JPS5815562A - コ−テイング剤に適した性能を有するポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は人工皮革あるいは布帛などのコーティング剤な
どとして用いられる場合に性能の優れたポリウレタン複
合体を提供し得るポリウレタン組成物に関する。さらに
詳しくは、本発明は強伸度などの物理的性質１こ優れ、
かつ耐光劣化性、耐寒性、耐低温屈曲性、耐熱性、耐水
性、染色堅牢性、耐熱劣化性、ポリマー溶液安定性など
の人工皮革あるいは布帛のコーティング剤などとして、
あるいはこれらを製造する際に要求される諸性能を高度
に併せもったポリウレタンおよびその有機溶剤からなる
ポリウレタン組成物に関する。

ポリウレタンは機械的強度、耐摩耗性および柔軟性に優
れているため、従来より人工皮革用などとして広く用い
られている。そしてこねらの用途としてより適したポリ
ウレタンを得るために、すなわち、その場合の要求性能
である耐光性、耐寒性、耐低温屈曲性、耐熱性、耐熱劣
化性、染色堅牢性、ポリマー溶液安定性などを改良する
試みが従来から数多くなされており、個々の要求性能を
改良する方法が種々提案されている。しかしながら、従
来の試みはいずれも改良の程度が今−歩であったり、ま
た目的とする特定の要求性能に関しては満足できるもの
であってもその反面能の要求性能を著しく悪化させるよ
うな結果となるものであったりして、満足できるもので
はなかった。

ポリウレタンは錘分子ジオールを有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤である活性水系化合物と反応させること
により得られるものであるが、たとえば有機シイソシア
ネ−１・とじて芳香族有機ジイソノアネートを用いると
得られるポリウレタンは耐光劣化性に劣り、具体的には
光照射による黄変、強伸反低ドを釆たすことが知られて
いる。芳香族有機ジイソシアネートに代えて、脂肪族あ
るいは脂環族系の有機ジイソノアネートを用いることに
より耐光劣化性は改善される。しかしながら、この場合
においても耐光劣化性のうち、光照射による黄変をかな
り防ぐことが可能ではあるが、光劣化による強伸低下を
防ぐことについては不十分であることが多い。

また脂肪族あるいは脂環族有機ジイソシアネートを用い
たポリウレタンは軟化温度が低い、引張応力が低い、柔
軟すぎる、表面耐摩擦堅牢性に乏しいなどの欠点を有し
ている。この欠点を改良するために、連鎖伸長剤として
、低分子ジオールに代えジアミンを用い、鎖中にウレア
結合を導入し分子間凝集力を高める方法が普通採用され
ている。

さらにその改良効果をより大きくするために、高分子ジ
オールに対する有機ジイソシアネ−１・および低分子量
有機ジアミンの割合を増す方法も考えられる。しかしな
がら、鎖伸長剤としてジアミンを用いウレア結合を導入
する方法は、反面ポリウレタン溶液の溶液安定性に対し
て重大な欠陥をもたらす。すなわちポリマー溶液が重合
中に、あるいは重合後の保存中に増粘したり、あるいは
ゲル状になるといった極めて好ましくない事態になりや
すい。この増粘、ゲル化現象は１０〜２０°Ｃの常温で
はさほど起こらない場合でも、０°Ｃ近辺の低温に放置
したときζこは、はっきりと認められることも往々にし
てあり、極めて重要な問題である。

’Ｌｆここの現象は、高分子ジオールに対して有機ジイ
ソシアネートおよび有機ジアミンの割合の多いとき、い
わゆるハードセグメントの割合の多いときに特に顧著と
なってくる。

また詣環族何機ジイソシアネ−１・を用いたポリウレタ
ンの利点の一つとして、芳香族有機ジイソシアネートを
用いたポリウレタンと比べて、溶剤として置洲点、高価
、毒性の萬いジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す
。）、ジメチルスルホ千シトなどの溶剤以外に、イソプ
ロパツール／トルエン混合溶剤などの低毒性の溶剤（一
般に軟溶剤と呼ばれることがある）も用いうるというこ
とが挙げられる。しかし、この軟溶剤を使用する場合、
増粘、ゲル化現象がＤＭＦなどに比べてより起こりやす
いという欠点がある。

