JPS58144334A - 脂環式アルコール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の構造式 ここに点線は炭素−炭素二重結合かまたはＩ−炭素−・
重結合のいずれかを表わし、 れかであり、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５の各々
は水素またはＣからＣ４までのアルキルである。

を有する新規な化合物に関するものであり、該誘導体は
香料および香り付けされた製品における芳香変性成分と
して、および食品やタバコ製品における風味変性成分と
して有用である。該化合物は下記の構造式 を有する置換フェノールから得られる。

消耗製品の感覚器管的性能を変性、増強、または改良す
ることにお−て有用な材料に対する需要は可成り存在す
る。この目的のために従来から用いられてきた天然油は
限られた供給、高い値段、そして変化し易−品質と−う
欠点を有する。したがって精油の部分的な、または全体
的な代替品としての役割を果すか、あるいは新規な風味
材料や芳香材料を創り出す合成化合物の研究が増大して
きた。

有用な感覚器管的性能を有する種々な置換シクロヘキサ
ン誘導体が知られている。例えり゛、Ａｒｃｔａｎｄｅ
ｒ、　　Ｐｅｒｆｕｍｅ　ａｎｄ　Ｆｌａｖｏｒ　Ｃｈ
ｅｔｎｉｃａｌｓ。

第１巻および第−巻（／　９　ｔ　９　）　、Ｍｏｎｔ
ｃｌａｉｒ。

Ｎ、Ｊ、　　（Ｕ、Ｓ、Ａ、　）は下記の化合物および
これらの香水および風味料組成物における用達を記載し
ている。

（１）／Ａ６：バラ−ターシャリイーアミルシクロヘキ
サノン （２＋／７ｔＩｑ：／−ハイドロキシ一−メチル−ｌ−
ターシャリイーアミルシクロヘキサン 木根様、ドライな甘みのある、そして非常にしつこい芳
香であり、ベチベル、シーダーおよびアミリスに類似す
る。

（３）　　コ０６７：メチルーコーイソーへキシル−ｑ
＝シクロヘキサノン−１ 暖感ある、−柔らかな、しかししつこいじゃこう−オリ
ス様の芳香。シクロヘキサノン誘導杯において屡々みら
れる樟脳様香調は好ましく和らけられ、そして一般には
樟脳様よりはむしろオリス様として認められる。

〃 （４）ＪＯ（７／：へ／、３−トリメチルーコーシクロ
ヘキサノン−Ｌ　２．１１．≠−トリメチルー２−シク
ロヘキ七ン−／−オン 強力なそしていくらかびりつとした、しかし希釈によっ
て好ましい、暖感のある革質の、そしてミント−樟脳様
芳香でタンシー油またけダルマチアセージ油と似たとこ
ろがある。

加えるに、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、　
ｌデ／り７０３２Ｋ（日本特許第ｑｔｒｑｓｑａ２号）
は下記の構造式を有する化合物の製造を開示する。

最後にＣｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、　６１
　ｊ９１ｒ２１６（Ｌ　Ｍ、　５ｈｕｌｏｙ、等°　１
゜、　Ｚｈ−Ｏｒｇ、　Ｋｈｉｍ、。

ｊ＋　　／１１９　（／ｑ４７）） を有する二環誘導体の製造を開示する。

この化合物は新鮮な緑の芳香を有すると記載きれている
。

上記先行化合物が知られているけれども、先行技術にお
いて本発明の化合物についての記載は知られておらず、
そして該化合物または仁れらの優れた感覚器管的性質の
予測も知られていない。

新規な風味料、風味を有する組成物、香水、芳香付され
た物品、およびタバコ製品は、下記の構２ ここに点線Ｆｉ炭素−炭素二重結合かまたは炭素−炭素
一重結合のいずれかを表わし。

れかであり、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５の各々
は水素またｔｉＣｌからＣ４までのアルキル、特にメチ
ルまたはエチルである。

を有する新規なアリシリツクケトンまたはアルコール誘
導体の一つもしくは二種以上の有効量を含むことによっ
て製造され得る。

本発明の一つの実施例によれば、化合物Ｉは上記の構造 Ｈ こ仁にＲ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の各々は化合物Ｉに
対して定義されたと同様である。

を有する置換フェノールから製造せられるであろう。フ
ェノール１を鉱醗の存在下においてイソプレンまたけ３
−メチル−３−ブタンーコーオールのいずれかで既知の
方法によって処理するこ七は〔例えばＪ、　Ａｍｅｒ、
　　Ｃｈｅｍ、　　３ｏｃ、、　　１０．３ｏ７３＜　
１ｑｓｒ　）およびＣｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃ
ｔｓ、　ｊＱ。

／ｌ！’ＩＣ／９！ｔ）　　を参照のこと〕、下記の構
造Ｈ を有するプレニル化フェノールの生成の原因となる。

フェノールｌはまた相当するアルミニウムフェノキサイ
ドの触媒的量の存在下においてイソプレンをフエ／−ル
曹と共に反応せしめることを含むＤｅｖｈｉｒｓｔおよ
びＨｕｓｔ　　の方法（Ｊ、　Ｏｒｇ。

（：ｈｅｍ、、　　コ、ｒ、７９１（／９ｔＪ’）〕の
改良法によっても得られる。

プレニル化フェノール富を化合物１に変換する仁とは図
式ＡおよびＢにおいて概略示される径路によって行なわ
れる。かくして図式Ａに示されるように、化合物！は例
えば炭素上のパラジウムまたはラネーニッケルのような
金属触媒の存在下て璽の水素化によって得られる。この
反応において例えば低級アルコール、酢酸、またはこれ
らの混合物のような溶媒が約２５　”Ｃから約３００１
の範囲の温度で、種々の圧力で、所望の生成物によって
正確な条件で用いられ得る。例えば、炭素上のパラジウ
ムの存在下コ、ぶ−ジメチルーダ−（３−メチル−一−
ブテニル）フェノールの約／　！；０℃から、２００℃
の範囲の温度で、約２００から３００ｐｓｉｇの圧力で
の水素化は香水および風味組成物において有用なシクロ
ヘキサノンＶ（ここにＲ，＝Ｒ＝　０Ｍ３；　　Ｒ３＝
　Ｒ４＝Ｈ）の生成の原因となる。

それに代えて、−１６−シメチルー１−（３−メチル−
λ−ブテニル）フェノールは酢酸１ｆ？Ｉ化白金によっ
て約ＳＯ℃からｉｏｏ℃の温度で、約コ００からＪｏｏ
ｐｓｉｇの圧力でアルフーノｉｆｆに変えられる。得ら
れたアルコールはまた興味ある感覚器管的性質を有する
。

