JPS5817222B2 - 弗化ビニリデンのエラストマ−共重合体に基づく加硫性組成物 - Google Patents
弗化ビニリデンのエラストマ−共重合体に基づく加硫性組成物Info
- Publication number
- JPS5817222B2 JPS5817222B2 JP53153799A JP15379978A JPS5817222B2 JP S5817222 B2 JPS5817222 B2 JP S5817222B2 JP 53153799 A JP53153799 A JP 53153799A JP 15379978 A JP15379978 A JP 15379978A JP S5817222 B2 JPS5817222 B2 JP S5817222B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- weight
- parts
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/535—Organo-phosphoranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、弗化ビニリデンのエラストマー共重合体に基
づ（加硫性組成物、斯る組成物の加硫方法及び同方法に
より得られる被加硫組成物に関する。
づ（加硫性組成物、斯る組成物の加硫方法及び同方法に
より得られる被加硫組成物に関する。
被加硫ニジストマーに基づ（弗化ビニリデン共重合体は
先行技術に対して良（知られている所であり、非常に高
い温度下に化学薬品、溶剤、潤滑剤、燃料、酸類及び類
似の各種製品等に対する例外的な耐性が要求される数多
（の応用の場に広く使用されている。
先行技術に対して良（知られている所であり、非常に高
い温度下に化学薬品、溶剤、潤滑剤、燃料、酸類及び類
似の各種製品等に対する例外的な耐性が要求される数多
（の応用の場に広く使用されている。
上記エラストマー共重合体から得られる被加硫成形品は
、静的及び動的使用状態に於いて、自動車工学、航空機
、ミサイル、海軍、機械及び化学の各分野に於ける、更
に、例えば、腐蝕性化学薬剤と接触する保護服、高湿放
熱に曝される電カケープル線用鎧装等の各種支持体に不
浸透性を与えて保護する場合の、シール用ガスケット材
乃至一般にはバッキング材として、又工業用容器の保護
被覆材として最適の用途を有する。
、静的及び動的使用状態に於いて、自動車工学、航空機
、ミサイル、海軍、機械及び化学の各分野に於ける、更
に、例えば、腐蝕性化学薬剤と接触する保護服、高湿放
熱に曝される電カケープル線用鎧装等の各種支持体に不
浸透性を与えて保護する場合の、シール用ガスケット材
乃至一般にはバッキング材として、又工業用容器の保護
被覆材として最適の用途を有する。
弗化ビニリデンのニジストマー共重合体の加硫に関する
最も進歩した先行技術によれば、加硫剤として多親核化
合物、特に芳香族ポリヒドロキシル化合物（又は類似の
チオ・誘導体）の多親核化合物がそのままで、或は塩の
形で使用されている。
最も進歩した先行技術によれば、加硫剤として多親核化
合物、特に芳香族ポリヒドロキシル化合物（又は類似の
チオ・誘導体）の多親核化合物がそのままで、或は塩の
形で使用されている。
此等の生成物は事実、物理的機械的特性の給体に満足の
ゆく、耐熱性の全く満足出来る被加硫成形品 併し乍ら斯る生成物には極めて長い加硫時間を必要とす
る不利な点があり、従って加硫加速作用を有する物質と
組み合せて使用される。
ゆく、耐熱性の全く満足出来る被加硫成形品 併し乍ら斯る生成物には極めて長い加硫時間を必要とす
る不利な点があり、従って加硫加速作用を有する物質と
組み合せて使用される。
既知の加硫方法によっては被加硫組成物の金属に対する
満足すべき接着性を得ることは不可能であり、更に製品
の射出成形を短い成形サイクルで面も「焼け」現象を伴
はすに行うことば又不可能である。
満足すべき接着性を得ることは不可能であり、更に製品
の射出成形を短い成形サイクルで面も「焼け」現象を伴
はすに行うことば又不可能である。
最も進歩した先行技術により加硫促進作用を生じる物質
中には４価の共有原子価を有する窒素−炭素結合を含む
第三アミン類の誘導体並びに４価の共有原子価を有する
燐−炭素結合を含む第三ホスツイーン類の誘導体が説明
されている（仏国特許第２０９１８０６号及び同国特許
第２０９６１１５号） 籾、驚（べき事には、本発明者等は単純な燐−窒素結合
を１個或はそれ以上含む成る種の化合物は弗化エラスト
マー類の加硫促進剤として簡便に使用することが出来る
事実を見出した。
中には４価の共有原子価を有する窒素−炭素結合を含む
第三アミン類の誘導体並びに４価の共有原子価を有する
燐−炭素結合を含む第三ホスツイーン類の誘導体が説明
されている（仏国特許第２０９１８０６号及び同国特許
第２０９６１１５号） 籾、驚（べき事には、本発明者等は単純な燐−窒素結合
を１個或はそれ以上含む成る種の化合物は弗化エラスト
マー類の加硫促進剤として簡便に使用することが出来る
事実を見出した。
燐−窒素結合を含む凡ての化合物が弗化エンストマー類
の加硫に使用して促進作用を呈するものではない。
の加硫に使用して促進作用を呈するものではない。
例えばホスフィン−イミン（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ−Ｎ−０６
Ｈ５のような化合物は非活性であり、他方、これに相当
する等立体構造（１ｓｏｓｔｅｒｉｃ ）のホスフォラ
ン（英国特許第１４１３８５７号参照（０６Ｈ，）８Ｐ
＝ＯＨ−Ｒは加硫促進剤として記載されている。
Ｈ５のような化合物は非活性であり、他方、これに相当
する等立体構造（１ｓｏｓｔｅｒｉｃ ）のホスフォラ
ン（英国特許第１４１３８５７号参照（０６Ｈ，）８Ｐ
＝ＯＨ−Ｒは加硫促進剤として記載されている。
これに反して、本発明に依れば例えば、亜燐酸のトリス
−ジメチルアミド〔（ＣＨ３）２Ｎ〕３Ｐとハロゲン化
アルキルとの反応生成物のような成る種のトリー配位ア
ミノホスフィン酸誘導体の反応により得られる化合物を
好都合に使用することが出来る。
−ジメチルアミド〔（ＣＨ３）２Ｎ〕３Ｐとハロゲン化
アルキルとの反応生成物のような成る種のトリー配位ア
ミノホスフィン酸誘導体の反応により得られる化合物を
好都合に使用することが出来る。
斯（して、その作用機構は未知ではあるがニジストマー
により代表される一有機相と加硫方式中に存在する酸化
物とアルカリ土類水化物との電荷により代表される一無
機相との間の界面上で恐ら（はイオン対としての挙動を
示す化合物が形成される。
により代表される一有機相と加硫方式中に存在する酸化
物とアルカリ土類水化物との電荷により代表される一無
機相との間の界面上で恐ら（はイオン対としての挙動を
示す化合物が形成される。
斯くの如（、本発明の目的とする所は弗化ビニリデンの
ニジストマー共重合体に基づく加硫性組成物であって、
加硫剤として、前記欠点のない多親核化合物を含有する
ものを提供することに在る１更に、本発明の今一つの目
的は、前記欠点のない弗化ビニリデンのニジストマー共
重合体に基づ（組成物のための加硫方法であって且つ金
属基質に対して高度な接着性を有する被加硫組成物を生
じる方法を提供すると云う目的である。
ニジストマー共重合体に基づく加硫性組成物であって、
加硫剤として、前記欠点のない多親核化合物を含有する
ものを提供することに在る１更に、本発明の今一つの目
的は、前記欠点のない弗化ビニリデンのニジストマー共
重合体に基づ（組成物のための加硫方法であって且つ金
属基質に対して高度な接着性を有する被加硫組成物を生
じる方法を提供すると云う目的である。
本発明の第三の目的は、弗化ビニリデンのエラストマー
組成物に基づく被加硫組成物であって、前記欠点がな（
而も射出成形により調整することの出来る被加硫組成物
の提供を目的とする。
組成物に基づく被加硫組成物であって、前記欠点がな（
而も射出成形により調整することの出来る被加硫組成物
の提供を目的とする。
此等及びその池の目的は、
■〕弗化ビニリデンと、例えば１，１−ジヒドロペンタ
フルオログロペン、２−ヒドロペンタフルオロプロペン
、テトラフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレ
ン、一部又は全部が弗素化されたアルキル及びアリール
ビニルエーテル類等々のようなエチレン式不飽和の弗化
又はクロル弗化された単量体１個又はそれ以上とのニジ
ストマー共重合体１００重量部 ｍ錯体又は陽イオン性キレート類の形態にあることも可
能な酸化マグネシウム、酸化カルシウム、−酸化鉛、酸
化亜鉛及び／又は塩基性亜燐酸塩１個又はそれ以上から
成る群より選ばれる二価の金属の塩基性酸化物１個又は
それ以上から成る無機酸類の受容体１乃至４０重量部■
）水化カルシウム、水化ストロンチウム及び水化バリウ
ム、通常の陽イオン性キレート試薬又は当該技術分野に
於いて周知の種類の錯化剤との出来得れば錯体の形態に
在るカルシウム、バリウム、ナトリウム及びカリウムの
各炭酸塩、安息香酸塩及び燐酸塩のような弱酸の金属塩
より成る群から選ばれた塩基性化合物１個又はそれ以上
０．５乃至１０重量部 ■）一般式 ％式％ （式中Ａはアーリレン基、ｎは２に等しいか又は２より
大きな整数、Ｂは酸素又は硫黄、Ｃは水素又はアルカリ
ン金属、Ｒはアルキレン又はシクロアルキレン、モノ或
はポリアルキレンシクロアルキル又はアルキレンジーア
ーリル又はオキソアルキレンジアーリル基である）のポ
リヒドロキシル化合物１個又はそれ以上及び／又はポリ
チオール化合物に基づく加硫剤Ｑ、５乃至１５重量部、
好ましくはｌ乃至６重量部 Ｖ２）一般式 ％式％ （式中Ｒ，’、Ｒ“及びＲ″′ は互な等しいか異るも
のであって、アルキル、シクロアルキル、アーリル、ア
ーリルアルキル、オキシアルキル又は遊離の或はエーテ
ル化した末端ＯＨ機能をもつポリ−オキシアルキル基で
炭素原子１乃至１８、好ましくは１乃至１２個を含むも
ので、置換基として水素、ＣＮ、ＯＨ、カルボアルコキ
シ基を含んでいてもよい。
フルオログロペン、２−ヒドロペンタフルオロプロペン
、テトラフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレ
ン、一部又は全部が弗素化されたアルキル及びアリール
ビニルエーテル類等々のようなエチレン式不飽和の弗化
又はクロル弗化された単量体１個又はそれ以上とのニジ
ストマー共重合体１００重量部 ｍ錯体又は陽イオン性キレート類の形態にあることも可
能な酸化マグネシウム、酸化カルシウム、−酸化鉛、酸
化亜鉛及び／又は塩基性亜燐酸塩１個又はそれ以上から
成る群より選ばれる二価の金属の塩基性酸化物１個又は
それ以上から成る無機酸類の受容体１乃至４０重量部■
）水化カルシウム、水化ストロンチウム及び水化バリウ
ム、通常の陽イオン性キレート試薬又は当該技術分野に
於いて周知の種類の錯化剤との出来得れば錯体の形態に
在るカルシウム、バリウム、ナトリウム及びカリウムの
各炭酸塩、安息香酸塩及び燐酸塩のような弱酸の金属塩
より成る群から選ばれた塩基性化合物１個又はそれ以上
０．５乃至１０重量部 ■）一般式 ％式％ （式中Ａはアーリレン基、ｎは２に等しいか又は２より
大きな整数、Ｂは酸素又は硫黄、Ｃは水素又はアルカリ
ン金属、Ｒはアルキレン又はシクロアルキレン、モノ或
はポリアルキレンシクロアルキル又はアルキレンジーア
ーリル又はオキソアルキレンジアーリル基である）のポ
リヒドロキシル化合物１個又はそれ以上及び／又はポリ
チオール化合物に基づく加硫剤Ｑ、５乃至１５重量部、
好ましくはｌ乃至６重量部 Ｖ２）一般式 ％式％ （式中Ｒ，’、Ｒ“及びＲ″′ は互な等しいか異るも
のであって、アルキル、シクロアルキル、アーリル、ア
ーリルアルキル、オキシアルキル又は遊離の或はエーテ
ル化した末端ＯＨ機能をもつポリ−オキシアルキル基で
炭素原子１乃至１８、好ましくは１乃至１２個を含むも
ので、置換基として水素、ＣＮ、ＯＨ、カルボアルコキ
シ基を含んでいてもよい。
更に、Ｒ′及びＲ“は相互に結合していて窒素原子と異
節環を形成するものであっても良い。
節環を形成するものであっても良い。
ｑは１及び３の間より成る整数である：
ＲｉＶは水素又は炭素数１乃至１６のアルキル基或はＲ
が０１乃至Ｃ８のアルキル基であるカルボアルコキシ基
−０００ＥＬである： ＲＶはＲが０１乃至Ｃ８のアルキル基又は＝ＣＨ基、−
０ＯＮＨ基又はＣ０乃至０１６のアルキル基或はアーリ
ル基であるカルボアルコキシ基−０ＯＯＲである： Ｒ１１Ｖ及びＲｖは相互に結合して炭素原子と、例えば の如き環状基を形成しているものであっても良（１： Ｒｖｉ はアーリル基或はＲが０１乃至Ｃ８のアルキ
ル基であるカルボアルコキシ基−００ＯＲ又はＡｒがア
ーリル基であるカルボアルコキシ基−Ｃ！００Ａｒであ
る） の又は式 ％式％ （式中Ｒ’、Ｒ“及びＲ″′ は上記式（Ｉ）及び（■
について示した上述の意味をもつものであり；Ｒは二価
のアルキレン、アーリレン又はオキンアルキレン基であ
り： ｎは１及び４の間より成る整数であり： ｒは１及び３の間より成る整数であり； ｍは１及び３の間より成り、陰イオンＹの原子価に相当
する整数であり；ｍ−Ｐ＝２原子価ｍの陰イオンＹは有
機又は無機であっても良く、ハロゲン化物、過塩素酸塩
、硝酸塩、テトラフルオロ硼酸塩、ヘキサフルオロ燐酸
塩、蓚酸塩、ステアリン酸塩、ハロ酢ｉ塩、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩、又はＯＨの如きものであり、例えば、
ｚｎｃｅ； ｊＣｄＯｅＭ−、Ｎ１ｄｒ；−ｙＨｇＯ
ｅｓＨｇｃｅ；−の如き錯陰イオンであっても良い）（
註）Ｈｇ’Ｉ３のみはＨｇＩ２−で（→が１個より成る
イオン型のアミノホスフィン酸誘導体に基づ（加硫促進
剤０．００５乃至５重量部より成る加硫性組成物により
達成す“ることか出来よう。
が０１乃至Ｃ８のアルキル基であるカルボアルコキシ基
