JP2002053627A

JP2002053627A - 成形体

Info

Publication number: JP2002053627A
Application number: JP2000241181A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Watanabe; 淳渡邊; Norihiro Shimizu; 紀弘清水; Takeshi Otsuka; 健史大塚
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2000-08-09
Filing date: 2000-08-09
Publication date: 2002-02-19

Abstract

(57)【要約】【課題】高い透明性を有し、フィッシュアイが少なく外
観特性が良好で、衝撃強度に優れたゴム変性芳香族ビニ
ル系共重合樹脂からなる成形体を提供すること。【解決手段】ゴム状重合体として、スチレンとブタジエ
ンのテーパー型共重合体部とスチレン重合体部から構成
されるスチレン−ブタジエンブロック共重合体を用いて
得られるゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂からなる成
形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品包装容器、ブリス
ターパック、一般容器ケース、シート、フィルムなどに
使用される、透明で高衝撃性の芳香族ビニル系共重合樹
脂からなる成形体に関するものであって、詳しくは、ス
チレン−ブタジエンのテーパー型共重合体ブロック部
（Ａ）とスチレン単独重合体あるいは大部分がスチレン
から構成されるスチレン−ブタジエン共重合体ブロック
部（Ｂ）から成る特定のスチレン−ブタジエンブロック
共重合の存在下に、芳香族ビニル系化合物と(メタ)アク
リル酸アルキルエステル系化合物とをグラフト共重合し
て得られる透明性ならびに実用強度、とりわけ耐衝撃性
に優れた、換言すれば少ないゴム分で相当の耐衝撃性を
発現する高いゴム効率を有するゴム変性共重合樹脂から
なる成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴム変性スチレン系樹脂は、耐衝撃性に
優れた熱可塑性樹脂として現在広く用いられているが、
ゴム質が含まれるためにそのポリスチレンの有する透明
性は全く失われ、その用途が制限されるものであった。
従来、これら耐衝撃性スチレン系樹脂の特性を改良する
方法として、特公昭６１−５０４８８号、特開昭５９−
２０３３４号、特開昭６０−２０３６１８号などによ
り、ポリブタジエンの溶液粘度、ミクロ構造、分岐構造
などの特性を特定する方法が提案されている。しかしこ
れらの方法について詳細に検討してみると、確かに従来
のポリブタジエンを用いた場合に比べ光沢は改良される
が、耐衝撃性ついては実用的に満足のゆくものは得られ
ていない。一方、特公昭４２−１７４９２号、特公昭４
８−１８５９４号、特開昭６１−１４３４１５号、特開
昭６３−４８３１７号、特開昭６３−１６５４１３号、
特開平３−６８６１２号などでは、スチレン系樹脂と親
和性を有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体を
使用する方法が提案されている。これらの方法による
と、得られる樹脂の光沢は改良されるが耐衝撃性が著し
く低下することが多く、耐衝撃性と光沢のバランスが不
十分であり、耐衝撃性の低下をいかに抑えるかが大きな
課題として残っていた。

【０００３】さらに一方、一般にスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体としては、線状ブロック構造のものや
放射状枝分かれブロック構造のものなど種々のものが知
られており、これらスチレン−ブタジエンブロック共重
合体は、その特性として透明性に著しく優れており、一
般にスチレン含有率が多くなるに従い、ゴム質状から樹
脂状に変化する。しかしながら、このようなスチレン−
ブタジエンブロック共重合体は、剛性、強度の実用物性
において劣るという欠点があり、従来においては、かか
る欠点を解消するためにポリスチレンを配合することが
行われている。しかし、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体にポリスチレンを配合することは、剛性におい
て改善されるが、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体の優れた特性である透明性が損なわれるなどの問題点
がある。また成形加工時の熱履歴によりスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体が架橋し、いわゆるゲル状物質
が生成し、成形体外観を悪化させるという欠点を有して
いる。そのため従来より耐衝撃性と透明性とを合わせ持
つ熱可塑性樹脂として、例えば特開昭５２−１２４０９
５号公報、特開昭６２−１６９８１２号公報、特開昭６
２−１５１４１５号公報には、ゴム質重合体の存在下で
スチレンモノマーと(メタ)アクリル酸アルキルエステル
化合物を一種あるいはそれ以上の混合溶液をグラフト共
重合させる方法が多数開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
に開示された技術においては、得られた熱可塑性樹脂は
透明であるが、衝撃強度と優れた透明性を満足させるた
めにはまだ改良の余地がある。またかかる重合体の成形
体は、例えばシート等に押出成形すると、シート成形物
の外観特性の不良を引き起こす泡粒状物質であるフィッ
シュアイの生成が多く、透明性、外観特性が不充分であ
り、このためにスチレン系樹脂の用途が著しく制限され
るという欠点があった。そこで、例えば特開平１１−１
４７９２０号公報、特開平１１−３２２８６３号公報に
は、透明性に優れ、かつ衝撃強度にも優れたゴム変性ス
チレン系重合体と、その射出成形体、押出しシートおよ
び真空成形体が開示されている。しかし、透明性、外観
特性、衝撃強度等の物性バランスという点において未だ
劣っていた。

