JPS58146405A - 選択透過性限外「ろ」過膜の処理方法 - Google Patents
選択透過性限外「ろ」過膜の処理方法Info
- Publication number
- JPS58146405A JPS58146405A JP2937582A JP2937582A JPS58146405A JP S58146405 A JPS58146405 A JP S58146405A JP 2937582 A JP2937582 A JP 2937582A JP 2937582 A JP2937582 A JP 2937582A JP S58146405 A JPS58146405 A JP S58146405A
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- Japan
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- water
- membrane
- ethylene
- permselective
- vinyl alcohol
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は選択透過性限外濾過膜の処理方法に関シ、評し
く社、エチレン−ビニルアルコール系共重合体からなる
選択透過性限外−過膜を加圧透水処理する仁とによって
膜の溶質除去性能を低下させることなく透水性を向上さ
せる方法に関する。
く社、エチレン−ビニルアルコール系共重合体からなる
選択透過性限外−過膜を加圧透水処理する仁とによって
膜の溶質除去性能を低下させることなく透水性を向上さ
せる方法に関する。
近年、産業排水の処理１食品や医薬品製造にｉける分離
、濃縮等をはじめとした種々の分野で広く選択透過性限
外濾過膜が用−られっつある。かかる限外を過膜として
は酢酸セルロース、Ｉリアクリ田ニトリル、ぼリスルホ
ン、ボリア鷹ド、プリ塩化ビニル、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を素材とし
たものが開発され、実用化されて−る。これらの限外ト
ｉｌｌのなかでエチレン−ビニルアルコール系共重合体
からなる限外濾過膜は親水性であると共にすぐれた耐久
性、化学安庫性等を有し膜分離処理に好適である。
、濃縮等をはじめとした種々の分野で広く選択透過性限
外濾過膜が用−られっつある。かかる限外を過膜として
は酢酸セルロース、Ｉリアクリ田ニトリル、ぼリスルホ
ン、ボリア鷹ド、プリ塩化ビニル、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を素材とし
たものが開発され、実用化されて−る。これらの限外ト
ｉｌｌのなかでエチレン−ビニルアルコール系共重合体
からなる限外濾過膜は親水性であると共にすぐれた耐久
性、化学安庫性等を有し膜分離処理に好適である。
かかる限外−過膜を用−て原液を膜分離処理する際には
、膜の透過水量及び溶質除央率が実用上の処理コストに
影響し、特に透過水量が大きく影響する。すなわち同様
な除失率を有するなら＃ｆｓ過水量の大きな膜を用いる
程、経済的に有利であるが、透過水量と除去率とは相反
するものであり透過水量を向上させるためには除去率の
低下社運けられなかった。
、膜の透過水量及び溶質除央率が実用上の処理コストに
影響し、特に透過水量が大きく影響する。すなわち同様
な除失率を有するなら＃ｆｓ過水量の大きな膜を用いる
程、経済的に有利であるが、透過水量と除去率とは相反
するものであり透過水量を向上させるためには除去率の
低下社運けられなかった。
本発明者らは上記の如き欠点を解決するために鋭意研究
した結果、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を特
定の混合溶剤に溶解した溶液から製−した選択透過性限
外濾過膜を、特定の条件下で加圧透水処理することによ
り、上記限外−過膜の溶質除去率を低下させることなく
透過水量を向上させることができるという驚くべき現象
を見い出し、本発明に至った亀のである。
した結果、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を特