」。

ＯＨＯＨ ｖｘ 図式Ｂ 肛　　　　　　　Ｘ 加うるに、アルコールＷＦｉ例えばジョーンズ試薬、ピ
リジニウムクロロクロメイト、またはソジウムジクロメ
イトー硫−〇ような適当な潜化試薬を用いて既知の方法
（Ｈ，Ｑ、　）ｌｏｕｓｅ、　ＭＯ（１６ｒｎｇｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ　１ｔｅａｃｔｉｏｎｓ、第２版、Ｗ、Ａ。

ＢｅｌｎｊｌＬｍｉｎ、　　ｌｎｃ、、第２５７頁（１
９７λ）を参照〕によって酸化され、相当するケトンマ
を生成する。

ケトンマは例えば該ケトンをグリニヤール試薬（例えば
Ｒ５ＭｇＸ）また社有機リチウム化合物（例えばＲ５Ｌ
ｉ　）−ここにＲ５Ｉｆｉ低級アルキル。

即ちＣからＣ４アルキル−のような有機金属誘導体と反
応せしめることによってアルコール五に変換せしめられ
る。この反応は望ましくけ有機リチウム試薬の化学量論
酌量またはグリニヤール試薬の過剰量（２また＃ｉ３相
当量）によって行なわれる。該反応は望ましくは例えば
ジエチルエーテルまたはテトラヒドロ７ランのような適
当な溶媒中において例えば窒素またはアルゴンのような
不活性雰囲気下で、そし、て約−ｉｏ℃からｊＯ″Ｃの
範囲の温度で行なわれる。得られた有機金属アダクトの
水素化は氷冷鉱酸または望ましくは塩化アンモン飽和溶
液で行われ、そしてアルコール■が生成する。採集と精
製の後、アルコールｗＦｉ香水または風味組成物におい
て有用である。

図式Ｂに概略示される本発明の更に他の実施例において
、化合動態におけるフェノール性水酸基はエーテル化に
よってメチルエーテル■に変換される。この変換は既知
の手段によってもたらされる６　（Ｊ、　Ｍａｒｃｈ、
　　Ａｄｖａｎｃｅｄ　□ｒｉａｎｉｃ（：　ｈｅｍ工
５ｔｒｙ、第２版、　ＭｃＧｒａｗ−１（ｉｌｌ　図書
会社。

第３３７頁（／９７７）を参照のこと〕。例えば該フェ
ノールは例えば水際化ソーダ水溶液のようなアルカリ金
属水酸化物で処理濱れ、次いで約−５℃から１０℃の温
度でジメチル硫酸でアルキル化する。

所望ならば、エーテル■中のオレフィン結合の還元は例
えば５％の炭素上のパラジウムまたはラネーニッケルの
ような水素化触媒の存在下に水素ガスによって行なわれ
る。この反応は望ましくはバー反応器中で約コＯからｔ
　Ｏｐｓｉｇの圧力で行なわれ、飽和芳香族エーテル■
を生成する。エーテル■はそれから該エーテルに例えば
リチウムまたはナトリウムのようなアルカリ金属で、ア
ンモニアまたは低級アルキルアミン（例えばＣＨ３Ｃｌ
２ＮＨ２）。

例えばジエチルエーテルのようなエーテルまたはテトラ
ヒドロ７ラン、および低級アルコールを含む混合溶媒系
中において処理することを含む溶解金属還元を行なうこ
とによってエノン■に変換せしめられる。望ましくは該
反応はテトラヒドロフランとｔ−ブチルアルコールを含
む液体アンモニア−アンモニア：テトラヒドロ７ラン°
ｔ−ブチルアルコールの比率は一：／：／である−の中
で過剰のナトリウム（ｊから１０相当量）によって行な
われる。この反応は下記の構造式 を有するエノールエーテルを生成し、該エーテルはクロ
マトグラフによって精製される。かくして生成されたエ
ノールエーテルは室温で例えばアセトンまたはテトラヒ
ドロフランのような共溶媒を含む鉱酸水溶液（例えば塩
酸）の存在下で水素化されて価値ある感覚器管曲性能を
有するエノン酉を生成する。

化合物■におけるカルホニルの例えばジイソブチルアル
ミニウムハイドライドまたはりチウムアルミニウムハイ
ドライドのような適当な金属ハイドライドによる還元は
アルコールｌを得るーここにＲは水素である。アルコー
ルＸけまた香水またけ風味料組成物において有用である
。

それに代えて、該エノン■は適当な有機金属試薬（例え
ばＲ５ＭｇＸ　、ここにＲ５は低級アルキルである）と
ケトンマについて上記せられたと同様な条件下で反応せ
られる。これはアルコールＸ−ここにＲ５は低級アルキ
ルである−の生成を導く。

本発明の種々な最終製品の採集と精製は抽出、蒸溜、結
晶化、予備クロマトグラフ分離等を含む一般的な手法に
よって行なわれる。

本発明の脂環式ケトンとアルコールはバルサム曇曇曇、
皮状の、ミカン類の木様の、草様の芳香を有し、そして
例えば石鹸、洗剤、防臭剤、仕粧品調合等の繊細な芳香
材料および芳香付けされた製品において有用である。

該脂環式ケトンの一種または二種以上と例えばアルコー
ル、アルデヒド、ケトン、ニトリル、エステルおよび精
油のような一般的な芳香成分とは種々な量で混合せられ
て望ましい芳香材料を造る。

この方法においては、香水組成物は注意深くバランスさ
れ、調和した調合で調製され、そして精油、芳香化合物
、樹脂性物質、そして他の天然芳香材料抽出物を含み、
各々の成分は全組成に対して特有の効果を与える。この
ような組成において、本発明の一種または二種以上の脂
環式ケトンまたはフルコールは独特の特性を与えるため
に用いられる。

かような組成は本発明の脂環式ケトンまたはアルコール
の少くとも一種の約１０重量％迄を含む。

通常は脂環式ケトンまたはアルコールの少くとも０、　
ＯＯ／重量％が顕著な芳香特性を与えるために必要とさ
れる。約／から約６０重１１％の範囲の量が望ましい。

本発明の脂環式ケトンおよびアルコールは適当な溶媒中
に約／から約６０重量％を含む濃縮液中に調合される。

かような濃縮液はそれから例えばコロン、石鹸等の製品
を調合するために用いられ、該製品においてけ該一種ま
たは二種以上の化合物の最終濃度が最終製品に依って約
０．００／から約７重量％まで変化させ得る。例えば、
該濃度は洗剤においては約ａｏｏｉから約０１重量％、
香水およびコロンにおψてけ約ＱＯ／から約７Ｊｉ（量
％である。