【０００５】

【発明を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、外観特性が良好でフィッシュアイが少なく、
高い透明性や衝撃強度を有し、物性バランスに優れたゴ
ム変性芳香族ビニル系共重合樹脂からなる成形体につい
て鋭意検討した結果、ゴム補強透明樹脂を得るための芳
香族ビニル系化合物と(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル化合物の混合物とのグラフト共重合に最適な、特に混
合物と強い親和性を有する特定の構造を有するスチレン
−ブタジエンブロック共重合体構造を見出すことで、本
発明を完成するに至った。即ち、従来より一般的に用い
られているクリアーカット型スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、つまりスチレンブロックとブタジエンブ
ロックの間に、スチレン単位とブタジエン単位がランダ
ム共重合した部分ないしはスチレン単位とブタジエン単
位が組成の傾斜を伴いながら共重合した部分を実質的に
含まないスチレン−ブタジエンブロック共重合体ではな
く、実質的にブタジエンの単独重合体ブロックを有さ
ず、スチレンとブタジエンのテーパー型共重合体より成
るブロック部（Ａ）と、スチレン単独重合体あるいは大
部分がスチレンより構成されるスチレン−ブタジエン共
重合ブロック部（Ｂ）から成るブロック共重合体を用い
て、ゴム補強透明樹脂を得るための芳香族ビニル系化合
物と(メタ)アクリル酸アルキルエステル化合物の混合物
とのグラフト共重合を行うことにより、ゴム変性芳香族
ビニル系共重合樹脂を得、これを加工し成形体とするこ
とで、本発明を完成させるに至った。本発明により、フ
ィッシュアイが少なく、高い透明性及び外観特性、衝撃
強度を有し、物性バランスに優れた射出成形体、押出成
形体、真空成形体が得られる。

【０００６】即ち本発明は、（イ）実質的にブタジエン
の単独重合体ブロックを有さず、スチレン５重量％〜３
５重量％とブタジエン６５重量％〜９５重量％から成る
ブタジエンとスチレンのテーパー型共重合体ブロック部
（Ａ）とスチレン９５重量％〜１００重量％とブタジエ
ン０重量％〜５重量％から成るスチレン単独重合体ある
いはブタジエンとスチレンの共重合体ブロック部（Ｂ）
から成り、（ロ）ブタジエンとスチレンのテーパー型共
重合体部（Ａ）のガラス転移点が−８０〜−６５℃の範
囲にあり、(ハ)ブタジエンに基づく不飽和結合のうちの
１，２ビニル結合の割合が好ましくは８．０〜２０．０
重量％であり、(ニ)２５℃における５重量％スチレン溶
液の粘度が好ましくは２０〜５０センチポイズの範囲に
ある、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴムを
３〜２０重量部を用い、該ゴム状重合体と実質的に同等
の屈折率を有し、一種以上の芳香族ビニル系化合物２０
〜８０重量％と一種以上の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル化合物２０〜８０重量％から成る芳香族ビニル
−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体９７〜
８０重量部とから構成され、該ゴム状重合体が該スチレ
ン−（メタ）アクリル酸エステル重合体中に分散した平
均粒子径０．３〜２．１μｍの粒子であり、かつ該分散
粒子のガラス転移点が好ましくは−７５〜−６０℃の範
囲にある、透明なゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂か
らなる成形体に関するものである。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明を
構成するゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂は、特定の
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の存在下で、芳
香族ビニル系化合物および(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル化合物が重合あるいは芳香族ビニル系化合物およ
び（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と必要と
あらばそれらと共重合しうる１種あるいは２種以上の化
合物が共重合した芳香族ビニル系共重合体として得られ
たものである。ここで芳香族ビニル系化合物としては、
例えばスチレンの他、α−メチルスチレン、α−メチル
−ｐ−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、２、４−ジメチルスチレン、エチルスチ
レン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンのような核アルキ
ル置換スチレン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−ブロモスチレン、２−
メチル−１、４−クロルスチレン、２、４−ジブロモス
チレン等のような核ハロゲン化スチレン、ビニルナフタ
レン等、従来ゴム改質スチレン系樹脂用として知られて
いるスチレン系化合物の１種または２種以上の混合物が
用いられるが、代表的なものは、スチレンの単独もしく
は、その一部をスチレン以外の上記ビニル芳香族単独体
で置き換えた化合物である。

【０００８】また、(メタ)アクリル酸アルキルエステル
化合物としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシエチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、
メタクリル酸パルミチン、メタクリル酸ペンタデシル、
メタクリル酸ステアリル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸トリデシル、アクリル酸パルミチン、アクリル
酸ペンタデシル、アクリル酸ステアリルなどが挙げられ
る。

【０００９】また、本発明のゴム変性芳香族ビニル系共
重合樹脂成分中に粒子状に分散するゴム状重合体として
は、実質的にブタジエンの単独重合体ブロックを持たな
い、スチレンとブタジエンのテーパー型共重合体より成
るブロック部（Ａ）とスチレン単独重合体あるいは大部
分がスチレンより構成されるスチレン−ブタジエン共重
合体ブロック部（Ｂ）から成るブロック共重合体に特定
される。従来より一般的に用いられているクリアーカッ
ト型スチレンーブタジエンブロック共重合体や、スチレ
ンブロック部とブタジエンブロック部を共に有し、さら
にスチレンブロック部とブタジエンブロック部の間の構
造がポリマー鎖に沿ってスチレンとブタジエンの組成の
傾斜構造ないしはそれに相当する構造を有するようなス
チレンーブタジエンブロック共重合体では、本発明の効
果は得られない。ここでスチレンとブタジエンのテーパ
ー型共重合体ブロック部（Ａ）とは、スチレンとブタジ
エンの結合様式がポリマー鎖に沿ってスチレンとブタジ
エンの組成の傾斜構造ないしはそれに相当する構造を有
する共重合体ブロック部をいう。即ち、ブタジエンの単
独重合体ブロック部に、スチレンとブタジエンの組成の
傾斜構造を有するブロック部が結合したような共重合体
ブロック部は、本発明においては、スチレンとブタジエ
ンのテーパー型共重合体ブロック部（Ａ）としては含ま
ない。

【００１０】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
スチレンとブタジエンのテーパー型共重合体より成るブ
ロック部（Ａ）および／あるいはスチレン単独重合体あ
るいは大部分がスチレンより構成されるスチレン−ブタ
ジエン共重合ブロック部（Ｂ）中、あるいはスチレンと
ブタジエンのテーパー型共重合体より成るブロック部
（Ａ）とスチレン単独重合体あるいは大部分がスチレン
より構成されるスチレン−ブタジエン共重合ブロック部
（Ｂ）の境界部や（Ａ）および／あるいは（Ｂ）の両末
端の一部にブタジエンブロック部を有することもでき、
また同様通常のスチレン−ブタジエン系ブロック共重合
体ゴムを併用することもできる。