−０００ＥＬである： ＲＶはＲが０１乃至Ｃ８のアルキル基又は＝ＣＨ基、−
０ＯＮＨ基又はＣ０乃至０１６のアルキル基或はアーリ
ル基であるカルボアルコキシ基−０ＯＯＲである： Ｒ１１Ｖ及びＲｖは相互に結合して炭素原子と、例えば の如き環状基を形成しているものであっても良（１： Ｒｖｉ はアーリル基或はＲが０１乃至Ｃ８のアルキ
ル基であるカルボアルコキシ基−００ＯＲ又はＡｒがア
ーリル基であるカルボアルコキシ基−Ｃ！００Ａｒであ
る） の又は式 ％式％ （式中Ｒ’、Ｒ“及びＲ″′ は上記式（Ｉ）及び（■
について示した上述の意味をもつものであり；Ｒは二価
のアルキレン、アーリレン又はオキンアルキレン基であ
り： ｎは１及び４の間より成る整数であり： ｒは１及び３の間より成る整数であり； ｍは１及び３の間より成り、陰イオンＹの原子価に相当
する整数であり；ｍ−Ｐ＝２原子価ｍの陰イオンＹは有
機又は無機であっても良く、ハロゲン化物、過塩素酸塩
、硝酸塩、テトラフルオロ硼酸塩、ヘキサフルオロ燐酸
塩、蓚酸塩、ステアリン酸塩、ハロ酢ｉ塩、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩、又はＯＨの如きものであり、例えば、
ｚｎｃｅ； ｊＣｄＯｅＭ−、Ｎ１ｄｒ；−ｙＨｇＯ
ｅｓＨｇｃｅ；−の如き錯陰イオンであっても良い）（
註）Ｈｇ’Ｉ３のみはＨｇＩ２−で（→が１個より成る
イオン型のアミノホスフィン酸誘導体に基づ（加硫促進
剤０．００５乃至５重量部より成る加硫性組成物により
達成す“ることか出来よう。
金属塩との錯体をなす陰イオンの使用は、此等の化合物
が、先行技術に於いて、固体結晶の状態で得ることが困
難であるアンモニウム塩構造の化合物のために通常使用
する賦形剤の助けを要せず、そのまま混合物中に導入す
ることも出来るので、特に便利であることが分る。
が、先行技術に於いて、固体結晶の状態で得ることが困
難であるアンモニウム塩構造の化合物のために通常使用
する賦形剤の助けを要せず、そのまま混合物中に導入す
ることも出来るので、特に便利であることが分る。
上記種類の加硫性組成物は、先づ当該組成物を加圧下１
３０℃乃至２３０℃、好ましくは１６０℃乃至２００℃
の範囲の温度で０．５乃至６０分、好ましくは１分乃至
２０分の間加熱し、斯くして得られた生成物品を炉又は
窯炉中で常圧下１３０℃乃至１３５℃、好ましくは２０
０℃乃至２７５℃の範囲の温度で５時間乃至４８時間、
好ましくは１０時間乃至２４時間の間抜加硫することよ
り成る本発明の同様の目的たる方法により加硫される。
３０℃乃至２３０℃、好ましくは１６０℃乃至２００℃
の範囲の温度で０．５乃至６０分、好ましくは１分乃至
２０分の間加熱し、斯くして得られた生成物品を炉又は
窯炉中で常圧下１３０℃乃至１３５℃、好ましくは２０
０℃乃至２７５℃の範囲の温度で５時間乃至４８時間、
好ましくは１０時間乃至２４時間の間抜加硫することよ
り成る本発明の同様の目的たる方法により加硫される。
籾、驚（べき事には、本発明による加硫可能な組成物は
、押し出し成形と連続的加硫により、父高度に自動化さ
れた射出成形技術の使用により、任意の形状並びに寸法
をもつ物品に成形することが出来ることが発見された。
、押し出し成形と連続的加硫により、父高度に自動化さ
れた射出成形技術の使用により、任意の形状並びに寸法
をもつ物品に成形することが出来ることが発見された。
事実、射出成形操作用の通常の可塑化温度に於て、加熱
下の焼は或は裂げによる欠点は経験されない。
下の焼は或は裂げによる欠点は経験されない。
此の成形物品は永久歪み及び圧縮に対して勝れた抵抗を
示し、時間並びに保存湯度又は例えば押し出し成形の如
き特定の加工技術に使用される温度との関係に於ける焼
は現象に対する最少限の傾向を示し、更に熱老化に対す
る高い抵抗度をも示す。
示し、時間並びに保存湯度又は例えば押し出し成形の如
き特定の加工技術に使用される温度との関係に於ける焼
は現象に対する最少限の傾向を示し、更に熱老化に対す
る高い抵抗度をも示す。
更に又それらの物品を金属製支持体又は合金製支持体と
接着させることも出来、金属又は合金製支持体に対して
、例えば２５０℃或はそれ以上の高温に於ても例外的に
勝れた接着性を示す。
接着させることも出来、金属又は合金製支持体に対して
、例えば２５０℃或はそれ以上の高温に於ても例外的に
勝れた接着性を示す。
前掲の■）乃至Ｖ）の添加物により構成される本加硫性
組成物は金型の耐着汚染と云った現象を招来しないこと
も分った。
組成物は金型の耐着汚染と云った現象を招来しないこと
も分った。
従って、これに依り生産上の浪費も事実上除去される所
となり、高い生産水準と極めて定期的な成形加工サイク
ルが保証されるに至る。
となり、高い生産水準と極めて定期的な成形加工サイク
ルが保証されるに至る。
本発明に依る方法は、弗化ビニリデン３０乃至７０モル
パーセント及び１−ヒドロ−ペンタフルオロプロペン並
びに／又はへキサフルオロプロペン７０乃至３０モルパ
ーセント或は又３個の単量体の量的割合が夫々４０乃至
８０．３０乃至１０゜３０乃至１０モルパーセントの範
囲内に在る弗化ビニリチン／テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロペン三元重合体及び／又は１−ヒド
ロペンタフルオロプロペン７０乃至３０モルパーセント
含有する共重合体の場合に、特に望ましいことが判る。
パーセント及び１−ヒドロ−ペンタフルオロプロペン並
びに／又はへキサフルオロプロペン７０乃至３０モルパ
ーセント或は又３個の単量体の量的割合が夫々４０乃至
８０．３０乃至１０゜３０乃至１０モルパーセントの範
囲内に在る弗化ビニリチン／テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロペン三元重合体及び／又は１−ヒド
ロペンタフルオロプロペン７０乃至３０モルパーセント
含有する共重合体の場合に、特に望ましいことが判る。
より一般的に云って、本発明に依る方法は弗素、塩素と
異る置換基を含有していることもあり得るエラストマー
型の凡ゆる弗素化重合体材料、更に弗素化エラストマー
２種又はそれ以上の混合物に都合良く適用することが出
来よう。
異る置換基を含有していることもあり得るエラストマー
型の凡ゆる弗素化重合体材料、更に弗素化エラストマー
２種又はそれ以上の混合物に都合良く適用することが出
来よう。
本発明に依り、加硫剤として使用するポリヒドロキシ又
はポリチオール化合物は、当該技術分野に於いて周知の
ものである。
はポリチオール化合物は、当該技術分野に於いて周知の
ものである。
更に詳はしくは、本目的のために適当なものとしてヒド
ロキノン類、レゾルシン、カテコール、ナフトール類、
ポリヒドロキシベンゾフェノン類、ビスフェノール類及
び芳香族環及び／又は脂肪族基（Ｒ＝アルキレンシアー
リレン）中に水素、特に塩素、弗素等の如きハロゲンと
異る置換器を含有するそれらの誘導体、アルカリ金属で
、モノ、ジ又はポリ塩の形とした相応するチオール誘導
体並びに同誘導体それ自体、低級脂肪族並びに１４−ブ
タンジオールの如き脂環式ジオール類、１．４（ジ−ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキサンの如きジ−アルキレン
脂環式ジオール類、１．４（ジヒドロキシメチル）ベン
ゼンの如きジアルキレン芳香族ジオール類、及び相応す
るチオール誘導体で、アルカリ金属によりモノ、ジ又は
ポリ塩の形としだもの並びにそれ自体がある。
ロキノン類、レゾルシン、カテコール、ナフトール類、
ポリヒドロキシベンゾフェノン類、ビスフェノール類及
び芳香族環及び／又は脂肪族基（Ｒ＝アルキレンシアー
リレン）中に水素、特に塩素、弗素等の如きハロゲンと
異る置換器を含有するそれらの誘導体、アルカリ金属で
、モノ、ジ又はポリ塩の形とした相応するチオール誘導
体並びに同誘導体それ自体、低級脂肪族並びに１４−ブ
タンジオールの如き脂環式ジオール類、１．４（ジ−ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキサンの如きジ−アルキレン
脂環式ジオール類、１．４（ジヒドロキシメチル）ベン
ゼンの如きジアルキレン芳香族ジオール類、及び相応す
るチオール誘導体で、アルカリ金属によりモノ、ジ又は
ポリ塩の形としだもの並びにそれ自体がある。
本発明に依り、促進剤として使用する好ましい種類の生
成物中には先きに引用した式（Ｉ）及び（■の化合物が
あるが、式中ＲｉＶはＨ又は−ＣＨ５Ｒ■は−ＣＯＯＣ
Ｈ３又は−Ｃ００Ｃ２Ｈ５，Ｒｖｉは−Ｃ！６Ｈ，又は
−Ｃ６Ｈ４０Ｈ３ＪＲ”’はベンジル基としてのアルキ
ルアーリル基又は炭素数１乃至６のアルキル基、Ｒ′及
びＲ“はメチル又はエチル基、ｑは式（Ｉ）にあっては
２又は３、式■に在っては３である。
成物中には先きに引用した式（Ｉ）及び（■の化合物が
あるが、式中ＲｉＶはＨ又は−ＣＨ５Ｒ■は−ＣＯＯＣ
Ｈ３又は−Ｃ００Ｃ２Ｈ５，Ｒｖｉは−Ｃ！６Ｈ，又は
−Ｃ６Ｈ４０Ｈ３ＪＲ”’はベンジル基としてのアルキ
ルアーリル基又は炭素数１乃至６のアルキル基、Ｒ′及
びＲ“はメチル又はエチル基、ｑは式（Ｉ）にあっては
２又は３、式■に在っては３である。
式（ｍ）及び（ＴＶ）の化合物として好ましいものは、
式中に、Ｒ“及びＲ″′が上記意味を有し、ＹがＡ６
ｔＢｒ 、Ｊ 、ＨｇＩ；−又はＯｄＣｇ７−
である化合物である。
式中に、Ｒ“及びＲ″′が上記意味を有し、ＹがＡ６
ｔＢｒ 、Ｊ 、ＨｇＩ；−又はＯｄＣｇ７−
である化合物である。
本発明の硫化性組成物の使用に特に適する化合物の例は
、以下に挙げる通りである。
、以下に挙げる通りである。
〔化合物の名称はその大部分がケミカルアブストラクト
誌の規則より推定した名称である。
誌の規則より推定した名称である。
当該化合物は上記式（ｍ）及び（ＩＶ）に依り、イオン
形を以て表現し得ることは勿論である〕 （ＰＣＮ（ＣＨ３）２〕（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）Ｃｅ）２Ｃ
ｄＣｅ２又は（Ｐ （Ｎ （Ｃ！Ｈ３）２．＋３ （０
Ｈ２０ａ Ｈ５） ）：ｊ＋ＣｄＣｅ＋ジクロロ−ビス
−〔１−クロロ−１ベンジル−Ｎ。
形を以て表現し得ることは勿論である〕 （ＰＣＮ（ＣＨ３）２〕（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）Ｃｅ）２Ｃ
ｄＣｅ２又は（Ｐ （Ｎ （Ｃ！Ｈ３）２．＋３ （０
Ｈ２０ａ Ｈ５） ）：ｊ＋ＣｄＣｅ＋ジクロロ−ビス
−〔１−クロロ−１ベンジル−Ｎ。
Ｎ’、Ｎ“ヘキサメチル−ホスフォラントリアミンク−
カドミウム（ＩＤ、融点１４９℃ Ｐ （Ｎ （ＯＨ３）２ ） ＝ ＮＣａ Ｈ５Ｎ、Ｎ
’、Ｎ“−ヘキサメチル、Ｎ フェニル、ホスフォイミ
ドトリアミド（油）沸点（０，５ｍｍ）ｉｇ ） −１
００℃をＨ，ゴルドワイト等の記載する所に従い調製（
Ｊ−Ｃｈｅｍ ８ｏｃ、Ｄａｌｔｏｎ １２号１９７
５年） ＰＣＮ（ＯＨ３）２）ａ＝Ｎ（０，０Ｈ３０６Ｈ４）Ｎ
、Ｎ’、Ｎ“−へキサメチル、Ｎ“（０，トリル）、ホ
スフォイミドトリアミド（油）沸点１４０℃（０，ｌ朋
Ｈｇ）１．Ｎ、ズムロノ（等に従い調製 （Ｚｈ−Ｏｂｓｈｃｈ−Ｋｈｉｍ−２０７８，１９６８
年、Ｏｈ−Ａｂｓｔｒ、７０．２８９９９ ｂ ）Ｐ
（Ｎ （ＯＨａ ）２−’３ ＝ ０ （ＣＨｓ ）
０００ＣＨｓ沸点１４５”ｃ（１，２朋Ｈｇ） Ｎ、Ｎ’、Ｎ“ヘキサメチル、１−（（カルボメトキシ
）エチリデン〕ホスフォラントリアミン（油）水晶は１
ブロム、１（カルボメトキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“
ヘキサノチルホスフォラントリアミン（アルファーブロ
ムピオン酸を７０℃にてジオキサン中でヘキサメチル３
アミド燐と反応させて得た）から、プロピオニトリル中
で、Ｋ２ＣＯ３と２時間還流させて調製した。
カドミウム（ＩＤ、融点１４９℃ Ｐ （Ｎ （ＯＨ３）２ ） ＝ ＮＣａ Ｈ５Ｎ、Ｎ
’、Ｎ“−ヘキサメチル、Ｎ フェニル、ホスフォイミ
ドトリアミド（油）沸点（０，５ｍｍ）ｉｇ ） −１
００℃をＨ，ゴルドワイト等の記載する所に従い調製（
Ｊ−Ｃｈｅｍ ８ｏｃ、Ｄａｌｔｏｎ １２号１９７
５年） ＰＣＮ（ＯＨ３）２）ａ＝Ｎ（０，０Ｈ３０６Ｈ４）Ｎ
、Ｎ’、Ｎ“−へキサメチル、Ｎ“（０，トリル）、ホ
スフォイミドトリアミド（油）沸点１４０℃（０，ｌ朋
Ｈｇ）１．Ｎ、ズムロノ（等に従い調製 （Ｚｈ−Ｏｂｓｈｃｈ−Ｋｈｉｍ−２０７８，１９６８
年、Ｏｈ−Ａｂｓｔｒ、７０．２８９９９ ｂ ）Ｐ
（Ｎ （ＯＨａ ）２−’３ ＝ ０ （ＣＨｓ ）
０００ＣＨｓ沸点１４５”ｃ（１，２朋Ｈｇ） Ｎ、Ｎ’、Ｎ“ヘキサメチル、１−（（カルボメトキシ
）エチリデン〕ホスフォラントリアミン（油）水晶は１
ブロム、１（カルボメトキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“
ヘキサノチルホスフォラントリアミン（アルファーブロ
ムピオン酸を７０℃にてジオキサン中でヘキサメチル３
アミド燐と反応させて得た）から、プロピオニトリル中
で、Ｋ２ＣＯ３と２時間還流させて調製した。
ＰＣＮ（ＣＨ３）２〕３−ＣＨ−Ｃ００Ｃ２Ｈ５Ｎ、Ｎ
’、Ｎ“ヘキサメチル、１−（（カルボエトキシ）メチ
レン〕ホスフォラントリアミン（油）沸点（１５ｍｌｎ
Ｈｇ ） 水晶は上詰により調製するもエチルブロム酢酸を使用し
た Ｐ 、（Ｎ （ＣＨ３）２ 、＋２ （０６Ｈ５） −
〇 （ＣＨ３） Ｃ００ＯＨ３Ｎ、Ｎ’、テトラメチル
、１−フェニル、１−〔（カルボメトキシ）エチリデン
〕ホスフォランジアミン（油）をビス（ジメチルアミノ
）フェニルホスフィン及びアルファーブロムプロピオン
酸のメチルエステルから出発して、同様の方法で調製。
’、Ｎ“ヘキサメチル、１−（（カルボエトキシ）メチ
レン〕ホスフォラントリアミン（油）沸点（１５ｍｌｎ
Ｈｇ ） 水晶は上詰により調製するもエチルブロム酢酸を使用し
