JPS58156534A - 弗化コバルト又は弗化鉛に基づく多孔製品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、弗化コバルト又は弗化鉛を主とした多孔製品
の製造方法に関するものである。

％Ｋ、本発明は、ガスの浄化目的で溶媒として特に有効
な、大舞い比表面積を有する粉末の形をし九弗化鉛、又
は弗化コバルトを含む製品の製造方法に関するものであ
る。

弗化コバルトを主とした製品の場合、それらの製品は特
に１少量の６弗化プルトニウム及び６弗化ネプツニウム
を含有する６弗化ウラニウムの精製のために使用される
。

従って、弗化コバルトは、９３〜２３０℃で、６弗化ネ
プツ°ニウム及び６弗化プルトニウムを、弗化コバルト
を主とした多孔製品によって保持される固形４弗化物に
還元することができる。この種の方法は、フランス特許
第２，０３４，８０５号及び第２，１１１，７３０号に
示されている。このような用途の場合、弗化コバルト処
理容量は特に、使用する弗化コバルト粉末の比表面積次
第で決まり、この処理容量は、その製品の比表面積の増
大に従って増大する。従って、大きな比表面積を有する
粉末にすることが又、重要である。

本発明は、大きい比表面積を有する弗化コバルト及び弗
化鉛を含む多孔製品の製造方法に関するものである。こ
の方法は、フルオケイ酸鉛又はフルオケイ酸コバルトを
熱で分解することで成る。

この熱分解中、フルオケイ酸鉛（Ｐｂ５ｉＦｓ　、　４
Ｈ２０）又はフルオケイ酸コバルト（ＣＣｏ５１Ｆ　、
　６Ｈ２０）は、固形製品（弗化鉛又は弗化コバルト）
と、４弗化硅素及び水蒸気で構成されるガスとに分解さ
れる。

これは十分に低温で操作する場合、これらの気体物質を
除去することにより高度の多孔性を保持することができ
る。しかしながら、高温で熱分解する時、弗化物の粉末
が溶解急冷され、これが多孔性の損失につながる。

又、フルオケイ酸鉛、又はフルオケイ酸コバルトの熱分
解を行うために使用される温度が非常に重要な役割を演
じる。フルオケイ酸コバルトの場合、熱分解温度は２０
０〜６００℃が効果的である。フルオケイ酸鉛の場合、
熱分解温度は２００〜２７０℃が効果的である。従って
、後者の場合、弗化鉛は弗化コバルトより溶解急冷性が
高いので、製品が２７０℃で溶解急冷し始めるために、
低温で作業する必要がある。

そこで本発明に従った方法は、直接、粉末を得るために
、或いは弗化鉛又は弗化コバルトを満たしたボールを製
造するために使用される。

本発明に従った方法の第１実施例によれば、弗化コバル
ト又は弗化鉛の粉末が直接、製造される。

弗化コバルト粉末を製造する場合、フルオケイ酸コバル
トの結晶は２００〜６００℃の温度で分解され、それは
、使用温度の関数として、比表面積が１２０〜１０ηｆ
であるような粉末を得ることを可能忙する。

弗化鉛の粉末を製造するために１フルオケイ酸鉛の結晶
は２００〜２７０℃の温度で分解され、それは、使用温
度の関数として、その比表面積が４〜１−／ｖ１即ち３
３〜８．２４袷−となるような弗化鉛の粉末を得ること
を可能にする。

その両方の場合、熱分解温度を適切に選ぶことＫよって
、粉末の比表面積をコントロールすることができる。又
、その両者の場合、分解水によって得られる弗化物の熱
くよる加水分解を防ぐために１真空又は不活性ガス体の
もとで、熱分解を行うのが好ましい。

本発明に従った方法の第２実施例によれば、弗化コバル
ト又は弗化鉛を満たした支持ボール忙よシ構成される多
孔製品が製造される。

、　　この場合、この方法は、多孔性材料支持ボールに
、フルオケイ酸コバルト、又はフルオケイ酸鉛の溶液を
浸透させることで成る。かくして浸透させ九ボールは、
フルオケイ酸コバルトの場合、２００〜６００℃で、フ
ルオケイ酸鉛の場合、２００〜２７０℃で熱処理を行う
。

かくして、フルオケイ酸鉛、又はフルオケイ酸コバルト
は、支持ボールに対して直接分解され、これは、大きい
比表面積を有する弗化鉛、又は弗化コバルトの形成につ
ながる。

