JPS5813350A - マ−ガリン脂肪の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はマーガリン脂肪、特にこの脂肪を含有するマー
ガリンやスプレッド、および前記マーガリン脂肪の製造
方法に関する。

更に詳述すれば本発明は脂肪成分として主に、好ましく
は全く植物油から成る。マーガリン脂肪およびマーガリ
ンに関する。

（ａ）容易にスプレッドし、（ｂ）比較的高含量の不飽
和脂肪酸を含有し、（Ｃ）良好な官能的特性、即ち通常
の日中における温度条件下で、ラウリン脂肪がないか又
は非常に低割合のラウリン脂肪の存在下において、良好
な溶融作用を有し、および（ｄ）比較的低いトランス−
脂肪酸割合、例えば１５％を超えない割合および好まし
くは１０％以下の割合を有する、マーガリン、特に植物
マーガリンに対する需要がある。

父上記の要求を満足するマーガリンを製造するのに有用
なマーガリン脂肪の経済的製造方法に対する需要もある
。

本発明の方法は ■　少くとも２０％の脂肪酸残基がリノール酸から成る
４５　７５ｗｔ、％の油（１）および少くとも８０％の
脂肪酸残基が飽和されており、かつ少くとも１６の炭素
原子の鎖長を有する、２５−５５ｗｔ％の油脂（１１）
を含有する混合物をランダムにエステル交換すること。

■　このようにして得られたエステル交換された混合物
を分別して次の固体脂含量 Ｎ工。−２５−５３ Ｎ２ｏ＝８−２８ Ｎ３ｏ−１−６ Ｎ３５−０−４ を有するオレインを得ること、およびより高い溶融点を
有するステアリンを分離すること。

■　５０−９０％のオレインを少くとも４０％の脂肪酸
残基がリノール酸から成る１０５０ｗｔ％の油（＋＋＋
）と混合すること。

を特徴とする特 固体脂含量は本質的には「Ｆｅｔｔｅ　、　８ｅｉｆｅ
ｎ　。

Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ　ｓｏ、　１８０−１８
６（１９７８）Ｊに記載されているＮ値で表わされる。

然し測定前の物質の安定化に関しこの方法を修正した。

全ての場合に脂肪を０℃で１６時間および測定温度で１
時間安定化した。

油等のような植物油又はその混合物から成る。実際的に
はヒマワリ油が好ましい。

油脂（１１）は好ましくは少くとも８０％の脂肪酸残基
が、飽和されている脂肪を得るために、例えば新しく沈
降させたＮ１−触媒をトランス脂肪酸が１５％以上、好
ましくは１０％以上生成しない条件下で使用して水素添
加した油（１）又はその混合物から成る。油脂（１１）
は好ましくは・５０−７０℃の範囲の融点を有し、１０
未満、好ましくは５未満の９つ□ｔ−＄ｔ−６，−□′ 油（出）は好ましくはサフラワー油、ヒマワリ油。

トウモロコシ油、グレープシード油、大豆油、ナタネ油
、綿実油又はその混合物から成る。

油（＋）　、　（＋＋）および（ｉｔ＋）は同一の原料
、理想的には適当な価格で容易に入手できるヒマワリ油
由来のものが非常に便利である。

ランダムエステル交換はそれ自体よく知られた方法で、
触媒としてアルカリ金属、その合金、その水酸化物又は
アルコキシドを０．０１−０，５　ｗｔ％の割合で２５
−１７５℃において、好ましくは８０から１４０℃の温
度範囲で使用し、実質的に水分の無い、即ち約０．０１
％以下の水分を含有する脂肪を使用して実施することが
出来る。

混合物中のエステル交換されるべき油（１）の比率は、
オレインの適当な収量を得る為には余り高くすべきで無
い。これに反し、他の点では１０℃のオレイン中の固形
物の割合が余り低くなるから、それは余り低く過ぎても
いけない。それ故に油（１）および（１１）を一定範′
ｉ、内の比率で供することが重要である。

エステル交換した混合物中にあるトリグリセライＰは（
１）　３０−６０％の飽和Ｃ１６又は０１Ｂ脂肪酸残基
、残りは不飽和脂肪酸残基であり、好ましくはリノール
酸タイプであり、および（ｉｉ）　）リー飽和脂肪酸残
基から誘導された６−２０％トリグリセライドを含有す
ることが望ましい。

