JPH03124813A - 高弾性、高強度エラスタン繊維およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高度の弾性をもつと同時に、高度の強度、バラ
ンスの取れた弾性特性、および優れた熱的および水熱特
性を有するセグメント重合したポリウレタン（尿素）エ
ラストマーをベースにした高弾性エラスタン繊維（スパ
ンデックス繊維）の製造法に関する。本発明方法はマク
ロジオールとして分子量３，３００〜７　、０００、好
ましくは３，５００〜６，５００の比較的高分子量のカ
ーボネートで結合したブロック状のポリエステル−また
はポリエーテルジオールを用い、これをジイソシアネー
ト、例えば４，４′ジフエニルメタンジイソシアネート
と、モル比を１：２．５〜ｌ：４．５にし、好ましくは
触媒を使用して溶媒中で反応させ、ＮＣＯ含量がＮＣＯ
として２．１０〜４゜０％の得られた予備重合体を（シ
クロ）脂肪族ジアミン、好ましくはエチレンジアミンを
用い、随時モノアミン連鎖伸長剤を存在させて高度の極
性溶媒中で連鎖を伸長させ、ポリウレタン（尿素）エラ
ストマーを製造することを特徴としている。

本発明はまた上記方法で得られる高弾性をもったエラス
タン繊維に関する。

エラスタン繊維（米国ではスパンデックス繊維として知
られている）は少なくとも８５重量％がセグメント重合
したポリウレタン（尿素）エラストマーから成るフィラ
メントである。エラスタン繊維は通常最初末端をキャッ
ピングした長鎖ジオール（マクロジオール）をジイソシ
アネートと反応させマクロジイソシアネート（ＮＣＯ予
備重合体）を得ることにより製造される。次にＮＣＯ予
備重合体を第２の工程において連鎖伸展剤、通常はジア
ミンと反応させて高分子量のポリウレタン尿素にする。

このポリウレタン尿素は巨大分子がセグメント構造をも
つように、即ち高融点の結晶性のセグメントと低融点の
無定形のセグメント（硬いセグメントおよび軟らかいセ
グメント）から成るように合成される。結晶性および高
融点をもっているために、硬いセグメントは網状構造の
固定点として作用し、従ってこれらの重合体から製造さ
れる成形品の強度を決定する。これとは対照的に軟らか
いセグメントはガラス転移点が使用温度よりも低くなけ
ればならず、エラストマーの弾性に寄与する。

市販のエラスタン繊維の軟らかいセグメントの合成には
ポリエステルジオールおよびポリエーテルジオールが通
常使用される。これらのポリエステルまたはポリエーテ
ルジオールの分子量は一般に２，０００程度であり、通
常伸びが３６０〜５００％のフィラメントをつくること
ができる。

特に高い弾性が要求される特殊な用途にはもつと分子量
の高い、例えば最高約４，０００のマクロジオールが使
用される。

しかしこれらのいわゆる低モジュラスのエラスタンの欠
点は、軟らかいセグメントの大きさが増加することによ
り、これらの材料からつくられた繊維の強度が大幅に低
下し、もはやすべての織物の用途には適さなくなり、そ
の弾性、熱的性質および水熱特性の多くも悪化する。

この強度の問題は理論的には重合体の硬いセグメントの
成分を増加させることにより克服することができる。し
かしマクロジオール対ジイソシアネートの分子比が約１
：１．５〜ｌ：１．９の通常の値から１：２．５以上に
増加すると、オリゴ尿素の沈澱により連鎖が伸長した後
に微小相の分離と結晶化減少が起こるために、この方法
には限界がある。得られたエラスタン溶液は曇っており
、ある場合には極めて高度の粘性を示すか、または多少
とも短時間の間にペースト化し、紡糸不可能なゲルが生
じる。こうなるともはや紡糸により加工することはでき
ない。

サラにエラスタン・フィラメントの破断強度も硬い成分
の増加により減少する。このことは例えばＴｅｘｔ、−
Ｐｒａｘｉｓ　Ｉｎｔ、誌３８巻（１９８１年）８４２
頁に記載されている。勿論この効果は全体的に好ましく
はない。