また一般にポリウレタンエラストマーにおいて、耐寒性
をより向上させることは当業界において重要な課題であ
る。すなわちポリウレタンエラストマーをコートした人
工皮革などは常温では柔軟性に富んだものであっても、
−１０°Ｃ，−２０°Ｃのような低温の条件ドでは弾性
をなくして固くなり諸物性の低下をまねく傾向にあり、
その改善が望まれている。ポリウレタンエラストマーの
耐寒性、低温柔軟性を向上させるためには、高分子ジオ
ールのカラス転移温度を低Ｆさせればよいわけであり、
その有力な一手段として平均分子量の比較的大きなもの
、すなわち鎖長の長い高分子ジオールを用いることが考
えられる。しかしながら、この場合にはポリウレタンエ
ラストマーが柔軟化し過ぎることを防ぐために有機ジイ
ソシアネートと有機ジアミンよりなるハードセグメント
量を増大させ、その鎖長を長くすることが必要となって
くる。

ポリウレタンエラストマー中のハードセグメント量を増
大させた場合には、前述したように、ポリマー溶液安定
性が不良となる弊害を伴うため、結局この方法は実用に
供し難いこととなる。

またヒドラジンを鎖伸長剤として使用したポリウレタン
は一般に耐光性に優れたものであることが知られている
５、シかしながら、反面このポリウレタンはポリマー溶
液安定性が不良であり、また耐熱性に乏しく、即ち熱軟
化温度が低いなどの好しくない欠点も有している。

本発明者らは、前述した多くの要求性能、持（こ耐光性
を保持した上で耐寒性と耐熱性を両立させ、しかもポリ
マー溶液安定性も確保しｔこポリウレタン組成物を得る
ことについて鋭意研究した結果、本発明に到達した。

本発明は周知の多くの化合物より特定の化合物を選び出
し、かつこれらを特定の割合で使用したポリウレタン組
成物であり、本発明により得られる効果は個々の原料を
独立して使用した場合に得られる結果からは全く予想で
きるものではない。

すなわち本発明は、ｔａ）平均分子量が１，２００〜２
．５００の範囲内である高分子ジオール、（ｂ）該高分
子ジオールに対して２．５〜４．７モル倍の脂環族有機
ジイソシアネート、（Ｃ）脂環族有機ジアミン及び必要
により（ｄ）ヒドラジンから合成されたポリウレタン、
ならびにこのポリウレタンの溶剤からなるポリウレタン
組成物において、該溶剤の６〜７０重量％が一般式Ｒ（
ＯＨ２）　ｎｏＨで表わされる化合物（但し、式中、Ｉ
ｔが水素原子であるときはｎは０〜４の整数であり、ｉ
ｔがメトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基のいずれか
であるときはｎは２である。）から選ばれた少なくとも
一種の化合物であることを特徴とするコーティング剤に
適した性能を有するポリウレタン組成物であり、このポ
リウレタンは、驚くべきことに耐光性、耐寒性、耐熱性
、ポリマー溶液安定性を併せ満足させ、さらに強伸度な
どの物理的性質、耐水性、染色堅牢性、表面耐摩擦堅牢
性などの表面物性、耐屈曲性などのいずれの点において
も極めて優ｆ’ｌている。以下に本発明の個々の構成要
件について具体的に説明する。

まず本発明のポリウレタン組成物に用いられている高分
子ジオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリ、Ｔ−チＬ／ングリコ
ール、ポリエステルグリコール類、ボッアセタールグリ
コール、ポリカーボネートグリコール、およびポリブタ
ジェングリコールなどの一般の高分子ジオールが挙げら
ノする。

本発明により得られるポリウレタンは、耐光劣化性、耐
酸化劣化性において人工皮革用などとして十分実用に耐
得るものであるが、より−１１耐光性、耐酸化劣化性に
優れたポリウレタンを必要とする場合には、高分子ジオ
ールとして特にポリエステル連鎖またはポリカーボネー
ト連鎖を主体とするジオールを用いるのが好しい。

