JPS5817458B2 - 4−クロル−2−ブチニルm−クロルカルバニレ−トの製造方法 - Google Patents
4−クロル−2−ブチニルm−クロルカルバニレ−トの製造方法Info
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- JPS5817458B2 JPS5817458B2 JP51140273A JP14027376A JPS5817458B2 JP S5817458 B2 JPS5817458 B2 JP S5817458B2 JP 51140273 A JP51140273 A JP 51140273A JP 14027376 A JP14027376 A JP 14027376A JP S5817458 B2 JPS5817458 B2 JP S5817458B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/12—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/06—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups by reactions not involving the formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
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- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/16—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明ハ4−リoルー2−7”テニルm−クロルカルバ
ニレート〔除草剤バーパン(barban)〕の新規な
製造方法に関する。
ニレート〔除草剤バーパン(barban)〕の新規な
製造方法に関する。
除草剤バーパンの製造方法において試薬として4−クロ
ル−2−ブチン−1−オールの使用全回避するのが望ま
しい。
ル−2−ブチン−1−オールの使用全回避するのが望ま
しい。
それ故に米国特許第3155713号に記載されている
ように好適な製造方法は最終段階として4−ヒドロキシ
−2−フチニルN−(3−クロルフェニル)カルバメー
トのヒドロキシ基に対する塩素の置換を使用する。
ように好適な製造方法は最終段階として4−ヒドロキシ
−2−フチニルN−(3−クロルフェニル)カルバメー
トのヒドロキシ基に対する塩素の置換を使用する。
塩素化剤として塩化チオニルの使用は米国特許第322
6426号に披瀝され粗反応生成物の83.6係の収率
を得るためにピリジンとの組合わせで塩化チオニルを使
用することが披瀝されている。
6426号に披瀝され粗反応生成物の83.6係の収率
を得るためにピリジンとの組合わせで塩化チオニルを使
用することが披瀝されている。
この方法では副反応のないことが一般には認められてお
らず、生成物は種々の不純物を含有するが、全体的な結
果としては塩素で水酸基を置換するのに利用される他の
試薬で得られるものより良好である。
らず、生成物は種々の不純物を含有するが、全体的な結
果としては塩素で水酸基を置換するのに利用される他の
試薬で得られるものより良好である。
分子内に塩素化剤と反応することができるカルバメート
構造の存在は、困難な問題を提供し、試薬系の選択を著
しく制限する。
構造の存在は、困難な問題を提供し、試薬系の選択を著
しく制限する。
例えば、2−ブチン−1,4−ジオールの如き簡単なア
セチレン系アルコールの塩素化においては、可能な副反
応に関して著しく簡単な位置が存在し、従って一層有効
な試薬を含めて多くの種類の塩素化剤を使用することが
できる。
セチレン系アルコールの塩素化においては、可能な副反
応に関して著しく簡単な位置が存在し、従って一層有効
な試薬を含めて多くの種類の塩素化剤を使用することが
できる。
ドイツ国特許第1133716号及び1135893号
にはジメチルホルムアミドと組合わせた塩化チオニル又
はホスゲンより成る試薬系を用いたブチンジオールとグ
ロパルギルアルコールの反応ニおいて90係以上の収率
が披瀝されている。
にはジメチルホルムアミドと組合わせた塩化チオニル又
はホスゲンより成る試薬系を用いたブチンジオールとグ
ロパルギルアルコールの反応ニおいて90係以上の収率
が披瀝されている。
この試薬系は幾つかの点で新規なものである。
例えばジメチルホルムアミドと塩化チオニルは単離する
ことができる付加物を生成することが既に知られている
。
ことができる付加物を生成することが既に知られている
。
(M、D、 5cott and H−Speddin
g、 J、 Chem。
g、 J、 Chem。