【００１１】また、本発明の芳香族ビニル系共重合樹脂
を構成する、芳香族ビニル系化合物および（メタ）アク
リル酸アルキルエステル化合物と共重合可能な化合物と
は、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フ
マロニトリル、マレオニトリル、α−クロロアクリロニ
トリル等のシアン化ビニルや、メタクリル酸、アクリル
酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミドなどのマレイ
ミド、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン等であり、芳香族
ビニル系化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル化合物との混合物として用いられる。

【００１２】本発明のゴム変性芳香族ビニル系共重合樹
脂の製造においては必要に応じて有機溶剤を用いること
が出来る。有機溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、アセトン、イソプロピルベンゼ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられ、特に芳香族炭化水
素類、例えばトルエン、エチルベンゼン単独または２種
以上の混合物の使用が好ましく、さらに、ゴム状重合体
の溶解を損なわない範囲で、他の溶剤、例えば脂肪族炭
化水素類、ジアルキルケトン類を芳香族炭化水素類と併
用することもできる。ゴム状重合体は、芳香族ビニル系
化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合
物または芳香族ビニル系化合物および（メタ）アクリル
酸アルキルエステル化合物とそれらと共重合しうる単量
体、ないしは溶剤との混合物中に溶解される。有機溶剤
を使うと重合液中の単量体濃度および生成した共重合体
濃度が低くなるので、重合速度が制御の容易な程度にま
で低くなって重合反応の暴走を防止することができるう
えに、重合液の粘度が下がって重合液の均一な混合、さ
らには重合液の移動が容易になり製造プロセスとしての
操作性が向上する。

【００１３】しかしながら、重合液中の有機溶剤濃度が
高くなる過ぎると、重合速度が低すぎて生産性が低下
し、さらにゴム状重合体を分散相に反転させる場合には
重合の過程でゴム状重合体粒子が凝集しやすく樹脂の透
明性が低下してしまい好ましくない。また、溶剤の回収
エネルギーが大となり経済性も劣ってくる。従って反応
槽での有機溶剤の濃度は重合液の総量１００重量部に対
し通常５〜５０重量部の範囲で使用される。溶剤は比較
的高粘度となる重合転化率となってから添加してもよ
く、重合前から添加しておいてもよい。重合前から添加
しておくほうが、品質の均一性、重合温度制御の点で好
ましい。単量体を重合する場合に、重合開始剤不存在下
に１１０〜１９０℃の温度範囲で重合してもよいし、重
合開始剤としてラジカルを発生する有機過酸化物を用い
て５０〜１８０℃、好ましくは９０〜１５０℃の温度範
囲で重合することができるが、過酸化物を存在させて重
合させることが好ましい。

【００１４】本発明においては重合開始剤を用いること
が出来る。使用される有機過酸化物は、２、２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２、２−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）オクタン、１、１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３、３、５−トリメチルシクロヘキサ
ン、ｎ−ブチル−４、４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バリレート等のパーオキシケタール類、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、α、α’−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２、５−ジメ
チル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類、ア
セチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、
オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、３、５、５−トリメチ
ルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、２、４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ
−トルオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイ
ド類、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−
ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メト
キシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキ
シエチルパーオキシジカーボネート、ジ−メトキシイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチルー
３ーメトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネート等のパーオキシカーボネート類、ｔ−ブチルパー
オキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシピパレート、ｔ−ブチルパー
オキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ３、５、５−トリメチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルジパーオ
キシイソフタレート、２、５−ジメチル−２、５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート等のパーオキシエステル
類、アセチルアセトンパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、３、３、５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキ
サイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケ
トンパーオキサイド類、ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ジーイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイド、２、５−ジメチルヘキサン−２、
５−ジハイドロパーオキサイド、１、１、３、３−テト
ラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパ
ーオキサイド類、２塩基酸のポリアシルパーオキサイド
類、２塩基酸とポリオールとのポリパーオキシエステル
類が挙げられ、開始剤を１種または２種以上を使用でき
る。

【００１５】しかしながら、有機過酸化物の使用が、高
いグラフト効率が得られ易いので好ましい。その使用量
については、特に制限はないが、モノマー混合物１００
重量部に対して０．００１〜５．０重量部がよい。ま
た、重合に際して、連鎖移動剤、例えばメルカプタン
類、α−メチルスチレンリニアダイマー、モノテルペノ
イド系分子量調節剤（タービノーレン）、また酸化防止
剤として、ヒンダードフェノール類、ヒンダードビスフ
ェノール類、ヒンダードトリスフェノール類等、例えば
２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ステ
アリル−β−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートを使用してもよい。

【００１６】また、上記各重合法で得られた樹脂には、
既知の酸化防止剤、例えば２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘ
キシル）４、６−ジメチルフェノール、２、２’−メチ
レンービス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、４、４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオ
ネート、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイトや
カルシウム、錫などの無機安定剤；既知の紫外線吸収
剤、例えばｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレー
ト、２、２’−ジヒドロキシ−４、４’−ジメトキシベ
ンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オ
クトキシフェニル）ベンゾチアゾール；既知の滑剤、例
えばパラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステ
アロアミド、メチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチル
ステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコール、
ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリ
セリド；既知の難燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸化
アルミニウム、硼酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、
塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモ
ブタン、テトラブロモビスフェノールＡ；既知の帯電防
止剤、例えばステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒ
ドロキシエチルアンモニウムニトレート；既知の着色
剤、例えば酸化チタン、カーボンブラック、その他の無
機あるいは有機顔料、既知の充填剤、例えば炭酸カルシ
ウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボ
ン繊維、補強用エラストマーとしてＭＢＳ、ＳＢＲ，Ｓ
ＢＳ，ＳＩＳ，あるいはそれらの水添物等を必要に応じ
て添加することができるが、これらに限られるものでは
ない。さらにこれらの添加剤を樹脂に配合する際に添加
剤を単独で配合してもよいし複数の種類の添加剤を配合
してもよい。さらに他の樹脂とブレンドして成形に供す
ることもできる。また、これらの添加剤は、重合プロセ
スの途中段階で添加してもよい。