本発明の脂環式ケトンおよびアルコールは洗剤や石齢に
おける嗅覚成分、空間芳香剤および脱臭剤、香水、コロ
ン、手洗−の水、バスオイルやバスソリッドのような風
呂の調剤、ラッカー、ブリリアンティーン、ポマード、
およびシャンプーのような整髪剤、クリーム、脱臭剤、
ハンドローション、およびサンスクリーンのような化粧
品調剤、そしてタルク、ダスティングパウダー、および
顔面パウダーのようなパウダーとして有用である。

本発明の脂環式ケトンおよびアルコールは風味成分、ま
たは風味組成物の成分を改変することにおいて有用であ
ることが見出されている。かくシフて該化合物はある種
の自然の特性を人工風味料に与えることにおいて効果的
である。これらはまた例えばチューインガム、飲料、医
薬調合剤、フルーソジュース等の消耗品の感覚器管曲性
質を改良するために用いられ得る。

本発明の脂環式ケトンまたはアルコールの特定ミント状
の、果実状の、みかん類の木様の芳香またはそれらの結
合した芳香を生ずる。それ故に、例えばオレンジ油のよ
うなある種のミカン類の木の産物において、味を回復さ
せるために、パイナツプル風味料において味や香りを増
強するために有利に用いられ得る。

風味料組成物において、該脂環式ケトンおよびアルコー
ル￥′ｉまた所望の感覚木管的性能によって広く変化さ
せ得る。典型的には興味ある芳香効果は最終風味料組成
物において一種または二種以上の化合物の約ａｏｏｉか
ら約１重量％の濃度によって得ると七が出来る。ある状
況においては、より高い濃度は特に風味付は効果を生せ
しめるために要求される。例えば、人工風味料組成物に
おいて、一種または二種以上の化合物が例えば総計で２
゜重量％またはそれ以上の量で取入れられる。

本発明の脂環式ケトンまたはアルコールの一種または二
種以上は喫煙タバコまたは合成タバコに添加され、そし
てそれらは木質の、コハク様の、そして転調の芳香をタ
バコの香りに与える。タバコ組成物において、該濃度は
望ましくは約ｌから約／　００　ｐｐｗｔの間であるけ
れども、ある状況においてはより高い水準が有用に用い
られる。

以下の実施例は本発明の化合物を合成する望ましい方法
と風味料および芳香材料組成物におけるそれらの用途を
説明するために記述される。ふされしいものとして、該
磁気共鳴、赤外線、およびマススペクトルからのデータ
を含むデータは種々の化合物が事実調製せられたことを
確認するために挿入せられた。指示しｌｋψ限りにおい
てけ、すべてのパーセンテージは重量にもとづく。これ
ら実施例は単に本発明の望ましい実施、態様を説明する
ことを意図するものであり、そして本発明の範囲を限定
するためのいかなる手段をも意味するものではない。

実施例１ ２．６−シメチルー４−（３−メチル−２−ブテニル）
フェノールの調製 ＯＨＯＨ ２，６−シメチルフエノール（１″２２９．１モル）と
８５％燐酸（６Ｑｍ）との混合物へ３３’Ｃ〜４３℃で
充分攪拌しつつ１時間にわたって２−メチル−６−プテ
ンー２−オール（１０３り、１２モル）が加えられた。

更に２５℃で３５時間攪拌した後、該混合物は水中で冷
却されそしてヘキサンで抽出された。合併されたヘキサ
ン抽出物ｔｆ′ｉ１Ｎ水酸化ナトリウム（１００ｙｄ）
、５％重炭酸ソーダ（５００Ｗ１ｔ）、およびプライン
（２０（ＩＰＩｌ）によって連続的に洗浄された。有機
層は乾燥され、溶媒が蒸発され、そして残渣は分別され
て９２９の２．６−シメチルー４−（３−メチル−２−
ブテニル）フェノールを得たｏｔ）ｐ１０８°−１１１
″ｃ（１ｍ　）、　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）６１．７（６
Ｈ，！Ｉ）、２２（６Ｈ，Ｓ）、　３．２（２）（。

ｂｌ、４．４（ＩＨ，ｓ、Ｄ２０で交換）　、　５．３
（ＩＴ（。

ｍ）、６８（２Ｈ，８）、　　ＩＲ（フィルム）　３５
［１０゜１ １２２５．１１５０．８７０ｃ＋＋＋　　、ＭＳ（ｍ／
ｅ）１９０（Ｍ　ｌ。

１７５．１６０，１３５，９１゜ 実施例２ ２、３．６−ドリメチルー４−（３−メチル−２−ブテ
ニル）フェノールの調製 ＨＯＨ ２、５，６−）リメチルフェノール（６８９，０，５ｍ
０１）と蟻酸（１００ＦＦ７１）が混合せられそして過
激な攪拌と共に５０°〜５５℃に加温せられた。この混
合物に対して２−メチル−３−ブテン−２−オール（４
７，５り、０５５放ｌ）が０２５時間にわたって滴加さ
れた。該反応混合物は更に２時間、５０℃において攪拌
せられ、それから水（＋ｏｏｍ）中において冷却せられ
た。該粗製品はトルエン（３×ＩＱＯｍ）による抽出に
よって単離され、続いて水洗（２００−）、５％重炭酸
ソーダ洗浄（２×Ｉ　Ｑ　Ｏｍ／）　、およびプライン
洗浄（３Ｘ　１００ｍ）が行なわれた。溶媒の蒸発と蒸
溜は６１９の該フェノールを与えた。　ｂｐ　　１４５
°−１５０℃（２１１１１）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ１７（６）Ｔ、Ｓ）、２２（９
Ｈ，８）。

１２（２Ｈ，ｂｄ）、４．４（ＩＨ，ｓ、Ｄ２０で交換
）、５２（ＩＨ，ｍａ）、　６．８（ＩＨ，８）、　　
ＩＲ（フィルム）３７００．１４６０．１２００．１０
９０ｃ＋ａ　　、　　ＭＳ　　（ｍ／′ｅ）２０４　　
（Ｍ　　）、１８９，１７４，１９０．　１５６゜実施
例３ ２、３．５．６−チトラメチルー４−（３−メチル−２
−プテニ／Ｌ／）フェノールの調製 該フェノールは２．３．５．６−チトラメチルフエノー
ルが該トリメチルフェノールに代えて用いられること以
外は実施例２において述べられた方法によって調製され
た。該フェノールは−・キャンから再結晶され念　１Ｉ
ｌｐ１０５°−１０６℃、ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩｇ　）　
２２　（１２Ｈ、ｓｓ）　、２．７　（６Ｈ，２Ｓ）　
、＊′５（２Ｈ，ｄ）　、　４．５　（ＩＨ，８，Ｄ２
０　　で交換）、ＩＲ（ＣＨＣＬ３）３５９０，２７０
０．１４４０，１２００゜１０９０Ｃｌｌ＋　１．　　
ＭＳ　（ｍ／ｅ）　２１８　（Ｍ”）、　２０３．１８
１’ｌ。

