JPH01193316A - ポリウレタン尿素 - Google Patents

ポリウレタン尿素

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JPH01193316A
JPH01193316A JP63302357A JP30235788A JPH01193316A JP H01193316 A JPH01193316 A JP H01193316A JP 63302357 A JP63302357 A JP 63302357A JP 30235788 A JP30235788 A JP 30235788A JP H01193316 A JPH01193316 A JP H01193316A
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ハロ・トロイベル
Karl-Arnold Weber
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタン尿素、その製造方法及び該ポリウ
レタン尿素を用いる基体、殊に繊維布または皮革のシー
ト状物質の反応被覆方法に関するものである。
ポリウレタンを用いる基体の反応被覆はそれ自体公知で
あり；随時適当な溶媒に溶解されていてもよい出発生成
物を好ましくはスプレー・ガンを用いて基体に塗布する
。
従来、インシアネート基及び選ばれたポリアミン例えば
反応性の、芳香族または立体障害のあるポリアミンを含
む予備重合体を激しく混合する。
生じる混合物を被覆される基体上に直接噴霧するか、ま
たは好ましくは一時的に基体に噴霧し、続いて被覆され
る基体例えば皮革、紙、非織物またはウェブ状の繊維布
を積層するかのいずれかである。更に被覆物を反応させ
るために被覆された物質を乾燥トンネルを通して移動す
る。次に実質的に反応した物質を一時的な基体から除去
する。この従来の方法はドイツ国特許出願公開第１，５
７０．５２４号（米国特許第３，４７５．２６６号）、
ドイツ国特許出願公告第２，６３７，１１５号（米国特
許第４，１０８，８４２号）及びドイツ国特許出願公開
第２，８２６．２３２号並びにそこに引用される文献に
より表わされる。
本発明はエチレンオキシド約３０〜ｌＯＯ重量％を含む
ポリエーテル約９〜１００重量％をベースとするポリヒ
ドロキシ成分から調製された親木性ＮＣ○予備重合体、
または〉３０重量％の親水性予備重き体を含む該親水性
ＮＣＯ予備重合体及び疎水性ＮＣ○予備重合体を水及び
有機溶媒の存在下でアルジミンまたはケチミン含有硬化
剤と反応させ、その際に予備重合体のＮＣＯ基の約３０
〜７０％を硬化剤のアミノ基と反応させ、そして残りを
水と反応させることにより得ることができるポリウレタ
ン尿素に関するものである。
また本発明はこれらのポリウレタン尿素の製造方法及び
これらのポリウレタン尿素から製造される被覆された基
体に関するものである。
ポリヒドロキシ成分は好ましくは約１６〜６４重量％の
ポリエーテルを含む。ポリニーテルハ好ましくは約４０
〜８０重量％のエチレンオキシドの親水性ＮＣＯ予備重
合体を含む。
予備重合体混合物は殊に約４０〜８０重量％の親水性Ｎ
ＣＯ予備重合体を含む。
親水性ＮＣＯ予備重合体またはＮＣＯ予備重合体混合物
とケチミン含有硬化剤混合物との反応は好ましくは約４
０〜６０％の転化率まで続け、即ち、硬化剤は化学量論
量以下で存在させ、そして存在する水をインシアネート
基が反応するまで更に交叉結合に用いる。
本発明により用いるＮＣＯ予備重合体の合成のために少
なくとも１．８の平均ＮＣＯ官能性を有するポリイソシ
アネートを有するポリイソシアネートを使用し得る。適
当なポリイソシアネートには例えばＷ、シーツケン（Ｓ
　１ｅｆｋｅｎ）　、ジュスッス・リーヒクス・アナー
レン・デル・ヘミ−（Ｊ　ｕｓｔｕｓ　Ｌ　ｉｅｂｉｇ
ｓ　Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ）、５６２
．７５〜１３６頁に記載されるタイプの脂肪族、芳香族
及び複素環式ポリイソシアネートがある。その例にはエ
チレンジイソシアネート、ｌ＋４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１．６−ヘキサメチレンシイソシアネー
１−１１．１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブ
タン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１
，３−及び−１，４−ジイソシアネート並びにこれらの
異性体の混合物、■−イソシアナトー３．３．５−トリ
メチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ドイ
ツ国特許出願公告第１，２０２．７８５号、米国特許筒
３．４０１，１９０号）、２゜４−及び２．６−ヘキサ
ヒトロトルイレンジイソンア不−ト並びにこれらの異性
体の混合物、ヘキサヒドロ−１，３−及び／または−１
，４−フェニレンジイソシアネート、パーヒドロ−２，
４′−及び／または−４，４゛−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、１．３−及びｌ、４−フェニレンジイソ
シアネート、２．４−及び２．６−トルイレンジイソシ
アネート並びにこれらの異性体の混合物、ジフェニルメ
タン−２，４′−及び／または−４，４′−ジイソシア
ネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、トリ
フェニルメタン−４，４’　、４”−１−ジイソシアネ
ート、アニリン−ホルムアルデヒド縮合体のホスゲン化
により得られ、そして例えば英国特許筒８７４．４３０
号及び同第８４８，６７１号に記載されるタイプのポリ
フェニルポリメチレンポリイソシア不一ト、米国特許筒
３，４５４，６０６号にょるｍ−及びｐ−インシアナト
フェニルスルホニルイソシアネート、例えばドイツ国特
許出願公告第１，１５７．６０１号（米国特許筒３．２
７７．１３８号）、ドイツ国特許第１．０’９２，００
７号（米国特許筒３．１５２．１６２号）に記載のタイ
プのカルボジイミド基を含むポリイソシアネート、米国
特許筒３，４９２，３３０号に記載のタイプのジイソシ
アネート、例えば英国特許筒９９４゜８９０号、ベルギ
ー国特許（ＢＥ−ＰＳ）第７６１．６２６号及びオラン
ダ国特許出願公開第７゜１０２．５２４号に記載のタイ
プのアロファネート基を含むポリイソシアネート、米国
特許筒３゜００１．９７３号、ドイツ国特許第１，０２
２゜７８９号、同第１，２２２，０６７号及び同第１゜
０２７．３９４号並びにドイツ国特許出願公開第１．９
２９．０３４号及び同第２．００４．０４８号に記載の
タイプのイソシアヌレート基を含むポリイソシアネート