また、得られるポリウレタンの染色性および染色堅牢性
を高める必要がある場合には、高分子ジオールとしてエ
チレンオキシド構造単位を含ンテいるジオールを用いる
か、あるいはエチレンオキシド構造単位を含むジオール
と含まないジオールとの混合ジオールを用い、しかも該
高分子ジオール中におけるエチレンオキシド構造単位の
割合が全高分子ジオールに対し５〜５０重量％にするの
が好ましい。

本発明において、高分子ジオールの平均分子量が１２０
０〜２５００であることが重要である。

平均分子量が１０００程度の高分子量ジオールは、通常
ポリウレタンエラストマーを製造するに当り、よく使用
されるものであるが、本発明の意図するように、１指環
族余有機ジイソシア不−１・を用い耐光性にすぐね、か
つ耐寒性、耐熱性の良好なポリウレタンエラストマーを
得ようとする場合、平均分子４１２ｏｏ以上の縄分子ジ
オールを用い、かつ毘分子ジオールに対するジイソシア
不−１・の割合を大にすることが重要である。平均分子
量１２００米満の硯分子ジオールを用いた場合ｉこは、
耐寒性、耐熱性とも不十分になってくる。即ち、低温で
柔軟性の乏しい、ガラス転移温度の高いエラストマーで
しか４【くなるし、また熱軟化温度の低いものとなる。

平均分子［１２００以下の高分子ジオールを用いジイソ
シア不−１・の昼分子ジオールに対しいし、また強伸度
、常温での柔軟性などの物性も犠牲になってしまう。ま
た平均分子量２５００以上の高分子ジオールを用い、耐
寒性、耐熱性をともに向上させようとするならジイソシ
アネーＩ・、低分子ジアミンの使用量のより以上の増大
が必要となり、ポリマー溶液安定性、ポリウレタンの強
伸度などの物性の面でも好しくない状態になる。

また本発明に用いらｌる脂環族有機ジアミンとしては、
イソホロノジアミン、４．４’−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル
ジシクロヘキシルメタン、シクロヘキシ１／ンジアミン
等が挙げられる。

また本発明に用いられる脂環族有機ジイソシアネートと
しては、イソホロノジイ、ソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４′−ジイソシアネーｌ−１，、４，
４’−イソプロピリデンジシクロヘキサンジイソシアネ
ート、シクロヘキシレンジイソシア木−ト等が挙げら口
る。

脂環族有機ジイソシアネートまたは脂環族有機ジアミン
に代えて、脂肪族系のものを用いた場合には、得られる
ポリウレタンは耐寒性、耐熱性、機械的性質の点で著し
く劣ったものとなり、また芳香族系のものを用いた場合
には、耐光劣化性の点で著しく劣ったものとなる。

本発明において、高分子ジオールに対する脂環族有機ジ
イソシアネートの割合がモル比で２−６〜４．７の範囲
内にあることが両分子ジオールの平均分子量とともに重
要な因子である。該モル比か２．３より小さい場合には
耐熱性が不足、すなわち熱軟化温度が低ドしてしまう。

さらに耐俗剤性についても著しく不良となる。また該モ
ル比が４．７を越える場合にはボッマー溶液安定性の点
で好ましくなく、また室温での柔軟性が不足し使用に耐
え難くなる。