エラスタン原料の製造に過剰のジイソシアネートを使用
することは公知である。即ち例えばドイツ特許公告明細
書環１１８３１９６号に従えば、ＮＣＯ予備重合体を沈
澱させた後、過剰のジインシアネートを反応混合物に加
える（ジイソシアネートをマクロジオールと反応させる
場合の化学量論比２：ｌよりも過剰）。

本発明のエラスタンは過剰のインシアネートとマクロジ
オールとの直接反応によりＮＣＯ予備重合体が０１（：
　ＮＣＯのモル比をｌ：　＞２．０にして合成される点
でドイツ特許公告明細書環１１８３１９６号のセグメン
ト重合ポリ尿素と異なっている。これによって本発明方
法においてはウレタン結合は全くではないにしても極め
て僅かしか生成し得ない。

高度の伸びをもち、これが有利な弾性、熱的および水熱
特性と組み合わされている工業的に価値の高い特性を得
るために、本発明においてはカーボネート結合部位を有
するブロック状の構造をもった選ばれた長鎖ジオールを
使用する。この長鎖ジオールは非常に高い分子量をもち
、ウレタン基による比較的高分子量のジオールの結合は
、ＯＨｎ　ＮＣＯ比が明らかに１：２を越える量で同時
にジイソシアネートと反応させることにより実質的に排
除させることができる。ＮＨ，ＣＯ，Ｏ基は弾性を非常
に減少させ、他方では長鎖ポリエステルまたはポリエー
テルを結晶化させる傾向をもっているが、これの除去は
カーボネート基により非常に妨害され、カーボネート結
合部位をもたない同等な分子量のポリエステル／ポリエ
ーテルと同じ程度には硬化／結晶化による伸びの減少が
起こらないようになる。

セグメント重合エラスタン原料はまた例えば米国特許第
２，９２９，８０４号に記載されているが、これはウレ
タン基により予備伸長させられた軟らかいセグメントを
もっており、伸び特性に関する限り欠点となる。

従って本発明のポリウレタン（尿素）の成分としては、
ウレタン基を含まず、伸長性およびこれらのウレタン・
セグメントが水素結合の架橋によってコイル状に巻いた
りほどけたりする傾向を妨害しない長鎖ジオールを使用
する。本発明のエラスタン溶液の高粘度安定性は恐らく
多分にこの構造特性によるものであろう。しかしマクロ
ジオールが結晶化するという（望ましくない）特性は２
個のジオール・ブロックがカーボネート基により特殊な
結合をすることによって減少している。

ヒドラジンまたはヒドラジン誘導体により連鎖を伸長さ
せて得られるエラスタン原料は、例えばドイツ特許公告
明細書環１１２３４６７号記載のように合成の結果とし
てセミカルバジドの硬いセグメントを含んでいる。この
生成物は構成成分が尿素セグメントとは異なっている。

この種のエラスタンはポリアミドフェラスクンをベース
にした織物の熱変形性に欠点がある。即ち本発明の尿素
含有製品、特に（主要）連鎖伸長剤としてエチレンジア
ミンをベースにしたものと比べ、軟化温度が著しく低い
。

軟らかいセグメントとして比較的長鎖のポリエステルジ
オール（例えばアジピン酸と分子量２，０００〜８．０
００の種々の低分子量ジオール、例えばヘキサン−１，
６−ジオール（Ｈ）、ブタン−１，４−ジオール（Ｂ）
、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチルプロパン
−１，３−ジオール（Ｎ）、またはエチレングリコール
との縮合生成物）を使用することはπ理的に公知である
。しかしこれらのジオールは本発明のカーボネートで結
合したブロック状のポリエステルまたはポリエーテルに
関連しては欠点をもっている。

特殊な比較的長鎖のポリエステルまたはポリエーテルポ
リカーボネートジオールは一般にポリウレタンに関連し
て記載が行われている。即ちドイツ特許公開明細書簡３
７１７０６０号には、分子量が５００〜１２，０００の
ポリエーテルカーボネートの製造法およびそのポリウレ
タン・プラスチックスの製造における使用法が記載され
ており、この場合マクロジオールはへキサメチレン基か
ら成り、随時最高５０モル％のペンタ−、ヘプタ−、オ
クタ−ノナ−またはデカメチレン基を含み、これが統計
的に、交互にまたはブロックをなしてエーテルおよびカ
ーボネート基によって結合している。