、ベルギー国特許第７５２゜２６１号及び米国特許第３
，３９４．１６４号に記載のタイプのウレタン基を含む
ポリイソシアネート、ドイツ国特許第１．２３０．７７
８号によるアシル化された尿素基を含むポリイソシアネ
ート、例えばドイツ国特許第１，１０１．３９４号（米
国特許第３．１２４．６０５号及び同第３゜２０１．３
７２号）及び英国特許第８８９．０５０号に記載のタイ
プのビウレット基を含むポリイソシアネート、米国特許
第３，６５４．１０６号に記載のタイプのテロマー化反
応により生成されるポリイソシアネート、英国特許第９
６５．４７４号及び同第１，０７２，９５６号、米国特
許第３．５６７．７６３号並びにドイツ国特許第１゜２
３１．６８８号に記載のタイプのエステルを含むポリイ
ソシアネート、ドイツ国特許第１，０７２．３８５号に
よる上記インシアネートとアセタールとの反応生成物並
びに米国特許第３．４５５゜８８３号による高分子脂肪
酸を含むポリイソシアネートが含まれる。
またイソシアネートの商業的製造において得られ、上記
ポリイソシアネートの１種またはそれ以上の溶液として
のイソシアネート基を含む蒸留残渣を用いることもでき
る。
ｌ−インシアナト−３，５，５−トリメチル−５−イン
シアナトメチルシクロヘキサン、パーヒドロ−４，４′
　−ジフェニルメタンジイソシアネート、異性体性トル
イレンジイソシアネート、４゜４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート％１１６−へキサメチレンジイソシア
ネート、トリマー性トルイレンジイソシアネート、即ち
トリメチロールプロパン１モル及びトルイレンジイソシ
アネート３モルの反応生成物の並びにまたトルイレンジ
イソシアネート３モル及びヘキサメチレンジイソシアネ
ート２モルの混合された三量体を用いることが好ましい
。
ＮＣＯ予備重合体の製造に体する上記のポリイソシアネ
ートに適する反応体は均質及び発泡ポリウレタンの製造
に公知のタイプの、分子量約４００〜ｔｏ、０００、好
ましくは約１，０００〜６゜０００を有するポリヒドロ
キシル化合物例えば少なくとも２個、好ましくは２〜８
個、より好ましくは２〜４個のヒドロキシル基を含むポ
リエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリア
セタール、ポリカーボネート及びポリエステルアミドで
ある。
適当なヒドロキシ含有ポリエステルには多価、好ましく
は二価及び随時三価のアルコールと多塩基性、好ましく
は二塩基性カルボン酸との反応生成物が含まれる。遊離
のポリカルボン酸を用いる代りに、対応する無水ポリカ
ルボン酸または対応する低級アルコールのポリカルボン
酸エステルまたはそのポリエステルの製造に対する混合
物を用いることもできる。ポリカルボン酸は脂肪族、環
式脂肪族、芳香族及び／または複素環式であってもよく
、そして随時例えばハロゲン原子で置換され、モして／
または不飽和であってもよい。またラクトン例えばε−
カプロラクトンまたはヒドロキシカルボン酸例えばω−
ヒドロキシカプロン酸のポリエステルを使用し得る。
かかるポリカルボン酸の例にはコハク酸、アジピン酸、
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、７タル酸、イ
ソフタル酸、トリメリド酸、無水７タル酸、無水テトラ
ヒドロ７タル酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水テト
ラクロロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフ
タル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマール酸、二価及び三価脂肪Ｍ（例えばオレイン酸
、随時−価脂肪酸との混合物として）、テレフタル酸ジ
メチルエステル及びテレフタル酸−ヒス−グリコールエ
ステルが含まれる。
適当な多価アルコールにはエチレングリコール、１．２
−及びｌ、３−プロピレングリコーノ呟　１゜３−１１
．４−及び２．３−ブチレングリコール、ヘキサン−１
，６−シオーＡＩ、オクタンー１．８−ジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタツール（ｌ
、４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−
メチル−１，３−プロパンジオ−ＩＱ、グリセロール、
トリメチミールプロパン、ｌ、２．６−ヘキサンドリオ
ール、１．２．４−ブタントリオール、トリメチロール
エタン、ペンタエリトリトール、キニトール、マンニト
ール、ソルビトール、メチルグリコシド、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、シフロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール及びポリブチレングリコールが含まれる。
また本発明により使用し得る、少なくとも２個、好まし
くは２〜８個、より好ましくは２〜３個のヒドロキシル
基を含むポリエーテルは公知であり、そして例えばＢＦ
、の存在下でエポキシド例えばエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラ
ン、スチレンオキシドまたはエビクロロヒドリン自身を
重合させるか、またはこれらのエポキシドを随時混合物
としてか、または順次反応性水素原子を含む開始成分例
えば水、アルコール、アンモニアまたはアミン上に付加
させることにより得られる。その例にはエチレングリコ
ール、１．３−もしくはｌ、２−プロピレングリコール
、トリメチロールプロパン、４．４′−ジヒドロキシジ
フェニルプロパン、アニリン、エタノールアミンまたは
エチレンジアミンが含まれる。また例えばドイツ国特許
出願公告第１，１７６．３５８号及び同第１，０６４，
９３８号に記載されるタイプのショ糖ポリエーテルを用
いることもできる。多くの場合、主に第一級ＯＨ基を含
むポリエーテル（ポリエーテル中に存在する全部のＯＨ
基をベースとして約９０重量％まで）を用いることが好
ましい。またＯＨ基を含むポリブタジェンのようにポリ
エーテルの存在下でスチレン及びアクリロニトリルの重
合により生成されるタイプのビニル重合体により改質化
されたポリエーテル（米国特許第３，３８３，３５１号
、同第３，３０４．２７３号、同第３，５２３゜０９３
号及び同第３，１１０，６９５号並びにドイツ国特許第
１，１５２．５３６号）も適している。
ポリチオエーテルにはチオジグリコール自身または他の
グリコール、ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノ
−カルボン酸またはアミノアルコールとの縮合生成物が