また本発明において、ポリマー溶液安定性を保持した上
で、耐熱性、耐寒性さらには一般的に強伸度などの物性
、表面強度などについてより優れたものを必要とすると
きには、有機ジイソシアネートとしてイソホロンジイソ
シアネートまたは一ｔ１ 水素原子または低級アルキル基を表わす）で表わされる
ジイソシアネート化合物あるいはこれら両者の混合物を
用い、有機ジアミンとしてイソホロ１ｔ３ （但し、ｉｔ３．ｔｔ４は水素原子または低級アルキル
基を表わす）で表わされるジアミノ化合物あるいはこれ
ら両者の混合物を用い、かつ有機ジイソシアネ−１・、
付機ジアミンおよびヒドラジンの合計量中におけるイソ
ホロンジイソシアネートおよびイソホロノジアミンの合
計量の割合を２５モル％以上にするのが好しい。２５モ
ル％より小さい場合には、ポリマー溶液安定性が多少な
りとも不良となる傾向にある。前記一般式で表わされる
ジイソシアネート（１ｍとしては、ジシクロヘキシルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート、６，６′−ジメチ
ル−ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネ
−１，４，４’−イソブロビリテノシシクロヘキシルジ
イソシアネ−１・、６．６′−ジメチル−４，４′−イ
ソプロピリデンジシクロへキシルジイソシアネート等が
挙げられる。また前記一般式で表わされるシアミン化合
物としては、４．’４’−ジアミノジシクロヘキシルメ
タン、２ｓ’−ジメチル−４，４′−ジアミノ−ジシク
ロヘキシルメタン、４．４’−イソプロピリデンジシク
ロへキシルジアミン、３．６’−ジメチル−４，４〆−
イソプロピリデンジシクロヘキシルジアミン等が挙げら
れる。

本発明において、少量ならば脂肪族系あるいは芳香族系
の有機ジイソシアネート、有機ジアミンさらにはジアミ
ン以外の有機活性水素化合物に置き換えることもできる
。しかし、これらの量が多くなるに従って要求性能のい
ずれかが悪化していく。

また本発明において、耐光性のより優れたものを望むな
らば、鎖伸長剤としてヒドラジンを併用すればよい。ヒ
ドラジンの使用量は、脂環族有機ジアミンとヒドラジン
の合計量に対して１口５〜０５の範囲である。なお、こ
こで萬う脂環族有機ジアミンの量とは、これら化合物単
独の量を意味しており、したがって脂環族有機ジアミン
の少量を他の活性水素化合物に置き換える場合には、そ
れらの活性水系化合物のｔ′を含まない値である。

ヒドラジンの使用量が前記０．０５より少ない場合には
、得られるポリウレタンの耐光劣化性および耐酸化劣化
性が低下して強伸度の低下を招く。逆にヒドラジンの使
用量が前記０５を超える。場合には、得られるポリウレ
タンは熱軟化温度が低くなり、さらｌこポリマー溶液安
定性が劣るようになる。

なお本発明に用いられるヒドラジンは水相性の形であっ
てもよい。

本発明においてさらに重要な因子として、ポリウレタン
組成物を゛構成する溶剤が挙げられる。まず基本的には
、前記ポリウレタンを溶解する溶剤が使用される。・即
ち、たとえばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキザイド
、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ＝テトラメチル尿素、
ヘキサメチレンホスホルアミド、テ′トラメチルスルホ
ンの如き非プロト、ン性のｍ性ｓｓ、ベンセン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、・シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、
トリクレン、ジクロルエタンなどの塩素化炭化水素系溶
媒、イソプロパツールなトノアルコール系ＭＰ、テ１−
ラヒドロノラノ、ジブチルエーテルの如きエーテル糸俗
媒などが用いられる。

しかし、どこでもっとも重要なこととして、これらの溶
剤の中に、一般式Ｒ（Ｃ！Ｈ２）　ｎＯ■（但し、この
式において、Ｉもが水素原子であるときはｎは０〜４の
整数を意味し、■がメトキシ基、エトキシ基、アセトキ
シ基のいずれかであるときはｎは２を意味する）であら
れされるものの中より選ばれる一種以上のものを６〜７
０％、好しくは５〜６０％含むことが本発明の必須条件
と゛なる。上記一般式で表わされる化合物が存在しない
場谷、あるいは存在していでも３％禾満の場合には、ポ
リマ“−溶液安定性が不良となる。高分子“ジオールと
して平均分子ｊｉ’１２　’００以上のも゛のを用い、
脂環族有機ジイソシアネートの高分子ジオールに対する
割合を高くシ（必然的に脂環族ジアミンの使用量も増え
て）、ハードセグメント鎖長を高めた本発明のポリウレ
タンエラストマーにおいて、特に上記一般式の化合物の
添加が極めて有意義なことを見出したものである。