定の混合溶剤に溶解した溶液から製−した選択透過性限
外濾過膜を、特定の条件下で加圧透水処理することによ
り、上記限外−過膜の溶質除去率を低下させることなく
透過水量を向上させることができるという驚くべき現象
を見い出し、本発明に至った亀のである。
ｍち本発明は、エチレン−ビニルアルコール系共重合体
をジメチルスルホキシドまたはジメチルスルホキシドと
水および／またはアセトンとを主成分とする混合溶剤に
溶解した溶液から製膜した選択透過性限外−過膜を、岬
圧透水処理することを特徴とする選択透過性限外−過膜
の処理方法に関するものである。
をジメチルスルホキシドまたはジメチルスルホキシドと
水および／またはアセトンとを主成分とする混合溶剤に
溶解した溶液から製膜した選択透過性限外−過膜を、岬
圧透水処理することを特徴とする選択透過性限外−過膜
の処理方法に関するものである。
こむでエチレン−ビニルアルコール共重合体トは、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体をケン化して得られ、本発明
の方法においては、エチレン含量５〜５０モル弧、好ま
しくは１０〜４０モル襲、ケン化度８０％以上、好まし
くＩｆｉ９０％以上、分子量約２０００００以上である
共重合体が用いられる。
レン−酢酸ビニル共重合体をケン化して得られ、本発明
の方法においては、エチレン含量５〜５０モル弧、好ま
しくは１０〜４０モル襲、ケン化度８０％以上、好まし
くＩｆｉ９０％以上、分子量約２０００００以上である
共重合体が用いられる。
エチレン含量が５モル襲より少ないときは、膜の水安定
性が悪くなり、特に、熱水に溶解するようになるからで
あり、一方、５０モル襲より多いと吉は、後に述べるよ
うな本発明において用いられる溶剤への溶解度が小さく
なって均一な製膜用溶液が得難くなると共に、一般の有
機溶剤に対する抵抗性が低下するからである。また、ケ
ン化度と分子量が上記範囲外にあるときは、一般に製膜
性が悪くなり、良好な物性を有する透過膜を得ることが
困難となる。
性が悪くなり、特に、熱水に溶解するようになるからで
あり、一方、５０モル襲より多いと吉は、後に述べるよ
うな本発明において用いられる溶剤への溶解度が小さく
なって均一な製膜用溶液が得難くなると共に、一般の有
機溶剤に対する抵抗性が低下するからである。また、ケ
ン化度と分子量が上記範囲外にあるときは、一般に製膜
性が悪くなり、良好な物性を有する透過膜を得ることが
困難となる。
更に、本発明にお−ては、エチレン−ビニルアルコール
系共重合体唸、アクリル酸、アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、アクリル酸エステル。
系共重合体唸、アクリル酸、アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、アクリル酸エステル。
メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン。
塩化ビニル、！レイン酸等の重合性ビニル化合物や、ブ
タジェン、イソプレン、クロロプレン岬の重合性ジエン
化合物を、共重合体の結晶性を阻害しない程度、通常、
１０モル％以下の範囲で一共重合されていてもよい。こ
れらが共重合体に１０モル襲より多く含まれるときは、
共重合体の結晶性の低下によって、得られる膜の耐薬品
性が悪くなるからである。 ・ ・上
記エチレン−ビニルアルコール系共重合体の溶剤として
は、ジメチルスルホキシドまたはジメチルスルホキシド
と水および／またはアセトンとを主成分とする混合浴剤
が用いられ、特に好ましくはジメチルスルホキシドと水
とアセトンとの混合ボ剤が用いられる。その際、ジメチ
ルスルホキシドと水とアセトンとの混合の割合は、エチ
レン−ビニルアルコール系共重合体の溶解性及び目的と
する膜孔径によって異なるが、通常ジメチルスルホキシ
ド６ｏ容量％以上、好ましくは７ｏ容容量板上が必要と
される。また水とアセトンとの容積比はｌ：２から２＝
１の間が好まし―。
タジェン、イソプレン、クロロプレン岬の重合性ジエン
化合物を、共重合体の結晶性を阻害しない程度、通常、
１０モル％以下の範囲で一共重合されていてもよい。こ
れらが共重合体に１０モル襲より多く含まれるときは、