た Ｐ 、（Ｎ （ＣＨ３）２ 、＋２ （０６Ｈ５） −
〇 （ＣＨ３） Ｃ００ＯＨ３Ｎ、Ｎ’、テトラメチル
、１−フェニル、１−〔（カルボメトキシ）エチリデン
〕ホスフォランジアミン（油）をビス（ジメチルアミノ
）フェニルホスフィン及びアルファーブロムプロピオン
酸のメチルエステルから出発して、同様の方法で調製。
（Ｐ ＣＮ（０２Ｈｉ）２ ） （０６Ｈ５）２ （Ｃ
Ｈ２Ｃ６Ｈ５） ）” −Ｂｒ又はＰ （Ｎ（０２Ｈ５
）２） （Ｃ！６ Ｈ５）２（ＯＨ２０６Ｈ５）Ｂ ｒ
１ブロム−１，１ジフェニル−１ベンジル−Ｎ ジエチ
ルーホスフオラナミン 融点２４２℃ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５
）２〕（Ｃ６Ｈ６）２（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）Ｃｅ１−クロ
ル−１，１ジフェニル−１ベンジル−Ｎ ジエチルー
ホスフオラナミン 融点２１６℃ ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２〕（Ｃ６Ｈ５）２（ＣＨ２Ｃ６Ｈ
６）ＢＦ４１テトラフルオロ硼酸−１，１ジフェニル−
１ベンジル−Ｎ ジエチルーホスフォラナミン 融点１
３０℃ ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２〕（０６Ｈ５）２（ＣＨ３）Ｊ１
ヨード−１，１ジフェニル−１メチル−Ｎジエチルーホ
スフオラナミン 融点１’２８℃Ｐ （Ｎ （Ｃ２Ｈ３
）２ ） （Ｃ６Ｈ３）２ （ＯＨ３） Ｊ −ＨｇＪ
２シヨート〔１ヨード−１，１ジフェニル−１メチル
−Ｎ ジエチルーホスフオラナミン〕水銀（ＩＤ 融
点１１６℃ （上記記載の化合物はいずれもＧ、エワルド等の記載す
る所と同様の方法で調製。
Ｈ２Ｃ６Ｈ５） ）” −Ｂｒ又はＰ （Ｎ（０２Ｈ５
）２） （Ｃ！６ Ｈ５）２（ＯＨ２０６Ｈ５）Ｂ ｒ
１ブロム−１，１ジフェニル−１ベンジル−Ｎ ジエチ
ルーホスフオラナミン 融点２４２℃ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５
）２〕（Ｃ６Ｈ６）２（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）Ｃｅ１−クロ
ル−１，１ジフェニル−１ベンジル−Ｎ ジエチルー
ホスフオラナミン 融点２１６℃ ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２〕（Ｃ６Ｈ５）２（ＣＨ２Ｃ６Ｈ
６）ＢＦ４１テトラフルオロ硼酸−１，１ジフェニル−
１ベンジル−Ｎ ジエチルーホスフォラナミン 融点１
３０℃ ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２〕（０６Ｈ５）２（ＣＨ３）Ｊ１
ヨード−１，１ジフェニル−１メチル−Ｎジエチルーホ
スフオラナミン 融点１’２８℃Ｐ （Ｎ （Ｃ２Ｈ３
）２ ） （Ｃ６Ｈ３）２ （ＯＨ３） Ｊ −ＨｇＪ
２シヨート〔１ヨード−１，１ジフェニル−１メチル
−Ｎ ジエチルーホスフオラナミン〕水銀（ＩＤ 融
点１１６℃ （上記記載の化合物はいずれもＧ、エワルド等の記載す
る所と同様の方法で調製。
（Ｊｒ−ｏｆＣｈｅｍ−８ｅｃ−３９８４，１９６２年
）テトラフルオ硼酸は相応する塩素よりＮａＢＦ４によ
り調製ＣＨ２（ＰＣＮ（ＯＨ３）（Ｃ６Ｈ５）〕（ＣＨ
３）２）２・２ＣｅＯ４ビス（１過塩素酸塩−１，１ジ
メチル−Ｎメチル、Ｎフェニルーホスフオラナミン）メ
タンＰ （Ｎ （０Ｈ３）２ ）２ （０６Ｈ５）２０
ｅｏ４１過塩素酸塩−１，１−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’
−テトラメチル−ホスフォランジアミン融点１６１℃ Ｐ（Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２）２ （Ｃ！６Ｈ，）２（ＭＯ４
１過塩素酸塩−１，１−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−テトラ
エチル−ホスフォランジアミン融点１５０℃ 上記各化合物はＲ，アピール、ＦＬ、ミルカーの記載す
る所により調製（Ｂｒ１ブロム、２４９（１９７５）Ｆ
ｔ、Ｆ 、ハドソン等の記載する所により操作して次の
化合物を調製（Ｈｅｌｖ−Ｃｈ−ｋｃｔａ、 ４７、６
３２ ）（１９６４） 即ち、ＰＣＮ（ＣＨ３）２〕（Ｃ６Ｈ５）（Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ２）Ｂｒ１−ブロム−１フェニル−１ベンジル −Ｎ、Ｎ’−テトラメチル−ホスフォランジアミン 融
点１７９℃ Ｐ ＣＮ （ＣＨ３）２ ）２ （０６Ｈ５） （０６
Ｈ５ＣＨ２） Ｃｅ１クロル−１フェニル−１ベンジル
− Ｎ、Ｎ’−テトラメチル−ホスフォランジアミン 融点
１８０℃ Ｐ （Ｎ（Ｃ２Ｈ３）２ ）２ （Ｃ６Ｈ５） （０６
Ｈ５０Ｈ２）Ｂｒ１ブロム−１フェニル−１ベンジル− Ｎ、Ｎ’−テトラエチル−ホスフォランジアミン 融点
１６４℃ ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２〕２（Ｃ６Ｈ５）（Ｃ６Ｈ９ＣＨ
２）Ｃｅ１クロル−１フェニル−１ベンジル− Ｎ、Ｎ’−テトラエチル−ホスフォランジアミン 融点
１３５℃ ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２）２ （０６Ｈ５）（Ｃ６Ｈ５０
Ｈ２）ＢＦ４１テトラフルオ硼酸−１フェニル−１ ベンジル−Ｎ、Ｎ’−テトラエチル−ホスフォランジア
ミン 融点７５℃ （相応する塩化物よりＮａＢＦ４により調製）マイグリ
ス等により調製（Ｂｅｒ−３１゜１０４４（１８９８）
） 最後に、Ｇ、エワルド等の方法により（上記引用）次の
化合物を調製した。
）テトラフルオ硼酸は相応する塩素よりＮａＢＦ４によ
り調製ＣＨ２（ＰＣＮ（ＯＨ３）（Ｃ６Ｈ５）〕（ＣＨ
３）２）２・２ＣｅＯ４ビス（１過塩素酸塩−１，１ジ
メチル−Ｎメチル、Ｎフェニルーホスフオラナミン）メ
タンＰ （Ｎ （０Ｈ３）２ ）２ （０６Ｈ５）２０
ｅｏ４１過塩素酸塩−１，１−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’
−テトラメチル−ホスフォランジアミン融点１６１℃ Ｐ（Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２）２ （Ｃ！６Ｈ，）２（ＭＯ４
１過塩素酸塩−１，１−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−テトラ
エチル−ホスフォランジアミン融点１５０℃ 上記各化合物はＲ，アピール、ＦＬ、ミルカーの記載す
る所により調製（Ｂｒ１ブロム、２４９（１９７５）Ｆ
ｔ、Ｆ 、ハドソン等の記載する所により操作して次の
化合物を調製（Ｈｅｌｖ−Ｃｈ−ｋｃｔａ、 ４７、６
３２ ）（１９６４） 即ち、ＰＣＮ（ＣＨ３）２〕（Ｃ６Ｈ５）（Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ２）Ｂｒ１−ブロム−１フェニル−１ベンジル −Ｎ、Ｎ’−テトラメチル−ホスフォランジアミン 融
点１７９℃ Ｐ ＣＮ （ＣＨ３）２ ）２ （０６Ｈ５） （０６
Ｈ５ＣＨ２） Ｃｅ１クロル−１フェニル−１ベンジル
− Ｎ、Ｎ’−テトラメチル−ホスフォランジアミン 融点
１８０℃ Ｐ （Ｎ（Ｃ２Ｈ３）２ ）２ （Ｃ６Ｈ５） （０６
Ｈ５０Ｈ２）Ｂｒ１ブロム−１フェニル−１ベンジル− Ｎ、Ｎ’−テトラエチル−ホスフォランジアミン 融点
１６４℃ ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２〕２（Ｃ６Ｈ５）（Ｃ６Ｈ９ＣＨ
２）Ｃｅ１クロル−１フェニル−１ベンジル− Ｎ、Ｎ’−テトラエチル−ホスフォランジアミン 融点
１３５℃ ＰＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２）２ （０６Ｈ５）（Ｃ６Ｈ５０
Ｈ２）ＢＦ４１テトラフルオ硼酸−１フェニル−１ ベンジル−Ｎ、Ｎ’−テトラエチル−ホスフォランジア
ミン 融点７５℃ （相応する塩化物よりＮａＢＦ４により調製）マイグリ
ス等により調製（Ｂｅｒ−３１゜１０４４（１８９８）
） 最後に、Ｇ、エワルド等の方法により（上記引用）次の
化合物を調製した。
即ち
Ｐ （Ｎ （ＣＨ３）２ ）２ （０６Ｈ５） （０Ｈ
３） Ｊ 、Ｈｇ Ｉ ２シヨート〔１ヨード−１フェ
ニル−１ メチル−Ｎ、Ｎ’−テトラメチル−ホスフォランジアミ
ン〕水銀（■ 融点１３３℃ （Ｐ （Ｎ（０Ｈ３）２ ）２ （Ｃａ Ｈ５） （Ｏ
Ｈ３）Ｊ ）２ ＨｇＩ２ショート ビス〔１ヨードフ
ェニル−１ メチル−Ｎ、Ｎ’−テトラメチル−ホスフォランジアミ
ン〕水銀（ＩＤ 融点７８℃ （Ｐ（Ｎ（ＣＨ３） （Ｃ２Ｈ３） ）２ （Ｃ６Ｈ５
０Ｈ２） Ｊ ）２ｇＩ２ ショート ビス〔１ヨード−１フェニル −１メチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチルジエチル−ホスフォラ
ンジアミン〕水銀（Ｉｔ）融点１５９℃ ホスフォラントリアミン化合物中より、次の化合物を挙
げることが出来る。
３） Ｊ 、Ｈｇ Ｉ ２シヨート〔１ヨード−１フェ
ニル−１ メチル−Ｎ、Ｎ’−テトラメチル−ホスフォランジアミ
ン〕水銀（■ 融点１３３℃ （Ｐ （Ｎ（０Ｈ３）２ ）２ （Ｃａ Ｈ５） （Ｏ
Ｈ３）Ｊ ）２ ＨｇＩ２ショート ビス〔１ヨードフ
ェニル−１ メチル−Ｎ、Ｎ’−テトラメチル−ホスフォランジアミ
ン〕水銀（ＩＤ 融点７８℃ （Ｐ（Ｎ（ＣＨ３） （Ｃ２Ｈ３） ）２ （Ｃ６Ｈ５
０Ｈ２） Ｊ ）２ｇＩ２ ショート ビス〔１ヨード−１フェニル −１メチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチルジエチル−ホスフォラ
ンジアミン〕水銀（Ｉｔ）融点１５９℃ ホスフォラントリアミン化合物中より、次の化合物を挙
げることが出来る。
即ち、Ｐ（Ｎ（ＯＨａ）２）３ （ＯＨ３）Ｊ■ヨード
−１メチル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“ヘキサメチル−ホスフォラ
ントリアミン 融点３００℃以上 Ｈモス、Ｈ，Ｊベツタ記載の方法により調製（Ｂｅｒ９
８．１９８１（１９６５）） Ｐ（Ｎ（ＯＨ３）２）３ （ＯＨ２０６Ｈ，）（Ｊ’１
クロル−１ベンジル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“〜へキサメチル−
ホスフォラントリアミン 融点２０８℃ ＰＣＮ（ＣＨ３）２〕３（２−ＣｅＣ６）１４ＣＨ２）
Ｃｅ１クロル−１（０，クロルベンジル）−Ｎ。
−１メチル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“ヘキサメチル−ホスフォラ
ントリアミン 融点３００℃以上 Ｈモス、Ｈ，Ｊベツタ記載の方法により調製（Ｂｅｒ９
８．１９８１（１９６５）） Ｐ（Ｎ（ＯＨ３）２）３ （ＯＨ２０６Ｈ，）（Ｊ’１
クロル−１ベンジル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“〜へキサメチル−
ホスフォラントリアミン 融点２０８℃ ＰＣＮ（ＣＨ３）２〕３（２−ＣｅＣ６）１４ＣＨ２）
Ｃｅ１クロル−１（０，クロルベンジル）−Ｎ。
Ｎ’、Ｎ“−ヘキサメチル−ホスフォラントリアミン
融点２３２℃ Ｐ（Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）２．ｌａ （３，４０Ｃ２０６Ｈ３
０Ｈ２）Ｃｅ１クロル−１（ｍ、ｐ２ジクロルベンジル
）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−へキサメチル−ホスフォラントリ
アミン 融点１４４℃ モンサントケミカルコンパニー名儀 米国特許第２７０３８１４号中に記載する所により調製 同一方法に依り、次の化合物を調製した。
融点２３２℃ Ｐ（Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）２．ｌａ （３，４０Ｃ２０６Ｈ３
０Ｈ２）Ｃｅ１クロル−１（ｍ、ｐ２ジクロルベンジル
）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−へキサメチル−ホスフォラントリ
アミン 融点１４４℃ モンサントケミカルコンパニー名儀 米国特許第２７０３８１４号中に記載する所により調製 同一方法に依り、次の化合物を調製した。
即チＰ（Ｎ（０２Ｈ５）２）３（Ｃ６Ｈ５０Ｈ２）ＯＪ
ｌクロル−１ベンジル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−ヘキサエチル
−ホスフォラントリアミン 融点１０５℃ Ｐ（Ｎ（０２Ｈ！５）２）３ （Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）Ｂｒ
１ブロム−１ベンジル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−へキサエチル
−ホスフォラントリアミン 融点９８℃ Ｐ（Ｎ（０２Ｈ５）２ 、＋３ （０Ｈ３）Ｊ１ヨード
−１メチル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−へキサエチル−ホスフォ
ラントリアミン 融点２５℃ テトラアミノ−置換化合物ＰＣＮ（ＣＨ３）２〕４Ｊ１
ヨード−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“ ＮＬＴＩオクタメチル−ホス