弗化コバルトを満たしたボールを製造する時、形成され
友邦化コバルトの比表面積を還元し、それを、場合によ
っては好ましい低い値に調整するために、かくして得た
ボールに真空又は不活性ガス体のもとで、補足的熱処理
を行うことができる。

かくして、大きな比表面積を有する弗化コバルトは、物
理的に多量の水を吸収する。使用状態のもとでは（反応
器）、そのような多量の水を完全になくすことは困難で
あるか、又は不可能でさえある。対応する酸化物の表面
の形成物と弗化ネプツニウム及び弗化プルトニウムとの
加水分解反応を防ぐために、このような水の排除が必要
であることが指摘されている。前記加水分解反応は、弗
化鉛及び弗化コバルトからその還元特性を失くすことに
つながる。

支持ボールを形成する材料は、例えば孔の平均半径が約
０．１〜２０　＃ｌの適切な多孔性を有する機械的に強
力な多孔性材料である。更に、この材料は、得られるボ
ールの用途に合うように選ばれる。かくして、弗化コバ
ルトで満たしたボルルを、６弗化ウラニウム処理目的で
使用する時、その材料は、６弗化ウラニウムが存在する
状態で化学的に安定していなければならない。

この場合に使用できる多孔性材料の例として、孔の平均
半径が０．１〜約２０μｍの鋼玉又はαアルミナボール
がある。

本発明の方法に於て、始動製品として使用されるフルオ
ケイ酸コバルトＣＣｏ５１Ｆ　＋　６ＨｚＯは、フルオ
ケイ酸ＨｚＳｉＦｇを、コバルトと、又は硝酸コバルト
、酢酸コバルト、又は炭酸コバルトのようなコバルト塩
と反応させることによって得ることができる。

コバルト塩を使用する時、そのコバルト塩は、例えばア
セトンのような適切な溶媒の中で溶解され、そのコバル
ト塩をフルオケイ酸コバル）Ｋ完全に変換するために１
そのコバルト塩溶液に、フルオケイ酸溶液を化学量論的
量に比較してわずかに多く付加する。

アセトンのような溶媒中で操作する時、濾過作用により
溶媒から容易に分離される、結晶の形をし九、フルオケ
イ酸コバルトで形成された沈殿物が洗滌され、乾燥され
る。！成されたフルオケイ酸コバルトが溶媒中で溶解す
る時、その溶媒は蒸発して、フルオケイ酸コバルトの結
晶が得られる。

その結晶は、弗化コバルト粉末を製造するために直接使
用される。

このようにして得たフルオケイ酸コバルトが、弗化コバ
ルトで満たしたボールを製造するために使用される時、
その結晶は、例えば水のような、適切な溶媒中で溶解す
る。

本発明に従っ良友法に於て、始動製品として使用される
フルオケイ酸鉛は、フルオケイ酸を、酸化鉛と反応させ
、或いは硝酸鉛、酢酸鉛、炭酸鉛、又は硫酸鉛により構
成される鉛塩と反応させることくよって得ることができ
る。フルオケイ酸コバルトの場合のように１鉛塩、又は
酸化鉛をフルオケイ酸鉛に完全に変換するために、フル
オケイ酸のわずかな過剰量が使用される。得られたフル
オケイ酸鉛が粉末を製造するために使用される時、溶媒
は、Ｐｂ８１Ｆｓ、４Ｈ！Ｏの固形結晶を得るために蒸
発によシ淡縮され、それから乾燥される。

フルオケイ酸鉛が、弗化鉛を満たしたボールを製造する
ために使用される時、フルオケイ酸の水溶液で酸化鉛を
反応させる仁と罠よって得られた溶液は、浸透のために
直接、使用される。

本発明に従った方法によ〉得られる弗化鉛又は弗化コバ
ルトの粉末は、弗化鉛又は弗化コバルトを主としたきめ
の細かい活性コーティングと、全ての弗素化材に対して
不活性で、基質として作用し、機械的強度を保証する大
孔多孔性コーティングとを有する複合触媒部材の製造の
ために使用される。

そのような複合部材を製造する方法は、大孔多孔性支持
体上に、１〜４−レ′ｔの比表面積を有する弗化鉛の粉
末を、或いは、ｌＯ〜１２Ｍ／ｆの比表面積を有する弗
化コバルトの粉末を塗着させ、その被覆した支持体を圧
縮し、それを、弗化鉛の場合は２７０℃以下の温度で、
或いは、弗化コバルトの場合、６００℃以下の温度で、
真空又は不活性気体のもとで熱処理することで成りたつ
。