米国特許第４．４６３，１４１号にはポリウレタンの原
料として下記一般式に対応するポリエーテルカーボネー
トジオールが記載されている。

ここでＲは−（ＣＨ２）４−１ｎは７〜４５、ｍは０−
１８である。

ドイツ特許公告明細書簡１６９４０８０号には熔融注形
法により交叉結合したポリウレタンを製造するためのカ
ーボネート結合したヘキサン−１，６−ジオール／アジ
ピン酸ポリエステルが記載されている。しかし結晶化の
傾向が大きいためにこの種の比較的長鎖のマクロジオー
ルはエラスタン・フィラメントの軟らかいセグメントと
しては殆ど適していない。この種のマクロジオールはま
たドイツ特許公開明細書簡３７１７０６０号および米国
特許第４゜４６３．１４１号にも記載されている。また
米国特許第４゜４６３．１４１号および同第４，４７６
．２９３号にはポリウレタン・エラストマー・フィラメ
ントに対するこの種のカーボネートで結合したポリテト
ラメチレンエーテルジオールまたはポリエーテル共重合
体ジオールの製造法および使用法が記載されている。こ
のポリエーテル共重合体は少なくとも２０重量％のテト
ラメチレンエーテル連鎖および最高８０重量％のエチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシドをベースにした他
のアルキルエーテル連鎖から成っている。実施例にはブ
タンジオールで連鎖を伸長させた熔融ポリウレタンが記
載されている。

ドイツ特許公開明細書第２０７１２４３５号には下記−
般式 に対応する炭酸アリールエステル基の末端をもったカー
ボネートで結合ポリエステルジオールの製造法が記載さ
れている。ここでＡｒは置換基をもちまたはもたないＣ
６〜ＣＩｌ＋のアリール基であり、ｎは２〜２０である
。

これらのポリエステルジオールは本発明の主題ではない
が、その方法は中間段階の製造において本発明のブロッ
ク状のマクロジオールの製造に使用することができる。

２０．０００以上の非常に高い分子量をもったポリ（エ
ーテル）エステルカーボネートは米国特許第４，１９２
゜９４０号およびハルト（Ｈａｒｄｔ）等のＡｎｇｅｗ
、　Ｃｈｅｍ、誌９４巻（１９８２年）１５９頁以降の
論文に記載されている。

本発明においては驚くべきことには、通常のエラスタン
と比べ特殊な性質、例えば高度の弾性、改善された加水
分解耐性および微生物耐性、高い強度および改善された
熱特性（熱変形温度（ＨＤＴ）、高温引き裂き時間また
は高温水中の張力減少）、さらに改善された永久伸びを
有するエラスタン・フィラメントは、下記に定義するよ
うな特殊なブロック構造をもち、分子量が＞３．３００
〜７，０００、好ましくは３．５００〜６．５００の長
鎖で比較的高分子量のＮＣＯ予備！ｉ合体を、ジイソシ
アネート（好ましくは４．４″−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート）と、ｌ：＞２．１０、好ましくはｌ：２
．１５〜ｌ：４．ｏ、特に１：２．５〜ｌ：３．５の高
いＯＨ：　Ｎ００モル比で、好ましくはルイス酸または
ルイス塩基触媒を使用し、高度の極性溶媒、例えばジメ
チルフォルムアミド、好ましくはジメチルアセトアミド
中において反応させ、得られた溶液をそれ自身は公知の
方法で紡糸することにより製造し得ることが見出だされ
た。

この方法でつくられるＮＣＯ予備重合体が溶液中におい
てジアミンにより容易に連鎖伸長してポリウレタン（尿
素）を生じ、これはカーボネートで結合していないマク
ロジオールとは対照的に、相分離を起こさず、ゲル粒子
を含まず、長期間に亙り無色のままであり、従って紡糸
が改善され、また改善されたエラストマー・フィラメン
トの特性が得られることは非常に驚くべき発見であった
。