共重合体の結晶性の低下によって、得られる膜の耐薬品
性が悪くなるからである。 ・ ・上
記エチレン−ビニルアルコール系共重合体の溶剤として
は、ジメチルスルホキシドまたはジメチルスルホキシド
と水および／またはアセトンとを主成分とする混合浴剤
が用いられ、特に好ましくはジメチルスルホキシドと水
とアセトンとの混合ボ剤が用いられる。その際、ジメチ
ルスルホキシドと水とアセトンとの混合の割合は、エチ
レン−ビニルアルコール系共重合体の溶解性及び目的と
する膜孔径によって異なるが、通常ジメチルスルホキシ
ド６ｏ容量％以上、好ましくは７ｏ容容量板上が必要と
される。また水とアセトンとの容積比はｌ：２から２＝
１の間が好まし―。
を走前記溶剤は、少旙の有機溶剤、通常的４゜容量≦以
下のエーチレングリコール、ジオキサン。
下のエーチレングリコール、ジオキサン。
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド略の有機溶剤を含有して
−てもよ−。
−てもよ−。
製膜用ｓ波におけるエチレン−ビニルアルコール系共重
合体の濃度は３〜４０３に置板が適当であり、好ましく
は５〜３０重量襲で置板。濃度が大きすぎるときは、粘
度が非常に高くなって、製膜の際に支持体への均一塗布
が困難であり、他方、小さすぎるときは、塗布後、溶液
のたれが生じ、均一な膜を作るのがｍ難になるからであ
る。
合体の濃度は３〜４０３に置板が適当であり、好ましく
は５〜３０重量襲で置板。濃度が大きすぎるときは、粘
度が非常に高くなって、製膜の際に支持体への均一塗布
が困難であり、他方、小さすぎるときは、塗布後、溶液
のたれが生じ、均一な膜を作るのがｍ難になるからであ
る。
上記の１＃液から製膜された本発明における選択透過性
限外−過膜社、その裏面が織布、不織布で補強されて−
てもよく、その形Ｉｎ特に限定されず平膜状、管状、中
空糸吠、スパイラル状等任意のものが使用でき、また純
水透過水量社Ｉ Ｘ １０”””〜’２ Ｘ １０−”
ｆ／ｅｌｌ” ’ ｓｅｃ −ｇｊｍ、特に２．５
Ｘ １０−” 〜ＩＸ １０−” ｆ／ｌｓ” −畠＠
ｃ−ｍｈｈのものが好マシー。
限外−過膜社、その裏面が織布、不織布で補強されて−
てもよく、その形Ｉｎ特に限定されず平膜状、管状、中
空糸吠、スパイラル状等任意のものが使用でき、また純
水透過水量社Ｉ Ｘ １０”””〜’２ Ｘ １０−”
ｆ／ｅｌｌ” ’ ｓｅｃ −ｇｊｍ、特に２．５
Ｘ １０−” 〜ＩＸ １０−” ｆ／ｌｓ” −畠＠
ｃ−ｍｈｈのものが好マシー。
は８〜１２ｋｇ／ｍ”の圧力で前記限外濾過膜に透過さ
せることによって行なうことができる。水の温度や圧力
が上記範囲より低い場合には透過水量向上の効果が少な
く、一方上記範囲より高い場合には透過水量は減少する
傾向を示す。また加圧透水処理に用ψる水は、その電導
度が１００μν／３以下、好ましくは５０μｍｌ／３以
下のものが用いられ、イオン交換法や逆浸透法等で容易
に得ることができる。加圧透水の処理時間は、処理時の
温度と圧力によっても興なるが、通常５〜６０分、好ま
しくは１０〜４０分である。
せることによって行なうことができる。水の温度や圧力
が上記範囲より低い場合には透過水量向上の効果が少な
く、一方上記範囲より高い場合には透過水量は減少する
傾向を示す。また加圧透水処理に用ψる水は、その電導
度が１００μν／３以下、好ましくは５０μｍｌ／３以
下のものが用いられ、イオン交換法や逆浸透法等で容易
に得ることができる。加圧透水の処理時間は、処理時の
温度と圧力によっても興なるが、通常５〜６０分、好ま
しくは１０〜４０分である。
本発明においては、上記加圧透水処理を、エチレン−ビ
ニルアルコール系共重合体をジメチルスルホキシドまた
はジメチルスルホキシドと水および／ｌたはアセトンと
を主成分とする混合溶剤に溶解した溶液から製膜した選
択透過性限外沖過膜に行なうことによって、驚くべきこ
とに限外−過膜の溶質除去率を低下させることな七透過
水量を向上させることができるものである。
ニルアルコール系共重合体をジメチルスルホキシドまた
はジメチルスルホキシドと水および／ｌたはアセトンと
を主成分とする混合溶剤に溶解した溶液から製膜した選
択透過性限外沖過膜に行なうことによって、驚くべきこ