フォランテトラアミン 融点３００℃以上 Ｐ、ハーセマン、Ｊ、グービン、Ｚ ｅ ｉ ｔ ｕｎ
ｇｄｃｒ Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ａｌｌｇｅｍ
ｅｉｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ４０８２９３−３０３（１９
７４）記載の方法により調製。
ｌクロル−１ベンジル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−ヘキサエチル
−ホスフォラントリアミン 融点１０５℃ Ｐ（Ｎ（０２Ｈ！５）２）３ （Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）Ｂｒ
１ブロム−１ベンジル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−へキサエチル
−ホスフォラントリアミン 融点９８℃ Ｐ（Ｎ（０２Ｈ５）２ 、＋３ （０Ｈ３）Ｊ１ヨード
−１メチル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−へキサエチル−ホスフォ
ラントリアミン 融点２５℃ テトラアミノ−置換化合物ＰＣＮ（ＣＨ３）２〕４Ｊ１
ヨード−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“ ＮＬＴＩオクタメチル−ホス
フォランテトラアミン 融点３００℃以上 Ｐ、ハーセマン、Ｊ、グービン、Ｚ ｅ ｉ ｔ ｕｎ
ｇｄｃｒ Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ａｌｌｇｅｍ
ｅｉｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ４０８２９３−３０３（１９
７４）記載の方法により調製。
本発明による方法中に使用する促進剤の使用量は本説明
書中に於いて先きに示したる範囲内に在るも、弗素化エ
ンストマー中の添加物の溶解度、添加物それ自体中の立
体障害の存在の有無、加硫性組成物の塩基度及びその池
の使用する特定の誘導体にまつわるその池の数多（の因
子、調製すべき加工品の型、形状並びに寸法、加硫条件
及び加硫中の系並びに加熱方法等々に左右される。
書中に於いて先きに示したる範囲内に在るも、弗素化エ
ンストマー中の添加物の溶解度、添加物それ自体中の立
体障害の存在の有無、加硫性組成物の塩基度及びその池
の使用する特定の誘導体にまつわるその池の数多（の因
子、調製すべき加工品の型、形状並びに寸法、加硫条件
及び加硫中の系並びに加熱方法等々に左右される。
本発明に依る加硫性組成物は先に■）乃至Ｖ）に例示し
た物質の池にカーボンブラック、白色及び着色充填剤、
可塑剤、公知の滑剤、例えば、ステアリン酸塩、アーリ
ル燐酸塩、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエチレン
等、又弗素化ニジストマー〇需要家が現在使用している
技術により公知のその池の添加剤等を含有していても良
い。
た物質の池にカーボンブラック、白色及び着色充填剤、
可塑剤、公知の滑剤、例えば、ステアリン酸塩、アーリ
ル燐酸塩、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエチレン
等、又弗素化ニジストマー〇需要家が現在使用している
技術により公知のその池の添加剤等を含有していても良
い。
本発明に依る加硫性組成物成分は弗化ビニリデンのエラ
ストマー共重合体中に、別々に或は予め混合して、容易
に配合出来、又溶剤中に溶かした後、高い表面種を有す
る不活性充填剤上に吸着させることも出来るが、此の場
合には、例えば、加硫性組成物内で移行現象が生じてそ
のために表面が風化すると云った好ましくない副次現象
が生じることがない。
ストマー共重合体中に、別々に或は予め混合して、容易
に配合出来、又溶剤中に溶かした後、高い表面種を有す
る不活性充填剤上に吸着させることも出来るが、此の場
合には、例えば、加硫性組成物内で移行現象が生じてそ
のために表面が風化すると云った好ましくない副次現象
が生じることがない。
斯くして、良好な加硫速度が通常の成形加工温度に於い
て得られるが、本来の加硫操作に先き立つ予備加工段階
に於ける焼け（前加硫）の危険性を招来しない。
て得られるが、本来の加硫操作に先き立つ予備加工段階
に於ける焼け（前加硫）の危険性を招来しない。
最後に、本発明に依る池の一つの利点は、密閉型加圧加
硫金型中での弗素化エラストマー製品上の、特にＯ形す
ングガスケットの場合にはそうであるが、好ましくない
所謂１フラツシユ型収縮」を完全に取り除く点に在る。
硫金型中での弗素化エラストマー製品上の、特にＯ形す
ングガスケットの場合にはそうであるが、好ましくない
所謂１フラツシユ型収縮」を完全に取り除く点に在る。
本発明の目的方法の好ましい実施態様によればアミノホ
スホン酸化合物又はその金属錯塩（０，１乃至１重量部
）と加硫剤（１乃至６重量部）の混合物を、酸受容体（
２乃至１０重量部）の添加前、塩基性化合物（ｌ乃至７
重量部）、補強不活性充填剤、滑剤、可塑剤及びその他
の可能な添加剤と共に被弗素化エラストマー（１００重
量部）中に添加する。
スホン酸化合物又はその金属錯塩（０，１乃至１重量部
）と加硫剤（１乃至６重量部）の混合物を、酸受容体（
２乃至１０重量部）の添加前、塩基性化合物（ｌ乃至７
重量部）、補強不活性充填剤、滑剤、可塑剤及びその他
の可能な添加剤と共に被弗素化エラストマー（１００重
量部）中に添加する。
此の様に操作すると加硫を迅速に制御して一様に行うこ
とが出来、且つ例えば、成形ミックスの各種加工程の操
作中又はその保存中に「焼け」などの好ましくない現象
が現はれる恐れもない。
とが出来、且つ例えば、成形ミックスの各種加工程の操
作中又はその保存中に「焼け」などの好ましくない現象
が現はれる恐れもない。
同様に、加硫性組成物を調製保存する間に生じる蒸発に
よる減量の恐れも回避され、能力、成形加工操作担当者
の側では何等特別な注意が要求されない。
よる減量の恐れも回避され、能力、成形加工操作担当者
の側では何等特別な注意が要求されない。
本発明による組成物から得られる弗素化ニジストマーは
、静的又は動的密閉性を特徴とする特許ル用ガスケット
として自動車工学、機械及び海軍工学等の各分野で使用
するガスケットとして腐蝕性化学薬剤と接触する保護衣
又は服として、強烈な熱放射に曝される場合の電纜用保
護鎧装として更にその池の類似の用途に使用することが
出来よう。
、静的又は動的密閉性を特徴とする特許ル用ガスケット
として自動車工学、機械及び海軍工学等の各分野で使用
するガスケットとして腐蝕性化学薬剤と接触する保護衣
又は服として、強烈な熱放射に曝される場合の電纜用保
護鎧装として更にその池の類似の用途に使用することが
出来よう。
以下に引き続き掲示する実施例は全（説明的目的のため
に列挙するものに外ならず、如何なる場合にも、本発明
の範囲を限定する性格のものと解してはいけない。
に列挙するものに外ならず、如何なる場合にも、本発明
の範囲を限定する性格のものと解してはいけない。
実施例 １
先きに述べた技術に従い、次の化合物を調製した。
即ち
Ａ４ ＝Ｐ（Ｎ（０２Ｈ５）２）（ＯａＨ５）２（Ｏａ
ＨｉＱＨＪＢｒＡ２ ＝ Ｐ （Ｎ （０２Ｈ５）２）
２ （０６Ｈ５） （０Ｈｓ） ＪＡａ ＝ Ｐ （Ｎ
（０Ｈ３）２ ）３ （ＣＨ３） ＪＡ４ ＝ Ｐ
（Ｎ （ＣＨ３）２ ）ａ （０６Ｈ５０Ｈ２） Ｂｒ
Ａｌ２ ＝Ｐ（Ｎ（ＣＨ３）２，１３＝Ｎ０６Ｈ。
ＨｉＱＨＪＢｒＡ２ ＝ Ｐ （Ｎ （０２Ｈ５）２）
２ （０６Ｈ５） （０Ｈｓ） ＪＡａ ＝ Ｐ （Ｎ
（０Ｈ３）２ ）３ （ＣＨ３） ＪＡ４ ＝ Ｐ
（Ｎ （ＣＨ３）２ ）ａ （０６Ｈ５０Ｈ２） Ｂｒ
Ａｌ２ ＝Ｐ（Ｎ（ＣＨ３）２，１３＝Ｎ０６Ｈ。
Ａ１ａ＝Ｐ（Ｎ（ＣＨ３）２，１３＝Ｎ（０−ＯＨｓ）
Ｃ６）ＬｉＡ、４ ＝ Ｐ （Ｎ （ＣＨ３）２ ）３
＝ Ｃ（ＣＨａ ） ０００ＣＨ３Ａ、５− Ｐ（Ｎ
（ＯＨ３）２）２ （０６Ｈ５）−〇（ＣＨ３）Ｃ００
ＣＨ３ 上記化合物をエラストマー共重合体の加硫性組成物の成
分として用い、そのアルカリモノ−塩を加硫剤としてい
た。
Ｃ６）ＬｉＡ、４ ＝ Ｐ （Ｎ （ＣＨ３）２ ）３
＝ Ｃ（ＣＨａ ） ０００ＣＨ３Ａ、５− Ｐ（Ｎ
（ＯＨ３）２）２ （０６Ｈ５）−〇（ＣＨ３）Ｃ００
ＣＨ３ 上記化合物をエラストマー共重合体の加硫性組成物の成
分として用い、そのアルカリモノ−塩を加硫剤としてい
た。
この目的のために市場でテクノフロンＮＭ（モンテジソ
ン社の商標であり且つ弗化ビニリデンとへキサフルオロ
プロペンのモル比４対１のニジストマー共重合体に関す
るもので１００℃に於げるムーニＭＬ（１＋４）粘度７
５．２５℃に於ける比重量１．８１６ Ｖｃｍ、３）の
名で販売されている種類の弗素化エラストマー１００重
量部、高表面活性を有する酸化マグネシウム５重量部、
カーボンブラックＭＴ３０重量部及びＣａ（ＣＨ）２８
重量部より成る各種混合物を用いた。
ン社の商標であり且つ弗化ビニリデンとへキサフルオロ
プロペンのモル比４対１のニジストマー共重合体に関す
るもので１００℃に於げるムーニＭＬ（１＋４）粘度７
５．２５℃に於ける比重量１．８１６ Ｖｃｍ、３）の
名で販売されている種類の弗素化エラストマー１００重
量部、高表面活性を有する酸化マグネシウム５重量部、
カーボンブラックＭＴ３０重量部及びＣａ（ＣＨ）２８
重量部より成る各種混合物を用いた。
先きに示した化合物を加硫剤に混入し、次いで混合物の
池の成分を添加する前に、水を循環させて冷却したロー
ラーミキサー（ロールミル）中で原料ニジストマー中に
配合した。
池の成分を添加する前に、水を循環させて冷却したロー
ラーミキサー（ロールミル）中で原料ニジストマー中に
配合した。
此の様にして混合物をへ種調製し、調製後、加圧下１８
５℃で１２分間加硫させた。
５℃で１２分間加硫させた。
次いで混合物は空気循環中交換オブン中で、湯度な１０
０℃より５時間で徐々に２５０℃迄昇淵して２５０℃で
２０時間後加硫をした。
０℃より５時間で徐々に２５０℃迄昇淵して２５０℃で
２０時間後加硫をした。
次の表１には試験に供された混合物の定性一定量的組成
分に関するデータ並びにそれらより得られた被加硫物の
特性に関するデータを記録しである。
分に関するデータ並びにそれらより得られた被加硫物の
特性に関するデータを記録しである。
実施例 ２
表２中に示すポリオキジドリル系加硫剤を含有する別種
の加硫混合物を調製、尚、加硫促進剤たるＡ、 ｊ Ａ
１２ 、 Ａ、４は前記実施例中に表示したものである
。
の加硫混合物を調製、尚、加硫促進剤たるＡ、 ｊ Ａ
１２ 、 Ａ、４は前記実施例中に表示したものである
。
テクノフロンＮＬ（弗化ビニリデンとヘキサフルオロプ
ロペンの４対ｌのモル比のエラストマー共重合体に関す
るモンテジソン社の登録商標で、１００℃ムー二ＭＬ（
１＋４）粘度４５．２５℃比重量１．８１６ ’Ｆ／ｃ
ｙｎ３に等しい）の名で市場で知られている弗素化エラ
ストマーを使用した。
ロペンの４対ｌのモル比のエラストマー共重合体に関す
るモンテジソン社の登録商標で、１００℃ムー二ＭＬ（
１＋４）粘度４５．２５℃比重量１．８１６ ’Ｆ／ｃ
ｙｎ３に等しい）の名で市場で知られている弗素化エラ
ストマーを使用した。
実施例 ３
本実施例ではビスフェノールＡＦを加硫剤とし、次の化
合物を促進剤として用いた。
合物を促進剤として用いた。
即ち、
Ａ５＝Ｐ（Ｎ（ＣＨ３）２）３（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）Ｃｅ
Ａ６ ＝Ｐ［：Ｎ（ＯＨ３）２）３（２−ＣｅＣ６Ｈ４
ＣＨ２）ＯｅＡ７ ＝ Ｐ （Ｎ （０２Ｈ５）２−’
３’（Ｃａ Ｈ５０Ｈ２） ＰＦ ６Ａａ −Ｐ （
Ｎ （Ｃ２Ｈ５）２ ）３ （０Ｈｓ） ＪＡ９＝ Ｐ
［Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２，１２ （Ｃ６Ｈ５） （Ｃ６Ｈ
１ＣＨ２）Ｆ４ Ａ１２一実施例１に同じ Ａ、３一同上 Ａ１４一同上 Ａ、５−同上 組成並びにそれより得られた結果は表３中に記載する。
Ａ６ ＝Ｐ［：Ｎ（ＯＨ３）２）３（２−ＣｅＣ６Ｈ４
ＣＨ２）ＯｅＡ７ ＝ Ｐ （Ｎ （０２Ｈ５）２−’
３’（Ｃａ Ｈ５０Ｈ２） ＰＦ ６Ａａ −Ｐ （
Ｎ （Ｃ２Ｈ５）２ ）３ （０Ｈｓ） ＪＡ９＝ Ｐ
［Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２，１２ （Ｃ６Ｈ５） （Ｃ６Ｈ
１ＣＨ２）Ｆ４ Ａ１２一実施例１に同じ Ａ、３一同上 Ａ１４一同上 Ａ、５−同上 組成並びにそれより得られた結果は表３中に記載する。
実施例 ４
各重量２０グ、厚さ２．６ｍｍの０形リングを表４に報
告する組成により、射出成形した。
告する組成により、射出成形した。
此のＯ形すングの成形ダイス型の圧こん数は１６であっ
た。
た。
混合物に使用した促進剤は次の化合物である。
即ち、Ａ１１ Ａ４２ Ａ１２ ｔ Ａ４４ を及びＡ
１５は実施例１中に特定したものであり、 Ａ、。
１５は実施例１中に特定したものであり、 Ａ、。
−ＮメトキシＮ−メチル−沃化ピペリジニウム
ＡＩ １ ＝ ｎ−プロピル−トリブチル−沃化ピペリ
ジニウム 通常の可塑化湿度で、先行技術の促進剤Ａ１ｏ。
ジニウム 通常の可塑化湿度で、先行技術の促進剤Ａ１ｏ。
Ａ１１の場合には、所謂「焼け」現象が発生して射出成
形は困難であった。
形は困難であった。
可塑化湿度を降下させると、射出時間が余りにも長くな
り、加熱時に耐着、裂は切れ等の現象が現はれた。
り、加熱時に耐着、裂は切れ等の現象が現はれた。
実施例 ５
周知の如（弗素化ニジストマーの最も広（普及している
用途の一つに、静、動画シール用ガスケットの分野があ
るが、此の方面で、特に重要なのは油保持器或はオイル
シールリングにより行はれる回転軸上のシールである。