【００１７】そして、本発明においては、連鎖移動剤の
種類や使用量および添加時期を変えることにより、マト
リックス樹脂の分子量を制御することができる。また、
連鎖移動剤の種類や使用量および添加時期の他、攪拌条
件を変えることにより、ゴム分散粒子の粒子径を制御す
ることができる。また、透明性を維持させるために、重
合過程で生成するポリマー組成を変化させないような方
法が用いられる。例えば、重合途中に必要に応じて単量
体を添加する方法や、連続的に追後添加するなどの方法
が用いられる。

【００１８】本発明の樹脂組成物に使用されるスチレン
−ブタジエン系ブロック共重合体ゴムは、（イ）実質的
にブタジエンの単独重合体ブロックを有さず、スチレン
５重量％〜３５重量％とブタジエン６５重量％〜９５重
量％から成るブタジエンとスチレンのテーパー型共重合
体ブロック部（Ａ）とスチレン９５重量％〜１００重量
％とブタジエン０重量％〜５重量％から成るスチレン単
独重合体あるいはブタジエンとスチレンの共重合体ブロ
ック部（Ｂ）から成り、（ロ）ブタジエンとスチレンの
テーパー型共重合体部（Ａ）のガラス転移点が−８０〜
−６５℃の範囲にあり、(ハ)ブタジエンに基づく不飽和
結合のうちの１，２ビニル結合の割合が好ましくは８．
０〜２０．０重量％であり、(ニ)２５℃における５重量
％スチレン溶液の粘度が好ましくは２０〜５０センチポ
イズの範囲にある。

【００１９】好ましくは、該スチレン−ブタジエン系ブ
ロック共重合体ゴムは、（イ）実質的にブタジエンの単
独重合体ブロックを有さず、スチレン１０重量％〜２５
重量％とブタジエン７５重量％〜９０重量％から成るブ
タジエンとスチレンのテーパー型共重合体ブロック部
（Ａ）とスチレン９８重量％〜１００重量％とブタジエ
ン０重量％〜２重量％から成るスチレン単独重合体ある
いはブタジエンとスチレンの共重合体ブロック部（Ｂ）
から成り、（ロ）ブタジエンとスチレンのテーパー型共
重合体部（Ａ）のガラス転移点が好ましくは−７５〜−
６５℃の範囲にあり、(ハ)ブタジエンに基づく不飽和結
合のうちの１，２ビニル結合の割合が好ましくは１０．
０〜１７．０重量％であり、(ニ)２５℃における５重量
％スチレン溶液の粘度が好ましくは２５〜４０センチポ
イズの範囲にあることが望ましい。１，２ビニルの結合
割合は、２０重量％を超えるとゴム粒子の形態や粒子径
が不揃いになり耐衝撃性が劣る。８重量％未満ではゴム
形態が不揃いになり耐衝撃性が劣る。２５℃における５
重量％スチレン溶液の粘度が２０センチポイズ以下で
は、耐衝撃性が劣る。５０センチポイズを超える場合
は、分散ゴム粒子の粒子径が不揃いになり、得られる樹
脂の光沢が劣る。

【００２０】本発明におけるゴム変性芳香族ビニル系共
重合樹脂は、実質的にブタジエンの単独重合体ブロック
を有さず、ブタジエンとスチレンのテーパー型共重合体
ブロック部（Ａ）とスチレン単独重合体あるいは大部分
がスチレンより構成されるスチレン−ブタジエン共重合
体ブロック部（Ｂ）から成るスチレンブタジエン系共重
合体ゴムを３〜２０重量部と、該ゴム状重合体と実質的
に同等の屈折率を有し、一種以上の芳香族ビニル系化合
物２０〜８０重量％と一種以上の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル化合物２０〜８０重量％から成る芳香族
ビニル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
９７〜８０重量部とから構成される。好ましくは、実質
的にブタジエンの単独重合体ブロックを有さず、ブタジ
エンとスチレンのテーパー型共重合体ブロック部（Ａ）
とスチレン単独重合体あるいは大部分がスチレンより構
成されるスチレン−ブタジエン共重合体ブロック部
（Ｂ）から成るスチレンブタジエン系共重合体ゴムを５
〜１５重量部と、該ゴム状重合体と実質的に同等の屈折
率を有し、一種以上の芳香族ビニル系化合物４０〜６５
重量％と一種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル化合物３５〜６０重量％から成る芳香族ビニルー（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体８５〜９５重
量部とから構成されることが望ましい。

【００２１】本発明の樹脂において、ゴム変性芳香族ビ
ニル系共重合樹脂に由来するゴム状重合体の分散粒子の
平均径は０．３〜２．１μｍの範囲にあり、また該分散
粒子のガラス転移点は−７５〜−６０℃の範囲にある。
好ましくは、ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂に由来
するゴム状重合体の分散粒子の平均径は、０．５〜１．
５μｍの範囲であり、また該分散粒子のガラス転移点が
−７０〜−６０℃の範囲にあることが望ましい。平均粒
子径が２．１μｍを超えると外観が不良となり、０．３
μｍ未満では耐衝撃性が低下し好ましくない。ここでい
う平均粒子径とは、ＬＳ−２３０（米国コールター社の
分散粒子径測定機の商標）により、ジメチルホルムアミ
ドを分散剤として測定し、体積平均値を求める。粒子径
分布状態は特に制限はなく、単峰分布である分布状態、
双山分布を有する分布状態であればよい。