１５０．１３５゜ 実施例４−７ ２．６−シメチルー４−（６−メチル−２−ブテニル）
フェノールの水素化 第１表に記載されるデーターは幾らかの異なった触媒お
よび溶媒を用いて２，６−シメチルー４−（３−メチル
−２−ブテニル）フェノールの水素化を行なって得られ
た結果を示す。

第　　　１　　　表 ４　　　ＰｔＯ□　　ＨｏＡｅ　　　　２００−５００
　５０°）−９％アルコールＢ５５％ｖＶｃｈ　１５　
Ｘ　ａ　ｎ　６　５０７０　　２５°５幅ヶ　トンＡ５
０％アルコール８ ６５％Ｐ≠溶媒なし　２００−５００１７５°７０％ヶ
　ト　ンＡ３０％アルコールＢ 実施例４の反応条件でｔｉ２．６−シメチルー４−（３
−メチルブチル）シクロヘキサノールの生成が得うレル
。ｂｐ　　９８°〜１０１℃（３１１＠）。このアルコ
ールのＧＬＣ分析融としてそれが一つの異性体（８６％
）であることを示している。ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）６０
．８８−１１（１２，＋ｎ）、ｔｌ　　　２０（１５１
’ｌ、　　コンプレックス　パターン）、五５（１マｌ
。

ｂｓ）、　　ＩＲ（フィルム）３４５０，１１６０，９
７０゜９３５ｅｌｒ（、Ｍ８　（ｍ／ｅ）１９Ｂ　（Ｍ
”）、１０９．７１゜５９．８５゜ 実施例８ ２．６−シメチルー４−（３−メチルブチル）シクロヘ
キサノンの調製 ジョーンズに薬（１５ｏｍｔ）が室温にてアセト＞　（
３０００ｍｌ）中の２．６−シメチルー４−（３−メチ
ルブチル）シクロヘキサノール（１００９，０，５ｐｎ
ｏｔ。

実施例４によって製造）の溶液に滴加された。反応混合
物は１時間攪拌されそしてイソプロパツールが過剰のジ
ョーンズ試薬を分解するために添加された。酸塩は濾過
によって除去せられ、そして該溶液はロータリーエバポ
レーターで濃縮せられた。残渣は酢酸エチル中に採集さ
れ、水（４００ｆｆｉ／）、５％重炭酸ソーダ（２０（
ｉｆｆ／）およびブライン（２００ｍｌ　）にて逐次洗
浄された。該有機層は乾燥され、該溶媒は蒸発せられ、
そして該残渣は分別せられて７１ｇのケトンを得る。ｂ
ｐ　９６°−１００℃（９１１）、　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
２）δ０．８−１１（１２）（。

ｍ）、ｔｌ−５，２（１２Ｈ，ｍ）、　　ＩＲ（フィル
ム）　１７２５゜１１４０．９９０ｃｍ　’、ＭＳ　（
ｍ／ｅ）　１９６　（Ｍ”）、６９゜８２．９７，４Ｌ 実施例９ １．２．６−）ジメチル−４−（３−メチルブチル）シ
クロヘキサノールの調製 無水エーテル（５００＃Ｌｔ）中にてマグネシウム（１
４，５り、０．６９Ｖｉ、子）とヨウ化メチル（８５，
２９゜０６モル）から得られたグリニヤール試薬に対し
て２．６−シメチルー４−（６−メチルブチル）シクロ
ヘキサノン（５９ｇ、０．３モル、実ｍ例８によって製
造された）が１５°〜２０℃にて１時間にわたって添加
され、た。該混合物は更に１時間攪拌せられ塩化アンモ
ニウム飽和溶液の中へ冷却された。該層は分離せられそ
して該水溶液はエーテルで抽出された。併合された抽出
物は５％重炭階ソーダ溶液、ブラインで洗浄せられそれ
から乾燥せられた。溶媒を除去し蒸溜すると該アルコー
ルの４０９が得られる。ｂｐ　　９２℃（１ｍｌ、　　
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ０．８−１１　（１２Ｈ，ＩＩ
Ｉ）、　１．１−２２　（１６１（、ｔ２において単一
パターンとともにコンプレックスノぐターン）、　　Ｉ
Ｒ（フィルム）３５５０，１０２５，９２０゜１ ８９０σ　、　　ＭＳ　（ｍＡ３）　２１２　（Ｍ　）
、　８５．４５．５７゜８６゜ 実施例１０ ２、３．６−ドリメチルー４−（３−メチルブチ２、３
．６−　）ジメチル−４−（３−メチル−２−ブテニル
）フェノール（５０り、０．１５モル）、酸化白金（３
ｇ）、および酢酸（１５０ｍ）の混、合物が水素の摂取
が完了するまで５０℃にて２００〜３００　ｐｓｉｇで
水素化された。該混合物は濾過されて触媒を除去し、該
濾液は水中に投与された。

該生成物は酢酸エチルで抽出され、該抽出液は水、５％
重炭酸ソーダ、そしてブラインにて逐次洗浄された。有
機層は乾燥され、該溶媒は除去され、残渣は分別されて
１７ｇの所望のアルコールが得られた。　ｂｐ　　１０
５°−１１０℃（１飼）、　　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）　
　０．７−２．２（２７Ｉ（、コンプレックスパターン
）、　　！Ｌ６（Ｉ　Ｈ，ｂｓ）、　　ＩＲ（フィルム
）１ ３７００．１５００，１０２０．９７０ｃｍ　　　、　
　ＭＳ（Ｉ！＋／ｅ）２１２　　（Ｍ　　）、　　１２
３，３５，６９，９５、実施例１１ ２、５．５．６−チトラメチルー４−（３−メチル−２
−ブテニル）フェノールの水素化 ２、３．５．６−チトラメチルー４−（５−メチル−２
−ブテニル）フェノール（１０９，０，０１６モル。