Soc、1968. p−1603〜1609)。
本。発明は、この著しく活性な試薬系を過去において使
用されてきたより温和な試薬系より以上に良好な収率及
び副生物の少ない生成で4−ヒドロキシ−2−7”fニ
ルm−クロルカルバニレートのヒドロキシ基を置換する
ために使用することができる。
用されてきたより温和な試薬系より以上に良好な収率及
び副生物の少ない生成で4−ヒドロキシ−2−7”fニ
ルm−クロルカルバニレートのヒドロキシ基を置換する
ために使用することができる。
ことを見出した。
簡単には、本発明者は4−クロル−2−ブチニルN−(
3−クロルフェニル)カルハメートノ製造方法において
、収率及び生成物品質の両者の実1的改善が4−ヒドロ
キシ−2−ブチニルN−」(3−クロルフェニル)カル
バメートと塩化チオニル又はホスゲンを反応促進量のジ
メチルホルムアミドと組合わせて反応させることより成
る工程により得られることを見出した。
3−クロルフェニル)カルハメートノ製造方法において
、収率及び生成物品質の両者の実1的改善が4−ヒドロ
キシ−2−ブチニルN−」(3−クロルフェニル)カル
バメートと塩化チオニル又はホスゲンを反応促進量のジ
メチルホルムアミドと組合わせて反応させることより成
る工程により得られることを見出した。
4−クロル−2−ブチニルN−(3−クロルフ。
エニル)カルバメート(バーパン)の工業的製造方法に
おいて、相当する4−ヒドロキシ−2〜ブチニルカルバ
メートエステルを触媒としてピリジンの存在下、塩化チ
オニルと反応させる。
おいて、相当する4−ヒドロキシ−2〜ブチニルカルバ
メートエステルを触媒としてピリジンの存在下、塩化チ
オニルと反応させる。
この手順ば濾過器を通じて流体の流れを妨害する実質的
。
。
量の無定形物質を除去するための濾過工程を必要とする
。
。
工業的手順で得られるバーパンの高圧液体クロマトグラ
フィー(HPLC)による分析は90チ以下の転化を示
す。
フィー(HPLC)による分析は90チ以下の転化を示
す。
触媒の完全な不在下では決定的に劣った生成物がバーパ
ン製造法で得られる。
ン製造法で得られる。
後者の材料の分析はバーパンへの低い転化(約46係)
及び著しい量の未確認の成分、たぶんアレン転位生成物
の存在を示す。
及び著しい量の未確認の成分、たぶんアレン転位生成物
の存在を示す。
熱に対し且つ酸及び塩基処理に対して敏感であることが
知られているカルバメート官能の存在は明らかに塩素化
反応を複雑にする。
知られているカルバメート官能の存在は明らかに塩素化
反応を複雑にする。
触媒酌量のピリジンの存在ドにおける塩化チオニルでの
2−フチノー1,4−ジオールのそのジクロル類似物へ
の転化は、比較により事際上定量的収率で達することが
できる。
2−フチノー1,4−ジオールのそのジクロル類似物へ
の転化は、比較により事際上定量的収率で達することが
できる。
ジメチルホルムアミドがバーパン製造法においてピリジ
ンで置換される場合、若干の利点が実現される。
ンで置換される場合、若干の利点が実現される。
すなわち、(1)このように製造された工業的バーパン
の分析は90%以上のバーパン含量を一般に示し且つ時
々定量的転化を達成する;(膵期工程で生ずる副生物は
大幅に消失し、この物質に対するHPLC分析ではそれ
らの前者の水準の1/4の低さに低下する:(3)前述
した濾過工程で得られた残留物はその前者の量の僅か1
/3〜1/4の量である;(4)後者の残留物は著しく
高度に結晶性であり、更に急速な濾過操作を容易ならし
める。
の分析は90%以上のバーパン含量を一般に示し且つ時
々定量的転化を達成する;(膵期工程で生ずる副生物は
大幅に消失し、この物質に対するHPLC分析ではそれ
らの前者の水準の1/4の低さに低下する:(3)前述
した濾過工程で得られた残留物はその前者の量の僅か1
/3〜1/4の量である;(4)後者の残留物は著しく
高度に結晶性であり、更に急速な濾過操作を容易ならし
める。
ヒドロキシカルバメートの塩素化を達成するだめに要す
る塩素化剤の量は後者の物質の少なくとも等量でなけれ
ばならない。
る塩素化剤の量は後者の物質の少なくとも等量でなけれ
ばならない。
しかし乍ら5〜10係過剰のモル当量の塩素化剤の有害
なものではない。
なものではない。
反応促進剤として使用されるジメチルホルムアミドの量
は全く臨界的である。
は全く臨界的である。
触媒的効果は痕跡量の使用から得られるが、最適の転化
はジメチルホルムアミドを装入される4−ヒドロキシ−
2−フチニルN−(3−クロルフェニル)カルバメート
の重量当り0.20〜0.80%の範囲で添加した時に
得られる。
はジメチルホルムアミドを装入される4−ヒドロキシ−
2−フチニルN−(3−クロルフェニル)カルバメート
の重量当り0.20〜0.80%の範囲で添加した時に
得られる。
ジメチルホルムアミドの量を増加する場合(例えば3.