【００２２】本発明の該ゴム変性芳香族ビニル系共重合
樹脂は、射出成形、押出成形、圧縮成形、真空成形等の
方法により各種成形体に加工され実用に供される。さら
に、Ｔダイシート押出機、キャスト加工装置、二軸延伸
加工機、インフレーション加工装置を用いて、シートや
フィルムに成形することができる。得られた成形品は、
その優れた透明性、耐衝撃性を利用して、カバー類、ケ
ース類、日用雑貨などに使用される。特にスチレン系樹
脂シート、フィルム用素材として有用であり、食品包装
容器、日用雑貨包装用、ラミネーションシートフィルム
として好適に使用できる。

【００２３】本発明の成形体を製造する方法については
特に制限はなく、たとえば、バンバリ-ミキサー、ヘン
シェルミキサー等の公知のブレンダーであらかじめゴム
変性芳香族ビニル系共重合樹脂と所望により添加剤を混
合し、押出機にてペレット化し、射出成形、押出成形、
真空成形、圧縮成形等の方法で加工することができる。
好ましくは、ペレットを射出成形する、或いはシート状
に押出成形する、或いは押出成形により得られたシート
状成形体を、さらに真空成形すること等により、本発明
の成形体を製造することができる。

【００２４】本発明において、ゴム変性芳香族ビニル系
共重合樹脂からシートを作成するには、従来から多用さ
れている一般的な方法、例えば押出機で溶融した後、Ｔ
ダイまたはインフレーション押出装置から押し出す等の
方法を用いることができる。シート厚みは特に限定され
るものではないが、０．０５〜４ｍｍの範囲のものが好
適に用いられる。また、上記方法で成形したシートを、
一般的にしられるテンター方式、インフレーション方式
等を用いて延伸倍率２〜５倍の二軸延伸スチレン系樹脂
シートとしても好適に用いることができる。またシート
やフィルムなどの表面特性を改質するためにスチレン系
樹脂やアクリル樹脂などで用いられている改質剤、例え
ば帯電防止剤、シリコーン等の滑剤をその表面に塗布し
てもよい。

【００２５】本発明のゴム変性芳香族ビニル系共重合樹
脂からなる成形体は、外観特性と衝撃強度に優れている
点に特徴がある。成形体の形状については特に制限はな
いが、本発明のゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂は大
型成形品、例えば事務機器用収納トレー、用紙収納トレ
ー、コピー用紙受け、衣装ケース、オーディオ製品収納
ケース、玩具、コンピューター用テープ収納機器、食品
収納ケース、電気冷蔵庫クリスパー、事務機器部品、オ
ーディオ機器部品、化粧品収納ケース等に好適に用いら
れる。また記録媒体収納容器、例えばオーディオテー
プ、ビデオテープの収納容器、オーディオカセット、ビ
デオカセット、オーディオディスク、ビデオディスク、
フロッピー（登録商標）ディスク等の収納ケース等にも
好適に用いられる。又、薄肉製品、ビデオカセットテー
プ、オーディオテープ等のハウジング等にも用いること
ができる。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。まず、本発明の、ゴム状重合体を分散粒子として
含有するゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂は、従来か
ら公知の方法で製造することができる。すなわち、ゴム
状重合体を芳香族ビニル系化合物および(メタ)アクリル
酸アルキルエステル化合物、必要に応じ重合溶媒、重合
開始剤からなる原料溶液に溶解し、通常用いられるラジ
カル系触媒の存在下、非存在下において、その原料を攪
拌機付き反応器に供給し重合を行う。重合温度はゴム変
性芳香族ビニル系共重合樹脂の流動性、生産性、反応器
の除熱能力等を考慮して決定することができる。重合終
了後、未反応単量体、重合溶媒などを除去するため、真
空下で処理を行い、ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂
を得る。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。尚、実施例および比較例において示すデー
タは、下記方法に従って測定した。スチレン−ブタジエ
ン系ブロック共重合体ゴムの分子量分布は、ＧＰＣ法
により、次の条件で測定した。溶媒（移動相）：ＴＨ
Ｆ、脱気装置：ＥＲＭＡ社製ＥＲＣ−３３１０、ポン
プ：日本分光社製ＰＵ−９８０，流速１.０ml／min、オ
ートサンプラ：東ソー社製ＡＳ−８０２０、カラムオー
ブン：日立製作所製Ｌ−５０３０、設定温度４０℃、カ
ラム構成：東ソー社製ＴＳＫgurdcolumn ＭＰ（×Ｌ）
6.0mmID×4.0cm １本、および東ソー社製ＴＳＫ−ＧＥ
ＬＭＵＬＴＩＰＯＲＥＨＸＬ−Ｍ 7.8mmID×30.0cm
２本、計３本、検出器：ＲＩ日立製作所製Ｌ−３３５
０，データ処理：ＳＩＣ４８０データステーション。

【００２８】スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体
ゴム（Ａ）のガラス転移点は、セイコー電子工業社製Ｄ
ＳＣ−２００、ＳＳＣ−５０００シリーズを使用し、次
の条件で測定した。室温から、ポリスチレンの融点プラ
スアルファの温度まで昇温し、その温度で約１０分間保
持し、２０〜２５℃／分の冷却速度でポリブタジエンの
ガラス転移温度マイナスアルファの温度まで冷却し（ｎ
＝１）、再度ポリスチレンの融点プラスアルファの温度
まで昇温し、その温度で約１０分間保持し、２０〜２５
℃／分の冷却速度でポリブタジエンのガラス転移温度マ
イナスアルファの温度まで冷却し（ｎ＝２）、２度の測
定結果の平均値を記録した。ゴム変性芳香族ビニル−
(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体中に分散し
た分散粒子のガラス転移点は、ゴム変性芳香族ビニル系
共重合樹脂試料a（約１ｇを精秤）をアセトン／メチル
エチルケトンの４／６（体積比）混合溶剤３０ｃｃに分
散し、不溶分を遠心分離法にて分離して乾燥したものを
測定試料とし、前記のスチレン−ブタジエン系ブロック
共重合体ゴム（Ａ）のガラス転移点測定と同様の方法で
測定した。また、スチレン−ブタジエン系ブロック共重
合体ゴムのミクロ構造、特にブタジエン部のビニル結合
含有量とスチレン含有率は、赤外分光分析法（Hampton,
Anal.Chem.,21,923(1949)）により、またスチレン溶液
粘度は、オストワルド粘度計により測定した。