ある。共成分に依存して、生成物にはポリチオ混合エー
テル、ポリチオエーテルエステルまたはポリチオエーテ
ルエステルアミドがある。
適当なポリアセタールにはグリコール（例えばジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、４．４′　−
ジオキシエトキシジフェニルジメチルメタン及びヘキサ
ンジオール）及びホルムアルデヒドから得られる化合物
が含まれる。また本発明による使用に適するポリアセタ
ールは環式アセタールの重合により製造し得る。
適当なヒドロキシル含有ポリカーボネートには公知であ
り、且つ例えばジオール（例えばプロパン−１，３−ジ
オーノ呟ブタンー１．４−ジオール、ヘキサン−１，６
−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コールまたはテトラエチレングリコール）とホスゲンま
たはジアリールカーボネート（例えばジフェニルカーボ
ネート）との反応により得ることかできるものがある。
ポリエステルアミド及びポリアミドには主に多塩基性の
、飽和及び不飽和カルボン酸またはその無水物並びに多
価、飽和及び不飽和アミノアルコール、ジアミン及びポ
リアミンから得られ、その際にジー及びポリアミンはア
ミンアルコール及び／またはポリヒドロキン成分との混
合物として用いる直鎖状縮合物が含まれる。
またウレタンまたは尿素基及び随時改質化されていても
よい天然ポリオール例えばヒマシ油、炭水化物またはで
ん粉を含むポリヒドロキシ化合物を使用し得る。またア
ルキレンオキシドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
または尿素−ホルムアルデヒド樹脂との付加生成物を本
発明により使用し得る。
本発明による用途に適するこれらの化合物の代表例は例
えばハイ・ボリマーズ（Ｈｉｇｈ　Ｐ　ｏｌｙｍ　−ｅ
ｒｓ）　、第ＸＶＩ巻、「ポリウレタン、化学及び技術
」、サウンダーズーフリッシュ、インターサイエンス出
版（Ｓａｕｎｄｅｒｓ−Ｆｒｉｓｃｈ、　　Ｉｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅＰ　ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）　、ニューヨ
ーク、ロンドン、第１巻、１９６２．３２〜４２頁及び
４４〜５４頁、及び第■巻、１９６４．５〜６及び１９
８〜１９９頁、並びにタンストスドック−ハンドブー７
（Ｋ　ｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）　、第
■巻、ビーウニグーへヒトレン、カールーハンサーーベ
ルラグ（Ｖｉｅｗｅｇ−ＨＯｃｈｔｌｅｎ、　Ｃａｒｌ
−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）、ミュンヘン、１９６
６、例えば４５〜７１頁に記載される。
勿論、少なくとも２個のヒドロキシル基を含み、そして
分子量約４００〜ｔｏ、ｏｏｏを有する上記の化合物の
混合物例えばポリエーテル及びポリエステルの混合物を
用いることもできる。
しかしながらまた、本発明によれば細かく分散されるか
、または溶解した状態の高分子量重付加物または重縮合
物を含むポリヒドロキシ化合物を用いることもできる。
これらの如き改質化されたポリヒドロキシル化合物は重
付加反応（例えばポリイソシアネート及びアミノ官能性
化合物間の反応）または重縮合反応（例えばホルムアル
デヒド並びにフェノール及び／またはアミン間の反応）
を上記のヒドロキシ含有化合物中にてその場で直接行う
場合に得られる。これらの如き方法は例えばドイツ国特
許出願公告第１，１６８．０７５号及び同第１，２６０
．１４２号並びにドイツ国特許出願公開第２，３２４．
１３４号、同第２，４２３．９８４号、同第２，５１２
，３８５号、同第２，５１３．８１５号、同第２，５５
０．７９６号、同第２，５５０，７９７号、同第２．５
５０．８３３号及び同第２，５５０，８６２号に記載さ
れる。しかしながらまた、水性重合体分散体をポリヒド
ロキシル化合物と混合し、続いて水を混合物から除去す
ることが本発明により可能である。
ポリイソシアネート重付加工程における出発成分として
上記のタイプの改質化されたポリヒドロキシル化合物を
用いる場合、かなり改善された機械的特性を有するポリ
ウレタンプラスチックが多くの場合に生じる。
また鎖長延長剤として知られる４００より低い分子量を
有する低分子量ポリオールをＮＣＯ予備重合体の製造に
使用し得る。このタイプの好適なポリオールにはエタン
ジオール、ブタン−１，４−ジオール及びトリメチロー
ルプロパンがあるが、プロパン−１，３−及び−１，２
−ジオール、ブタン−１，３−１−■、４−及び２．３
−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−
１゜６−ジオール、ビスヒドロキシエチルハイドロキノ
ン、グリセリン並びにＮ−メチルヒドロキシエチルアミ
ンを用いることもできる。
疎水性予備重合体の製造に用いるポリエーテルは好まし
くはエチレンオキシド均質重合体または共重合体である
。適当な共重合体成分にはプロピレンオキシド（ＰＯＸ
）　、ブチレンオキシド、テトラヒドロフランまたはス
チレンオキシドが含まれる。重きは触媒例えば三フフ化
ホウ素の存在下か、または反応性水素原子を含む上記の
開始成分上への付加により行ない得る。
ＥＯＸ−ＰＯＸポリエーテル及びＥＯＸ−テトラメチレ
ンオキシドポリエーテルを用いることが殊に好ましい。
親水性ポリエーテルは好ましくは分子量約５００〜５，
０００、好ましくは約１゜０００〜２，５００を有し、
モして直鎖状もしくは分枝鎖状である。
ＮＣＯ予備重合体は公知の方法で、比較的高分子量のポ
リヒドロキシ化合物及び随時鎖長延長剤を過剰のポリイ
ソシアネートと適当に反応させることにより製造する。
反応は約１．２〜６．０、好ましくは約１．６〜３．０
のＮＣＯ：ＯＨ当量比で行う。
ケチミン含有硬化剤混合物は好ましくは式％式％ 式中、Ｒは一〇−または−Ｎ−（Ｘ＝Ｈ。
■ −ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ，Ｈ，、Ｃ＝ＨＩ）も含有
し得る二価の脂肪族、環式脂肪族または芳香脂肪族Ｃ２
〜Ｃ＋ａ基であり、そしてＲ，は炭素原子２〜８個、好
ましくは３〜６個を含むケトンまたはアルデヒドからの
酸素の除去により生成されるタイプの脂肪族または環式
脂肪族基である、 に対応するｆヒ合物の混合物である。本発明により次の
モル比を使用し得るニ ーへ− Ｂ＋Ｃ＝約１＝２０〜ｌ：３、好ましくは約１：ｌＯ〜
１：１５、 Ｃ＝約ｌ：２〜２：１１好ましくは約ｌ：１．５〜１．
５：ｌ及び Ａ＋Ｂ＋Ｃ Ｈ２Ｏ＝約１：１．４〜ｌ：２０、好ましくは約１：１