用途の一つに、静、動画シール用ガスケットの分野があ
るが、此の方面で、特に重要なのは油保持器或はオイル
シールリングにより行はれる回転軸上のシールである。
此の場合に於いて、エンストマ一部と金属製挿入物との
間に高淵（２００℃乃至２５０℃）にも耐える完全な耐
着性が存在しな（でもならない。
間に高淵（２００℃乃至２５０℃）にも耐える完全な耐
着性が存在しな（でもならない。
この接着性はプレス中で加硫工程中に、前取て試験片上
に塗装するヘンケル社製液状附着剤、登録商標クモシル
５１０番を使用して得られる。
に塗装するヘンケル社製液状附着剤、登録商標クモシル
５１０番を使用して得られる。
混合物の加硫速度と開始剤の作用との間に完全な釣合が
あることが必要である。
あることが必要である。
即ち、加硫速度が余りにも速い場合には、エラストマ一
部は極めて短時間内に、耐着剤がその耐着作用を発揮す
るよりも早く網状に分裂してしまう。
部は極めて短時間内に、耐着剤がその耐着作用を発揮す
るよりも早く網状に分裂してしまう。
こうなると、エラストマ一部は完全に金属製挿入物から
はがれ落ちてしまう。
はがれ落ちてしまう。
従って、加硫促進剤は耐着剤の作用と完全に同調して作
用するようにすることが絶対に必要である。
用するようにすることが絶対に必要である。
言い換えると、加硫曲線は完全な上昇垂直形のグラフを
描くのではなく、最小値より最大値に至る迄に成る程度
の時間が経過（３乃至９分〕するようにする。
描くのではなく、最小値より最大値に至る迄に成る程度
の時間が経過（３乃至９分〕するようにする。
此の要求は本発明の加硫促進剤の使用により完全に満足
される所となる。
される所となる。
表５に耐着力を記録した数値はアムスラー検力器を使用
して実施例１に於いて既に示した本発明に依る促進剤Ａ
１．Ａ２含有テクノフロン組成物（組成３７及び３８）
について測定した数値と、比較の目的で、先行技術に於
いて使用し顕著な促進作用を呈する第四アンモニウム塩
（組成３９）型促進剤を使用して得た同組成物について
の同測定値である。
して実施例１に於いて既に示した本発明に依る促進剤Ａ
１．Ａ２含有テクノフロン組成物（組成３７及び３８）
について測定した数値と、比較の目的で、先行技術に於
いて使用し顕著な促進作用を呈する第四アンモニウム塩
（組成３９）型促進剤を使用して得た同組成物について
の同測定値である。
上記測定値は、「完全な分離」現象に関せずニジストマ
一部の引き裂き現象に関してみる時は「効果的」な数値
とは考えられない。
一部の引き裂き現象に関してみる時は「効果的」な数値
とは考えられない。
この事により、弗素化ニジストマーの脆弱性は、得られ
る加硫の程度に正比例し、加硫の度合は直接処理湿度と
処理時間に依存して決まるために耐着強度値は加圧下１
８０℃の加硫工程を過ぎて、オゾン中２５０℃の加硫工
程、２５０℃７日間に亘る熱処理工程へと進むにつれて
低下して行（事実が説明される。
る加硫の程度に正比例し、加硫の度合は直接処理湿度と
処理時間に依存して決まるために耐着強度値は加圧下１
８０℃の加硫工程を過ぎて、オゾン中２５０℃の加硫工
程、２５０℃７日間に亘る熱処理工程へと進むにつれて
低下して行（事実が説明される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 加硫性組成物にして １）弗化ビニリデンと、例えば、１−ヒドロペンタ−フ
ルオロプロペン、２−ヒドロペンタフルオロプロペン、
１，１−ジヒドロテトラフルオロプロペン、ヘキサフル
オロプロペン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロ
クロロエチレンフルオロアルキル及びフルオロアリール
ビニルエーテル等の如き弗素化又はクロル弗素化された
エチレン式不飽和単量体１個又はそれ以上とのエラスト
マー共重合体１００重量部 ２）錯塩類又は陽イオン性キレート類の形態にあること
も可能な酸化マグネシウム、酸化カルシウム、−酸化鉛
、酸化亜鉛及び／又は塩基性並燐酸鉛１個又はそれ以上
から成る群から選ばれる二価の金属の塩基性酸化物１個
又はそれ以上から成る無機酸類受容体１乃至４０重量部
３）当該技術分野に於いて公知の通常の陽イオン性キレ
ート剤又は錯塩化剤との錯体の形態に在ることも可能な
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ナトリウム及
びカリウム燐酸塩から成る群より選ばれる塩基性化合物
１個又はそれ以上０．５乃至１０重量部 ４）一般式 ％式％ （式中Ａはアルキレン基、ｎは２に等しいかそれよりも
大きい整数、Ｂは酸素又は硫黄、Ｃは水素又はアルカリ
金属、Ｒはアルキレン基、又はシクロアルキレン基、モ
ノ又はポリアルキレンシクロアルキル基、又はアルキレ
ンジアーリル基或はオキソアルキレンジアーリル基であ
る） のポリヒドロキシル及び／又はポリチオール化合物１個
又はそれ以上に基づく加硫剤０．５乃至１５重量部 ５）加硫促進剤として （式中Ｒ’ 、 Ｒ“、Ｒｆｌｌ は、互に等しいか異
り、アルキル基、シクロアルキル基、アーリル基、アー
リルアルキル基、オキシアルキル基又は遊離或はエーテ
ル化された末端ＯＨ機機能能能つ炭素数１乃至１８、好
ましくは１乃至１２のポリ−オキ・ジアルキル基であっ
て良く、買換基として水素、ＯＮ、ＯＨ、カルボアルコ
キシ基を含むことも出来る。 Ｒ，’ 、 Ｒ“は互に結合して窒素原子と共に１個の
異部環を形成していてもよい、 ｑは１及び３の間の数字より成る整数であり、ＲｉＶは
水素又は炭素数１乃至１６のアルキル基或はＲが０１乃
至Ｃ８のアルキル基であるカルボアルコキシ基−ＣＯＯ
Ｒであり、ＲＶは１１″−０１乃至Ｃ８のアルキル基、
又は−〇Ｎ。 −０ＯＮＨ２，Ｃ，乃至Ｃ］６のアルキル基或はアーリ
ル基であるカルボアルコキシ基−００ＯＲであり、 Ｒ１１Ｖ 、 ＲＶは相互に結合していて炭素原子と共
に、例えば の如き環状基を形成していても良（、 Ｒｖｉはアーリル基又はＲがＣ３乃至Ｃ８のアルキル基
であるカルボアルコキシ基−００ＯＲ父はＡｒがアーリ
ル基であるカルボアーリルオクシ基−０００Ａｒである
） のアミノホスフィン誘導体又は式 ％式％ （式中Ｒ′、Ｒ“、Ｒ″′ハ上記式（■）、ａＩ）。 について示した意味を有し、 Ｒは二価のアルキレン、アーリレン又はオキソアルキレ
ン基であり、 ｎは１乃至４より構成きれる整数であり、ｒは１乃至３
より構成される整数であり、ｍは陰イオンＹの原子価に
相当する１乃至３により構成される整数であり、ｍ−Ｐ
＝２であり、 Ｙは金属塩類との錯塩の形態にあることも可能な有機又
は無機の、原子価ｍの陰イオンである〕 で構成されるイオン型の同誘導体０，０５乃至５重量部 より成る加硫性組成物。 ２ 加硫促進剤が、 ＲｉＶはＨ又はＣＨ３，ＲＶは−Ｃ００ＣＨ３又は−〇
００Ｃ２Ｈ５、 Ｒｖｉは−Ｃ６Ｈ５又は−Ｃ！６Ｈ４０Ｈ３，Ｒ”’
はベンジル又は炭素数１乃至６のアルキル基としての
アルキルアリール基であり、Ｒ′、ｒｔ“はメチル又は
エチル基であり、ｑは式（Ｉ）にあっては２又は３、式
ＣＩＩ）にあッテば３であり、ＹはＯｅ ｔＢｒ ＞
Ｊ ｔＨｇＧ−一又はＣｄＣｅ、 −である上記（■）
。 （■）、（１１１）又は（助より成ることを特徴とする
特許稍求の範囲第１項記載の加硫性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT3068877A IT1089970B (it) | 1977-12-14 | 1977-12-14 | Composizioni vulcanizzabili a base di copolimeri elastomerici del fluoruro di vinilidene,relativo procedimento di vulcanizzazione e composizioni vulcanizzate cosi' ottenute |
| IT2994578A IT1160090B (it) | 1978-11-20 | 1978-11-20 | Composizioni vulcanizzabili a base di copolimeri elastomerici del fluoruro di vinilidene, relativo procedimento di vulcanizzazione e composizioni vulcanizzate cosi' ottenute |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5499158A JPS5499158A (en) | 1979-08-04 |
| JPS5817222B2 true JPS5817222B2 (ja) | 1983-04-05 |
Family
ID=26328857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53153799A Expired JPS5817222B2 (ja) | 1977-12-14 | 1978-12-14 | 弗化ビニリデンのエラストマ−共重合体に基づく加硫性組成物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4259463A (ja) |
| JP (1) | JPS5817222B2 (ja) |
| CA (1) | CA1130498A (ja) |
| CH (1) | CH641821A5 (ja) |
| DE (1) | DE2853790A1 (ja) |
| DK (1) | DK553478A (ja) |
| ES (1) | ES475963A1 (ja) |
| FR (1) | FR2411859A1 (ja) |
| GB (1) | GB2010285B (ja) |
| IL (1) | IL56162A (ja) |
| NL (1) | NL189567C (ja) |
| SE (1) | SE426839B (ja) |
Families Citing this family (109)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4343861A (en) * | 1979-10-23 | 1982-08-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer/polyepichlorohydrin elastomer articles |
| IT1199986B (it) * | 1982-07-07 | 1989-01-05 | Montedison Spa | Composizioni convulcanizzabili a base di fluoroelastomeri e composti polimerici a struttura perfluoropolieterea |
| IT1163159B (it) * | 1983-03-22 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Composizioni vulcanizzabili di fluoroelastomeri in grado di fornire vulcanizzati aventi una elevata adesione sui metalli |
| IT1163158B (it) * | 1983-03-22 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Acceleranti per la vulcanizzazione di copolimeri elastomerici |
| IT1174453B (it) * | 1984-01-06 | 1987-07-01 | Montedison Spa | Composizioni vulcanizzabili di fluoroelastomeri aventi migliorate caratteristiche di autolubrificazione ed elevat velocita' di vulcanizzazione |
| US5086123A (en) * | 1984-02-27 | 1992-02-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer compositions containing fluoroaliphatic sulfonamides as curing agents |
| US5216085A (en) * | 1984-02-27 | 1993-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for curing fluoroelastomer compositions containing fluoroaliphatic sulfonamides as curing agents |
| CA1265288A (en) * | 1984-11-22 | 1990-01-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Curable fluoroelastomer composition |
| DE3613188A1 (de) * | 1985-04-19 | 1986-10-23 | Toyoda Gosei Co., Ltd., Haruhi, Aichi | Gummi-schichtstoff |
| US5045143A (en) * | 1985-07-24 | 1991-09-03 | Ausimont S.P.A. | Method of producing adhesively bonded metal fluoroelastomer composites |