【００２９】ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂組成物
のグラフト率は、試料Ｓ１（約１ｇを精秤）をアセトン
／メチルエチルケトンの４／６（体積比）混合溶剤３０
ｃｃに分散し、不溶分を遠心分離法にて分離して乾燥
し、不溶分の重量（Ｓ２）を精秤し次の式１で求めた。
但しＳ３は試料Ｓ１中のゴム状状重合体の含有率を示
す。｛式１｝グラフト率（ｇ）＝[（Ｓ２／Ｓ１）−Ｓ３]／Ｓ３×１００膨潤指数は、試料Ｓ４（約１ｇを精秤）をトルエン３０
ｃｃに投入し、１時間攪拌して溶解させた後、遠心分離
して上澄みを除去し、残存した膨潤物の重量（Ｓ５）を
精秤し、続いて残存した膨潤物を真空乾燥して得られる
乾燥固形分の重量（Ｓ６）を精秤した結果より、下記式
２により決定される特性値として算出した。｛式２｝膨潤指数＝Ｓ５／Ｓ６また、ゴム変性スチレン系共重合樹脂中のポリブタジエ
ンゴム成分量は、二重結合に塩化ヨウ素を付加して測定
するハロゲン付加法により求めた。

【００３０】つぎに各物性値の測定に用いた試験試料に
ついて説明する。各物性値は、各実施例（比較例）で得
られた）ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂のペレット
を２オンスインラインスクリュー射出成形機（新潟鉄工
所社製）にてシリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃
の条件下で３０ｍｍ×６０ｍｍ×９０ｍｍの箱状トレー
（３ｍｍ厚）で射出成形し、成形体の特性を評価した。
また単軸押出し機にシート用ダイを設置し、シリンダー
温度２２０℃にて厚み０．５ｍｍのシートを押出成形に
より作成し、物性を測定した。更に得られたシートを真
空成形機（浅野研究所社製）にて、上部ヒーター６００
℃、下部ヒーター５００℃で丸カップ（９０ｍｍφ×５
５ｍｍ深さ）を真空成形し、透明性を評価した。但しＭ
ＦＲは上記ペレットを用いた。曇価はＪＩＳ−Ｋ７１０
５、デュポン衝撃強度はＪＩＳ-Ｋ７２１１、高温化に
おける流動性（ＭＦＲ）はＪＩＳＫ−７２１０に準拠
して測定した。また破壊エネルギーは前記箱状トレーの
３０ｍｍ×６０ｍｍ×９０ｍｍ（３ｍｍ厚）に錘先端５
Ｒ、錘径１４ｍｍφ、重量５０ｇｆの錘を落下させ、５
０％破壊高さで強度を表した。フィッシュアイは、０．
５ｍｍ厚みシート（長さ３００ｍｍ×幅４５ｍｍ）の目
視観察により、次の様に３段階にランク分けして評価を
行った。〇・・良好 △・・通常 ×・・不良

【００３１】

【実施例１】該スチレン−ブタジエン系ブロック共重合
体ゴムを構成するスチレン−ブタジエンテーパード共重
合体ブロック部（Ａ）は、ＵＳ３、０９４、５１２をは
じめとするスチレン−ブタジエン系ランダム共重合体ゴ
ムの製造方法、すなわち、ある条件下において重合速度
＞スチレン−ブタジエン混合モノマー供給速度である関
係が成立する製造条件を応用することにより得ることが
できる。即ち、所望のブタジエンとスチレンの組成比を
有するモノマー混合液を重合速度以下の速度で供給しな
がら重合し、次いでブタジエンとスチレンの組成比の異
なるモノマー混合液を重合速度以下の速度で供給し、こ
の操作を１回以上繰り返すことによって、本発明で用い
られるスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴムを
構成するスチレン−ブタジエンテーパード共重合体ブロ
ック部（Ａ）を合成することができる。具体的な実施方
法を記載する。内容積１０００Ｌのジャケット・コイル
・撹拌機付きステンレス製重合槽を、水分含量１０ppm
以下に脱水したシクロヘキサンで洗浄し窒素置換後、窒
素ガス雰囲気下において水分含量１０ppm以下に脱水し
テトラヒドロフラン１４０ppmを含むシクロヘキサン５
４０ｋｇを重合槽に仕込み、内温８０℃に昇温後、ｎ−
ブチルリチウム１０ｗｔ％のシクロヘキサン溶液を０．
８ｋｇ添加した。

【００３２】次に、内温８０℃一定の条件下で、水分含
量１０ppm以下に脱水したスチレンと、モレキュラーシ
ーブを通過させて脱水したブタジエンを、ある特定の供
給速度と重合時間とを６段階に変化させつつ同時にフィ
ードし重合させたが、この際の供給速度と重合時間は次
の通りとした。１段階目：スチレン２．６ｋｇ／ｈ、ブ
タジエン３２．９ｋｇ／ｈ、重合時間１．３時間。２段
階目：スチレン６．１ｋｇ／ｈ、ブタジエン３２．８ｋ
ｇ／ｈ、重合時間１．２時間。３段階目：スチレン８．
７ｋｇ／ｈ、ブタジエン２５．９ｋｇ／ｈ、重合時間
１．０時間。４段階目：スチレン８．１ｋｇ／ｈ、ブタ
ジエン１４．９ｋｇ／ｈ、重合時間１．０時間。５段階
目：スチレン８．７ｋｇ／ｈ、ブタジエン１０．５ｋｇ
／ｈ、重合時間１．２時間。６段階目：スチレン７．８
ｋｇ／ｈ、ブタジエン５．０ｋｇ／ｈ、重合時間０．９
時間。その後、水分含量１０ppm以下に脱水したスチレ
ンを８０℃で４５ｋｇ添加し、最高温度が１２０℃を超
えない範囲で１０分間重合し、仕込んだスチレンを全て
重合させた。その後、重合溶液を次の反応槽へ移送し、
水を重合体１００重量部に対して０．０８重量部加えて
重合を停止した後、次の反応槽に移行する間に炭酸ガス
を加え中和した。次に、安定剤として２，４、-ビス
[（オクチルチオ）メチル]ーＯークレゾールをポリマー
に対し０．２％の割合で添加してからスチームストリッ
ピングにより溶媒を除去し、１００℃の熱ロールにて乾
燥してスチレンーブタジエン系ブロック共重体ゴムを得
た。