ブロック状の「デスモアエン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅ口）」
を−定の割合で互いに、また随時最高５０モル％の量で
カーボネートで結合していないマクロジオールと組み合
わせて混合することにより、エラスタンに成る種の弾性
、熱的および水熱特性をもたせ、エラスタンのフィラメ
ントの多くの用途に要求される有利な溶解特性または他
の有利な性質を、高弾性および強度を失うことなく得る
こ”とができることは本発明の利点である。

また非常に驚くべきことには本発明に使用するカーボネ
ート結合したブロック状のマクロジオールを、触媒を存
在させて得られるＮＣＯ予備重合体における比較的高い
ＮＣＯ含量に相当する割合でジイソシアネートと反応さ
せることにより、ＮＣＯ予備重合体の生成が比較的短時
間で得られるばかりでなく、同時にエラスタン・フィラ
メントの強度および伸びがかなりの程度増加することが
見出だされた。ジアミンで連鎖伸長を行った後のエラス
トマー溶液の貯蔵安定性は触媒を使用すると改善される
ことは特に驚くべき点である。まＩ；触媒を使用して得
られるエラストマー溶液は無色であり、無色のままであ
る。

従って本発明はマクロジオール、過剰量のジイソシアネ
ートを溶媒中で反応させてＮＣＯ予備重合体をつくり、
得られたＮＣＯ予備重合体を高度の極性をもつ溶媒中に
おいてジアミンを用いて連鎖を伸長させ、随時典型的な
添加剤を加えて該溶液を紡糸することにより高弾性と有
利な熱的および水熱特性とを有するエラスタン・フィラ
メントを製造する方法において、 （ａ）予めつくった同一または相異なるポリエステルジ
オール、またはポリエステルジオールおよびポリエーテ
ルジオールからブロック状に合成され、平均して１〜４
個のカーボネート基で結合し、分子量が３．３００より
高く　７，０００まで、好ましくは３゜５００〜６，５
００．さらに好ましくは３，５００〜６，０００で、融
点が５０℃より、好ましくは４５℃より低いマクロジオ
ールを、 （ｂ）有機ジイソシアネート、好ましくは芳香族の対称
ジイソシアネート、特に４．４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートと、 （ｃ）有機不活性溶媒、好ましくはジメチルフォルムア
ミドおよびジメチルアセトアミド中において、 （ｄ）　（ａ）のマクロジオールに関し０〜０．１５重
量％、好ましくは０．００２〜０．１５Ｉｉ量％のＯＨ
／ＮＣＯ反応用触媒、さらに好ましくは０．００５〜０
．ＩＯ重量邪の有機錫触媒を加え、 この際ＯＨ／ＮＣＯ比をｌ：＞２．１０〜ｌ：４．５、
好ましくは１：２．１５〜ｌ：４．ｏ、さらに好ましく
は１：２．５〜ｌ：３．５にして反応させ、　ＮＣＯ予
備重合体固体分中のＮＣＯ含量がＮＣＯとして２．１θ
％より多く４％まで（固体分に関し）、好ましくは２．
１５〜３．５ｘのＮＣＯ予備重合体をつくり、 （ｅ）このようにして得られたＮＣＯ予備重合体を、次
の段階において高度の極性をもつ溶媒中で主成分として
の（シクロ）脂肪族ジアミン、好ましくはエチレンジア
ミンと、随時連鎖伸長剤を存在させて反応させ、粘稠な
ポリウレタン（尿素）エラストマー紡糸溶液をつくり、
これを好ましくは乾式紡糸法により紡糸することを特徴
とする方法に関する。

本発明のカーボネートで結合したブロック状のマクロジ
オール（ａ）は好ましくは下記式Ｗ−Ｚ：但し式中Ａ６
、Ａ、およびＡ、は予備重合したジカルボン酸のポリエ
ステルジオールおよび分子量が８００〜３，５００、好
ましくは１，０００〜３．３００の低分子量ジオールで
あって、Ａｔ−Ａ２−Ａｘ、Ａ１−Ａ、≠Ａ、およびＡ
ｌ−Ａ３−Ａ２であり、Ｂは分子量が８００〜３，００
０のポリオキシテトラメチレンジオールをベースにした
ポリエーテルジオールまたはそのポリエーテル共重合体
であり、 Ｘはｌ、　２．３または４であるが、マクロジオール（
ａ）中に平均して４より少ない、好ましくは３より少な
いカーボネート基が存在するように選ばれるものとする
、 に対応するブロック構造をもっている。

