JPS58152566A - 医療器材用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発ｌｊ１ｍ医療器材、ｑＩ＃に輸液保存用バッグ、血
液保存容器、人工腎臓の血液回路用チューブ等を構成す
るに遍しぇ樹脂組成物Ｉｃ　ＩＩ　ｔ　ｈ　。

従来、医療用器材として例えば血液を運搬した）保存す
るために血液パッダが使用され、又腎臓障害の患者、ｋ
対し人工腎１１による透析を行なうに際し、血液Ｈ路用
チューブが使用される。

セしてこれらに要求される性質状柔軟であって変質せず
、血液と永く接触しても血液を変質させ九）、血液中に
異物を移行させ九夛するも〇であってはならない。

又、血液回路用チューブは、内部を通過する血液を外側
から観察できる透明性と、内在に変層しうる柔軟性、チ
ューブの外側からタラｙプで締付けた〉外したにする際
にチューブが速やかに元の形状に回復し、この操作によ
って血流を随時止めた多流した）することができる反撓
弾性、チューブを巻付けたり積重ねたりした際にチュー
ブ同志が、癒着したりすることがない表面の非粘着性環
が要求される。

ところで従来画液バッグや血液回路用チューブ社塩化ビ
ニル系樹脂にジオクチル７タレートを多量に添加して作
られた組成物が使用されてきた。この組成物は、柔軟性
、透明性の点ではすぐれているが、ジオクチルフタレー
トが僅かながら溶出し、血液を通じて体内へ吸収、蓄積
されることが欠点とされた。また、血液回路用チューブ
は、滅菌のためにエチレンオキナイドガスをこれに接触
させることがあるが、このようなと齢、エチレンオキサ
イドを吸収する性質があることも欠点とされた。

そこでこのような欠点のない血液バッグ、血液回路用チ
ューブ構成用の樹脂組成物を作る必要があった。

本発明者等は上述のジオクチルフタレート含有の塩化ビ
ニル系樹脂が、若干の欠点を持ちなから既に実際に使用
され、日本薬局方や厚生省告示に定められた試験基準に
合格していることに着目し、塩化ビニル系樹脂の改良を
行ないジオクチルフタレートを使用しない樹脂組成物に
より上記欠点を解消しようとした。

そして可塑剤を実質的に使用することなく、塩化ビニル
系樹脂を軟質化する方法としてエチレン・−酸化炭素・
酢酸ビニルの三元共重合体が有効であることを見出した
。

しかしながらエチレン・−酸化炭素・酢酸ビニルの三元
共重合体に起因して表面粘着性を生ずるものとなったの
で、更に鋭意検討を重ねた結果、特定のジカルボン酸ア
ミド系化合物を含有させるととＫよって表面粘着性を低
くで色ることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の要旨は、（イ）塩化ビニル系樹脂と、（ロ）エ
チレン・−酸化炭素・酢酸ビニル共重合体と、Ｃ→一般
式　Ｒ−Ｎ−Ｃ−（ＣＨ，）ｎ−Ｃ−Ｎ−Ｒ’（但し、
式中ｎ紘１乃至１８の整数、Ｒ，Ｒ’は炭素数が８以上
２９以下であるアルキル基又はアルケニル基）で表わさ
れるジカルボン酸アミド系化合物とを含有する医療器材
用樹脂組成物に存する。

次に本発明医療器材用樹脂組成物について更に詳細に説
明する。

本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルの
単独重合体に限らず、塩化ビニルの共重合体であっても
よい。塩化ビニル０共重合体として社、塩化ビニルと他
の単量体とを共重合させて得た共重合体のほか、他の重
合体又は共重合体に、塩化ビニルをグラフト重合させて
得たグラフト重合体をも用いることができる。

上述の他の単量体としては、エチレン、プ四ピレン等の
α−オレフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等
のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、セチλビ
ニルエーテル尋のビニルエーテル類、臭化ビニル、弗化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フ１ル酸、等の不飽和酸類、及びこれらのエス
テル類、スチレン、アクリ四ニトリル、塩化ビニリデン
等を挙げることができる。グラフト共重合体の幹となる
重合体又は共重合体としては、塩素化ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロビレ／共
重合体を挙げることができる。さらに、塩化ビニル樹脂
を後塩素化して得た、塩素化塩化ビニル樹脂も使用で舞
る。

本発明で用いられるエチレン−酸化炭素・酢酸ビニル共
重合体は、例えばデュボ／社製「エルバロイ７４１」等
が市販されているが、これらを含めて１重量部のエチレ
ンに対し０．０３乃至０．５重量部の一酸化炭素と０．
１乃至０９重量部の酢酸ビニルを共重合させたものであ
る。エチレン・−酸化炭素・酢酸ビニル共重合体は塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し５乃至２００重量部の
割合で使用するのが好適であシ、医療器材用樹脂組成物
として優れた柔軟性と透明性が得られる。