大孔多孔性支持体は、αアルミナ、又は溶解急冷したニ
ッケルで作られる中空円筒管により構成される。その円
筒管は、高度の透過性と、高度の多孔性と、すぐれた機
械的強度と、弗化鉛又は弗化コバルトの粉末を均等にし
かも薄く塗着できるように１充分に滑らかな内面又は外
面の状態とを有する。

その粉末は、フランス特許第２，１５０，３９０号及び
第２．２５０，６３３号に示した従来の被覆工程に従っ
て支持体の上に塗着される。

フランス特許第２，１５０，３９０号によれば、支持体
の多孔壁を通って塗着した製品の分子を含む懸濁液を濾
過するととくよって、コーティングが行われる。本発明
によれば、大孔多孔性支持体に弗化鉛、又は弗化コバル
トの粉末を塗着するためＫこの濾過法を使用する時、例
えば、アルコール、アセト／、エチルグリコール、サイ
クロへ゛中サン、又は）ｆｋプサイロへ中サンのような
有機溶剤中の弗化物の懸濁液のような、弗化鉛又は弗化
コバルトの溶解性により、非水性弗化コバルト又は弗化
鉛の懸濁液が使用される。

住友のフランス特許第２，２５０，６３３号によれば、
多孔性支持体と補助壁との間で粉末を圧縮することＫよ
って、又は電気泳動によって、又は懸濁液を遠心分離す
ること罠よって、コーティングされる。本発明によれば
、大孔多孔性支持体に、弗化鉛、又は弗化コバルトの粉
末を塗着するために１これらの種々の方法を使用するこ
ともできる。

この大孔多孔性支持体のコーティング段階の後、被覆ず
みの支持体は、例えばフランス特許第２，１５０゜３９
０号又は第２，２５０，６３３号に示すように、くっつ
きを防ぐために、例えば可撓部材、又は挿入体を使って
均衡圧縮により好ましく圧縮される。

この被覆ずみ支持体の圧縮段階の後、塗着粉末が弗化コ
バルトの時には、５００℃以下の温度で、又、塗着粉末
が弗化鉛の時には、２５０℃以下の温度で、不活性気体
中で熱処理が行われる。

本発明の他の特徴及び効果は、非制限実施例の次の説明
から集めることができる。

実例１：　弗化コバルト粉末の製造 硝酸コバルトＣｏ　（Ｎｏｗ　）ｚ　ｔ　６ＨｔＯの２
９００　ｆ（１０モル）をア七トンｌＯリットル中に溶
かし、蜀分関、かき混ぜる。このようにして出来九溶液
に１４５分以内Ｉ’ｍ　１）ｂ８１Ｆｇを１４４Ｏｆ　
（１０モル）含有する４リツトルのフルオケイ酸溶液を
加える。この混合液を更に１５分間、かき混ぜて、溶液
中に沈殿したフルオケイ酸コバルトの結晶を濾過により
分離し、このようにしてできた結晶を吸引により濾過す
る。その結晶を５リツトルのアセト／に混ぜる。このあ
と、濾過し、吸引濾過し、それから周囲の温度で、しか
も薄い層の形で開放空気中で乾燥する。この方法で、２
７４０　Ｆ　（８，８８モル）のフルオケイ酸コノ（ｋ
　）　Ｃｏ５１Ｆｓ　、　６Ｈ意０が得られ、これはＸ
線回折により見分けられる。

この方法で得九フルオケイ酸コパル）　２７４０　Ｆを
、オープンの中で、２２０℃の温度で、しかも怒−の低
い水銀柱圧で分解する。そのフルオケイ酸をモネルプレ
ート上に置き、適切な厚みの層５−を与えるようにする
。その温度は画分間、２２５℃に上昇し、２２０℃で２
時間放置する。このようにして得た（：ｏＦｘ粉末を手
早く、密閉びんの中に入れる。その弗化コバルト粉末の
重量は８８０ｆで、そのＢＩＴ比表面積は１０２−シ′
ｆであった。

実例２：　弗化コバルトを浸透させたアルミナボールの
製造７２５　ｆ　（２，５モル）やＣｏ　（Ｎｏ１）雪
、　６ＨｔＯを２．５リフドルのアセトン中で溶かし、
３０分間、かき混ぜる。