7係、5係、又は10係)塩素化反応の速度を増加する
ことができるが、その結果としてクロル化合物への転化
は低下し、不純物の生成が増加する。
7係、5係、又は10係)塩素化反応の速度を増加する
ことができるが、その結果としてクロル化合物への転化
は低下し、不純物の生成が増加する。
ジメチルホルムアミドによる触媒現象は、この反応で塩
化チオニルに特有なものです<;塩素化を達するため等
モル量のホスゲンを使用する場合に工業的バーパンへの
定量的転化を達成することができる。
化チオニルに特有なものです<;塩素化を達するため等
モル量のホスゲンを使用する場合に工業的バーパンへの
定量的転化を達成することができる。
このようにして得られた生成物は高品質のものであり、
ジメチルホルムアミドの接触塩化チオニル反応で観察し
たものに等しかった。
ジメチルホルムアミドの接触塩化チオニル反応で観察し
たものに等しかった。
選択した溶媒はエチレンジクロライド(EDC)である
が、優れた転化は酢酸エチル、クロロホルムで得られ、
およびEDCと1,2−ジメトキシメタンの50:50
混合物で得られる。
が、優れた転化は酢酸エチル、クロロホルムで得られ、
およびEDCと1,2−ジメトキシメタンの50:50
混合物で得られる。
下記の説明的手順において、従来の触媒を用いて及び用
いないで4−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−クロ
ルフェニル)カルバメートヲ塩素化することを記載する
が、実施例1及び2では本発明の改善された手順につい
て記載する。
いないで4−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−クロ
ルフェニル)カルバメートヲ塩素化することを記載する
が、実施例1及び2では本発明の改善された手順につい
て記載する。
CI)触媒を用いないヒドロキシカルバメートの塩素化
60r(0,025モル)の4−ヒドロキシ−2−7”
fニルN−(3−クロルフェニル)カルバメートを75
m1のエチレンジクロライドIEDC)に溶解した温か
い(65℃)攪拌溶液に、1.9mlの塩化チオニルを
25m1のEDCに溶解した溶液を2分間にわたり添加
した。
fニルN−(3−クロルフェニル)カルバメートを75
m1のエチレンジクロライドIEDC)に溶解した温か
い(65℃)攪拌溶液に、1.9mlの塩化チオニルを
25m1のEDCに溶解した溶液を2分間にわたり添加
した。
反応混合物を64℃で17時間にわたり加熱し、この間
にガスが徐々に生じた。
にガスが徐々に生じた。
溶剤を蒸発させ6.17の黒ずんだ粘性油を得た。
この物質のNMRスペクトルは真の物質についてのスペ
クトルに比較して多くのシグナルを示しだ。
クトルに比較して多くのシグナルを示しだ。
HPLCによる分析結果:
バーバ7−45.8%(W/W)、ビスカルバメート1
.6 % (w/w )および他の未確認成分。
.6 % (w/w )および他の未確認成分。
(功ピリジン触媒によるヒドロキシカルバメートの塩素
化 12.0f(0,050モル)の4−ヒドロキシ−2−
7”テニルN−(3−クロルフェニル)カルバメート及
び44μ/l、(5,6104モル)のピリジンを44
m1のEDCに溶解した温かい(64℃)溶液をかきま
ぜ乍ら、塩化チオニル(3,8ml、 0.05モル)
を10分間にわたり添加した。
化 12.0f(0,050モル)の4−ヒドロキシ−2−
7”テニルN−(3−クロルフェニル)カルバメート及
び44μ/l、(5,6104モル)のピリジンを44
m1のEDCに溶解した温かい(64℃)溶液をかきま
ぜ乍ら、塩化チオニル(3,8ml、 0.05モル)
を10分間にわたり添加した。
反応混合物を64℃で17時間加熱した。
蒸発により放置して結晶する暗色の油を得13、1 r
の量であった。
の量であった。
HPLCによる分析:バーバン−88,5%(w/w)
、ビス力ルバメー) −4,2% (w/w )、ビス
ウレア−1,6%(w/w)。
、ビス力ルバメー) −4,2% (w/w )、ビス
ウレア−1,6%(w/w)。
この結果及びその他のピリジン接触試験の結果を第1表
にまとめた。
にまとめた。
実施例 1
ジメチルホルムアミド触媒によるヒドロキシカルバメー
トの塩素化 A、4−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−クロル−
フェニル)カルバメート(6、Of、 0.025モル
)及び23μtのジメチルポルムアミドを75m1のE
DCに溶解した溶液を65℃でかき混ぜ乍ら、この溶液
に1.9772J(0°025モル)の塩化チオニルを
25m1のEDCに溶解した溶液を60分間にわたり滴
下し乍ら添加した。
トの塩素化 A、4−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−クロル−
フェニル)カルバメート(6、Of、 0.025モル
)及び23μtのジメチルポルムアミドを75m1のE
DCに溶解した溶液を65℃でかき混ぜ乍ら、この溶液
に1.9772J(0°025モル)の塩化チオニルを
25m1のEDCに溶解した溶液を60分間にわたり滴
下し乍ら添加した。
得られた反応混合物を65℃で全体で17時間がき混ぜ