本発明はまた上記方法、好ましくは乾式紡糸法により得
られた高度の弾性と有利な熱的および水熱特性とを有す
るエラスタン・フィラメントに関する。

本発明に使用するカーボネートで結合したポリエステル
／エーテル・ブロック状ジオールは次のようにしてつく
られる。

構造式Ｗ、　Ｘ（上記構造式参照）をもつポリエステル
ジオールからブロック状の「デスモフエン」を合成する
原理は実施例１ａおよび１ｂに記載されている。

構造式Ｙ％Ｚ（上記構造式参照）をもつ種々のブロック
、即ちポリエステルおよびポリエステルジオールからブ
ロック状の「デスモフエン」を合成する原理は実施例１
ｃおよびｌｄに記載されている。

分子量８００〜３，５００、好ましくは１．０００〜３
．３００のポリエステルジオール オール／ポリエステルはカーボネートで連鎖伸長させる
のに適している。ヴアレロラクトンまたはカプロラクト
ンポリエステル、または６−カプロラクトン、メチルカ
プロラクトンまたはメチルカプロラクトンをベースにし
た混合ポリエステルも適している。ジカルボン酸ポリエ
ステルの中で数個のアルコールおよび随時数個のカルボ
ン酸を含んだものが特に適している。アジピン酸および
／またはセパチン酸と２〜４種の異なった、好ましくは
比較的長鎖（≧Ｃ．）のジオールとのポリエステルが特
に適している。特に適したジオールはヘキサン−１．６
−ジオール、ブタン−１．４−ジオールおよびネオペン
チルジオールである。

カーボネートによる連鎖伸長に用いるポリエーテルは分
子量が８００〜３，０００、好ましくは１　、　０００
〜２。

５００、特に好ましくはｔ，ｏｏｏ〜２　、　０００で
ある。テトラヒドロフランをベースにしたポリエーテル
（オキシテトラメチレン・セグメントを含むジオール）
が特に好適である。オキシテトラメチレン基の他にオキ
シエチレンまたはオキシエチレン基を含むポリエーテル
は共重合体も使用することができる。

本発明のポリウレタン（尿素）はいわゆるＮＣＯ予備重
合体法により２段階でつくられる。このためにマクロジ
オールを先ず溶液または熔融状態でジイソシアネートと
反応させてＮＣＯ予備重合体をつくる。好適具体化例で
は溶媒、特に高度の極性をもった溶媒、例えばジメチル
フォルムアミド、または好ましくはジメチルアセトアミ
ド中でＮＣＯ予備重合体の重合を行う。ジメチルフォル
ムアミドまたはジメチルアセトアミドは以後の連鎖伸長
反応においても使用する。他の適当な溶媒は極性溶媒の
ジメチルスル７オキシド、Ｎ−メチルピロリドン、■、
３−ジメチル−２−イミダゾリジノンまｌこはＮ−メチ
ルカプロラクタムである。ジメチル７ｔルムアミドおよ
び／またはジメチルアセトアミドが好適に使用される。

特に有利な具体化例においては、触媒を存在させてＮＣ
Ｏ予備重合体の合成を行う。適当な触媒はルイス酸触媒
、例えば有機錫カルボキシレート、ハロゲン化物、無機
酸の無機塩、挿入触媒、例えば有機錫アルコレート、β
−ジカルボニル化合物、オキシド、メルカプタン、硫化
物、有機アミン錫化合物、７才スフィン錫化合物、さら
にルイス塩基触媒、例えば３級アミン、７オスフイン、
ピリジンである。ジプチル錫ジラウレートＬデスモラピ
ド（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ）■２］まｌまジアザビシク
ロオクタン（ＤＡＢＣＯ■）を使用することが好ましい
。他の有効な触媒としてはアルカリ性の塩、例えばＮａ
ＯＨまたは炭酸エステル交換反応に使用されるナトリウ
ムフェノレートがある。触媒がブロック状のジオール中
に残っている場合には、この種のマクロジオールは他の
触媒を加えなくても高度の反応性をもっている。