とに限外−過膜の溶質除去率を低下させることな七透過
水量を向上させることができるものである。
以上に述べた如く本発明によれば、処理コストに大きく
影響する膜の透過水量を、除去率を低下させることなく
向上できるため、実用面で経済性の極めて有利な選択透
過性限外ｒ過膜を得ることができるという利点がある。
影響する膜の透過水量を、除去率を低下させることなく
向上できるため、実用面で経済性の極めて有利な選択透
過性限外ｒ過膜を得ることができるという利点がある。
以下に選択透過性限外ｒ過膜の製造例、実施例及び比較
例によ′り本発明をさらに具体的に説明するが、本発明
はこれらに何ら限定されるものではない。なお、除去率
は次式により定−される。
例によ′り本発明をさらに具体的に説明するが、本発明
はこれらに何ら限定されるものではない。なお、除去率
は次式により定−される。
製造例１
エチレン含１１２６モル％のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（ケン化度９９％１分子量約２０００００
）を濃度１７．０重量外でジメチルスルホキシド−水−
アセトン（容積比７＋１ｉ２）混合溶剤に溶解した溶液
を支持体に塗布して製膜した。
ル共重合体（ケン化度９９％１分子量約２０００００
）を濃度１７．０重量外でジメチルスルホキシド−水−
アセトン（容積比７＋１ｉ２）混合溶剤に溶解した溶液
を支持体に塗布して製膜した。
得られた選択透過性限外沖過膜は純水透過水量１１１ｊ
” ４．６３ Ｘ １０−” ｆ／３” ・ｓｅｔ −ａｔ
ｅ の性能を有していた。
” ４．６３ Ｘ １０−” ｆ／３” ・ｓｅｔ −ａｔ
ｅ の性能を有していた。
次いで温度２５℃、圧力２＃／ｃＩＩ”の条件下で濃度
５０００ ｒｐのポリエチレングリコール（分子量２０
０００ ）水溶液を用いて透過水量及びポリエチレング
リフールの除去率を測定した。その結果を第１表に示す
。
５０００ ｒｐのポリエチレングリコール（分子量２０
０００ ）水溶液を用いて透過水量及びポリエチレング
リフールの除去率を測定した。その結果を第１表に示す
。
実施例１．比較例１
製造例１で得た選択透過性限外ｒ過膜に、実施例１とし
て２５℃、比較例１として４５℃の水（電導度６μｗ／
３）を１０＃／３”の圧力下で２０分間加圧透水処理を
行なった。この加圧透水処理後の限外濾過膜の透過水量
及び除去率を製造例１と同様の方法で一定し、その結果
を第１表に示した。
て２５℃、比較例１として４５℃の水（電導度６μｗ／
３）を１０＃／３”の圧力下で２０分間加圧透水処理を
行なった。この加圧透水処理後の限外濾過膜の透過水量
及び除去率を製造例１と同様の方法で一定し、その結果
を第１表に示した。
第 １ 表
製造例２
エチレン含量３０モル−のエチレン−ビニルアルコール
共重合体（＋ン化度９９％１分子量約２０００００ ）
を濃度１６．０重量外でジメチルスルホ。
共重合体（＋ン化度９９％１分子量約２０００００ ）
を濃度１６．０重量外でジメチルスルホ。
゛キシドー水−アセシン（容積比７：１：２）混合溶剤
に溶解した溶液を支持体に塗布して製膜した。
に溶解した溶液を支持体に塗布して製膜した。
得られた選択透過性限外濾過膜轄純水透過水量５．９８
Ｘ １Ｇ−” ｆ／ｓ” ・Ｉ＠Ｃ−ｅｘ−の性能を
有していた０次−で製造例１と同様にして透過水量及び
除去率をｉＩ走し、その結果を第２表に示した。
Ｘ １Ｇ−” ｆ／ｓ” ・Ｉ＠Ｃ−ｅｘ−の性能を
有していた０次−で製造例１と同様にして透過水量及び
除去率をｉＩ走し、その結果を第２表に示した。
実施例２
製造例２で得た選択透過性限外−過膜に、実施例１と同
じ条件下で加圧透水処理を行なった後、透過水量及び除
去率を一定し、その結果を第２表に示した。
じ条件下で加圧透水処理を行なった後、透過水量及び除
去率を一定し、その結果を第２表に示した。
第 ２ 表
第１表及びＪＩＺ表から明らかなように、本発明によれ
ば除去率はほぼ同じであるにもかかわらず透過水量は増
加していることがわかる。なお加圧透水処理した限外−
過膜を１０日間保存後、再び性能を側定したところ性能
変化は認められず、本発明の加圧透水処理による効果が
一時的なものではな−ことをＪｉｌ詔した。
ば除去率はほぼ同じであるにもかかわらず透過水量は増
