JPS5816824A - ２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルム - Google Patents
２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルムInfo
- Publication number
- JPS5816824A JPS5816824A JP7029582A JP7029582A JPS5816824A JP S5816824 A JPS5816824 A JP S5816824A JP 7029582 A JP7029582 A JP 7029582A JP 7029582 A JP7029582 A JP 7029582A JP S5816824 A JPS5816824 A JP S5816824A
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- JP
- Japan
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- styrene
- butadiene
- film
- copolymer
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2009/00—Use of rubber derived from conjugated dienes, as moulding material
- B29K2009/06—SB polymers, i.e. butadiene-styrene polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2096/00—Use of specified macromolecular materials not provided for in a single one of main groups B29K2001/00 - B29K2095/00, as moulding material
- B29K2096/04—Block polymers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高い延伸倍率と安定した伸び率を有し、延伸後
の物理的緒特性において優れた２軸延伸スチレン−ブタ
ジェン共重合体フィルムに関する。
の物理的緒特性において優れた２軸延伸スチレン−ブタ
ジェン共重合体フィルムに関する。
近年２軸延伸ポリスチレン系フイルムが包装用のフィル
ムとして注目され、急激にその需要を拡大している。
ムとして注目され、急激にその需要を拡大している。
しかしながら一般に使用されているポリステにン系フィ
ルムは、２軸延伸用の原料樹脂として、必ずしも満足す
べき性能を有するものでなく、更に改良され、優れた性
能を有する樹脂を用いた２軸延伸フイルムの開発が求め
られていた。
ルムは、２軸延伸用の原料樹脂として、必ずしも満足す
べき性能を有するものでなく、更に改良され、優れた性
能を有する樹脂を用いた２軸延伸フイルムの開発が求め
られていた。
一般に２軸延伸フイルムに使用される熱可塑性樹脂に要
求される条件は樹脂が延伸される際の温度（スチレン系
樹脂の場合８０°〜１６０°Ｃの範囲）における引張延
伸特性にすぐれていることである。
求される条件は樹脂が延伸される際の温度（スチレン系
樹脂の場合８０°〜１６０°Ｃの範囲）における引張延
伸特性にすぐれていることである。
しかし単に高倍率に延伸できればよいものではなく、包
装用フィルムとしての用途より考慮して高倍率に延伸し
て得られたフィルムの物理的緒特性、例えば引張強度、
引裂き強度、衝撃強度などが著しく改良されていること
が重要である。
装用フィルムとしての用途より考慮して高倍率に延伸し
て得られたフィルムの物理的緒特性、例えば引張強度、
引裂き強度、衝撃強度などが著しく改良されていること
が重要である。
従来、２軸延伸用に適したスチレン系樹脂を得るために
平均分子量の大きい改良ラジカル重合ポリスチレンも提
供されているが、これらを用いてもなお満足すべき物理
的特性の２軸延伸ポリスチレン系フイルムを得ることが
できなかった。
平均分子量の大きい改良ラジカル重合ポリスチレンも提
供されているが、これらを用いてもなお満足すべき物理
的特性の２軸延伸ポリスチレン系フイルムを得ることが
できなかった。
マタ、スチレンにブタジェンを共重合させてスチレンの
有するもろさを改良したスチレン−ブタジェン共重合体
も提案されているが、なお２軸延伸後において満足すべ
き特性を有するものが得られていなかった。
有するもろさを改良したスチレン−ブタジェン共重合体
も提案されているが、なお２軸延伸後において満足すべ
き特性を有するものが得られていなかった。
本発明者らは２軸延伸に適したスチレン−ブタジェン共
重合体樹脂を研究した結果、単々るブロック真重合体で
なく、スチレンブロックとブタジェンブロックとの境界
において、スチレンとブタジェンのモノマー比が連続的
に変化しているチーバード構造のブロック共重合体を用
い、Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）値で