それからＨｍ８１１ｉ’・を３６Ｏｆ　（２，５モル）
を含むフルオケイ酸を１リットル３０分間にわたって付
加する。更［１５分間かき混ぜて、濾過し、吸引濾過を
行う。

そこで出来た製品を、それから１．５リツトルのアセト
ンで洗い、３℃の空気中で乾燥させる。仁の方、　　法
で、フルオケイ酸コバルトＣｏ８１Ｆｓ　＊　６ＨｇＯ
が６８５・ｊ ｆ得られ、これを６００　ｊの蒸留水と混ぜ合わせ、周
囲温度で飽和溶液を得る。１７００℃で燻焼したアルミ
ナボールを７０Ｏｆ　、この溶液中に沈める。そこで真
空が形成され、２時間、浸透が行われる。そのボールか
ら排水し、１００１１１：のオープン中で、真空（２５
箇の水銀柱）のもとで乾燥させる。それから温度は１時
間、２２０℃に上昇し、その状態を２時間保持し、Ｃｏ
５１Ｆ−を弗化コパル）　ＣＯＦ２に分解する。

仁のようＫして得られるＣＯＦ２を浸透させ九ボールの
重量は７００・−Ｖであシ、これは１０−の重量増にあ
たる。このボールのＢＥＴ比表面積は１０　ｄ／ｆであ
った。

実例３：弗化鉛の粉末の製造 ＨｘＳｉＦ・を１リツトル当シロ７０Ｆ（６モル）含有
するフルオケイ酸溶液１３００　ｃｃをポリテンカップ
の中に入れる。かきまぜながら１３３８ｆ（６モル）の
ＰｂＯを少量ずつ付加し、温度が３５℃をこえないよう
に１少し冷やす。酸化鉛ＰｂＯを付加したのち、（資）
分間かき混ぜて、濾過忙よシネ博物を除去する。

このようＫして得た澄んだ溶液を回転蒸発器の中で、１
５〜２０鱈の水銀柱の真空のもとＫＭ発させ、結晶が始
まるまで、水槽で３０−３℃に加熱する。

プレート上で、薄い層の形で移動が生じ、３〜３０℃の
空気中で７日間、乾燥させる。このようＫして、ＰＰｂ
ＳｌＦ　、　４Ｈ２０の乾燥結晶が２３８０２得られ、
それから、オープン中で２３０℃でｌ■水銀柱の真空の
もとで、加■の層の厚みをもワてモネル皿の中で２時間
、分解される。このようにして、１４８０ｒの弗化鉛、
ＰｂＦ、が得られ、そのＢＩＴ比表面積は３２ηＶであ
り九。

実例４：　弗化鉛を浸透させ九アル電ナボールの製造直
径３〜８−のアルミナボールを次の方法で製造する。ア
ルミナＣＴＢｓを５ｏ９１と、アルミナＬＳｔｓを＠−
とを粉砕した形で混合する。この混合物に、７ｍのおが
くずを加え、コーティング皿によｐボールを作る。それ
らのボールをそのままにして、それから１７００℃で燻
焼する。

フルオケイ酸鉛溶液は、＆８１Ｆ１１を１リットル当り
６７０１　（３モル）含有するフルオケイ酸溶液に酸化
鉛ＰｂＯを６６９ｆ（３モル）を少しづつ加え、それを
かき混ぜることによって準備する。８５℃の温度をこえ
ないように、冷やす。それから、１７００℃で燻焼し九
アルミナボール７００Ｆをこの溶液中に沈め、真空が形
成され、２時間浸透させる。それらのボールを水切シし
、拡げ九のち、２５Ｃの空気中で、７２時間、乾燥させ
る。フルオケイ酸鉛を浸透させ九ボールの重量は９６８
ｔであり九。′フルオケイ酸鉛のボールを、それから真
空炉（２−水銀柱）の中で分解させ、その時、温度を２
５０℃ｌで３時間上昇させ、それをこの温度で２時間保
持する。この方法で、ＰｂＦｚを浸透させたボールが８
６５ｔ、得られ、この重量増は１６５ｔ、即ち２３．６
　％であっ九。