た。
た。
溶媒を蒸発して6.5′?の生成物を得、この生成物を
HPLCにより分析した:バーパンー96,6チ(w/
w);ビスカルバメート−1,3係(w/w);ビスウ
レア−1,2%(w/w)。
HPLCにより分析した:バーパンー96,6チ(w/
w);ビスカルバメート−1,3係(w/w);ビスウ
レア−1,2%(w/w)。
B、同一スケールで他の手順を次のように行った;塩化
チオニル及びジメチルホルムアミドを25m1のEDC
に溶解した溶液を65℃でかき混ぜ乍ら、この溶液に4
−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−クロルフェニル
)カルバメートヲ75m1のEDCに溶解した温溶液を
60分間にわたり滴下し乍ら添加した。
チオニル及びジメチルホルムアミドを25m1のEDC
に溶解した溶液を65℃でかき混ぜ乍ら、この溶液に4
−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−クロルフェニル
)カルバメートヲ75m1のEDCに溶解した温溶液を
60分間にわたり滴下し乍ら添加した。
バーパンが65℃で17時間抜溶媒の蒸発により得られ
、次いでHPLCにより分析しだ:パーバン97.6%
(w/w);ビスカルバメート−2,2%(w/w);
ビスウレア−1,6Iyb(w/w)。
、次いでHPLCにより分析しだ:パーバン97.6%
(w/w);ビスカルバメート−2,2%(w/w);
ビスウレア−1,6Iyb(w/w)。
C1同一スケールで更に他の手順を次のように行った:
塩化チオニルを25m1!のEDCに溶解した溶液を6
5℃でかき混ぜ乍ら、この溶液に4−ヒドロキシ−2−
7”テニルN−(3−クロルフェニル)カルバメートを
75mgのEDCに溶解した温溶液を60分間にわたり
滴下し乍ら添加した。
塩化チオニルを25m1!のEDCに溶解した溶液を6
5℃でかき混ぜ乍ら、この溶液に4−ヒドロキシ−2−
7”テニルN−(3−クロルフェニル)カルバメートを
75mgのEDCに溶解した温溶液を60分間にわたり
滴下し乍ら添加した。
この反応混合物にジメチルホルムアミドを25m1のE
DCに溶解した溶液を滴下し乍ら添加した。
DCに溶解した溶液を滴下し乍ら添加した。
65℃で17時間後、溶媒を蒸発して6.5りのバーパ
ンを得、それをHPLCにより分析した;バーパン97
.5係(w/w)、ビス力ルバメー)−1,0係(w/
w);ビスウレア−1,6係(w/w)。
ンを得、それをHPLCにより分析した;バーパン97
.5係(w/w)、ビス力ルバメー)−1,0係(w/
w);ビスウレア−1,6係(w/w)。
これら3種の手順の結果を第1表にまとめだ。
実施例 2
ホスゲン−ジメチルホルムアミトラ用いてのヒドロキシ
カルバメートの塩素化 4−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−リ0ルフェニ
ル)カルバメー) (59,9r、0.500モル)及
びジメチルホルムアミド(0,6r)を150mJのE
DCに溶解した温かイ(50’C)かき混ぜた溶液にベ
ンゼンに溶解した250■の12.5%ホスゲン溶液を
約30分間にわたり添加した。
カルバメートの塩素化 4−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−リ0ルフェニ
ル)カルバメー) (59,9r、0.500モル)及
びジメチルホルムアミド(0,6r)を150mJのE
DCに溶解した温かイ(50’C)かき混ぜた溶液にベ
ンゼンに溶解した250■の12.5%ホスゲン溶液を
約30分間にわたり添加した。
反応混合物を50℃で4.5時間以上加熱し、次いで6
0℃で2時間加熱した。
0℃で2時間加熱した。
溶媒を蒸発させて工業的バーパンW量的収率で得だ。
この反応は副反応生成物を生ずることなく効果的に進行
した。
した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 14−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−クロルフェ
ニル)カルバメートから4−クロル−2−フチニルN−
(3−クロルフェニル)カルバメートを製造するに当り
、4−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(3−クロルフェ
ニル)カルバメートを反応を促進する量のジメチルホル
ムアミドの存在下で塩化チオニル及びホスゲンより成る
群から選ばれた塩素化剤と反応させることを特徴とする
4−クロル−2−7”テニルN−(3−クロルフェニル
)カルバメートの製造方法。 2 too重量部の4−ヒドロキシ−2−ブチルN−
(3−クロルフェニル)カルバメートヲ0,20〜o、
80重量部のジメチルホルムアミドの存在下で塩化チオ
ニル及びホスゲンより成る群から選ばれたモル当量の塩
素化剤と反応させる特許請求の範囲第1番目記載の4−
クロル−2−ブチニルN−(3クロルフエニル)カルバ
メートの製造方法。 3100重量部の4−ヒドロキシ−2−ブチニルN−(
3−クロルフェニル)カルバニートヲ0.20〜0.8
0重量部のジメチルホルムアミドの存在下で実質的に塩