表わされる分子量分布が小さいもの、特に２０以下のも
のが延伸倍率もさることながら、延伸フィルムの物理的
諸特性に優れていることを見出し、本発明を完成するに
至った。
重合体樹脂を研究した結果、単々るブロック真重合体で
なく、スチレンブロックとブタジェンブロックとの境界
において、スチレンとブタジェンのモノマー比が連続的
に変化しているチーバード構造のブロック共重合体を用
い、Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）値で
表わされる分子量分布が小さいもの、特に２０以下のも
のが延伸倍率もさることながら、延伸フィルムの物理的
諸特性に優れていることを見出し、本発明を完成するに
至った。
すなわち、本発明はＭフ／ＭＷ値が２０以下のシャープ
な分子量分布を有するステレソーブタジエンテーパード
共重合体を２軸延伸することによって得られる物理的諸
特性において優れたフィルムを提供するものである。
な分子量分布を有するステレソーブタジエンテーパード
共重合体を２軸延伸することによって得られる物理的諸
特性において優れたフィルムを提供するものである。
本発明に係るスチレンーブタジエンテーパードブロノク
共重合体であってＭ ｗ ／ Ｍ ｎが２０以下のもの
は極めて優れた延伸特性を有し、例えば延（３） 伸倍率が広い潟１ｆ範囲にわたって高く、フィルムの肉
厚分布が均一で偏肉が少い等、広い応用分野を有する。
共重合体であってＭ ｗ ／ Ｍ ｎが２０以下のもの
は極めて優れた延伸特性を有し、例えば延（３） 伸倍率が広い潟１ｆ範囲にわたって高く、フィルムの肉
厚分布が均一で偏肉が少い等、広い応用分野を有する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明におけるスチレン−ブタ、ジエン共重合体とはス
チレンまたはα−メチルスチレンとブタジェンとから成
り、スチレン捷たはα−メチルスチレンの含有量が５０
重量％以上であり、かつテーパードブロック構造を有す
るものである。
チレンまたはα−メチルスチレンとブタジェンとから成
り、スチレン捷たはα−メチルスチレンの含有量が５０
重量％以上であり、かつテーパードブロック構造を有す
るものである。
テーパードブロック構造とは、スチレンとブタジェンの
各七ツマーユニットの構成割合がポリマ一連鎖にそって
連続的に変化するブロック構造であり、特公昭５３−４
’１６に示されるような各モノマーユニットの構成割合
がポリマ一連鎖にそって急激に変化するクリアカット構
造と対比されるものである。すなわちテーパードブロッ
ク共重合体は七ツマー比、重合度がたとえ同一であって
もその物理的諸特性において、クリアカット構造とは著
しく異るものである。
各七ツマーユニットの構成割合がポリマ一連鎖にそって
連続的に変化するブロック構造であり、特公昭５３−４
’１６に示されるような各モノマーユニットの構成割合
がポリマ一連鎖にそって急激に変化するクリアカット構
造と対比されるものである。すなわちテーパードブロッ
ク共重合体は七ツマー比、重合度がたとえ同一であって
もその物理的諸特性において、クリアカット構造とは著
しく異るものである。
ステレソーブクジエンテーパードブロック共重（４）
合体を合成するには、通常スチレン又はブタジェンの一
部を仕込んで重合を完結させた後、スチレンモノマーと
ブタジェンモノマーの混合物全仕込んで重合反応を続行
させる。このようにすると重合活性の高いブタジェンの
方から優先的に重合し、最後にスチレンの単独モノマー
からなるブロックが生じる。例えば先ず、スチレンを単
独重合させ、重合完結後、スチレンモノマーとブタジェ
ンモノマーの混合物を仕込んで重合を続行させるとスチ
レンブロックとブタジェンブロックとの中間にスチレン
・ブタジェンモノマー比が次第に変化するスチレン・ブ
タジェン共重合体部位が生じ、テーパードブロック共重
合体を得ることができる。
部を仕込んで重合を完結させた後、スチレンモノマーと
ブタジェンモノマーの混合物全仕込んで重合反応を続行
させる。このようにすると重合活性の高いブタジェンの
方から優先的に重合し、最後にスチレンの単独モノマー
からなるブロックが生じる。例えば先ず、スチレンを単
独重合させ、重合完結後、スチレンモノマーとブタジェ
ンモノマーの混合物を仕込んで重合を続行させるとスチ
レンブロックとブタジェンブロックとの中間にスチレン
・ブタジェンモノマー比が次第に変化するスチレン・ブ
タジェン共重合体部位が生じ、テーパードブロック共重
合体を得ることができる。
本発明に係るＭｗ ／ Ｍ ｎ ２．０以下のスチレン
−ブタジェン共重合体を重合するにあたってはアニオン
重合法が望ましい。すなわちアルカリ金属または有機ア
ルカリ金属化合物を重合開始剤として使用する重合法で
あり、アルカリ金属またけその有機化合物として最も一
般に使用されているのは、有機リチウム化合物でアリ、
これに次いで有機ナトリウム化合物が使用されている。
−ブタジェン共重合体を重合するにあたってはアニオン
重合法が望ましい。すなわちアルカリ金属または有機ア
ルカリ金属化合物を重合開始剤として使用する重合法で
あり、アルカリ金属またけその有機化合物として最も一
般に使用されているのは、有機リチウム化合物でアリ、