実例５：　小型弗化コバルトコーティングと共に、ニッ
ケル支持コーティングによシ構成 される複合部材の製造 ５５０℃の最終処理温度で、フルオケイ酸コバルトの結
晶の熱分解によシ得られる２７　ｄ／ｆの比表面積を有
する弗化コバルト粉末１．７６ｆと１リツトルのサイク
ロヘキサンとを、超音波攪拌及び粉砕器により６〜１０
分間、混合することによって、弗化コバルト粉末の懸濁
液を製造する。その懸濁液中の弗化コバルトの粉末は、
大孔多孔性ニッケル支持体を通って前記懸濁液を濾過す
ることによって、孔の平均直径が２〜３ｊ１ｍで、高さ
１ｍ、内径１５ｍｍの管状ニッケル支持体上Ｋｌｋ着さ
れ、これは、支持体の内面１　ａｌ　”ｋ　、り　ｅｏ
Ｆ冨８キの割合のＣｏＦｚ粉末の内部コーティングの塗
着につながる。そのコーティングの塗着の後、被覆支持
体は１００℃で２０分間、オーブン内で乾燥される。そ
れをその後、冷やし、その被覆支持体は、５ｍＰａの圧
力のもとに、均衡的に圧縮される。それか゛ら更［１０
〜２０　ｍＰａ　、の圧力で均衡的に圧縮される。その
支持体は、それから３００℃の温度で、窒素のもとで熱
処理される。

これらの条件で、弗化コバルト粉末１ｆ当シ２７−の割
合で、支持体１−当６８１１ＦのＣｏＦ＊の塗着でもっ
て、孔の平均半径が１５ＯＡで、空気中の透過性が１５
００−１０　　空気モル／ｃｄ／水銀柱ｍｉｎｉｍであ
るような部材が得られる。

実例６：６弗化ウラニウムの浄化の九めに１弗化コバル
トで温良したアルミナボールの使用この例で、弗化コバ
ルトを重量比で１０１含有するアルミナボールを満たし
た、長さ１５０■で、直径２０ｗｍの円筒形反応器が使
用され、その２．５ｉ／ｆのボールの比表面積は、弗化
コバルトの場合の、約２４　ｄ／ｌの比表面積に相当す
る。約０．１ηｆの比表面積をもつ純粋なアルミナボー
ルは、操作時、弗化コバルトで満たしたアルミナボール
の縦列を通して均等な温度が得られるように、ボールの
縦列のいづれかの端部に配置される。

弗化コバルトで満たしたボールは、はじめＩＣ１５０℃
で２時間、真空のもとに脱気処理が行われ、更に２時間
、１５０℃で窒素の除去が行われる。

この脱気操作後、９５０　ｈＰａの圧力のもとで、８．
０４−の表面速度に対応する、毎秒当Ｊ）０．１６３Ｆ
のウラニウムの流量比で、６弗化ネプツニウムを帥〜１
１０　ｐｐｍ含有する６弗化ウラニウムは、１１０分間
だけ、１５０℃の温度に保持される反応器内を循環する
。その反応器を出るガスのネプツニウム含有量はαカウ
ンティングにより定期的に決定され、操作の終わシに１
弗化コバルトを満たしたアルミナボールに固着するネプ
ツニウムの量は処理容量を設定する九めに決定される。

そこで得九結果は、添付の表に示され、それは、ネプツ
ニウム浄化係数Ｆの末端値を示し、それは次の比に等し
い。即ち、 その表は又、反応器の出口の所で、ネプツニウムを含有
していないような６弗化ウラニウムを得るように１弗化
コバルト１ｆＫより処理される６弗化ネフツニウムを１
　ｐｐｍ含有する６弗化ウラニ９ム塊に対応する処理容
量値を示す。

実例７〜ｌＯ：６弗化ウラニウムの浄化のためＫＣｏＦ
ｌ　　で被覆した複合部材の使用これらの実例の各々社
、実例５で得九ものに等しい複合部材を使用し、これは
２７−・ｔ　の比表面積を有する弗化コバルトのコーテ
ィングで内面を被覆し九、溶解急冷加工のニッケル管で
成る。この部材の一端は、他端部に６弗化ネプツニウム
を少量包含する６弗化ウラニウムを導入することができ
るようにシールされ、その時、気体混合物は前記複合部
材の壁を通って強制通過される。