| US5177148A (en) * | 1985-08-05 | 1993-01-05 | Ausimont S.P.A. | Covulacanizable compositions of fluorelastomers having an improved chemical stability |
| US4956419A (en) * | 1988-03-09 | 1990-09-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers with pendent thioorgano groups and method of making said polymers |
| US4912171A (en) * | 1988-04-01 | 1990-03-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer curing process with phosphonium compound |
| US4882390A (en) * | 1988-04-01 | 1989-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer composition with organo-onium compounds |
| US5284611A (en) * | 1989-06-22 | 1994-02-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer composition with improved bonding properties |
| US5478652A (en) * | 1989-06-22 | 1995-12-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer composition with improved bonding properties |
| US5371143A (en) * | 1989-11-16 | 1994-12-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymer blend composition of fluorinated elastomers, thermoplastic polymers and thermoplastics elastomers |
| CA2043971A1 (en) * | 1990-07-13 | 1992-01-14 | Jeffrey D. Weigelt | Curing fluorocarbon elastomers |
| US5266650A (en) * | 1990-10-11 | 1993-11-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curing fluorocarbon elastomers |
| US5384374A (en) * | 1991-01-11 | 1995-01-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curing fluorocarbon elastomers |
| IT1255633B (it) * | 1992-05-22 | 1995-11-09 | Ausimont Spa | Copolimeri fluoroelastomerici e fluoroplastomerici dotati di elevata resistenza alle basi |
| IT1260480B (it) * | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Ausimont Spa | Composizioni a base di polimeri elastomerici di fluoruro di vinilidene, esafluoropropene e eventualmente tetrafluoroetilene atte a fornire manufatti espansi microcellulari |
| US5262490A (en) * | 1992-08-24 | 1993-11-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer composition with organo-onium compounds |
| IT1255853B (it) * | 1992-10-12 | 1995-11-17 | Ausimont Spa | Composizioni di polimeri elastomerici vulcanizzabili per via ionica |
| IT1264940B1 (it) * | 1993-07-16 | 1996-10-17 | Ausimont Spa | Preparatore di composizioni acquose a base di fluoroelastomeri per rivestimenti ad alto spessore |
| IT1265461B1 (it) * | 1993-12-29 | 1996-11-22 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri comprendenti unita' monomeriche derivanti da una bis-olefina |
| IT1269846B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili |
| IT1269845B (it) | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili |
| IT1273608B (it) | 1995-04-28 | 1997-07-08 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri sostanzialmente privi di terminali polari e relativo processo di preparazione |
| JP3823343B2 (ja) * | 1995-07-07 | 2006-09-20 | ユニマテック株式会社 | 新規ビス（クロロスルホニルフェニル）パーフルオロアルキリデン化合物 |
| US5654374A (en) * | 1995-08-28 | 1997-08-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable compositions containing silyl-functional onium cure accelerators and method of curing using same |
| US5591804A (en) * | 1995-12-21 | 1997-01-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorinated onium salts, curable compositions containing same, and method of curing using same |
| US5734085A (en) * | 1995-12-21 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorinated phosphonium salts |
| US5681881A (en) * | 1996-05-24 | 1997-10-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer compositions |
| IT1285771B1 (it) * | 1996-10-04 | 1998-06-18 | Ausimont Spa | Accoppiati pife con substrati |
| IT1286042B1 (it) * | 1996-10-25 | 1998-07-07 | Ausimont Spa | O-rings da fluoroelastomeri vulcanizzabili per via ionica |
| US5891965A (en) * | 1997-01-06 | 1999-04-06 | Dyneon Llc | Low temperature perfluoroether-containing fluoroelastomers |
| US6087406A (en) * | 1997-03-12 | 2000-07-11 | Dyneon Llc | Recycle of vulcanized fluorinated elastomers |
| IT1292361B1 (it) | 1997-05-20 | 1999-01-29 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche volcanizzabili |
| US6117508A (en) | 1997-06-27 | 2000-09-12 | Dyneon Llc | Composite articles including a fluoropolymer blend |
| EP1117531A1 (en) | 1998-07-30 | 2001-07-25 | Dyneon Llc | Composite articles including a fluoropolymer |
| US6326436B2 (en) | 1998-08-21 | 2001-12-04 | Dupont Dow Elastomers, L.L.C. | Fluoroelastomer composition having excellent processability and low temperature properties |
| WO2000011050A1 (en) | 1998-08-21 | 2000-03-02 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Fluoroelastomer composition having excellent processability and low temperature properties |
| US6066697A (en) * | 1998-08-25 | 2000-05-23 | The University Of Akron | Thermoplastic compositions containing elastomers and fluorine containing thermoplastics |
| AU5338899A (en) | 1998-09-08 | 2000-03-27 | Dyneon Llc | Multilayer composites |
| IT1306200B1 (it) | 1999-01-14 | 2001-05-30 | Ausimont Spa | Composizioni vulcanizzabili di fluoroelastomeri. |
| AU2338201A (en) * | 1999-12-29 | 2001-07-16 | Hydro-Quebec | Fluorinated elastomers with low glass transition temperatures based on vinylidene fluoride and free of tetrafluoroethylene or siloxane group |
| EP1252205B1 (fr) * | 1999-12-29 | 2005-03-02 | Hydro-Québec | Elastomeres fluorosulfones a faible tg a base de fluorure de vinylidene |
| IT1318488B1 (it) | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Fluorovinileteri e polimeri da essi ottenibili. |
| US7534845B2 (en) | 2000-04-21 | 2009-05-19 | Solvay Solexis S.P.A. | Fluorovinyl ethers and polymers obtainable therefrom |
| IT1318487B1 (it) * | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri. |
| CA2312194A1 (fr) * | 2000-06-13 | 2001-12-13 | Mario Boucher | Elastomeres reticulables fluores bromosulfones a faible tg a base de fluorure de vinylidene et ne contenant ni du tetrafluoroethylene ni de groupement siloxane |
| US6310141B1 (en) | 2000-06-27 | 2001-10-30 | Dyneon Llc | Fluoropolymer-containing compositions |
| US6489420B1 (en) | 2000-06-27 | 2002-12-03 | Dyneon Llc | Fluoropolymers with improved characteristics |