本発明のエラスタンの合成において随時通常の芳香族ジ
イソシアネートが少量の脂肪族ジイソシアネートとの混
合物の形で使用される。下記のジイソシアネートを用い
ると特に有用な結果が得られる。２．４−　）リレンジ
イソシアネートおよび対応する異性体混合物。しかし４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび少量
の２．４′−および／または２，２′−異性体を含む対
応する異性体混合物を用いると特に良い。

芳香族ジイソシアネートの混合物も勿論使用できる。他
の適当な混合物成分は例えば（シクロ）脂肪族ジイソシ
アネート、例えばヘキサメチレンジインシアネート、イ
ン７オロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネートまたはトランス−１，４−シクロヘキ
サンジイソシアネートである。

選ばれた触媒の濃度は使用するマクロジオール（ａ）の
量に関し好ましくは０６１５〜０．００２％、さらに好
ましくは帆ｌＯ〜０．００５％の範囲にある。本発明の
予備重合体合成反応の温度は１００℃を越えるべきでは
なく、５０〜８０℃の範囲が好ましい。反応時間をでき
るだけ短くすることが特に有利である。ＮＣＯ予備重合
体を熔融物の形でつくる場合にはり応待間は４０〜７０
分、溶液中でつくるときには４０〜９０分である。ＮＣ
Ｏ予備重合体を溶液中でつくる場合には、ＮＣＯ予備重
合体の固体分濃度は５０〜９０％、好ましくは６０〜８
０％である。触媒が存在すると期待通り反応時間を短く
できるばかりでなく、驚くべきことには貯蔵時に８ける
溶液のゲル化に対する溶液の安定性も改善される。しか
し触媒は非常に少量で使用するのが最良である。何故な
ら触媒濃度が高すぎると、高温（例えば熱変形温度を測
定するのに用いられる高温条件）で解重合が促進される
からである。

ポリウレタン（尿素）合成の第２段階においては、ジア
ミンの連鎖伸長剤をＮＣＯ予備重合体と反応させて所望
の尿素基をつくる。このため予備重合体段階で合成され
たマクロジイソシアネートを溶液中で（シクロ）脂肪族
ジアミン（ｅ）と反応させる。

例えば下記のジアミンが特に適している。エチレンジア
ミン、１．２−プロピレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、Ｎ−メチルエチレンジアミンまたはこれらのジ
アミンの混合物。主要な連鎖伸長剤としては随時最高３
０％の上記ジアミンと混合してエチレンジアミンを使用
することが好ましい。

連鎖伸長反応は高度の極性溶媒、例えばジメチルスル７
オキシド、Ｎ−メチルピロリドン、　好ましくはジメチ
ルフォルムアミド、さらに好ましくはジメチルアセトア
ミド中において、好ましくはＣＯ２を存在させて（溶媒
中にジアミン／炭酸塩を懸濁させる）行うことが好まし
い。所望の分子量は少量のモノアミン、或いはモノイソ
シアネートを連鎖伸長反応中に存在させて範囲内に調節
することができる。公知の連鎖終結剤、例えばジエチル
アミン、ジブチルアミン、Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
レンアミンまたは非対称的なジメチルヒドラジンである
。脂環式または複素環式化合物、例えば３−メチルシク
ロヘキシルアミン、３．３．５−トリノチル−１−アザ
シクロへブタン（ＴＭＤイミン）、ｌ−アミノ−３，３
，５−トリメチルシクロヘキサン、Ｎ−シクロへキシル
−Ｎ−メチルアミンまたはジシクロヘキシルアミンを選
ぶことにより特定の粘度安定効果が得られる（同時出願
のドイツ特許願第０００１１０１号参照のこと）。これ
らの連鎖終結剤は存在する全ＮＣＯ基に関し最高５モル
％の量で使用され、その量は所望の最終粘度によって決
定される。上記特許顕部０９０１００１号に記載されＩ
；化合物はカーボネートで結合したブロック状ジオール
に対し著しい粘度安定効果を示す。複素環式化合物、例
えば４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルピリジ
ンを混入すると、粘度に関し比較的安定で、変色に対し
ても安定な溶液が得られる。連鎖終結剤は上記１級アミ
ンのインシアネート誘導体、例えば３−メチルシクロヘ
キシルイソシアネートとして使用することもできる。