実施例５によって調製された）、炭素上のパラジウム５
％（１９）、およびシクロヘキサン（２ｇｍ）はオート
クレーブ中で混合せられ、水素の２５０〜ｓ　ｏ　ｏ　
ｐｓｉｇ下１６０℃に加熱せられた。水素の摂取が終っ
た時、該混合物は冷却され、更に炭素上のパラジウム５
％が追加され、そしてフェノールがもはや検出されなく
なる迄水素化が続けられた。冷却された反応混合物は濾
過され、該溶媒は蒸発され、そして該残液は蒸溜せられ
て７ｇの物質を得た。蒸溜物のスペクトル分析（ｎｍｒ
。

Ｈ１ｃ／！ｌＩｓ、　ｉｒ　）は水素化生成物中にケト
ンとアルコールの両方の存在を確認した（夫々２０％と
８０％）。

ケ　　ト　　ン　：　　ＭＳ　　（ｍ／ｅ）　　２２４
　　（Ｍ＋）、　　１５７，８３゜６９．８５ アルコール：　ＭＳ　（Ｉｌｌ／６）　２０８　（Ｍ＋
−１８１，１３７゜６９、８５．５５ 実施例１２ ２．６−シメチルー４−（３−メチルブチル）アニソー
ルの調製 ジメチル硫醗（１００り、０７９モル）と２．６−シメ
チルー４−（３−メチル−２−ブチこル）フェノール（
４０９，０，２１モル）の溶液がアドゲン４６４（６９
）を含む水（５０ｗｄ　）中の水酸化ソーダ（５０９，
ｔ２ｓモル）溶液に３０°−５０℃にてα５時間にわた
って添加された。該反応混合物に−・晩攪拌され、次い
で水（２０°０−）が添加された。

該生成物はトルエン（２ｙ１５０ｍ）による抽出Ｑζよ
って単離され、そして併合された抽出液は水で洗浄され
た。該溶媒は−発せられ、該残渣は蒸溜せられ所望のエ
ーテル３３５ｇが得られた。

１）ｐ　　１０９’　−１１０″ｃ（３ｍｍ　ｌ　−Ｎ
　Ｍ　Ｒ（ＯＤ　Ｃｌ　３）δ１．７（６）（、ｓＬ　
　２．Ｉ　Ｃ６Ｈ，Ｓ）、　　５．２（２Ｈ，６）。

１７（３Ｈ，８）、　５．３（Ｉ　Ｈ，ｌ）、　６．８
（２Ｈ，Ｓ）。

ＩＲ（フィルＡ　）１２２５．１１５０，１０５０．８
７０ｃｍ’、ＭＳ　（Ｍ／ｅ）２０４　（Ｍ　）、１８
９，１７３．９１゜インプロパツール（２０ｍｌ　）中
２．　、ｓ−ジメチル−４−＜５−メチル−２−ブテニ
ル）アニソール（ｉｏ９．ｏ、ｏｓモル）の溶液が５％
炭素上のパラジウム（０，１ｇ）と共にバー装置の中で
水素の理論量が消費されてしまう迄水素化される。該触
媒は濾過によって除去せられ、そし、て該溶媒は蒸発せ
られて透明な残渣を与え、該残渣は分別によって所望の
製品の７．１９を与える。ｂｐ　　１０２°−１０５”
ｃ　（２ｍ）−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）Ｊ　Ｏ，９（６Ｈ
，ｄＬ＄１−２．０（ＡＨ，ｍ）、　　２．２（６Ｈ，
ｓ）、　　２．５（２Ｈ，ｔ）。

５．７（３Ｈ，８）、　　６．８５（２Ｈ，Ｂ）、　　
ＪＲ（フィルム）３０００．１２２５，１０２５．８７
０ｃｍ　　、ＭＳ　（ｍ／６）２０６　（Ｍ　）、１４
９；’１１５０，１３５，１９１実施例１，３ ２．６−シメチルー４−（３−メチルブチル）２−シク
ロヘキ七ンー１−オンの調製 ｔ−ブチルアルコール（１８０ｍ／）とテトラヒドロフ
ラン（１８０ｍ）との混合物中の２．６−シメチルー４
・−（５−メチルブチル）アニソール（８，５９、０，
０４２モル、実施例１２によって調製され念）の溶液は
一３０″Ｃにおいて充分に攪拌しつつアンモニアに添加
せられた。得られを溶液に対して金属ナトリウム（１５
９，０，６５９原子）が１時間にわたって少量づつ添加
せられた。該混合物は一３０ｔ′において更に３時間攪
拌せられ、次いでメタノール（１００ＦＦ７１）が注意
深く添加された。該アンモニアは蒸発せられ、水（５Ｑ
Ｑｍ）が添加された。該混合物はヘキサンで抽出され、
水で洗浄せられ、そして乾燥せられた。溶媒を除去して
該エノールエーテルの８．０ｇが得られた。

少量の試料がクロマトグラフィーによって精製され、ス
ペクトルデーターが得られた。　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）
　　δ０．８　−１２（９Ｈ，ｍ）、　　　１２−３．
０（９）１．ｔ７における巾広い単一パターンを伴うフ
ンブレックスパターン）、　　１（３）’！、　８）、
　５．４（１）！。

ｂｓ）、　　ＩＲ（フィルム）１６７２．１４５０ｃｍ
　　。

ＭＳ　（ｍ／ｅ）２０Ｂ　（Ｍ　　）、　　１３７，７
１，４３，９１゜該エノールエーテルはアセトン（１５
０鴨）、、！＝６Ｎ）１０１（１６鴨）との混合物に添
加せられ、２０時間室温にて攪拌せられ念。該アセトン
はロータリーエバポレーターにて除去されそして残存液
体はヘキサンで抽出された。併合されたヘキ世ン抽出物
は５％重炭醗ソーダとブラインで洗浄された。

有機層は乾燥せられ、該溶媒は蒸発せられ、そして粗エ
ノン祉シリカゲルクセマドグラフィー（・＼キサン／酢
酸エチル９０：１０）によって精製された。該エノンは
ｇｌｃ　によれ＃−ｆ２つの異性体の混合物（６５：　
３５　）であった。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ０．７−ｔ
２（６Ｈ，コンプレックス）、ｔ２−２．６（１２Ｈ，
ｔａにおいて単一を伴うコンプレックス）。