| US6846570B2 (en) * | 2000-08-17 | 2005-01-25 | Whitford Corporation | Multiple coat non-stick coating system and articles coated with same |
| BR0113315A (pt) | 2000-08-17 | 2003-06-24 | Whitford Corp | Sistema de revestimento não-adesivo de cobertura única e artigos revestidos com o mesmo |
| US6890995B2 (en) * | 2001-01-31 | 2005-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions |
| US6844388B2 (en) | 2001-04-12 | 2005-01-18 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions containing a nitrogen cure site monomer |
| US6794457B2 (en) | 2001-04-30 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer curing system containing a nitrogen cure site monomer |
| ITMI20011059A1 (it) * | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
| ITMI20011062A1 (it) * | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
| ITMI20011060A1 (it) * | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
| ITMI20012164A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri |
| ITMI20020598A1 (it) | 2002-03-22 | 2003-09-22 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili |
| KR101143122B1 (ko) * | 2002-07-29 | 2012-05-08 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 전자 부품의 제조에 사용하기에 적합한 초청정 플루오로엘라스토머 |
| ATE494312T1 (de) * | 2002-07-29 | 2011-01-15 | 3M Innovative Properties Co | Fluorelastomer und verfahren zur dessen herstellung |
| US6887927B2 (en) | 2002-08-27 | 2005-05-03 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions containing a nitrogen cure site monomer and a sulfone or sulfoxide compound |
| US6956085B2 (en) * | 2003-02-14 | 2005-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomer compositions |
| US6911512B2 (en) * | 2003-10-10 | 2005-06-28 | 3M Innovative Properties Company | Powder coating fluoropolymer compositions with aromatic materials |
| CN100471877C (zh) * | 2003-12-30 | 2009-03-25 | 3M创新有限公司 | 含氟聚合物的凝聚方法及组合物 |
| ITMI20040830A1 (it) * | 2004-04-27 | 2004-07-27 | Solvay Solexis Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili |
| ITMI20041253A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di fluoroelastomeri |
| ITMI20041251A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di perfluoroelastomeri |
| ITMI20041573A1 (it) * | 2004-07-30 | 2006-01-31 | Solvay Solexis Spa | Fluoroelastomeri |
| US7402630B2 (en) * | 2004-12-16 | 2008-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
| US7294677B2 (en) * | 2005-08-25 | 2007-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst for making fluoroelastomer compositions and methods of using the same |
| CN101835841B (zh) | 2007-08-29 | 2012-12-26 | 索维索莱克西斯公开有限公司 | (全)氟弹性体组合物 |
| CA2706725A1 (en) * | 2007-10-15 | 2009-04-23 | Advanced Flexible Composites, Inc. | Crosslinkable fluoropolymer composition and uses thereof |
| KR101643423B1 (ko) * | 2007-11-22 | 2016-07-27 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 가황성 플루오로엘라스토머 조성물 |
| EP2065441A1 (en) | 2007-11-30 | 2009-06-03 | Solvay Solexis S.p.A. | Fluoroelastomer composition |
| JP5524233B2 (ja) * | 2008-12-05 | 2014-06-18 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | 加硫（パー）フルオロエラストマーシール物品 |
| EP2194094A1 (en) | 2008-12-08 | 2010-06-09 | Solvay Solexis S.p.A. | (Per)fluoroelastomer composition |
| US7964001B2 (en) | 2009-04-14 | 2011-06-21 | Dupont Performance Elastomers L.L.C. | Fuel management systems having a fluororubber article in contact with biodiesel fuel |
| EP2445939B1 (en) | 2009-06-25 | 2020-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
| JP5744902B2 (ja) | 2009-12-18 | 2015-07-08 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | フルオロエラストマーの製造方法 |
| WO2012007374A1 (en) | 2010-07-14 | 2012-01-19 | Solvay Solexis S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
| TWI523900B (zh) | 2010-07-20 | 2016-03-01 | 首威索勒希斯股份有限公司 | 氟彈性體組合物 |
| US8309641B2 (en) | 2010-08-13 | 2012-11-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Curable fluoroelastomer compositions |
| WO2012049093A1 (en) | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomers |
| US8227535B2 (en) | 2010-12-07 | 2012-07-24 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyhydroxy curable fluoroelastomer compositions |
| US9458272B2 (en) | 2010-12-20 | 2016-10-04 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Low viscosity fluoroelastomers |
| US10030087B2 (en) | 2011-05-03 | 2018-07-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for manufacturing fluoroelastomers |
| EP2718338B1 (en) | 2011-06-09 | 2017-10-25 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Hyperbranched fluoroelastomer additive |
| JP6530191B2 (ja) | 2011-08-17 | 2019-06-12 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | ミリング方法 |
| US9102814B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-08-11 | The Chemours Company Fc, Llc | Polyhydroxy curable fluoroelastomer compositions |
| ITMI20120339A1 (it) | 2012-03-06 | 2013-09-07 | Dott Viola & Partners Chemical Res Earch S R L | Procedimento per la devulcanizzazione di fluoroelastomeri vulcanizzati, fluoroelastomeri cosi' ottenuti e loro impiego |
| KR20150096661A (ko) | 2012-12-18 | 2015-08-25 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 플루오로엘라스토머 및 내열 아크릴레이트 엘라스토머의 적층체 |
| US9540496B2 (en) | 2013-02-07 | 2017-01-10 | The Chemours Company Fc, Llc | Polyhydroxy curable fluoroelastomer composition |
| CN105358591A (zh) | 2013-06-28 | 2016-02-24 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟弹性体 |
| WO2017046379A1 (en) | 2015-09-18 | 2017-03-23 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
| US10906999B2 (en) | 2015-12-14 | 2021-02-02 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer compositions |
| CN111801383A (zh) | 2018-02-12 | 2020-10-20 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟弹性体可固化的组合物 |
| EP3873985A1 (en) | 2018-10-31 | 2021-09-08 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Curable composition of elastomers |
| WO2020188125A1 (en) | 2019-03-20 | 2020-09-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
| US20220372267A1 (en) | 2019-07-17 | 2022-11-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Composite material comprising polyamide and fluoroelastomer |