．４〜ｌ：ｌＯｏ 本発明により用いる硬化剤混合物には少なくとも２個の
脂肪族と結合したＮＨ２基を含むポリアミンが含まれる
。適当なポリアミンにはエチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、２．２．４−及び２，
４．４−トリメチルへキサメチレンジアミン、１．３−
及びｌ。
４−キシリレンジアミンの異性体混合物、ビス−（２−
アミノエチル）−ア４ン並びにメチル−ビス−（３−ア
ミノプロピル）−アミンが含まれる。
本発明によれば、環式脂肪族ジアミンが好ましく、そし
てその例には次の化合物が含まれる＝ＮＨ，ＮＨ。
ＮＨ。
好適な環式脂肪族ジアミンには次の化合物が含まれる： ＮＨ２ 本発明Ｉこよる方法において純粋なアミンよりはアミン
と対応するアルジミンまたはケチミン及び水との混合物
を用いる。これらの混合物は次のように調製し得る： ビス−ケチミンまたはビスアルジミンをジアミン及び過
剰のケトンまたはアルデヒドから公知の方法で加熱する
ことにより調製し、そして純物質として単離し得る。水
及び場合によっては遊離ジアミンのみをこれらのビス−
ケチミンまたはビス−アルジミンに加える。本発明によ
り必要とされろ水の量は存在するケチミンまたはアルジ
ミン基の加水分解開裂を完了させるに必要とされる量よ
り多い。次に加熱により所望の加水分解の度合を達成し
得る。硬化剤混合物の反応性がＮＣＯ予備重合体の反応
性及び硬化条件に十分に適応するように本発明の範囲内
で水の量を変え得る。遊離ジアミン、ケトンまたはアル
デヒド１分子でブロッキングされたジアミン及び両方の
ジアミノ基でブロッキングされたジアミンは本発明によ
る範囲の比で硬化の時差で硬化剤混合物中に存在すべき
である。過剰の水にもかかわらず、大部分のアミノ基が
室温でブロッキングされたままで残り、そして比較的少
量のみの遊離ジアミンが存在することは殊に驚くべきこ
とである。硬化剤混合物の組成は種々の分析技術（例え
ばガスクロマトグラフィー）により容易に測定し得る。
また本発明により用いる硬化剤混合物はビス−ケチミン
またはビス−アルジミンを単離せずに調製し得る。例え
ば、ジアミンをケトン及び／またはアルデヒドと共に沸
点に加熱し、そして放出される水を分別せずに還流下で
沸騰させる。この方法でジアミン、部分的にブロッキン
グされたジアミン及びビスケチミンまたはヒス−アルジ
ミンの混合物か得られるが；このものはその低い含水量
のために本発明による方法には不適当である。更に水を
加えることにより成分の量比が本発明の範囲内にある適
当な硬化剤混合物が与えられる。
本発明による用途に適するアルデヒド及びケトンには炭
素原子２〜８個、好ましくは３〜６個を含むもの例えば
アセチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、イソブチルアルデヒド、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピル
ケトン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノンがある
。
ＮＣＯ予備重合体とケチミン含有硬化剤混合物との反応
は有機溶媒の存在下で行う。反応混合物は好ましくは約
５０重量％より少ない、より好ましくは約４０重量％よ
り少ない溶媒を含む。溶媒は投与を簡単にするために硬
化剤混合物中でしばしば使用される。ＮＣＯ予備重合体
及び硬化剤混合物の両方に適する溶媒には炭化水素例え
ばトルエンまたはキンレン；エステル例えば酢酸エチル
グリコール、酢酸エチル及び酢酸メトキシプロピル：並
びにケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンか含まれる。
また他の公知の溶媒例えばジメチルホルムアミドを使用
し得る。
しかしながら、本発明によれば無毒性の、実質的に非極
性の溶媒を用いることが好ましい。イソ７ア不−ト基を
含む予備重合体と硬化剤との反応は一般に約１０〜１０
０°Ｃ１好ましくは約５０〜８０°Ｃの温度で行う。
硬化剤または鎖長延長剤として用いるケチミン含有混合
物または調製物は例えばドイツ国特許出願公開（米国特
許第４．’１０８．’８４２号、ここに参考として併記
する）から公知である。
本発明によれはＮＣＯ予備重合体中のＮＣＯ基の約３０
〜７０％、好ましくは約４０〜６０％をアルジミン−ま
たはケチミン含有混合物のアミノ基と反応させる。残り
のＮＣＯ基は水または存在すれば加えられた他の成分例
えば少量のアルコール例えばメタノールもしくはエタノ
ールと反応させる。本発明によるポリウレタン尿素の代
表例には親水性ＮＣＯ予備重合体が混合物の約７０重量
％を構成し、そして親水性ＮＣ○予備重合体が約４６重
量％のポリエーテル中のＢＯＸ含有量を有するポリエー
テル〜ＮＣＯ予備重合体である親水性及び疎水性ＮＣＯ
予備重合体の混合物を用いて調製されるものであり、そ
してＮＣＯ予備重合体混合物と硬化剤混合物との反応は
約５０％の転化率まで続けられる。
補助剤及び添加剤例えば公知のレベリング（ｌｅ−ｖｅ
ｌｌｉｎｇ）剤、安定剤、触媒及び顔料を殊に被覆物質
としてその使用に関して本発明によるポリウレタン尿素
の製造に使用し得る。
また本発明は基体の被覆に対して上記のようなポリウレ
タン尿素の製造方法に関するものである。
本発明による方法は直接被覆及び逆被覆（−時的な担体
として離型フィルム、離型ランナー、離型紙またはマト
リックスを用いる）の両方による繊維布、皮革、発泡さ
れ、そして圧縮されたプラスチック、紙、木材、金属及
び他のシート状物質上の被覆物の製造に使用し得る。本
発明による方法は好ましくはシート状物質例えば繊維布
または皮革を被覆する際に用いる。
水の存在下でアミノ基を含むケチミン混合物との反応に
より親水性ＮＣＯ予備重合体または予備重合体混合物か
ら製造される本発明によるポリウレタン尿素を用いる皮
革例えばスカイバー（ｓｋｉｖ−ｅｒ）または繊維布基
体上の被覆物は従来のものより多くの利点に特徴がある
。
ＮＣ○基（硬化剤の化学量論量以下の使用からの残り）
はＣＯ２を除去し、そして発泡させて水と反応させる。
かくて、被覆物に殊に柔軟性、しなやかさ及びふくらみ
が与えられる。同時に、基体中の表面のむら、殊にスカ
イバーの高度に不規則な表面が滑らかになる。
他の驚くべき特徴は加水分解に対する被覆物の耐久性に
おけるかなりの改善にあるが、相中への水の浸透はポリ
エチレンオキシド（ＥＯＸ）の状態で系中に導入される
親水性により促進される。
他の利点は系中の親水性予備重合体により生じる水蒸気
に対する増大された透過性である。
次の実施例は本発明による方法を説明するものであり、
限定するものでは決してない。特記せぬ限り、量は重量
部または重量％として理解されたい。
実施例 （ドイツ国特許出願公開第３．Ｏ１ｌ、７１１号による