【００３３】このスチレンーブタジエンブロック共重合
体ゴム７．９重量％をスチレンモノマー４６．６重量
％、メタクリル酸メチル３２．５重量％、アクリル酸ブ
チル４．６重量％とエチルベンゼン８．４重量％に溶解
した溶液１００重量部と１、１ービス（ｔｅｒｔーブチ
ルパーオキシル）３、３、５ートリメチルシクロヘキサ
ン０．０２重量部からなる溶液を第１重合機に連続的に
送入し、１２５℃の重合温度で平均滞留時間３時間で攪
拌重合反応した後、引き続きプラグフロー型反応器に滞
留時間が５時間になるように連続的に全量装入して重合
した。このようにして重合率８５％まで重合し、その溶
液をベント式押出機に供給して２３０℃、減圧下で揮発
性成分を除去しダイスから溶融ストランドを引き出し、
水冷し、カッターにて切断してペレット状の樹脂を得
た。このペレットを用いて各種成形体に加工した。各種
分析値および物性評価結果を表１、２に示す。

【００３４】

【実施例２】該スチレン−ブタジエン系ブロック共重合
体ゴムを構成するスチレン−ブタジエンテーパード共重
合体ブロック部（Ａ）は、スチレンとブタジエンの混合
物をアニオン重合させる際に、適当量の極性物質を共存
させることによっても得ることが可能である。これはス
チレンとブタジエンの混合物を極性物質の共存下でアニ
オン重合させた場合、極性溶媒を適当量用いることによ
り、スチレンとブタジエンとの無作為的重合が行われる
ものの、依然ブタジエンはスチレンよりも速くポリマー
鎖中に入るため、その結果形成されるブロック鎖は、実
質的にポリブタジエンセグメントから無作為的共重合体
セグメントへ、更に本質的にスチレンセグメントへと徐
々に変化することに基づく。具体的な実施方法を記載す
る。内容積１０００Ｌのジャケット・コイル・撹拌機付
きステンレス製重合槽を、水分含量１０ppm以下に脱水
したシクロヘキサンで洗浄し窒素置換後、窒素ガス雰囲
気下において水分含量１０ppm以下に脱水しテトラヒド
ロフラン１４０ppmを含むシクロヘキサン５４０ｋｇを
重合槽に仕込み、次に水分含量１０ppm以下に脱水した
スチレン６０ｋｇと、モレキュラーシーブを通過させて
脱水したブタジエン１４０ｋｇを加えた。次いで、内温
８０℃に昇温後、ｎ−ブチルリチウム１０ｗｔ％のシク
ロヘキサン溶液を０．８ｋｇ添加し、重合を開始した。
重合終了の後、引き続いて水分含量１０ppm以下に脱水
したスチレンを８０℃で３０ｋｇ添加し、最高温度が１
２０℃を超えない範囲で１０分間重合し、仕込んだスチ
レンを全て重合させた。

【００３５】その後、重合溶液を次の反応槽へ移送し、
水を重合体１００重量部に対して０．０８重量部加えて
重合を停止した後、次の反応槽に移行する間に炭酸ガス
を加え中和した。次に、安定剤として２，４、-ビス
[（オクチルチオ）メチル]ーＯークレゾールをポリマー
に対し０．２％の割合で添加してからスチームストリッ
ピングにより溶媒を除去し、１００℃の熱ロールにて乾
燥してスチレンーブタジエン系ブロック共重体ゴムを得
た。このスチレンーブタジエンブロック共重合体ゴム
７．９重量％をスチレンモノマー４６．６重量％、メタ
クリル酸メチル３２．５重量％、アクリル酸ブチル４．
６重量％とエチルベンゼン８．４重量％に溶解した溶液
１００重量部と１、１ービス（ｔｅｒｔーブチルパーオ
キシル）３、３、５ートリメチルシクロヘキサン０．０
２重量部からなる溶液を第１重合機に連続的に送入し、
１２５℃の重合温度で平均滞留時間３時間で攪拌重合反
応した後、引き続きプラグフロー型反応器に滞留時間が
５時間になるように連続的に全量装入して重合した。こ
のようにして重合率８５％まで重合し、その溶液をベン
ト式押出機に供給して２３０℃、減圧下で揮発性成分を
除去しダイスから溶融ストランドを引き出し、水冷し、
カッターにて切断してペレット状の樹脂を得た。このペ
レットを用いて各種成形体に加工した。各種分析値およ
び物性評価結果を表１、２に示す。

【００３６】

【比較例１】スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴ
ム（日本ゼオン社製ＮＳ−３１６Ｓ）７．９重量％をス
チレンモノマー４６．６重量％、メタクリル酸メチル３
２．５重量％、アクリル酸ブチル４．６重量％とエチル
ベンゼン８．４重量％に溶解した溶液１００重量部と
１、１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシル）３、
３、５−トリメチルシクロヘキサン０．０２重量部から
なる溶液を第１重合機に連続的に送入し、１２５℃の重
合温度で平均滞留時間３時間で攪拌重合反応した後、引
き続きプラグフロー型反応器に滞留時間が５時間になる
ように連続的に全量装入して重合した。このようにして
重合率８５％まで重合し、その溶液をベント式押出機に
供給して２３０℃、減圧下で揮発性成分を除去しダイス
から溶融ストランドを引き出し、水冷し、カッターにて
切断してペレット状の樹脂を得た。このペレットを用い
て各種成形体に加工した。各種分析値および物性評価結
果を表３，４に示す。