化チオニルより成る当モル量の塩素化剤とエチレンジク
ロライド反応媒質中で反応させる特許請求の範囲第1番
目記載の4−クロル−2−フチニルN−(3−クロルフ
ェニル)カルバメートの製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/634,575 US4012433A (en) | 1975-11-24 | 1975-11-24 | Process for manufacturing 4-chloro-2-butynyl m-chlorocarbanilate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5278850A JPS5278850A (en) | 1977-07-02 |
JPS5817458B2 true JPS5817458B2 (ja) | 1983-04-07 |
Family
ID=24544360
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51140273A Expired JPS5817458B2 (ja) | 1975-11-24 | 1976-11-24 | 4−クロル−2−ブチニルm−クロルカルバニレ−トの製造方法 |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4012433A (ja) |
JP (1) | JPS5817458B2 (ja) |
AT (1) | AT346358B (ja) |
AU (1) | AU499597B2 (ja) |
BE (1) | BE848698A (ja) |
CA (1) | CA1074809A (ja) |
CH (1) | CH616405A5 (ja) |
DE (1) | DE2653150C2 (ja) |
DK (1) | DK526676A (ja) |
FI (1) | FI63219C (ja) |
FR (1) | FR2332262A1 (ja) |
GB (1) | GB1499311A (ja) |
GR (1) | GR61819B (ja) |
IE (1) | IE44314B1 (ja) |
IN (1) | IN143578B (ja) |
MX (1) | MX4020E (ja) |
NL (1) | NL7613112A (ja) |
PT (1) | PT65878B (ja) |
SE (1) | SE433611B (ja) |
TR (1) | TR19454A (ja) |
ZA (1) | ZA766998B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02118051U (ja) * | 1989-03-07 | 1990-09-21 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7346643B1 (en) * | 1999-07-30 | 2008-03-18 | Mips Technologies, Inc. | Processor with improved accuracy for multiply-add operations |
WO2016202894A1 (en) | 2015-06-17 | 2016-12-22 | Universitaet Des Saarlandes | Method of converting alcohol to halide |
CN110655446A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-01-07 | 邹平铭兴化工有限公司 | 氯代异丁烷的化学合成方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE113716C (ja) * |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL103921C (ja) * | 1958-03-24 | |||
DE1133716B (de) * | 1960-11-26 | 1962-07-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Di- und Polychlor-verbindungen |
DE1135893B (de) * | 1961-05-19 | 1962-09-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen der Acetylenreihe |
-
1975
- 1975-11-24 US US05/634,575 patent/US4012433A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-11-23 DE DE2653150A patent/DE2653150C2/de not_active Expired
- 1976-11-23 ZA ZA766998A patent/ZA766998B/xx unknown