分別は溶剤の存在下で、洗浄剤の存在下で（ＬａｎＺａ
分別）又は溶剤無しに（乾式分別）実施することが出来
る。飽和脂肪酸から誘導されたトリグリセライドの割合
が６％未満、好ましくは６％未満であるような条件下で
分別を実施するのが望ましい。好ましくは乾式分別を、
例えばペレタイザー中で３０から４０℃、好ましくは６
２から６８℃の温度範囲で実施し、上記規定のオレイン
および次の特性： Ｎｏ。＝４５−７Ｏ Ｎ、５−４４−６５ Ｎ２ｏ＝４２−５２ Ｎ２５−３０−４Ｏ Ｎ、。−２７−３７ Ｎ３．−２０　３０ を有するステアリンを得る。

本発明の望ましい実施態様によれば、ランダムにエステ
ル交換した混合物を分別して得られたステアリンを再循
環する。

本発明によるステアリンを再使用する１つの方法は： （１）　　ステアリンを水素添加して、エステル交換し
た混合物中で使用した飽和油と実質的に同様なスリップ
融点および５未満；好ましくは２未満のヨウ素価を有す
る脂肪を得ること。

（１１）適当な比率の水素添加したステアリンおよび油
から成る混合物をランダムエステル交換すること。

（ｉｉＤ　　前記のエステル交換混合物を上記規定のオ
レインに匹敵するオレインを得るような条件下で分別す
ること。

ＧＶ）　　適当な比率の、得られたオレインおよび油を
混合してマガリン脂肪混合物を得ること。

を含む。

本発明によるステアリンを再使用する他の方法は。

（１）適当な比率のステアリンそれ自体および油をラン
ダムエステル交換すること。

（：Ｉ）　　エステル交換した混合物を分別して上記規
定のオレインに匹敵するオレイン画分を得ること。

（１１１）適当な比率の得られたオレインおよび油を混
合してマーガリン脂肪を得ること。

を含む。

工程■において、好ましくは１５３０ｗｔ％の油（１＋
＋）を、好ましくは７０−８５ｗｔ％のオレインと混合
して、本発明の望ましいマーガリン脂肪混合物を得る。

本発明のマーガリン脂肪混合物は、１０から５０　ｗｔ
％、好ましくは１５から３０ｗｔ％の油（ｉｉｉ）およ
び５０−９０ｗｔ％、好ましくは７０から８５　ｗｔ％
の上記規定したオレインを含有し。

好ましくは次の特性： Ｎ１ｏ−２０−３５ ゞ・・′″′５−１５　　　　呉。

Ｎ、。＝　１−６ Ｎ３．−０−２ ＮＩＯＮ３０≧１０ （差ＮＩＯＮ３０はマーガリン脂肪の冷却特性を表わす
）および１５％を超えない、好ましくは１０％以下のト
ランス脂肪酸の割合を有する。

トランス脂肪酸の割合はＪ、Ａ、０．Ｃ！、　５４．４
７（１９７１）により、エライジン酸含量（単離したモ
ノ−トランス）として測定される。

本発明のマーガリン脂肪は水相と混合した後にワーキン
グおよび冷却を含み、好ましくは表面かきとり式冷却器
およびレスティングチューブ例えばポテータ装置を使用
する公知の方法によりマーガリン又はスプレッドに加工
することができる。

次に本発明を次側により例証する。

例１ オレイン画分を次の方法により製造した。

■　６０重量％のヒマワリ油および６９℃の融点まで水
素添加した４０重量％のヒマワリ油から成る混合物を、
？ンダムにエステル交換した。

□１１．。

この油の直空乾燥した混合物を使用し、１２０℃におい
て２０分間＋０．１２ｗｔ％のＮａ’０．０２Ｈ５を使
用して、エステル交換を行なった。

新しいＮ１触媒を使用して１５０℃において１時間行い
、続いて更に１８０℃において水素添加を行ない２又は
それ以下のヨウ素価を有する生成物を得た。

■　ペレタイザー中エステル交換混合物を３５℃で乾式
分別する。

マーガリン脂肪混合物は、２０部のヒマワリ泊および８
０部の分離したオレイン画分を混合することにより製造
した。

エステル交換した脂肪混合物、エステル交換後に得られ
た両分、ヒマワリ油およびマーガリン脂肪に関する分析
データーを表ＡおよびＢに示す。

マーガリンを、（１）適当な比率の脂肪混合物（８４ｗ
ｔ％）および水性相（１６ｗｔ％）を混合すること、お
よび（１１）その混合物をポテータユニット（Ａおよび
Ｃユニット）を通して処理することにより製造した。