しかしながら塩化ビニル系樹脂とエチレン・−酸化炭素
・酢酸ビニル共重合体からなる組成物では、か＼る組成
物より得られる医療器材を長時間積重ねて放置するに際
し相互間で癒着し中すい、いわゆる表面粘着性を示しゃ
すいので、特定のジカルボン酸アミド化合物を含有させ
ることによって表面粘着性を低下させているものである
。

本発明において使用されるジカルボン酸アミド化合物は
、 一般式 ％式％ （但し、式中ｎは１乃至１８の整数、Ｒ，Ｒ’は炭素数
が８以上２９以下であるアルキル基又はアルケニル基）
で表わされるものである。

Ｒ，Ｒ’がアルキル基からなるものとしては例えば、Ｎ
、Ｎ’−ジベラルゴニルアジピン酸アミド、ＮＳＮ’−
シカグリルアジピン酸アミド、ＭＳＮ’−シラクリルア
ジピン酸アミド、ＭＳＮ’−ジパルミチルアジピ／酸ア
ミド、ＭＳＮ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ５
Ｎ−ジペヘニルアシヒン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−ジペラル
ゴニルセパシン酸アミド、ＭＳＮ’−ジカグリルセパシ
ｙ酸アミド、ＮＳＮ’−ジラウリルセパシン酸アミド、
Ｎ、Ｎ’−シバルミチルセバシン駿アミド、Ｎ１Ｎ′−
ジステアリルセパシン酸アミド、Ｎ、　Ｎ’−ジペヘニ
ルセバシン酸アミド、Ｎ−ステアリル・Ｎ′−ベラルゴ
ニルアジビン酸アミド、Ｎ−ステアリル・Ｎ′−カグリ
ルアジビン酸アミド、Ｎ−ステアリル＠Ｎ’−ツクリル
アジビ／酸アミド、Ｎ−ステアリル・Ｎ′−パルミチル
アジビン酸アミド、Ｎ−ステアリル・Ｎ′−ペヘニルア
ジビＶ酸アミド等が存する０ＲＳＲ’の内少くと本一つ
がアルケニル基からたる屯のとしてＬ例えばＮ１Ｎ′−
ジウンデシレルアジビン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−ジオレイ
ルアジビン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−シリシルイルアジピン
酸アミド、Ｎ−オレイル・Ｎ′−ステアリルアジピン酸
アミド、Ｎ−リシルイル・Ｎ′−ステアリルアジピン酸
アミド、Ｎ−オレイル・Ｎ′−リシルイルアジピン酸ア
ミドなどを挙けることができる。

上記の化合物の中で特に好適なものは、Ｎ、Ｎ’−ステ
アリルアジピン酸アミドおよびＮ、Ｎ’−ジオレイルア
ジピン酸アミドである。

上記のジカルボン酸アミド化合物社単独であるいは複数
の本のが任意の割合で組み合わされて使用することがで
きる。上記ジカルボン酸アミド化合物社前記した塩化ビ
ニル系樹脂とエチレン・−酸化炭素・酢酸ビニル共重合
体からなる組成物１００重景部に対して０．０５ないし
５重量部の比率で加えて使用されるのが好適である。

塩化ビニル系樹脂と、エチレン・−酸化炭素・酢酸ビニ
ル共重合体からなる組成物よシ得られる成形物は表面粘
着性を示すものとなるが、これはエチレン・−酸化炭素
・酢酸ビニル共重合体に起因する。しかしながら更に前
記のジカルボン酸アミド化合物を含有する組成物におい
ては、前記ジカルボン酸アミド化合物がエチレン・−酸
化炭素・酢酸ビニル共重合体に有効に作用して成形物の
表面粘着性を抑制させる。

本発明塩化ビニル系樹脂と、エチレン・−酸化炭素・酢
酸ビニル共重合体からなる樹脂混合物と、前記ジカルボ
ン酸アミド化合物を含有せしめて得られる組成物は、溶
血性や細胞毒性が僅少であり、医療器材構成用組成物と
して好ましい性質を持つものであるが、該組成物に酸化
マグネシウム微粉末又は（及び）酸化カルシウム微粉末
を加えることによって、上記溶血性及び細胞毒性が完全
に抑止される。酸化マグネシウム微粉末、酸化カルシウ
ム微粉末は何れも５０戸以下の粒径を有する４のである
ことが望ましい。酸化マグネシウム微粉末、酸化カルシ
ウム微粉末は、該塩化ビニル系樹脂及びエチレン・−酸
化炭素・酢酸ビニル共重合体、前記ジカルボン酸アミド
化合物からなる組成物１００重量部に対し、ｏ、ｏｉな
いし５重量部の範囲の比率で加えられる仁とが望ましい
。