上記一般式の化合物の添加がないかあるいは少ない場合
には、ポリマー溶液に経時的増粘、ケル化現象が認めら
打る。室温（例えば１０〜２０°Ｃ）ではこの現象が目
立たなくても、低温（例えば口０Ｃ）では明らかに経時
的に増粘（単なる粘度に対する温度の影響ということで
はない）してくる場合が往々にして認められる。

上記一般式の化合物は、ポリウレタンエラストマーの重
合時に添加してもよく、また重合完了後、即ち遊離イソ
シアネート基が完全に存在しなくなってから添加しても
いずれでもよい。重合中に増粘が問題になるときには重
合中に添加した方が好ましい。しかし、イソシアネート
基と上記一般式の化合物との反応が、伸長剤に用いるジ
アミノに比べて極めてわずかであるにしても起こり、ポ
リウレタンの分子量低下をまねく為、上記一般式の化合
物の添加は重合時の後半であることが望ましい。

上記一般式の化合物の割合が７０％を超える場合にはポ
リマー溶液の粘度が置くなりすぎるが、あるいはボッウ
レタンの溶解性が乏しくなり、白濁及び相分離現象など
が生じ、好ましくない。

なおポリウレタンエラストマーの重合に際し、重合末期
、残存イソシアネートをなく１−る為に、モノアルコー
ルを添加すること、あるいは伸長剤の一部として水を併
用することなどは既に公知であるが、これらはいずれも
イソシアネート基とアルコールあるいは水の反応を利用
するものであり、添加量も少ない。本発明はこれらの水
、あるいはモノアルコールの使用とは全く別の慈図であ
ることは言うまでもない。例えば、本発明において、目
的とするポリウレタンエラストマーを重合末期にモノア
ミンを少量添加し、残存イソシアネートを完全に消滅さ
せた場合でも、させない場合でも、上記一般式の化合物
を添加し、たことによるポリマー溶液安定性への効果は
変イ〕るものではない。

また本発明において、溶剤としてジメチルポルムアミド
のようなアミド系溶剤、ジメチルスルホキシドのような
スルホキシド系溶剤を高価、高沸点などの理由から避け
て、他のトルエン、テトラヒドロフラン、イソプロパツ
ール、メチルエチルケトン等の溶剤を用いることは、種
々の利点が得られることもある。このような溶剤を用い
る場合には、前記一般式の化合物から選ばれる少なくと
も一種の化合物は、全溶剤の７〜７０％、特に１０〜６
０％となるように添加するのが好ましい。

なお前記一般式で表わされる化合物としては水、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノール
、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、酢酸セロソル
ブがあげられる。ポリウレタン溶液を合成皮革に用いる
場合の溶液中のポリウレタン濃度は通常３〜４０重量％
の範囲であり、本発明の組成物についても、ポリウレタ
ン濃度がこの範囲となるような組成物であることが好ま
しい。

次に本発明のポリウレタン組成物の代表的な製造法につ
いて説明する。まず高分子ジオールとこの高分子ジオー
ルの末端水酸基に対して過剰量の前記脂環族有機ジイソ
シアネートとを窒素雰囲気下に５０〜１６０°Ｃに加熱
攪拌し、末端にイソシアネート基を有するプレポリマー
を得る。得られたプレポリマーをアミド系、スルホキシ
ド系の溶媒、またはトルエン、テトラヒドロフラン、イ
ソプロパツール、メチルエチルケトン等の溶媒に溶解し
、室温付近の温度条件トにヒドラジンおよび脂環族有機
ジアミンにより鎖伸長してポリウレタン溶液を得る。そ
して、このポリウレタン溶液に前記一般式で表わされる
化合物を添加して本発明の組成物を得る。以上の方法以
外にも、本発明のポリウレタン組成物を得る方法は種々
あり、本発明は上記の方法に限定されるものではない。