これに次いで有機ナトリウム化合物が使用されている。
アニオン重合法によればＭＷ／Ｍ〒値がほとんど１．０
に近いもの寸で合成可能である。したがってアニオン重
合法によって得られた単分散に近いスチレン−ブタジェ
ン共重合体と従来のラジカル重合法による共重合体とを
混合したものでｐ）っても全体としてのＭ ｗ ／ Ｍ
ｎが２．０以下であれば本発明の目的が達成される。
に近いもの寸で合成可能である。したがってアニオン重
合法によって得られた単分散に近いスチレン−ブタジェ
ン共重合体と従来のラジカル重合法による共重合体とを
混合したものでｐ）っても全体としてのＭ ｗ ／ Ｍ
ｎが２．０以下であれば本発明の目的が達成される。
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１
スチレン−ブタジェン・ブロック共重合体の合成窒素気
流中で乾燥した１５０ｔの反応容器に精製、乾燥したベ
ンゼン１００ｔを仕込む。続いて乾燥、脱酸素したスチ
レンモノマー８に９を仕込み、攪拌しながら３０°Ｃに
てｎ−ブチルリチウム１０ｇを投入する。重合が直に開
始し湯度が５７°Ｃに達した。次に乾燥、脱酸素したス
チレンモノマー８に９と、ブタジェン４に９の混合物を
仕込み、６５°Ｃにて重合を行った。タラムフォーマー
で重合体を回収し、乾燥するとチーバード構造のブｐツ
ク共重合体が得られた。
流中で乾燥した１５０ｔの反応容器に精製、乾燥したベ
ンゼン１００ｔを仕込む。続いて乾燥、脱酸素したスチ
レンモノマー８に９を仕込み、攪拌しながら３０°Ｃに
てｎ−ブチルリチウム１０ｇを投入する。重合が直に開
始し湯度が５７°Ｃに達した。次に乾燥、脱酸素したス
チレンモノマー８に９と、ブタジェン４に９の混合物を
仕込み、６５°Ｃにて重合を行った。タラムフォーマー
で重合体を回収し、乾燥するとチーバード構造のブｐツ
ク共重合体が得られた。
このブロック共重合体について平均分子量及び伸び率を
測定し、第１表に示した。更に２軸延伸樹脂としての延
伸性能を第１表に示した。
測定し、第１表に示した。更に２軸延伸樹脂としての延
伸性能を第１表に示した。
なおＭＷ％ Ｍ ｎ−、伸び率及び最大延伸倍率は下記
の方法により測定した。
の方法により測定した。
ＭＷの測定法
光散乱法によって測定する。
溶媒シクロヘキザン、常温２５°０１波長４３６ｍμ、
濃度０．０５〜０．２ ｇ／ １００ ｍｌ溶媒の間で
４府測定し、濃度０に外挿する。
濃度０．０５〜０．２ ｇ／ １００ ｍｌ溶媒の間で
４府測定し、濃度０に外挿する。
Ｍｎの測定法
光散乱法によって測定する。
溶媒トルエン、温度３７°Ｃ，、濃度０．２ｇ〜０．８
ｇ／１００ｍ１溶媒の間で４点測定し、濃度０に外挿
する。
ｇ／１００ｍ１溶媒の間で４点測定し、濃度０に外挿
する。
伸び率の測定法
ＪＩＳＫ６８７１ により測定する。フィルムの引張速
度５０闘／分であった。
度５０闘／分であった。
最大延伸倍率の測定法
（７）
２軸延伸測定機にて２分間予熱後５２ｎ／分の延伸速度
で延伸した場合に、フィルムの破れを生じない最大延伸
倍率。
で延伸した場合に、フィルムの破れを生じない最大延伸
倍率。
２軸延伸ポリスチレンフイルムの製造
９０ ｍ／ ｍｃａのＬ／Ｄ＝２９の一般ベント伺押出
機を使用して、フィルム原２−’ｌを押出１〜ノ乙。ベ
ントロの真空度は３０ Ｔｏｒｒであり、シリンダ一温
度は１６０〜２００°Ｃ１ダイス温度は１７５〜１９５
°Ｃで行った。ダイスのリップ［１］は２７５ｍ／ｍで
あり、スクリュー回転数は３０〜８０ ｒ、 Ｔ１．
ｍで運転した。
機を使用して、フィルム原２−’ｌを押出１〜ノ乙。ベ
ントロの真空度は３０ Ｔｏｒｒであり、シリンダ一温
度は１６０〜２００°Ｃ１ダイス温度は１７５〜１９５
°Ｃで行った。ダイスのリップ［１］は２７５ｍ／ｍで
あり、スクリュー回転数は３０〜８０ ｒ、 Ｔ１．
ｍで運転した。
押出されたフィルムは７０°Ｃのキャスティングロール
を通過した後初めに縦延伸ロールにて、１０５°Ｃの温
度で３倍に延伸され、引続いてテンターによって１１５
°Ｃの温度にて横に３倍に延伸した。延伸されたフィル
ムは１３０°ＣＩＯ秒間の熱処理によって延伸を固定さ
れた後、巻取ロールによって巻取られた。
を通過した後初めに縦延伸ロールにて、１０５°Ｃの温
度で３倍に延伸され、引続いてテンターによって１１５
°Ｃの温度にて横に３倍に延伸した。延伸されたフィル
ムは１３０°ＣＩＯ秒間の熱処理によって延伸を固定さ
れた後、巻取ロールによって巻取られた。
得られたフィルムについて物即的性能を測定し、その結
果を第１表に示した。
果を第１表に示した。
なお以下の試験において
（８）
引張強度はＪＩＳ、に６７３２、
伸び（％）はＪＩＳ Ｋ ６７３２、
エレメンドルフ引裂きはＪＩＳＫ ６７３２、ダート衝
撃強度ＡＳＴＭＤ１７０９ に準拠し、高さ１０ｃｍ
から重錘を落下し、各試料につき、１００回のテストを
繰返し、５０チ破壊する重錘の重量を求め、ｇ−Ｑ７１
で表現した。
撃強度ＡＳＴＭＤ１７０９ に準拠し、高さ１０ｃｍ
から重錘を落下し、各試料につき、１００回のテストを
繰返し、５０チ破壊する重錘の重量を求め、ｇ−Ｑ７１
で表現した。
比較例１
実施例と同様の設備を用いて、脱水精製したベンゼン１
００を及び脱水精製したスチレンモノマー８Ｋｇを仕込