本発明におりる組成物の熱安定性、耐老化性を改善する
ために１血液等に有害な影響を及はさ表い範囲内で、従
来知られている安定剤や可塑剤を該組成物中に配合する
ことができる。

安定剤としては例えば、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム等であ）、可塑剤
としてはエポキシ化大豆油、ニル系樹脂と、エチレン・
−酸化炭素・酢酸ビニル共重合体と、前記ジカルゼン酸
ア之ド化合物を含有するものであるから、これによシ得
られる医療器材は柔軟性、透明性に優れ、かつ、溶血性
、細胞毒性を示さ表いＣみならず、エチレン・−酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体に起因する表面粘着性が顕著に
抑制され、医療器材を長時間積重ねて放置するさいに１
器材相互間で癒着したシする問題が生じないものと慶る
。

本発明医療器材用樹脂組成物は医療用カテーテル、輸血
や輸液用のチューブ、血液バッグ、輸液バッグ、人工透
析におする血液回路用チューブ等の医療器材の成形加工
に好適に用いることができる。

以下に本発明の実施例を挙げる。なお、溶血性試験は日
本薬局法「一般試験法」のなかの輸液用のグラスチック
容器試験法に準拠して行なった。

実施例１ ポリ塩化ビニル（重合度１０５０）１００重量部、エチ
レン・−酸化炭素・酢酸ビニル共重合体（エチレンの共
重合成分量６５重量％、−酸化炭素の共重合成分量１０
１１１８０重量部、Ｎ、Ｎ’−ジステアリルアジピン酸
アミド０．５重量部、酸化マグネシウム０．３重量部、
Ｃａ−Ｚｎ系安定剤０．６重量部、エポキシ化大豆油５
重量部を２本シールに掛けて１４０℃で混練してロール
シートを得た。次いでこれを温＊ｉｓｏ℃、圧力ｌｏ　
ｏ　ｂ／ｃｊの条件下に３分間プレス成形し、平面の平
滑な厚さ０．５鱈のシートを成形した。

このシートについて溶血性試験を行なった結果、溶血作
用を全く示さなかった。次いで表面粘着性試験を行なっ
た。表面粘着性試験は、上記のシートを幅２国、長さ１
３１の長方形の試験片に裁断し、これを２枚重ね合わせ
て試験片の一方の端部より６６１１までの部分に均一に
５００Ｆ／１２ｉの荷重を加えた状態で５０℃で２４時
間放置し、ブロッキングさせた試料を１０１／分の引張
速度でＴ型剥離させ、最大剥離力を求めるととＫよって
行なった。その結果、最大剥離力はａ　ｓ　ｙ／２ｍで
あり、Ｎ１Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド０．　
Ｓ　ｊｉ量部を使用しない場合の最大剥離力４３０　ｐ
／２ｍに比して小さく、表面粘着性が顕著に低減してい
ることが認められた。

実施例２ 実施例Ｉにおいて、ポリ塩化ビニル１００重量部にかえ
て塩化ビニル−エチレン共重合体（重合度８００１エチ
Ｖンの共重合成分量４重量％）１００重量部を使用し、
ＭＳＮ’−ジステアリルアジピン酸アミド０．５重量部
にかえてＮ。

Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド０．５重量部を使用
する以外は実施例１と全く同様にしてシートを成形し、
次いで溶血性試験、表面粘着性試験を行なった。

その結果、いずれも溶血性を全く示さなかった。又、最
大剥離力は３５　ｆ　／　２　（！ＩＩであシ、Ｎ。

Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド０．５重量部を使用
しない場合の最大剥離力４９０り／２ａ＊に比して小さ
く、表面粘着性が顕著に低減していることが認められた
。

特許出願人 積水化学工業株式会社 代表者藤沼基利 徳山積水工業株式会社 代表者中井俊夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ（４）塩化ビニル系樹脂と、（ロ）エチレン轡−酸化
   炭素・酢酸ビニル共重合体と、 （但し、式中ｎ　＃ｉ１乃至１８の整数、Ｒ，Ｒ’は炭
   素数が８以上２９以下であるアルキル基又はアルケニル
   基）で表わされるジカルボン酸アイド系化合物とを含有
   する医療器材用樹脂組成物λ　塩化ビニル系樹脂が、塩
   化ピニルーエチＶン共重合体であるととを特徴とする特
   許請求の範１１項記載の＠蒸器材用樹脂組成物 λ　酸化カルシウム微粉末又は（及び）酸化マグネクク
   ム微粉末を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の医療器材用樹脂組成物