、予備重合体■） アジピン酸並びに１１：６のモル比におけるヘキサン−
１，６−ジオール及びネオペンチルグリコールの混合物
のポリエステル（ＯＨ値６６、分子量１．７００）６．
０００ｇを真空中にて８０〜９０℃で脱水した。次にト
ルイレンジイソシアネート（８０％２．４−異性体）１
，２９０ｇを加え、そして混合物を９０°Ｃで３０分間
撹拌しながら反応させた。次に２．４−トルイレンジイ
ソシアネート３モル及び１．６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート２モルの混合された三量体３２０ｇ　（全体
としてのインシアネート成分をベースとして５モル％）
を加えｔ；（ドイツ国特許出願公開第３．０１１，７１
１号参照）。反応混合物を９０℃で３０分間反応させ、
６０°Ｃに冷却し、そして酢酸エチル１．９００ｇで８
０％に希釈した。
ＮＣＯ含有量＝３．４５重量％、ＮＣＯ：ＯＨ当量比２
　：　１．、ＮＣＯ当価重量１．２１７ｇ。
予備重合体　■ 予備重合体■に対する方法を用い、予備重合体Ｉに用い
たポリエステル３．４５０ｇ並びにエチレンオキシド５
０重量％及びプロピレンオキシド５０重量％をベースと
し、そして１．２−プロピレングリコールで出発させた
ポリエーテル（ＯＨＨＳＯ３分子量２．０００）３００
０９を脱水後にトルイレンジイソシアネート１．２９０
９及び予備重合体Ｉに記載の混合された三量体３２０ｇ
と反応させた。得られたＮＣＯ予備重合体をトルエン２
．０１５９で固体含有Ｊｉ８０％に希釈した。
ＮＣＯ含有量二３．２６％、ＮＣＯ当価重量ｌ。
２８８ｇ。
予備重合体　■ 脱水後、エチレンオキシド５０重量％、・プロピレンオ
キシド５０重量％をベースとし、そしてｌ。
２−プロピレングリコールで出発させた直鎖状ポリエー
テル（ｏＨ値５６）１．０００ｇ及びプロピレンオキシ
ド２７．５重量％、エチレンオキシド７２．５重量％を
ベースとし、そしてグリセリンで出発させた三官能性ポ
リエーテル（ＯＨ値３６）１．０００ｇを９０°Ｃで４
．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート６６６ｇと
反応させた。
反応時間４５分間。ＮＣＯ含有量：５．８％、ＮＣＯ当
価重量７２４ｇ。
予備重合体　■ 脱水後、エチレンオキシド１００重量％をベースとし、
そしてジエチレングリコールで出発させた直鎖状ポリエ
ーテル（ＯＨＨＳＯ３１，ｃ１００９及び予備重合体■
に対して記載された三官能性ポリエーテル（ＯＨ値３６
）１．０００ｇを９０°Ｃでトルイレンジイソシアネー
ト（８０％２．４−異性体）４６４ｇと反応させ、そし
てトルエン４３５ｇで固体含有量８５％に希釈した。Ｎ
ＣＯ含有ｆｆｉ：５．３３％、ＮＣＯ当価重ｆｋ７８８
ｇ。
予備重合体　■ 脱水後、ジヒドロキシテトラメチレングリコールポリエ
ーテル（ＯＨＨＳＯ３１，０００ｇ及び予備重合体■に
対して記載された三官能性ポリエーテル（ＯＨ値３６）
１．０００ｇを９０°Ｃで４゜４′−ジフェニルメタン
ジインシアネート６６６９と反応させた。反応時間は４
５分間であった。
ＮＣＯ予備重合体をメチルエチルケトン６６５ｇで固体
含有量８０％に希釈した。ＮＣＯ含Ｗｆｋ：４．６４％
、ＮＣＯ当価重量＝９０５ｇ。
硬化剤混合物： ３．３．５−トリメチル−５−アミノエチルクロロヘキ
シルアミン（Ｉ　ＰＤＡ）ｌ　７０９　、水１３ｇ及び
メチルエチルケトン４１７ｇの混合物を還流下で２時間
沸騰させた。冷却後、混合物は硬化剤としての用途に用
いた。
用いたＩＰＤＡ１７０ｇ　（１モル）の中でＡ）１２．
９モル％は遊離ＩＰＤＡとして混合物中に存在し、 Ｂ）４１．６モル％は として、そして Ｃ）４５．５モル％はＩＰＤＡのビス−メチルエチルケ
トンケチミンとして存在した。組成は混合物のガスクロ
マトグラフィー分析から計算した。
混合物は反応の余水及び追加的に用いた１３ｇの量から
なる水３７．９９並びにトルイレンジイソシアネート及
びプロピレン−グリコールで出発されたプロピレンオキ
シドポリエーテルから調製されたＯ）（値５６．９分子
量２．０００の予備重合体１２０ｇを含んでいた。ケチ
ミン基のアミノ基への加水分解開裂に理論的に必要とさ
れる水の量は２４．９９である。硬化剤混合物のＮ　Ｈ
ｘ当価重量は６００ｇである。
寅施例　１ ２成分用ＰＵＲガンスプレー装置を用いてスカイバーを
逆転写法で被覆した。ガンスプレー装置の主な部品は予
備重合体用の加熱貯蔵容器、硬化剤調製物用の貯蔵容器
、硬化剤調製物用の投与装置、予備重合体用の投与装置
並びに成分の混合及び噴霧用のドイツ国特許出願公開第
２，７４６゜１８８号（米国特許第４．３１０．４９３
号）に記載のタイプの２成分用ＰＵスプレーガン、予備
重合体用の加熱供給パイプ、硬化剤用の加熱供給パイプ
、溶媒用パイプ及び圧縮空気ラインである。
予備重合体１１５０ｇ及び予備重合体■３５０９を加熱
貯蔵容器中に導入し、そして粘度を低下させるために５
０〜８０°Ｃに加熱した。硬化剤調製物を硬化剤１当量
当り１０重量％の顔料調製物（Ｔ　ｉ　０２６０重量％
、ポリアクリレート２７重量％及びシクロへキサノン１
３重量％）と−緒にその容器中に導入した。顔料調製物
の添加により硬化剤混合物のＮＨ２当量は６６０ｇに増
加した。
予備重合体混合物及びアミンの計算量の５０％に対応す
る硬化剤調製物１９９．５９を投与装置の別々のパイプ
をパイプを通してガン中に導入した。ドイツ国特許出願
公開第２，７４６．１８８号（米国特許第４．３１０．
４９３号）に詳述されるように、反応混合物の成分を混
合室及び２成分用ＰＵスプレーガンの混合チューブ中で
極めて急速に激しく混合した。生じた混合物を圧縮空気
により出口ノズルを通して送り出した。成分の反応は直
ちに、即ち混合工程中に始まった。
ガンから出る際に、混合物を圧縮空気によ−り生じる空
気うず（操作圧力３〜５ｋｇ／ｃｍ２）により更に混合
し、そしてスプレージェットの円錐形をフラットジェッ
トに変えた。生成混合物のスプレー中に、ガンを台車を
用いて１５０ｃｍの巾にわたって１分間当り約２５〜３
５回前後に移動した。天然皮革の裏地の感じを持つシリ
コーンゴムで被覆したマトリックスを１分間当り２〜ｌ
ｏｍの速度でガンの下を通した。マトリックス上に噴霧
された混合物は均一にフィルムを形成した。粘度は直ち
に上昇し、モして噴霧後約３０〜９０秒間でペースト状
になった。被覆するスカイバーまたは他の基体を置き、
そして反応混合上または混合物中に圧縮した。次に全被
覆物を６０〜１２０°Ｃに加熱した乾燥トンネルに通し
ｔ；。噴霧約３〜６分後、被覆物をマトリックス及び臨
時担体から粘着せずに除去した。
ポリウレタン尿素層は一般に厚さ０．１５〜０゜４５ｍ
ｍであった。
被覆されたスカイバーは天然皮革と同様なグレイン（ｇ
ｒａｉｎ）を有し、そして短時間後に棲み重ね、例えば