／ｘ６（ＩＨ，Ｍ）、　　ＩＲ（フィルム）　１６９０
．１４９０゜１０５０ＣＩｌＩ　　、　　ＭＳ　（ｍ／
ｅ）　１９４　　（Ｍ　）ｒ　　９５．８２゜９６．１
０９ 実施例１４ ２．６−シメチルー４−（３−メチルブチル）＝２−シ
クロヘキセン−１−オールの調製無水ジエチルエーテル
（１００，、：　）中のリチウムアルミニウムハイドラ
イド（０，５９，０，０１５モル）゛　　懸濁液は窒素
雰囲気下において１０℃で攪拌され、その間に無水エー
テル（１ＯＦＦ＋７）中の２，６−シメチルー４−（５
−メチルブチル）−２−シクロヘキセン−１−オン（５
，８り、００３モル）が３０分間にわたって添加された
。該混合物は室温で５時間攪拌せられ、それから水（０
，５ｍ／）、１５％Ｎ＆ＯＨ溶液（ｏ、　ｓ　ｖａ　）
　、および水（１，５ＦＦ！／）［よって逐次処理され
た。該溶液は濾過され、乾燥され、そして濃縮されて粗
アルコールを与える。単蒸溜によって５．０ｇの２．６
−シメチルー４−（！ｌ−メチルブチル）−２−シクロ
ヘキセン−１−オールが得られる。　ｂｐ　９０°−９
５℃（１ｍｍ）　、　ｇｌｃ、４ｓによる異性体混合物
として（６５５％、２８％、および５．５％）、　ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ２）δ０．９−　ｔ　６　（１９Ｈ。

コンプレックス）　、ｔ　８　（Ｓ　ＨＴ　ｂ　ｓ　）
ｌＳ、６　（Ｉ　Ｈ９ｍ）、　　５．４　（Ｉ　Ｈ，ｓ
ｏ）、　　ＩＲ（フィルム）３３００゜１０４０．１０
１０８１１　ｔ、ＭＳ　（ｍ／ｅ）１９６（Ｍ”）、９
８゜８２．１２５，１０７゜ 実施例１５ ５．５−ジメチル−４−（３−メチル−２−ブテニル）
フェノールの調製 ジメチルアセトアミド（２００ｍ／）中の３．５−ジメ
チルフェノール（１２２り、１モル）溶液が３０°〜４
０ｔ″にてジメチルアセトアミド（１５００ｍ）中の５
０％ソジウムハイドライド（６０９，１２５モル）のス
ラリーに２「１間にわたって添加された。

該反応混合物は更に２時間にわたって５０″Ｃで攪拌さ
れ、３０℃に冷却され、そして１時間にわたってプレニ
ルクロライド（１５５ｇ、ｔ５モル）が添加された。５
０′ｃにて一晩攪拌した後、該混合物は冷却され、そし
て水（４０００ｍ／）の中へ水冷された。該製品はトル
エン（！ｘ３００ｍ）Ｋて抽出され、そして併合された
抽出物はブラインで洗浄きれた。該溶媒は蒸発せられそ
して残渣は分別これて該プレニルエーテルの１４２９を
与えた。ｂｐ　１０６°−１１０”Ｃ（３Ｉｌ！ｓ＋）
　、ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）２１Ｂ　（６Ｈ，ｂｓ）、　
２．３　（６Ｈ，ｓ）、　４．４　（２Ｈ，ｃｉｌ。

ｓ、５　（Ｉ　Ｈ，！ＩＩ）、　６．５　（３Ｈ，８）
、　　ｘｉ（フィルム）１６００．１２９０．１０５０
Ｃ１ｌ　　、　　ＭＳ　（ｍ／ｅ）１９０＋ （Ｍ　）、　　１２２，１０７．６９．４１゜該プレニ
ルエーテル（８０９，０，４２モル）は窒素パージされ
たオートクレーブ中にて１７００〜１８０℃で２４時間
加熱された。この方法にょって得られた粗物質は蒸溜さ
れ６７．８９の３．５−ジメチル−４−（３−メチル−
２−ブテニル）フェノールｂｐｊ　１５’−１２０”ｃ
　（０，５ｍｍ）ヲ与えた。該フェノールはヘキサンか
ら再結晶された。

ｆｉｌ　Ｉ）　　６４’　−６５℃、ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
２）Ｊｔ６（３Ｈ。

ｂｓ）、　　ｔａ　（３Ｈ，ｂ８）、　２．２　（６Ｈ
，８）、　　３．２（２Ｈ，ｂｓ）、　　４．９　（Ｉ
　Ｈ，Ｃ１９）、　　５．５　（Ｉ　Ｈ，Ｄ　０で交換
）、　　６．５　（２Ｈ，ａ）、　　ＩＲ（ＣＨＣＬ３
　）３３５０．１５９０，１２１０．７４０ｃｍ　　、
ＭＳ　（ｍ／ｅ）１９０　（Ｍｌ、１７．５，１３４．
ｉ３５．Ｃ６０゜実施例１６ ３，５−ジメチル−４−（３−メチル−２−ブテニル）
フェノールの水素化 ３．５−ジメチル−４−（３−メチル−２−ブテニル）
フェノール（２５９，０，１５モル、実施例１５によっ
て調製された）、５％炭素上のパラジウム（１，２５９
）およびＳθＣ−ブ″ナルアルコール（１ＯＦＦｌ／）
がオートクレーブ中で混合せられそして水素の２５０〜
ｓｏ　ｏ　ｐｓｉｇ下に２００℃に加熱された。水素摂
取が終った時、該混合物は冷却され、５％炭素上のパラ
ジウムの追加量（ｔ２５９）が加えられ、そして水素化
はフェノールがもはや検出されなくなる迄続けられた。

冷却された混合物は濾過され、該溶媒は蒸発せられ、そ
して残渣は蒸溜せられて１９ｇの物質−ｂｌ）１０５６
−１１３℃（３ｍ）を与える。該蒸溜物のスペクトル分
析（ｎｍｒ、　ｉｒ、　（ｌｃ、　ｖｓｔｉ　）は水素
化生成物中にｉトンとアルコールの両方の存在（夫々３
９％と６１％）を確認した。

ケ　　ト　　ン　：　　ＭＳ　　（ｍ／ｅ）　　　１９
６　　（Ｍ＋）、　　　６９゜４１、５５．５７ ７ｖコ−ｈ：　ＭＳ　　（１ｍ／６）１８０　　（Ｍ＋
　１８）。

１０９．４３，５５．５７ 実施例１７ 香水ベースは下記成分を混合することによって得られた
。

成　　　　分　　　　　　　　　　　　　　　％ＤＥＰ
中のインブチルキノリン／１％　　　　　　　　０１Ｄ
ＥＰ中のフルフラール／１％　　　　　　　　　　　　
０１ゲラニオール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０１メチルノニルケトン　　　　　　　　　　
　　　　　　０１セドロール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０２ゲラニルアセチイト
　　　　　　　　　　　　　　　　　２６タービニルア
セテイト　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ジプ
ロピレングリフール　　　　　　　　　　　　　　７．
０イオノン残渣　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８．２フノイベ油　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１五１シーダー材アセチイト　　　　　　　　　
　　　　　　１五２グアヤツク材油　　　　　　　　　
　　　　　　　　１＆３実施例１８ 香水ベースは下記成分を混合することによって得られた
。