使用前、複合部材は、窒素を除去し良状態で１５０℃で
２時間、脱気処理され、更に１５０℃で２時間、真空の
もとで処理される。それから６弗化ウラニウムが９００
〜１０００　ｈＰａの圧力で導入され、その部材は１５
０℃の温度に保持される。実例７〜１ｏに於て、種々の
ウラニウム流量比で、しかも種々の６弗化ネプツニウム
含有量でもって処理が行われる。その６弗化ネプツニウ
ム含有量と、ウラニウム流量比は、添付の表に示されて
いる。実例９と１０の場合、６弗化ウラニウムの流量比
は、テスト中に変化する。従って、実例９では、６弗化
ウラニウムの始動流量比は、毎秒ウラニウム０．０２Ｆ
であり、これは操作開始後２０分で、０．１３５Ｆ、　
ウラニウム７秒に上昇する。

実例１０では、テストのスタート時、６・・弗化ウラニ
ウムの流量比は０．０３４Ｆウラニウム／秒が使用され
、これは操作後加分て、ウラニウム０．１３５１Ｐ／秒
に上昇する。そこで得た結果が添付の表に示さｄている
。

その表は、複合部材の使用により、高度の浄化係数を得
ることができることを示している。

律 手続補正書（自発） 昭和５８年４月１日 特許庁長官　殿 ■、　事件の表示 昭和５８年特許願第０２８６４８号 ２、発明の名称 弗化コバルト又は弗化鉛に基づく多孔製品の製造方法 ３、　補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　コミッサリア　タ　レナジーアトミック ４、代理人　〒１０３電話６６９−４４２１住　所　東
京都中央区日本橋蛎殻町１−１３−１２補正する。

特許請求の範囲 （１）フルオケイ酸鉛又はフルオヶイ酸コバルトを熱で
分解することで成り、弗化コバルトＣｏＦ２又は弗化鉛
ＰｂＦ　２を含有する多孔製品の製造方法。

（２）　２００〜６００℃の温度で、フルオケイ酸コバ
ルトの結晶を分解することで成り、１Ｏ−１２０ｒｒｌ
’／　ｇの比表面積を有する弗化コバルトの粉末を製造
することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造
方法。

（３）多孔性材料支持ボールにフルオヶイ酸コバルト溶
液を浸透させ、そのように浸透したボールに２００〜６
００℃の温度で熱処理を行なわせ、フルオヶイ酸コバル
トを弗化コバルトに分解することで成り、弗化コバルト
を満たした支持ボールを製造することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。

（４）フルオケイ酸コバルトは、フルオヶイ酸をコバル
ト塩に反応させることにより製造されることを特徴とす
る特許請求の範囲第２又は第３項記載の製造方法。

（５）コバルト塩は、硝酸コバルト、酢酸コバルト、又
は炭酸コバルトであることを特徴とする特許請求の範囲
第４項記載の製造方法。

（６）　２００〜２７０℃の温度で、フルオケイ酸鉛を
分解することで成り、１〜４　ｒｄ　／　ｇの比表面積
を有する弗化鉛の粉末を製造することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。

（７）フルオケイ酸鉛を弗化鉛に分解するために、多孔
性材料の支持ボールにフルオケイ酸鉛溶液を浸透させ、
そのように浸透したボールに、２００〜２７０℃の温度
で熱処理を行なわせることで成り、弗化鉛を満たした支
持ボールを製造することを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。

（８）フルオケイ酸鉛は、酸化鉛、硝酸鉛、酢酸鉛、炭
酸鉛、又は硫酸鉛をフルオケイ酸に反応させることによ
って製造されること生特徴とする特許請求の範囲第６又
は星７項記載の製造方法。

（９）ボールは、孔の平均半径が０．１〜２０μｍの多
孔性アルミナボールであることを特徴とする特許請求の
範囲第３項記載の製造方法。

（１０）　２００〜２７０℃の温度で、フルオケイ酸鉛
を分解して得られる１〜４　ｒｄ　／　ｇの比表面積を
有する弗化鉛の粉末を、大孔多孔性支持体に塗着し、そ
の被覆した支持体を圧縮し、それを真空のもとで、又は
不活性気体中で、２７０℃以下の温度で熱処理を行なう
ことで成ることを特徴とする弗化鉛の活性コーティング
を有する複合部材の製造方法。

（１１）　２００〜６００℃の温度でフルオケイ酸コバ
ルトの結晶を分解して得られる１０〜１２０ｎ−ｆ／ｇ
の比表面積を有する弗化コバルトの粉末を、大孔多孔性
支持体に塗着させ、その被覆支持体を圧縮し、それを真
空又は不活性気体のもとで、６００℃以下の温度で熱処
理を行なわせることで成ることを特徴と′する弗化コバ
ルトの活性コーティングを有する複合部材の製造方法。