得られたマーガリンを対物試験により検査し、日中の溶
融性を評価するためにパネル試験した（表Ｃ参照）。

乾式分別により得られたステアリン画分を完全に硬化し
、６９℃の融点迄水素添加したヒマワリ油に匹敵する固
体値を得た（表り、（１）参照）この硬化ステアリンを
ヒマワリ油と混合しく４０％の硬化ステアリン、６０％
のヒマワリ油）で再循環し、この混合物をランダムにエ
ステル交換しくエステル交換混合物１９表Ｄ　、　（２
）参照）、続いて上記したと同一条件下で乾式分別して
、オレインを得（表Ｄ（４）参照）、そのオレインをヒ
マワリ油（２０部のヒマツリｍ。８０部のオレイン）と
混合して、マーガリン脂肪混合物を得た。このオレイン
は３％以下のトランス−脂肪酸を有した。この脂肪混合
物で製造したマーガリンは、上記の如く製造したマーガ
リンに匹敵した（表ＢおよびＣ）。

例２ 乾式分別で得られたステアリン画分を次の如く再循環し
た以外は例１を繰返えした。

（＋）　　ステアリン画分とヒマワリ油の混合物（８５
／、５）を製造し。

（１１）その混合物を例１で記載した条件下でランダム
にエステル交換しく表Ｄ　Ｉ　（８）　ｌエステル交換
した混合物ｎ）＋ （ｉｉＤ　　そのエステル交換した混合物を３５℃で乾
式分別して、３％以下のトランス−脂肪酸を有するオレ
イン画分（表Ｄ　、　（ａ）参照）を得た。２０部のヒ
マワリ油および８０部のこのオレインを混合してマーが
リン脂肪混合物を得た。

その脂肪混合物で製造したマーガリンは例１で製造した
マーガリンに匹敵した（表ＢおよびＣ参照）。

例３ オレイン画分を次のように製造した。即ち■　６６％の
トウモロコシ油および６９℃の融点まで水素添加した６
７％のトウモロコシ油カラ成る混合物を９例１に記載の
条件下で、ラング□ ムにエステル交換すること。

■　そのエステル交換した混合物を３５℃でペレタイザ
ー中、乾式分別する。

マーガリン脂肪混合物を６０％のトウモロコシ油と７０
％のオレイン画分を混合して製造した。８４　ｗｔ％の
脂肪混合物およびｉ　６ｖｔ％の水性相を乳化し、そし
てポテータ装置を通して処理することによりマーガリン
を製造した。

オレイン画分およびマーガリン脂肪混合物の固体脂含量
を表Ｅに要約する。

例４ オレイン画分を次のように製造した。

■　６３％の大豆油および６９℃の融点迄水素添加した
３７％の大豆油から成る混合物をランダムにエステル交
換する。水素添加とエステル交換は例１に記載の条件下
で実施した。

■　エステル交換した混合物のベレタイず一中３５℃で
乾式分別した。

４０　ｗｔ％の大豆油および６０％のオレインを□ 混合することによりマーガリン脂肪混合物を製１：・。

造した。８４　ｗｔ％の脂肪混合物を１６　ｗｔ％の水
性相で乳化し、そしてがテータ装置を通して処理するこ
とによりマーガリンを製造した。

オレインおよびマーガリン脂肪混合物の固体脂含量およ
びそのトランス脂肪酸の割合を表Ｅに要約する。

マーガリンサンプルの分析データ： 表　　Ｃ 表　　Ｅ 代理人　浅　村　　　皓 □ ２ 手続補正書（自発） 昭和５７年　２月３θ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第　１０２９３２　　号３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 住　　所 へ蔀　　　ユニリーバー　ナームローゼ　ベンノートシ
ャープ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和　　　年　　　　月　　　　に１ ：１：。