フバイバ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｔＯベンジル桂皮酸塩　　　　　　　　　　　　　　　
２０グ了ヤツク材油　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５七ドレニルア七テイト　　　　　　　　　　
　　　　　　５０グルジヤンバルサム油　　　　　　　
　　　　　　　８５．０実施例１９ フローラルブーケは下記成分を混合することによって得
られた。

成　　　　分　　　　　　　　　　　　　　　％じやこ
うケトン　　　　　　　　　　　　　　　　１゜０クマ
リン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０メチルエバニネート０５ 純粋オークモス　　　　　　　　　　　　　　　　　０
５ゲラニオール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００フエニルエチルアルコール　　　　　　　　　　
　　１６．０シトロネロール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０ゲラニルアセチイト　　　　　
　　　　　　　　　　　ｔ。

インドール１０％　　　　　　　　　　　　　　　　１
０ローズオツトー　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０ロ一ズオキサイド１０％　　　　　　　　　　　
　　ｔ。

ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　　　　　　　
１４０ベンタデカッライド　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｔＯメチル　ジハイドロジャスモネート　　
　　　　　　　１０．０ヘキシル桂皮アルコール　　　
　　　　　　　　　１００ベンジル　アセチイト　　　
　　　　　　　　　　　　　ｔ。

イランエキストラ油　　　　　　　　　　　　　　　ａ
、５桂皮アルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５フエニル　エチルアセチイト０．５ ガンマ　アンデカラクトン１０％　　　　　　　　　　
　０．５シクラメン　アルデヒド　　　　　　　　　　
　　　　α５イオノン　アルファ　　　　　　　　　　
　　　　　　　α５メチルイオノン　ガンマ　　　　　
　　　　　　　　　　４．０セドロキシド　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．０アセチル　七ドレン
　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０精製ベルガ
モツト油　　　　　　　　　　　　　　　　五〇実施例
２０ すみれ香料組成物は下記成分を混合することによって得
られた。

成　　　　分　　　　　　　　　　　　　　％じやこう
　アンブレット　　　　　　　　　　　　　　０．６純
粋ジヤスミン　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ３
純粋バイオレット　リーフ　　　　　　　　　　　　　
　０．１へリオトロピン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｔ。

メチルイオノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０ジヤム安息香　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２゜シーダー材油　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０．０サンダル材油　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０．０オリスルート油　　　　　　
　　　　　　　　　　４α０実施例２１ シダタイプ香水組成物は下記成分を混合することによっ
て得られた。

クマリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０じやこうアンブレット　　　　　　　　　　　
　　　５，０じやこうアルデヒドＦ　Ｄ　ＯＳ、　０メ
チルイオノン　ガンマ　　　　　　　　　　　　　　　
４，０イソアミル　サリチル醗塩　　　　　　　　　　
　　４．０ガルバナム油　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０５デルタ　デカラクトン（ＤＥＰ中１％
）０５サンドル　Ｆ　Ｄ　Ｏ４，０ パチヨリ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．０純粋オークモス　イン力ロール　　　　　　　
　　　　４．０ネロリ油基材　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ＺＯモロツコ　ゼラニウム油　　　　　　
　　　　　　　１０．０フエニルエチル　アルコール　
　　　　　　　　　　　　五〇ベルガモツト油　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．０合成りナロール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０ラベンダー
油　５０〜５２％　　　　　　　　　　　　　１０．０
オイゲノール　エキスシラ　　　　　　　　　　　　　
　２０イソオイゲノール　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０ベンジル　ベンゾエート　　　　　　　　　
　　　　　　４００００ 実施例２２ ベチベル油代用品は下記成分を混合することによって得
られた。

成　　　　分　　　　　　　　　　　　　　％パチョリ
油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
％１％ｚマローザからのゲラニオール　　　　　　　　
　　１０イオノン残渣　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５０コバイパ油　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１２０セドリル　アセチイト　　　　　　
　　　　　　　　　１五〇グアヤツク材油　　　　　　
　　　　　　　　　　　１６．０シーダー材油　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５０テルピネオール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ボアデロー
ズ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０実施例
２３ ジャスミン香料は下記成分を混合することによつて得ら
れた。

ガンマ　アンデカラクトン　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｐ−タレシル　フェニルアセチイト　　　　　
　　　　　α５桂皮エチル　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．９イラン　エキストラ油　　　　　　
　　　　　　　　　ＺＯゲラニル　アセチイト　　　　
　　　　　　　　　　　　６．０桂皮基アルデヒド　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０合成りナロール　
　　　　　　　　　　　　　　　　１α０ベンジル　ア
セチイト　　　　　　　　　　　　　　　２α０フエニ
ルエチル　アルコール　　　　　　　　　　　２０．０
ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　　　　　　　
３０．００００ 実施例２４ 変性オレンジ風味料 成　　　分　　　　　　　Ａ（％）　　　Ｂ（％）　雇
％）オレンジ油　　　　　　　　　　　５五９　　５五
９　５３９レモン油　　　　　　　　　　　１α０　　
　１０．０　　１０．０１．１−ジェトキシエタン　　
　　　　１ｓ　　　　　ｔ５　　　１．５エチル　ブチ
レート　　　　　　　　３．２　　　　３．２　　　３
．２アリル　ヘキサ／ニー）　　　　　　　０６０．６
　　　０．／Ｓリナロール　　　　　　　　　　　　　
２．６　　　　２６　　　２６アンデカノール　　　　
　　　　　　２．４　　　　２４　　　２４ベンジルア
ルコール　　　　　　２５．８　　　２４，８　　２４
．８上記処方は２０〃ｍの水準にて砂糖、酸、および水
からなる飲料媒体に添加された。試験に４−イいて、組
成りとＣ＃′ｉ両方共に標準の風味料より好ましいもの
であった。すべての風味特性に対する２゜６−シメチル
ー４−（３−メチルブチル）シ２ｙ　ｎヘキサノールと
２．６−シメチルー４−（５−メチルブチル）シクロヘ
キサノンの両方の寄与は最終組成物における［調理され
たｊミカン類の品質の発現Ｑである。