- 1976-11-23 DK DK526676A patent/DK526676A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-11-23 CA CA266,358A patent/CA1074809A/en not_active Expired
- 1976-11-24 MX MX765151U patent/MX4020E/es unknown
- 1976-11-24 AU AU19982/76A patent/AU499597B2/en not_active Expired
- 1976-11-24 FI FI763383A patent/FI63219C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-11-24 BE BE172655A patent/BE848698A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-24 PT PT65878A patent/PT65878B/pt unknown
- 1976-11-24 FR FR7635337A patent/FR2332262A1/fr active Granted
- 1976-11-24 IE IE2585/76A patent/IE44314B1/en unknown
- 1976-11-24 GB GB49044/76A patent/GB1499311A/en not_active Expired
- 1976-11-24 CH CH1479876A patent/CH616405A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-11-24 TR TR19454A patent/TR19454A/xx unknown
- 1976-11-24 SE SE7613122A patent/SE433611B/xx unknown
- 1976-11-24 JP JP51140273A patent/JPS5817458B2/ja not_active Expired
- 1976-11-24 IN IN2106/CAL/76A patent/IN143578B/en unknown
- 1976-11-24 NL NL7613112A patent/NL7613112A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-11-24 GR GR52253A patent/GR61819B/el unknown
- 1976-11-24 AT AT871876A patent/AT346358B/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE113716C (ja) * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02118051U (ja) * | 1989-03-07 | 1990-09-21 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT346358B (de) | 1978-11-10 |
FR2332262A1 (fr) | 1977-06-17 |
NL7613112A (nl) | 1977-05-26 |
US4012433A (en) | 1977-03-15 |
GR61819B (en) | 1979-01-22 |
FI63219C (fi) | 1983-05-10 |
CA1074809A (en) | 1980-04-01 |
SE7613122L (sv) | 1977-05-25 |
AU1998276A (en) | 1978-06-01 |
IN143578B (ja) | 1977-12-31 |
ATA871876A (de) | 1978-03-15 |
PT65878A (en) | 1976-12-01 |
FR2332262B1 (ja) | 1980-11-21 |
FI763383A (ja) | 1977-05-25 |
GB1499311A (en) | 1978-02-01 |
IE44314L (en) | 1977-05-24 |
DE2653150A1 (de) | 1977-06-02 |
IE44314B1 (en) | 1981-10-21 |
AU499597B2 (en) | 1979-04-26 |
PT65878B (en) | 1978-05-18 |
TR19454A (tr) | 1979-02-27 |
BE848698A (fr) | 1977-05-24 |
FI63219B (fi) | 1983-01-31 |
JPS5278850A (en) | 1977-07-02 |
CH616405A5 (ja) | 1980-03-31 |
SE433611B (sv) | 1984-06-04 |
MX4020E (es) | 1981-11-03 |
DK526676A (da) | 1977-05-25 |
ZA766998B (en) | 1977-10-26 |
DE2653150C2 (de) | 1985-02-07 |
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