６、補正により増加する１発明の数 ８、補正の内容　　別紙のとおり 明細書の浄書　（内容に変更ガ１ａ ２８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）■　少くとも２０％脂肪酸残基がリノール酸から
   成る４５　７５ｗｔ％の油（１）および少くとも８０％
   の脂肪酸残基が飽和されており、少くとも１６の炭素原
   子の鎖長を有する２５−５５ｗｔ％の油脂（ＩＩ）を含
   有する混合物をランダムにエステル交換し。 ■　このようにして得られたエステル交換した混合物を
   分別して、次の固体含量： Ｎｘｏ＝２５−５３ Ｎ２０−８−２８ Ｎ３０−１−６ Ｎｒ３５−０−４ を有するオレインを得、そしてより高い融点を有するス
   テアリンを分離し、 ■　５０−９０％のオレインと少くとも４０％の脂肪酸
   基がリノール酸から成る１０１０５Ｏ％の油（ｉ＋＋）
   を混合することを特徴とする、マーガリン脂肪の製造法
   。 （２）　ｍ（１）が大豆油、ヒマワリ油、サフラワー油
   。 ナタネ油、綿実油、トウモｐコシ油およびオリーブ油か
   ら成る群から選択された植物油である、特許請求範囲第
   １項記載の方法。 （８）油脂（１１）が５０から７０℃の範囲の融点を有
   し、１０未満のヨウ素価を有する水素化油である、特許
   請求範囲第１項記載の方法。 （４）油脂（１１）が水素添加した大豆油、ヒマワリ油
   。 サフラワー油、ナタネ油、綿実油、トウモロコシ油又は
   その混合物から成る、特許請求範囲第１項記載の方法。 （５）　　ｍ　（ｉｉｉ）がヒマワリ油、ザフラワー油
   、ナタネ油、綿実油、トウモロコシ油又はその混合物か
   ら成る。特許請求範囲第１項記載の方法。 （６）油（１）、油（１１）および油（ｉｉｊ）が、同
   一種のものである、特許請求範囲第１項記載の方法。 （７）油（１）、油（ｉｌ）および油（ｌｉｌ）がヒマ
   ワリ油から成る、特許請求範囲第６項記載の方法。 （８）　　ランダムエステル交換反応を２５−１７５°
   Ｃで実質的に無水分の条件下で、アルカリ金属、アルカ
   リ金属−水酸化物又はアルカリ金属−アルコキシドを使
   用して実施する。特許請求範囲第１項記載の方法。 （９）工程■が６０から４０℃の温度で、乾式分別から
   成る、特許請求範囲第１項記載の方法。 （１０）工程■で得られたステアリンが次の固体脂含量
   ｊＮよ。−４５−７０，Ｎユ、＝４４−６５゜Ｎ２０−
   ４２　５２１　Ｎｚ５−３０．４０１Ｎ３０＝２７−３
   ７　＋　Ｎ３５−２０−６０を有する、特許請求範囲第
   １項記載の方法。 （１１）更に工程■において少くとも一部分の油脂（１
   １）をステアリンで置換することにより、工程■で得ら
   れたステアリンを再循環させることを特徴とする特許請
   求範囲第１項記載の方法。 （ロ）工程■で得られたステアリンを、油脂と実質的に
   同様な融点又は飽和変進水素添加した後再循環すること
   を特徴とする特：篩１求範囲第１項記載の方法。 （１３）　　エステル交換した混合物のトリグリセライ
   ド（１）’３０−６０％の飽和Ｃ１６およびＣよ、脂肪
   酸残基、残りが不飽和脂肪酸残基であり、（Ｉ＋）　　
   ）　ＩＪ飽和脂肪酸残基から誘導された３から２０％の
   トリグリセリド を特徴する特許請求範囲第１項記載の方法。 ０萄トリ飽和脂肪酸から誘導されたトリグリセライドの
   割合が６％未満であるような条件下で２分別を実施する
   特許請求範囲第１項記載の方法。 に）■　上記規定の１０−５０ｗｔ％の油（Ｉｉ＋）■
   　上記規定の９０５（ｌ１ｗｔ％のオレインを含有する
   マーガリン脂肪１次の特性：Ｎ工。−２０−３５ Ｎ、。−５−１５ １’Ｊｒ５ｏ−ｏ　　２ Ｎ１０　　Ｎ３０　＝＝〉１０ １′ および１５％を超えないトランス脂肪酸の割合を有する
   前記マーガリン。 （１６）本質的に特許請求範囲第１５項に記載の脂肪混
   合物から成る脂肪混合物を含有するマーガリン。 又は特許請求範囲第１項により製造した脂肪混合物を含
   有するマーガリン。