実施例２５ パイナツプル風味料組成物 ゲラニル　プロピオネ−１−０，５０，５０，５アリル
　カホ゛ロエー）　　　　　　　１３．０　　　　を五
〇　　　１５．０エチル　イソバラレート　　　　　　
　ｔｏ　　　　　ｔｏ　　　　ｔ。

エチル　ブチレーｔ、　　　　　　　　　　ｉ、ｏ　　
　　　ｔｏ　　　　ｔ。

バニリン　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　
０．５　　　０．５オレンジ油　　　　　　　　　　　
ｉ、ｏ　　　　ｔｏ　　　　ｔ。

マルトール　　　　　　　　　　　２．０　　　２０　
　　２０エチル　アルコール（９５％１　　　４８．５
　　４７，５　　４７．５プロピレン　グリコール　　
　　　３１．１　　　５１１　　３ｔ１２．６−シメチ
ルー４− 上記パイナツプル風味料組成物は砂糖、酸、および水か
らなる標準飲料媒体において５０戸戸ｍの水準において
パネルによって評価された。組成りとＣは両方共に標準
よりも好ましいものであった。

すべての風味料特性においてより天然の風味を提供する
という顕著なる改良が存在する。

実施例２６ シブレタイプ香水組成物は下記成分を混合することによ
って得られた。

アンジエリカ根油　　　　　　　　　　　　　　　　０
５純粋カスタリアム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ５ローズ油　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｔ。

ラブダナム残液　　　　　　　　　　　　　　　　　　
五〇イランエキストラ油　　　　　　　　　　　　　　
　５０ベンジルアセチイト　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０サンダル材油　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．０バニリン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６０ベンジル　アルコール　　
　　　　　　　　　　　　　９０ジヤスミン抽出物　　
　　　　　　　　　　　　　１２０クマリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１２０フエニルエチ
ル　アルコール　　　　　　　　　　　１２０ベルガモ
ツト油　　　　　　　　　　　　　　　　　２００実施
例２７ ２．６−シメチルー４−（３−メチルブチル）シクロヘ
ギサノン１％エタノール溶ｔは典型的な喫煙タバコに乾
燥基準で風味添加剤の２０１１ｆｉｆｎを含りタバコ組
成物を提供するに充分な量でスプレーされた。シガレッ
トハ処理されたタバコから製造されパネルによって評価
された。標準シガレットに対するパネル評価において、
風味付けされたシガレットの風味は軽くそして木質状で
あると記載された。１１２．６−シメチルー４−（３−
メチルブチル）シクロヘキサノンはタバコ風味のこく、
豊満さを増進しそして喫煙のすべての風味特性を増強し
た。

インコーボレイテイド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　下記の構造式 ここに点線は炭素−炭素二重結合かまたは炭素−炭素一
   重結合のいずれかを表わし、２かであり、Ｒ，、Ｒ２＋
   　Ｒ３，Ｒ４およびＲ５の各々は水素またｔ／′ｉＣ１
   からＣ４までのアルキルである。 を有する化合物。 ２　下記の構造式 を特する特許請求の範囲ｔ」に記載の化合物。 五　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲ｔ」に記載の化合物。 ４、下記の構造式 を有する「特許請求の範囲２」に記載の化合物。 ５　下記の構造式 を有する［特許請求の範囲２．」に記載の化合物。 ＆　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲２」に記載の化合物。 ｌ　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲２」に記載の化合物。 ８　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲２ｊに記載の化合物。 ９　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲６」に記載の化合物０ １０　　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲５」に記載の化合物。 １１　　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲五」に記載の化合物。 １２−　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲五ＪＫ記載の化合物。 １１　　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲ｊＪに記載の化合物。 １４　　下記の構造式 を有する「特許請求の範囲＆」に記載の化合物。 １１「特許請求の範囲ｔ」に記載の少くとも一つの化合
   物の芳香を与えるに有効な量と、一般的な芳香成分とか
   らなる芳香組成物。 １６「特許請求の範囲２−Ｊに記載の少くとも一つの化
   合物の芳香を与えるに有効な量と、一般的な芳香成分と
   からなる芳香組成物。 １７、「特許請求の範囲＆」に記載の少くとも−・つの
   化合物の芳香を与えるに有効な景と、一般的な芳香成分
   とからなる芳香組成物。 １８［特Ｆ／！Ｆ請求の範囲７（ＳＪに記載の芳香組成
   物において、該化合物は下記の構造式を有する。 １９「特許請求の範囲１６」に記載の芳香組成物におい
   て、該化合物は下記の構造式を有する。 ２、特許請求の範囲１６−１に記載の芳香組成物におい
   て、該化合物は下記の構造式を有する。 ２、特許請求の範囲１＆」に記載の芳香組成物において
   、該化合物は下記の構造式を有する。 ２２、特許請求の範囲１６」に記載の芳香組成物におい
   て、該化合物は下記の構造式を有する。 ２、特許請求の範囲１７１に記載の芳香組成物において
   、該化合物は下記の構造式を有する。 ２、特許請求の範囲＋７．Ｊ＆で記載の芳香組成物にお
   いて、該化合物は下記の構造式を有する。 ２５、「特許請求の範囲１７．Ｊに記載の芳香組成物に
   おいて、該化合物は下記の構造式を有する。 ２、特許請求の範囲１７．１に記載の芳香組成物におい
   て、該化合物は下記の構造式を有する。 ２、特許請求の範囲１７．Ｊに記載の芳香組成物におい
   て、該化合物は下記の構造式を有する。 ２、特許請求の範囲１７」に記載の芳香組成物において
   、該化合物は下記の構造式を有する。 ２、特許請求の範１！！ｔＪに記載の少くとも一つの化
   合物の芳香を与えるに充分な量と、一般的な芳香成分と
   からなる食料の感覚器管的な性質を改良、変性、または
   増強するために有用な風味料組成物。 ３α　喫煙材料と、「特許請求の範囲１」に記載の少く
   とも一つの化合物の少くとも０．０００　／重量％とか
   らなる喫煙組成物。 ３１　　下記の構造式 を有する置換フェノールと、イソプレンまたは３−メチ
   ル−３−ブテン−２−オールとを反応せしめて下記の構
   造 Ｈ を有するプレニル化フェノールを生成すること、および
   該プレニル化フェノールを目的物に変換することからな
   る下記の構造式 ここに点線は炭素−炭素二重結合か−またり炭素−炭素
   一重結合のいずれかを表わり、７かであり、Ｒ１，Ｒ２
   ，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５の各々は水素またＦｉＣｌから
   Ｃ４までのアルキルである。 を有する化合物の製造方法。