標準的な製靴機上で加工することができた。被覆物及び
スカイバー間・、゛〕接着は優れており、一方感触は心
地よく乾燥し、柔軟で、そして充実していた。スカイバ
ーの表面不規則性のカバーは優れていた。加水分解に対
するＰＵ被被覆耐久性は従来のものをはるかに越えてい
た。ＤＩＮ５３．３３３による水蒸気に対する透過性は
０゜５〜１０ｍｇ／ｃｍ”・時間であった。被覆された
皮革は７レキソメーター（Ｆ　ｌｅｘｏｍｅｔｅｒ）試
験に耐えｔこ： ■、乾燥した場合（損傷なしに１００．０００回以上曲
げることができる） ２、湿潤した場合（損傷なしに１００，０００回以上曲
げることができる） ３．−２５℃で（損傷なしに１０，０００回よりはるか
に多く曲げることができる） １５０℃での熱アイロン試験で目に見える損傷は生じな
かった。
基体に対する被覆物の接着の強さは被覆物の内部強さよ
り高く、即ち基体に対する接着は被覆材料の凝集力を越
えていた。フィルム強さは１２Ｍｐａであった。
実施例　２ 予備重合体ｎ　５００ｇ及び実施例１の顔料調製物を含
む硬化剤調製物１２８ｇを反応させ、そして実施例１の
通りに処理した。アミノ基をベースとする硬化剤の量は
予備重合体中のＮＣＯ基をベースとする計算量の５０％
であった。残りのＮＣＯ基はＣＯ２を放出して水と反応
した。これらの被覆されたスカイバーは心地よい感触を
有し、良好なダレイン状を示し、そして硬化剤中の大量
のＨ，Ｏ及び少量のアミンに関して実施例１における比
較物より充実していた。フレキソメーター試験は実施例
１の結果と同様に合格した。
実施例　３ 予備重合体■５００ｇ及び実施例１の顔料含有硬化剤調
製物２９３ｇを混合し、そして実施例１に記載の通りに
更に処理した。アミノ基をベースとする硬化剤の量は用
いた予備重合体のＮＣＯ含有量をベースとする計算量の
７０％であった。被覆物は実施例１のものより柔軟であ
った。加えて、高いＮＣＯ含有量のためのＣＯ２の激し
い発生により実施例１のものより発泡性の高い被覆物が
得られた。
実施例　４ 予備重合体■５００ｇ及び顔料含有硬化剤調製物（実施
例１参照）１６６ｇを実施例１に記載の通りに混合し、
そしてダレイン状の表面を有するマトリックス上に噴霧
した。ポリエステル／木綿繊維布（繊維布重量約２００
ｇ／ｍ”）を反応混合物上に積層した。硬化剤中のアミ
ノ基の量は予備重合体中のＮＣＯ基の３０％を交叉結合
させるに十分なものであった。ＮＣＯ基の残りの７０％
は水と反応した。皮革状の外観及び心地よい、充実した
感触が与えられたＰＵ被覆物を有する織物材料が得られ
た。７レキソメーター値は実施例１の値に対応し、この
時点での水蒸気に対する透過性の値は良好な機械的／物
理的特性の観点から予期通り高かった。
実施例　５ エンドレスの臨時担体上への最初の被覆において、ドイ
ツ国特許出願公開第２．６３７．１１５号の６頁の「硬
化剤混合物」に記載されるように、ＮＣＯ：　ＮＨ，当
量比が１．０８：ｌであり、そして塗布される被覆物の
量が１　ｍ　２当りＮＣＯ予備重合体１５０ｇの量にな
るように、実施例１の予備重合体混合物を硬化剤調製物
をベースとして理論量の硬化剤調製物（顔料調製物−ポ
リアクリレート及びシクロヘキサノン中のＴｉｅ、ペー
スト１５％を含む）と反応させた。用いた予備重合体は
３．４％のＮＣＯ含有量及び次の組成を有していた：予
備重合体１００ｇ及び顔料含有硬化剤調製物５３．５ｇ
、従って１．５０ｍの噴霧中に対して３ｍ／分の操作速
度に対する供給速度、予備重合体６７５９／分及び硬化
剤調製物３６１ｍ／分。実施例１による混合物を予備重
合体の量をベースとして１５０ｇ／ｍ”の量で、プライ
マー・コートの機能を果す第一の被覆物上に第二の被覆
物として噴霧した。
皮革スカイバーを第二被覆物の反応性混合物中に積層し
、続いて実施例１の通りに処理した。反応の完了の際に
、被覆されたスカイバーを離型紙から除去した。得られ
た被覆物は表面に孔または穴を有しない離型紙のダレイ
ンが再生された。被覆したスカイバーは心地よい、充実
した感触及び微細なダレインを有していた。
スカイバーに対する被覆物の接着は優れており、一方水
蒸気に対する透過性は予想通り実施例１のものより明ら
かに低いが、耐引かき性は実施例１の被覆物と比較して
明らかに増大していた。
実施例　６ 予備重合体ＤＩ５００ｇを実施例１の硬化剤調製物２１
７ｇと共にエンドレス臨時担体上に噴霧した。硬化剤中
のアミノ基の量はＮ　ＣＯｄヲベースとして６０％から
なる。スカイバー上の被覆物は柔軟で、充実し、水蒸気
に対して極めて透過性であり、そして加工されたグレイ
ン皮革と類似であっｊこ。
実施例　７ スカイバーの代りに極度にバッフィングしくｂｕ−ｆｆ
ｅｄ）　、重大にグレイン損傷された皮革をダレイン側
上に被覆する以外は実施例５の方法をくり返して行った
。出発物質に対する損傷は極めて重大であるため、この
皮革は殊に商標を考慮して標準法により品質の良い、有
用な材料に地理することができなかった被覆物の被覆力
は驚く程であり、殆んど完全に商標を隠した。グレイン
皮革に対する被覆物の接着は極度にバッフィングした材
料のために極めて良好であり、即ちヌブク（ｎｕｂｕｋ
）皮革に対応して被覆した。被覆された皮革の柔軟性は
皮革基体が本実施例においてこの効果に殊に好適に影響
するために高かった。
実施例　８ 小規模の実験室試験においてプライマー・コーティング
中で硬化剤調製物を水に完全に置換する以外は実施例７
の方法をくり返して行った。反応は極めて遅いために操
作上必要な時間で積層はできなかった。大規模生産に適
する程度にまで化学的触媒により反応を加速することは
できなかった。
泡状物が生成後に調節できずに破壊するために発泡させ
ることはできなかった。
実施例　９ プライマー・コーティングに対する硬化剤をｌ。
０８：ｌのＮＣＯ：　ＮＨ，の当量比を与えるに十分な
量で用い、そして水を加えない以外は実施例７の方法を
くり返して行った。反応は極めて速いために適当な接着
を得ることができず、積層はできなかった。加えて、過
剰に速い反応により純粋なフィルムの生成は得られず、
その理由は反応混合物が臨時担体に達した時点に既に大
部分が小さい「液滴」を形成し、もはや「流れる（ｒｕ
ｎ）　Ｊことができず（粘液）、そして部分的に不均一
な発泡体になると考えられるからである。均一な発泡構
造体は減速された反応を予備支持し、このこと１１．６
’４％のＮＣＯ値に対してＮｃｏ：ＮＨ。
の化学量論量に対応する投与量により達成することがで
きなかったが、全体として反応に対して所定量の水の添
加及び分配を必要とした。
本発明を説明のために上に詳細な記載したが、かかる詳
細はその目的のみのためであり、そして特許請求の範囲
に限定される以外は本発明の精神及び範囲から逸脱せず
に本分野に精通せる者により変法が行われ得ることを理
解されたい。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