好適な乾式紡糸法に必要なエラストマー溶液の粘度は一
般に２０℃において３０〜５００Ｐａ秒の範囲にあり、
エラストマー紡糸溶液の濃度は通常１８〜４０重量％、
好ましくは２２〜３８重量％の範囲にある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、マクロジオール、過剰量のジイソシアネートを溶媒
   中で反応させてＮＣＯ予備重合体をつくり、得られたＮ
   ＣＯ予備重合体を高度の極性をもつ溶媒中においてジア
   ミンを用いて連鎖を伸長させ、随時典型的な添加剤を加
   えて該溶液を紡糸することにより高弾性と有利な熱的お
   よび水熱特性とを有するエラスタン・フィラメントを製
   造する方法において、（ａ）予めつくった同一または相
   異なるポリエステルジオール、またはポリエステルジオ
   ールおよびポリエーテルジオールからブロック状に合成
   され、平均して１〜４個のカーボネート基で結合し、分
   子量が３，３００より高く７，０００まで、好ましくは
   ３，５００〜６，５００、さらに好ましくは３，５００
   〜６，０００で、融点が５０℃より、好ましくは４５℃
   より低いマクロジオールを、 （ｂ）有機ジイソシアネート、好ましくは芳香族の対称
   ジイソシアネート、特に４，４’−ジフェニルメタンジ
   イソシアネートと、 （ｃ）有機不活性溶媒、好ましくはジメチルフォルムア
   ミドおよびジメチルアセトアミド中において、 （ｄ）（ａ）のマクロジオールに関し０〜０．１５重量
   ％、好ましくは０．００２〜０．１５重量％のＯＨ／Ｎ
   ＣＯ反応用触媒、さらに好ましくは０．００５〜０．１
   ０重量％の有機錫触媒を加え、 この際ＯＨ／ＮＣＯ比を１：＞２．１０〜１：４．５、
   好ましくは１：２．１５〜１：４．０、さらに好ましく
   は１：２．５〜１：３．５にして反応させ、ＮＣＯ予備
   重合体固体分中のＮＣＯ含量がＮＣＯとして２．１０％
   より多く４％まで（固体分に関し）、好ましくは２．１
   ５〜３．５％のＮＣＯ予備重合体をつくり、 （ｅ）このようにして得られたＮＣＯ予備重合体を、次
   の段階において高度の極性をもつ溶媒中で主成分として
   の（シクロ）脂肪族ジアミン、好ましくはエチレンジア
   ミンと、随時連鎖伸長剤を存在させて反応させ、粘稠な
   ポリウレタン（尿素）エラストマー紡糸溶液をつくり、
   これを好ましくは乾式紡糸法により紡糸することを特徴
   とする方法。 ２、カーボネートで結合したブロック状のマクロジオー
   ル（ａ）は下記式Ｗ〜Ｚ： Ｗ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｙ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中Ａ＿１、Ａ＿２およびＡ＿３は予備重合したジ
   カルボン酸のポリエステルジオールおよび分子量が８０
   ０〜３，５００、好ましくは１，０００〜３，３００の
   低分子量ジオールであって、Ａ＿１＝Ａ＿２＝Ａ＿３、
   Ａ＿１＝Ａ＿２≠Ａ＿３およびＡ＿１＝Ａ＿３≠Ａ＿２
   であり、Ｂは分子量が８００〜３，０００のポリオキシ
   テトラメチレンジオールをベースにしたポリエーテルジ
   オールまたはそのポリエーテル共重合体であり、 Ｘは１、２、３または４であるが、マクロジオール（ａ
   ）中に平均して４より少ない、好ましくは３より少ない
   カーボネート基が存在するように選ばれるものとする、 に対応することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３、特許請求の範囲第１項および第２項記載の方法によ
   り、好ましくは乾式紡糸法で製造されることを特徴とす
   る改善された弾性と、良好な熱的および水熱特性を示す
   エラスタン・フィラメント。