なお本発明において、得られるポリウレタンの染色性を
さらに向上させるために、３級窒素を含ム化合物、例え
ばＮ−メチルアミノビスプロピルアミン、Ｎ−メチルジ
ェタノールアミン、Ｎ−イソブチルジェタノールアミン
、１．４−ビスアミノプロピルビペラジン等を鎖伸長剤
の一部として使用してもよい。しかしながら、これら３
級窒素を含む化合物の量か多くなるに従って染色性以外
の要求性能が低−ドすることになるので、６級窒素を含
む化合物の量は鎖伸長剤全量の１５モル％以内程度に押
えるのが好ま（ツい。

さらに、本発明のポリウレタン組成物は、酸化防圧剤、
紫外線吸収剤、顔料、染料、防燃剤、その他各種添加剤
や充填剤を含Ａ７でいてもよい。

以−１で実施例により本発明を具体的に説明する。

ｆ、ｆお実施例中で使用したポリウレタンの原料はすべ
て略号を用いて示したが、略号と化合物の関係は以下の
通りである。

略　　号　　　　　　　化　　　　　合　　　　　物Ｐ
Ｃ１，６−ヘキサンジオールポリカーボネートＰＯＬ　
　　　ポリカプロラクトンジオールＩ　Ｐ　Ｉ）　Ｉ　
　　イソ小ロンジイソシアネートＨ１２ＭＤ　Ｉ　　ジ
シクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネートＩＰ
ＤＡ　　　イソホロンジアミン　　　　１１ｆ、□Ｉ）
ＡΔｉ　　４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン
）１　　ｊ：Ｉ　　　　ヒドラジンヒトラードＤＭＦ　
　　　ジメチルボルムアミド 実施例１，２．比較例１．２ 第１表に示した試薬を用いポリウレタンエうストマーを
製造した。すなわち高分子ジオールと有機ジイソシアネ
ートの一定量を窒素下６０〜１００°Ｃで２〜６時間攪
拌して反応させる。得られたプレポリマーをトルエン／
イソプロパツール（’５１５、重量比）に溶解させる。

次に所定量の鎖伸長剤をトルエンに溶解（ッたのち、こ
の溶液を前述のプレポリマー溶液に添加し、３０°Ｃ窒
素下２〜５時間攪拌して反応させる。この反応かはゾ半
分経過したとき、メタノールをトルエン／イソプロパツ
ール／メタノールが重量比で６　／４　／３になるよう
添加する。得られたポリウレタン溶液をガラス板上に流
延し、乾燥し、厚さ約３０７ｔの乾式フィルムを得る。

この乾式皮膜を種々物性試験に供した。

結果を第２表に示１′。

第１表 第２表 実施例６，４．比較例３．４ 第６表に記載した試薬を用い、実施例１と同様な方法で
ポリウレタンエラストマーを得た。結果を第４表に示す
。

第５表 第４表 実施例５〜９．比較例５〜７ 高分子ジオールとして平均分子量２０００のＰｏ　１ｉ
、、　４有機ジ、イソよシアネ−１＋１−・として工ふ
Ｐ：Ｄｄ、鎖伸長剤として■１□ＤＡＭをモル比で１．
０：４．０：五〇の割合で用い、溶剤を第５表記載のも
ので、実施例１と同様にしてポリウレタン組成物を得た
。

結果を第５表に示す。

＠５表 特許出願人　株式会社クラレ 代　理　人　弁理士　本多　堅 特許庁長官島田春樹殿 １、事件の表示 特願昭５６−１１４７９９号 ２、発明の名称 コーティング剤に適した性能を有するポリウレタン組成
物 （１０８）株式会社り　ラ　し 代が■距片岡林次男 ４、代理　人 倉敷市酒津青江山２０４５の１ 株式会社　　り　　ラ　　し　　内 電話倉敷０８６４（２３）　２２７１　（代表）（６７
４７）弁理士　本　多　　　堅 電話束’ｆＸ　０３　（２７７）　３１８２５、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）　　明細書第２３頁第８行「含んでいてもよへ」
の次に以下の文を挿入する。