んだ後、攪拌しながら３０°Ｃにてｎ−ブチルリチウム
を１１．５ｇ投入して重合させた。
００を及び脱水精製したスチレンモノマー８Ｋｇを仕込
んだ後、攪拌しながら３０°Ｃにてｎ−ブチルリチウム
を１１．５ｇ投入して重合させた。
重合完結後、精製したフリジエンを４ Ｋ９仕込み、６
０°Ｃで重合させた。次いで精製したスチレンモノマー
８に９を仕込み、６５°Ｃにて重合させた。
０°Ｃで重合させた。次いで精製したスチレンモノマー
８に９を仕込み、６５°Ｃにて重合させた。
ポリマーの回収及びそのフィルムとして性能評価は実施
例１と同様に行い、その結果を実施例１と併せて第１表
に示した。
例１と同様に行い、その結果を実施例１と併せて第１表
に示した。
第１表
特許出願人 電気化学工業株式会社
Claims (1)
- 分子量分布（ＭＷ ／ Ｍ、 ｎ ）が２．０以下であ
るスチレン−フリジエン共重合体を２軸延伸してなり、
６００ｇ−釧以上のダート衝撃強度を有し、該スチレン
−ブタジェン共重合体がテーパードブロック構造を有す
ることを特徴とするスチレン−ブタジェン共重合体フィ
ルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57070295A JPS6046009B2 (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57070295A JPS6046009B2 (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルム |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6882572A Division JPS5647212B2 (ja) | 1972-07-10 | 1972-07-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5816824A true JPS5816824A (ja) | 1983-01-31 |
| JPS6046009B2 JPS6046009B2 (ja) | 1985-10-14 |
Family
ID=13427324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57070295A Expired JPS6046009B2 (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6046009B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60243109A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロツク共重合体樹脂 |
| JP2002053627A (ja) * | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 成形体 |
| JP2002080546A (ja) * | 2000-06-07 | 2002-03-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂およびその製造法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647212A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-28 | Hitachi Ltd | Processing method for brazing alloy |
-
1982
- 1982-04-28 JP JP57070295A patent/JPS6046009B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647212A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-28 | Hitachi Ltd | Processing method for brazing alloy |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60243109A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロツク共重合体樹脂 |
| JPH0259164B2 (ja) * | 1984-05-17 | 1990-12-11 | Asahi Chemical Ind | |
| JP2002080546A (ja) * | 2000-06-07 | 2002-03-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂およびその製造法 |
| JP2002053627A (ja) * | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6046009B2 (ja) | 1985-10-14 |
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