加していることがわかる。なお加圧透水処理した限外−
過膜を１０日間保存後、再び性能を側定したところ性能
変化は認められず、本発明の加圧透水処理による効果が
一時的なものではな−ことをＪｉｌ詔した。
特許出願人 日東電気工業株式金社
代表者 土方三部
Claims (3)
- （１） エチレン−ビニルアル＝ｔ−ルｉ共重ｉ体ｔ
ジメチルスルホキシドまたはジメチルスルホキシドと水
および／ｌたはアセトンとを主成分とする混合溶剤に溶
解した溶液からｌ１ｊｌｌした選択透過性限外濾過膜を
、加圧透水処理することを特徴とする選択透過性限外濾
過膜の処理方法。 - （２） 加圧透水処理が１０〜３０℃の温度の水を６
〜１５ ｋｇ／ｃｘｉ”の圧力で透水する処理であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の選択透過性
限外濾過膜の処理方法。 - （３） エチレン−ビニルアルコールＪＪＩ−重合体
ｔｖｘチレン含量が５〜５０モル襲であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の選択透過性限外−過−
の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2937582A JPS58146405A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | 選択透過性限外「ろ」過膜の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2937582A JPS58146405A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | 選択透過性限外「ろ」過膜の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58146405A true JPS58146405A (ja) | 1983-09-01 |
Family
ID=12274394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2937582A Pending JPS58146405A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | 選択透過性限外「ろ」過膜の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58146405A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61271003A (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-01 | Asahi Medical Co Ltd | 親水性複合多孔質膜とその製法 |
| JPS62109804A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 剥離性処理剤の製造方法 |
-
1982
- 1982-02-24 JP JP2937582A patent/JPS58146405A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61271003A (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-01 | Asahi Medical Co Ltd | 親水性複合多孔質膜とその製法 |
| JPH0427891B2 (ja) * | 1985-05-27 | 1992-05-13 | Asahi Medical Co | |
| JPS62109804A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 剥離性処理剤の製造方法 |
| JPH0428002B2 (ja) * | 1985-11-07 | 1992-05-13 | Nitto Denko Corp |
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