| WO2021224164A1 (en) | 2020-05-07 | 2021-11-11 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Polyamide/fluoroelastomer blends and corresponding articles and formation methods |
| WO2024064108A1 (en) | 2022-09-20 | 2024-03-28 | The Chemours Company Fc, Llc | Non-fluorinated resorcinol and hydroquinone analogs as curing agents for fluoroelastomers |
| WO2024064107A1 (en) | 2022-09-20 | 2024-03-28 | The Chemours Company Fc, Llc | Fluorinated resorcinol and hydroquinone analogs as curing agents for fluoroelastomers |
| WO2024081314A1 (en) | 2022-10-12 | 2024-04-18 | The Chemours Company Fc, Llc | Curable fluoroelastomer compositions and low-friction cured fluoroelastomers (fkm) formed therefrom |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3655727A (en) * | 1970-01-16 | 1972-04-11 | Minnesota Mining & Mfg | Curing systems for vinylidine fluoride elastomers |
| US3752787A (en) * | 1972-01-28 | 1973-08-14 | Du Pont | Fluoroelastomer composition containing a triarylphosphorane vulcanization accelerator |
| US3809672A (en) * | 1972-08-21 | 1974-05-07 | Minnesota Mining & Mfg | Hydrates as curing aids |
| IT968783B (it) * | 1972-10-09 | 1974-03-20 | Montedison Spa | Composizioni vulcanizzabili a base di copolimeri elastomerici del fluoruro di vinilidene rela tivo procedimento di vulcanizzazio ne e composizioni vulcanizzate cosi ottenute |
| SU459085A1 (ru) * | 1973-07-19 | 1976-07-25 | Предприятие П/Я Г-4913 | Резинова смесь на основе фторкаучуков |
| ES430729A1 (es) * | 1973-10-16 | 1976-10-01 | Minnesota Mining & Mfg | Un procedimiento para curar un copolimero elestomero de fluoruro de vinilideno y un comometro fluorado terminal y etilenicamente insaturado. |
| IT1014692B (it) * | 1974-06-03 | 1977-04-30 | Montedison Spa | Composizioni vulcanizzabili a base di copolimeri elastomerici del fluo ruro di vinilidene relativo procedi mento di vulcanizzazione e composi zioni vulcanizzate cosi ottenut |
| IT1019846B (it) * | 1974-08-09 | 1977-11-30 | Montedison Spa | Procedimento di preparazione di copolimeri elastomerici del fluoruro di vinilidene ad elevate carat teristiche e copolimeri elastomeri ci cosi ottenuti |
| GB1480851A (en) * | 1974-09-09 | 1977-07-27 | Ici Ltd | Thioaminophosphazenes useful as inhibitors of premature vulcanisation in rubbers |
| US4032699A (en) * | 1975-09-15 | 1977-06-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluid resistant terpolymer compositions |
-
1978
- 1978-12-07 DK DK553478A patent/DK553478A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-12-07 SE SE7812624A patent/SE426839B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-12-07 NL NL7811956A patent/NL189567C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-12-08 IL IL5616278A patent/IL56162A/xx unknown
- 1978-12-08 US US05/968,029 patent/US4259463A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-11 CH CH1261278A patent/CH641821A5/it not_active IP Right Cessation
- 1978-12-12 CA CA317,742A patent/CA1130498A/en not_active Expired
- 1978-12-12 GB GB7848056A patent/GB2010285B/en not_active Expired
- 1978-12-13 ES ES475963A patent/ES475963A1/es not_active Expired
- 1978-12-13 DE DE19782853790 patent/DE2853790A1/de active Granted
- 1978-12-14 FR FR7835248A patent/FR2411859A1/fr active Granted
- 1978-12-14 JP JP53153799A patent/JPS5817222B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE426839B (sv) | 1983-02-14 |
| NL7811956A (nl) | 1979-06-18 |
| GB2010285A (en) | 1979-06-27 |
| DE2853790A1 (de) | 1979-06-21 |
| IL56162A (en) | 1981-12-31 |
| FR2411859B1 (ja) | 1980-09-19 |
| DK553478A (da) | 1979-06-15 |
| JPS5499158A (en) | 1979-08-04 |
| DE2853790C2 (ja) | 1989-11-23 |
| NL189567C (nl) | 1993-05-17 |
| ES475963A1 (es) | 1979-11-01 |
| CA1130498A (en) | 1982-08-24 |
| US4259463A (en) | 1981-03-31 |
| FR2411859A1 (fr) | 1979-07-13 |
| SE7812624L (sv) | 1979-06-15 |
| NL189567B (nl) | 1992-12-16 |
| GB2010285B (en) | 1982-06-16 |
| CH641821A5 (it) | 1984-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5817222B2 (ja) | 弗化ビニリデンのエラストマ−共重合体に基づく加硫性組成物 | |
| US4501858A (en) | Accelerators for vulcanizing vinylidene fluoride elastomeric copolymers | |
| EP0062362B1 (en) | Stabilizers for vinyl halide polymers | |
| US3492267A (en) | Stabilizing poly(vinyl chloride) | |
| JP2527946B2 (ja) | フルオロエラストマ−の加硫性エラストマ−組成物 | |
| US2935491A (en) | Synergistic stabilizer composition containing a benzoate, a phenolate, and triphenyl phosphite | |
| EP0524354B1 (en) | Polyvinylchloride composition and stabilizers therefor | |
| US3806488A (en) | Stabilized flame resistant polyamides | |
| US4062830A (en) | Vulcanizable compositions based on elastomeric copolymers of vinylidene fluoride, process for vulcanization thereof utilizing phosphorous metal coordination complex and vulcanized compositions obtained thereby | |
| US3637907A (en) | Polyolefins stabilized with diphosphines | |
| JP3112837B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| US3920620A (en) | Curable compositions based on elastomeric vinylidene fluoride copolymers, process for curing the compositions, and the cured compositions | |
| JPS6183255A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその製造方法 | |
| JPS6054976B2 (ja) | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 | |
| US3546162A (en) | Ortho-ester stabilized polyvinylchloride resins | |
| US3317576A (en) | Reaction products of antimony halides or oxides with thioglycollic mercapto-hydroxyalkanes | |
| US2630436A (en) | Organotin phosphates | |
| US3898307A (en) | Halogen-containing phosphoric acid esters | |
| US3208969A (en) | Vinyl halide resins stabilized with di-organo tin aromatic dimercapto compounds | |
| JPH0223574B2 (ja) | ||
| US3833519A (en) | Stabilizers for vinyl chloride-containing resins | |
| US2970981A (en) | Vinyl chloride resins comprising a stabilizing amount of a phosphine | |
| US3849352A (en) | Flame retardant polyolefin compositions of improved color and melt stability | |
| US3647748A (en) | Stabilized vinyl halide resin compositions | |
| US3637588A (en) | Polyolefins stabilized with mixtures comprising a phosphorus acid and a phenol |