１．８）ポリエーテル約９〜１００重量％を含むポリヒ
ドロキシ成分から調製し、その際に該ポリエーテルが約
３０〜１００重量％のエチレンオキシド含有量を有する
、親水性ＮＣＯ予備重合体をｂ）水及び有機溶媒の存在
下でアルジミン−またはケチミン含有硬化剤混合物と反
応させることにより得られ、その際に該硬化剤が遊離ま
たはブロッキングされた状態のいずれかで、成分（ａ）
のＮＣＯ基と反応させるに必要とされるアミノ基の約３
０〜７０％を与えるに十分な量で用い、残りのＮＣＯ基
は水と反応させることからなる、ポリウレタン尿素。
２、成分（ａ）が３０重量％以上の該親水性ＮＣＯ予備
重合体を含有してなり、残りが疎水性ＮＣＯ予備重合体
を含有してなる、上記ｌに記載のポリウレタン尿素。
３、該ポリヒドロキシ成分が約１６〜６４重量％の該ポ
リエーテルを含有してなる、上記２に記載のポリウレタ
ン尿素。
４、該ポリエーテルが約４０〜８０重量％のエチレンオ
キシドを含有してなる、上記ｌに記載のポリウレタン尿
素。
５、該混合物が約４０〜８０重量％の該親水性ＮＣＯ予
備重合体を含有してなる、上記２に記載のポリウレタン
尿素。
６、該硬化剤を成分（ａ）の該インシアネート基と反応
させるに必要とされるアミノ基の約４０〜６０％を与え
るに十分な量で用いる、上記ｌに記載のポリウレタン尿
素。
７、該ポリエーテルがエチレンオキシド及びプロピレン
オキシドまたはエチレンオキシド及びテトラメチレンオ
キシドをベースとするコポリエーテルを含有してなる、
上記ｌに記載のポリウレタン尿素。
８、ａ）ポリエーテル約９〜１００重量％を含むポリヒ
ドロキシ成分から調製し、その際に該ポリエーテルが約
３０〜ｌＯＯ重量％のエチレンオキシド含有量を有する
親水性ＮＣＯ予備重合体をｂ）水及び有機溶媒の存在下
でアルジミン−またはケチミン含有硬化剤混合物と反応
させることにより得られ、その際に該硬化剤が遊離また
はブロッキングされた状態のいずれかで、成分（ａ）の
ＮＣＯ基と反応させるに必要とされるアミノ基の約３０
〜７０％を与えるに十分な量で用い、残りのＮＣＯ基は
水と反応させることからなる、ポリウレタン尿素の製造
方法。
９、基体に上記ｌに記載のポリウレタン尿素を被覆し、
そして該被覆物を硬化させることにより製造される被覆
された基体。
１０、該基体が繊維布または皮革基体である、上記９に
記載の被覆された基体。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １、ａ）ポリエーテル約９〜１００重量％を含むポリヒ
    ドロキシ成分から調製し、その際に該ポリエーテルが約
    ３０〜１００重量％のエチレンオキシド含有量を有する
    、親水性ＮＣＯ予備重合体をｂ）水及び有機溶媒の存在
    下でアルジミン−またはケチミン含有硬化剤混合物と反
    応させることにより得られ、その際に該硬化剤が遊離ま
    たはブロッキングされた状態のいずれかで、成分（ａ）
    のＮＣＯ基と反応させるに必要とされるアミノ基の約３
    ０〜７０％を与えるに十分な量で用い、残りのＮＣＯ基
    は水と反応させることからなる、ポリウレタン尿素。
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DE (2) DE3741538A1 (ja)
ES (1) ES2052676T3 (ja)
YU (1) YU218688A (ja)
ZA (1) ZA889153B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0725976A (ja) * 1993-07-09 1995-01-27 Mitsui Toatsu Chem Inc 潜在性硬化剤を含有するイソシアネート組成物の硬化方法
JPH08231679A (ja) * 1995-02-27 1996-09-10 Arakawa Chem Ind Co Ltd ポリウレタンの製法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8606988D0 (en) * 1986-03-20 1986-04-23 Smith & Nephew Ass Foams
DE3909597A1 (de) * 1989-03-23 1990-09-27 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von vernetzten polyurethan-polyharnstoff-pulvern und ihre verwendung als organische fuellstoffe in zweikomponenten-polyurethanlacken
DE3939964A1 (de) * 1989-12-02 1991-06-06 Bayer Ag Hitzehaertbare beschichtungszusammensetzungen
DE4101700A1 (de) * 1991-01-22 1992-07-23 Bayer Ag Haertergemisch fuer isocyanatgruppen aufweisende vorpolymere
GB9208377D0 (en) * 1992-04-16 1992-06-03 Ici Plc Process for preparing flexible polyurethane foams
US5621016A (en) * 1992-04-16 1997-04-15 Imperial Chemical Industries Plc Polyisocyanate compositions and low density flexible polyurethane foams produced therewith
US5569706A (en) * 1995-06-02 1996-10-29 Bayer Corporation Aqueous polyurea dispersions with improved hardness and solvent resistance
US5726272A (en) * 1996-02-08 1998-03-10 Bayer Corporation Polyurea coating compositions having faster dry times
EP0831107A1 (de) * 1996-09-24 1998-03-25 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. Wasserquellbarer Dichtstoff
DE19919163A1 (de) * 1999-04-28 2000-11-02 Bayer Ag Isocyanathaltige Bindemittel