（１２）大孔多孔性支持体は、アルミナ、又は溶解急冷
加工ニッケルで作られる中空管により構成されることを
特徴とする特許請求の範囲第１０又は−第。

１１項記載の製造方法。

（１３）弗化コバルト又は弗化鉛の粉末は、有機溶媒中
の前記粉末の懸濁液を、前記支持体を通して濾過させる
ことによって支持体に塗着されることを特徴とする特許
請求の範囲第１０又は１１１項記載の製造方法。

ングを有する　ム　材の　　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　フルオケイ酸鉛又はフルオケイ酸コバルトを
   熱で分解することで成り、弗化コパル）　ＣｏＦ＊又は
   弗化鉛ＰｂＦ雪を含有する多孔製品の製造方法。 （２）　　２００〜６００℃の温度で、フルオケイ酸コ
   バルトの結晶を分解することで成ｆｉ、１０〜１２０η
   ｆの比表面積を有する弗化コバルトの粉末を製造するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 （ａ）　　多孔性材料支持ボールにフルオケイ酸コバル
   ト溶液を浸透させ、そのように浸透したボールに２００
   〜６００℃の温度で熱処理を行わせ、フルオケイ酸コバ
   ルトを弗化コバルトに分解することで成シ、弗化コバル
   トを満たした支持ボールを製造することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の製造方法。 （４）　　フルオケイ酸コバルトは、フルオケイ酸をコ
   バルト塩に民心させるととくより製造されることを特徴
   とする特許請求の範囲第２又は第３項記載の製造方法。 （５）　コバル）ａ［ｔｉ、Ｈａコバルト、酢酸コバル
   ト、又は炭酸コバルトであることを特徴とする特許請求
   の範囲第４項記載の製造方法。 （Ｑ）　　２００〜２７０℃の温度で、フルオケイ酸鉛
   を分解することで成り、１〜４ηｆの比表面積を有する
   弗化鉛の粉末を製造することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の製造方法。 （７）フルオケイ酸鉛を弗化鉛に分解するために、多孔
   性材料の支持ボールにフルオケイ酸鉛溶液を浸透させ、
   そのように浸透したボールに、２００〜２７０℃の温度
   で熱処理を行わせることで成り、弗化鉛を満たした支持
   ボールを製造することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の製造方、法。 （８）フルオケイ酸鉛は、酸化鉛、硝酸鉛、酢酸鉛、炭
   酸鉛、又は硫酸鉛をフルオケイ酸に反応させることＫよ
   って製造されることを特徴とする特許請求の範囲第６、
   又は７項記載の製造方法。 （９）ボールは、孔の平均半径が０．１〜２０μｍの多
   孔性アルミナボールであることを特徴とする特許請求の
   範囲第３項記載の製造方法。 顛２００〜２７０℃の温度で、フルオケイ酸鉛を分解し
   て得られる１〜４ｄ／ｆの比表面積を有する弗化鉛の粉
   末を、大孔多孔性支持体に塗着し、その被覆した支持体
   を圧縮し、それを真空のもとで、又は不活性気体中で、
   ２７０℃以下の温度で熱処理を行うことで成ることを特
   徴とする弗化鉛の活性コーティングを有する複合部材の
   製造方法。 ａυ　２００〜６００℃の温度でフルオケイ酸コバルト
   の結晶を分解して得られる１０〜１２０ｍ’／Ｆの比表
   面積を有する弗化コバルトの粉末を、大孔多孔性支持体
   く塗着させ、その被覆支持体を圧縮し、それを真空又は
   不活性気体のもとで、６ｏｏ℃以下の温度で熱処理を行
   わせることで成ることを特徴とする弗化コバルトの活性
   コーティングを有する複合部材の製造方法。 ０３　　大孔多孔性支持体は、アルミナ、又は溶解急冷
   加工ニッケルで作られる中空管により構成されることを
   特徴とする特許請求の範囲第１０又は１１項記載の製造
   方法。 ａ罎　　弗化コバルト又は弗化鉛の粉末は、有機溶媒中
   の前記粉末の懸濁液を、前記支持体を通して濾過させる
   ことによって支持体に塗着されることを特徴とする特許
   請求の範囲第１０又は１１項記載の製造方法。