「本発明のポリウレタン組成物は、人工皮革や布帛のコ
ーティング剤以外に、プラスチックス、ゴム、ガラスな
どのコーティング剤としても用いることができ、特に本
発明のポリウレタン組成物に磁性粉体を分散させてポリ
エステルフィルムの表面にコートすることにより耐久性
、表面強度等に優れた磁気テープが得られ、また本発明
のポリウレタン組成物に顔料を代表とする着色剤を添加
してポリアミド、ポリオレフィン１ポリエステル、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等のフィルムの表面
に印刷コートすることにより耐久性５表面強度等に優れ
た印刷フィルムが得られる。こねら磁気テープあるいは
印刷フィルム用として、本発明のポリウレタン組成物を
用いる場合には、ポリウレタン組成物を構成しているポ
リウレタンは高分子ジオールとしてポリカーボネートグ
リコールを用いたも２− のが好ましい。　　　　　　　　　　　　　　」３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（ａ）平均分子量が１，２００〜２，５００の
   範囲内である高分子ジオール、（ｂ）該高分子ジオール
   に対して２．６〜４．７モル倍の脂環族有機ジイソシア
   ネート、（Ｃ）脂環族有機ジアミンおよび必要により（
   ｄ）ヒドラジンから合成されたポリウレタン、ならびに
   このポリウレタンの溶剤からなるポリウレタン組成物に
   おいて、該溶剤の６〜７０重量％が一般式Ｒ（ＯＨ２）
   ｎＯＨで表わされる化合物から選ばれた少なくとも一種
   の化合物であることを特徴とするコーティング剤に適し
   た性能を有するポリウレタン組成物。但し、上記式にお
   いて、Ｒが水素原子であるときはｎは０〜４の整数であ
   り、几がメトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基のいず
   れかであるときはｎは２である。 ｚ脂環族有機ジイソシアネートがイソホロンシイｔＩ ＮＯＯ（但し、凡、、Ｉｔ２は水素原子または低級アル
   キル基を表わす）で表わされるジイソシアネート化合物
   あるいはこれら両者の混合物であり、脂環ｉＷｉジアミ
   ンがイソホロンジアミンまた几３ は水素原子または低級アルキル基を表わす）で表わされ
   るジアミン化合物あるいはこれら両者の混合物であり、
   さらに脂環族有機ジイソシア不−１・、脂環族有機ジア
   ミンおよびヒドラジンの合計量中におけるイソホロンジ
   イソシアネートおよびイソホロンジアミンの合計量の割
   合が２５モル％以上である特許請求の範囲第１項記載の
   ポリウレタン組成物。 五　ヒドラジンと脂環族有機ジアミンの合計量に対する
   ヒドラジンの割合がモル比でＱ、０５〜Ｑ、５の範囲内
   である特許請求の範囲第１項または第２項記載のポリウ
   レタン組成物。 ４．　高分子ジオールがポリエステル連鎖およびポリカ
   ーボネート連鎖からなる群から選ばれる少なくとも１種
   の連鎖を主体とするジオールである特許請求の範囲第１
   〜６項のいずれかの項に記載のポリウレタン組成物。 ５、　　高分子ジオールがエチレンオキシド構造単位を
   含んでいるジオールであるか、あるいはエチレンオキシ
   ド構造単位を含むジオールと含まないジオールとの混合
   ジオールであるかのいずれかであり、かつ該高分子ジオ
   ール中におけるエチレンオキシド構造単位の割合が全高
   分子ジオールに対し、５〜５０重量％である特許請求の
   範囲第１〜４項のいずれかの項に記載のポリウレタン組
   成物。 ＆　溶剤がアミド系、スルホキシド系以外の溶剤である
   特許請求の範囲第１〜５項のいずれかの項に記載のポリ
   ウレタン組成物。 Ｚ　溶剤の５〜５０重量％がメタノールである特許請求
   の範囲第１〜６項のいずれかの項に記載のポリウレタン
   組成物。