FR2793202B1 (fr) * 1999-05-03 2001-08-17 Gersteen Iso Delta Element tel qu'un volant de vehicule automobile et son procede de preparation
EP1329469A1 (de) * 2002-01-18 2003-07-23 Sika Schweiz AG Polyurethanzusammensetzung
JP3778507B2 (ja) * 2002-11-28 2006-05-24 横浜ゴム株式会社 硬化剤組成物およびそれを含有した硬化性樹脂組成物
JP4605012B2 (ja) * 2003-07-24 2011-01-05 旭硝子株式会社 ポリウレタン樹脂およびその製造方法
EP1524282A1 (de) * 2003-10-15 2005-04-20 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
EP1772447A1 (de) * 2005-09-30 2007-04-11 Sika Technology AG Aldimine mit aktivem Wasserstoff aufweisenden Reaktivgruppen sowie deren Verwendung
CN110358046A (zh) * 2017-02-14 2019-10-22 广东博海化工科技有限公司 一种成膜性好的耐温转移涂料用水性聚氨酯乳液及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5815562A (ja) * 1981-07-21 1983-01-28 Kuraray Co Ltd コ−テイング剤に適した性能を有するポリウレタン組成物
JPS60161417A (ja) * 1984-01-11 1985-08-23 アメリカン・サイアナミド・カンパニー ケチミン含有コーテイング組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE671444A (ja) * 1964-10-28 1900-01-01
US3734894A (en) * 1971-07-01 1973-05-22 Goodyear Tire & Rubber Method of controlling reaction of polyisocyanate with polyamine
FR2184735A1 (en) * 1972-05-12 1973-12-28 Grace W R Ltd Viscous, rub-resistant polyureas - from polyisocyanates polyamides and solvent
DE2637115C3 (de) * 1976-08-18 1980-10-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyurethanharnstoffen
DE2826232A1 (de) * 1978-06-15 1979-12-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von ueberzuegen aus polyurethanharnstoff-elastomeren
US4322327A (en) * 1979-10-19 1982-03-30 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Slow-curing water-curable urethane prepolymer composition
DE3011711C2 (de) * 1980-03-26 1985-11-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Beschichtungsverfahren
JPS5933611B2 (ja) * 1982-04-23 1984-08-16 大日精化工業株式会社 多孔性シ−ト材料の製造方法
US4513112A (en) * 1984-03-07 1985-04-23 Lord Corporation High build, ambient cure coating compositions
DE3701547A1 (de) * 1987-01-21 1988-08-04 Basf Lacke & Farben Polyetherurethan, verfahren zu seiner herstellung, verlaufshilfsmittel und verwendung des polyetherurethans

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5815562A (ja) * 1981-07-21 1983-01-28 Kuraray Co Ltd コ−テイング剤に適した性能を有するポリウレタン組成物
JPS60161417A (ja) * 1984-01-11 1985-08-23 アメリカン・サイアナミド・カンパニー ケチミン含有コーテイング組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0725976A (ja) * 1993-07-09 1995-01-27 Mitsui Toatsu Chem Inc 潜在性硬化剤を含有するイソシアネート組成物の硬化方法
JPH08231679A (ja) * 1995-02-27 1996-09-10 Arakawa Chem Ind Co Ltd ポリウレタンの製法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3875921D1 (de) 1992-12-17
DE3741538A1 (de) 1989-06-22
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ES2052676T3 (es) 1994-07-16
US4895883A (en) 1990-01-23
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EP0319816B1 (de) 1992-11-11
YU218688A (en) 1990-02-28
JP2648352B2 (ja) 1997-08-27
ATE82299T1 (de) 1992-11-15
CA1320783C (en) 1993-07-27
ZA889153B (en) 1990-07-25

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