【００３７】

【比較例２】スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴ
ム（日本ゼオン社製ＮＳ−３１２Ｓ）７．９重量％をス
チレンモノマー４６．６重量％、メタクリル酸メチル３
２．５重量％、アクリル酸ブチル４．６重量％とエチル
ベンゼン８．４重量％に溶解した溶液１００重量部と
１、１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシル）３、
３、５ートリメチルシクロヘキサン０．０２重量部から
なる溶液を第１重合機に連続的に送入し、１２５℃の重
合温度で平均滞留時間３時間で攪拌重合反応した後、引
き続きプラグフロー型反応器に滞留時間が５時間になる
ように連続的に全量装入して重合した。このようにして
重合率８５％まで重合し、その溶液をベント式押出機に
供給して２３０℃、減圧下で揮発性成分を除去しダイス
から溶融ストランドを引き出し、水冷し、カッターにて
切断してペレット状の樹脂を得た。このペレットを用い
て各種成形体に加工した。各種分析値および物性評価結
果を表３，４に示す。

【００３８】

【比較例３】スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴ
ム（日本エラストマー社製６７０Ａ）７．９重量％をス
チレンモノマー４６．６重量％、メタクリル酸メチル３
２．５重量％、アクリル酸ブチル４．６重量％とエチル
ベンゼン８．４重量％に溶解した溶液１００重量部と
１、１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシル）３、
３、５−トリメチルシクロヘキサン０．０２重量部から
なる溶液を第１重合機に連続的に送入し、１２５℃の重
合温度で平均滞留時間３時間で攪拌重合反応した後、引
き続きプラグフロー型反応器に滞留時間が５時間になる
ように連続的に全量装入して重合した。このようにして
重合率８５％まで重合し、その溶液をベント式押出機に
供給して２３０℃、減圧下で揮発性成分を除去しダイス
から溶融ストランドを引き出し、水冷し、カッターにて
切断してペレット状の樹脂を得た。このペレットを用い
て各種成形体に加工した。各種分析値および物性評価結
果を表３，４に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【発明の効果】以上の通り本発明によれば、ゴム状重合
体として、スチレンとブタジエンのテーパー型共重合体
部とスチレン重合体部から構成されるスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体を用いて得られるゴム変性芳香族
ビニル系共重合樹脂からなる成形体は、外観特性が良
く、フィッシュアイが少なく、高い透明性や衝撃強度を
有し、物性バランスに優れる。透明性、外観特性及び物
性の優れた射出成形体、押出成形体、真空成形体とし
て、その工業的価値は極めて大きい。

フロントページの続きＦターム(参考） 3E033 BA30 BB01 CA03 CA18 FA02 FA03 FA04 4F071 AA12X AA23X AA33X AA75 AA77 AF23 AF30 AH04 AH05 BA01 BB03 BB05 BB06 BC01 BC04 4J026 AC11 AC16 AC18 AC32 AC34 AC36 BA04 BA27 BB03 GA01 GA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体
ゴムの存在下に芳香族ビニル系化合物および一種以上の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を共重合し
て得た、共重合ゴム相を分散粒子として含有する芳香族
ビニル系共重合樹脂において、（ａ）上記スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴ
ム含量が３〜２０重量％で（ｂ)該ゴムが、実質的にブタジエンの単独重合体ブ
ロック部を有さず、スチレン５重量％〜３５重量％とブ
タジエン６５重量％〜９５重量％から成るブタジエンと
スチレンのテーパー型共重合体ブロック部（Ａ）とスチ
レン９５重量％〜１００重量％とブタジエン０重量％〜
５重量％から成るスチレン単独重合体あるいはブタジエ
ンとスチレンの共重合体ブロック部（Ｂ）から成り、
ブタジエンとスチレンのテーパー型共重合体ブロック部
（Ａ）のガラス転移点が−８０〜−６５℃の範囲にあ
り、かつ（ｃ）芳香族ビニル系化合物および一種以上の（メタ）
アクリル酸アルキルエステル化合物が９７〜８０重量％
であり、（ｄ）該芳香族ビニル系化合物および一種以上の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル化合物からなる該共
重合体の屈折率が上記ゴム状重合体と実質的に同等のも
のを有し、一種以上の芳香族ビニル系化合物２０〜８
０重量％と一種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル化合物２０〜８０重量％から成り、かつ、（ｅ）上記芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル
共重合体中に分散した分散粒子の平均粒子径が０．３〜
２．１μｍの粒子であることを特徴とする透明なゴム変
性芳香族ビニル系共重合樹脂からなる成形体。
【請求項２】射出成形して得られることを特徴とする請
求項１記載の成形体。
【請求項３】シート状に押出成形して得られることを特
徴とする請求項１記載の成形体。
【請求項４】請求項３記載の押出成形して得られるシー
ト状成形体を真空成形してなる成形体。
【請求項５】芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体中に分散した分散粒子のガラス転移点が−７
５〜−６０℃の範囲にある請求項１〜４いずれか１項記
載の成形体。
【請求項６】スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体
ゴムが、（１）ブタジエンに基づく不飽和結合のうちの
１，２ビニル結合の割合が８．０〜２０．０重量％であ
り、（２）２５℃における５重量％スチレン溶液の粘度
が２０〜５０センチポイズの範囲にある請求項１〜４い
ずれか１項記載の成形体。
【請求項７】芳香族ビニル系化合物がスチレン、および
／またはαメチルスチレンであり、(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル化合物がメタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシエチ
ルから選ばれる１種あるいは２種以上の混合物である請
求項１〜４いずれか１項記載の成形体。
【請求項８】芳香族ビニル系化合物がスチレンであり、
(メタ)アクリル酸アルキルエステル化合物がメタクリル
酸メチル単独あるいはメタクリル酸メチルとアクリル酸
ブチルの混合物である請求項７記載の成形体。