JPS58130337A - 親水性コロイド組成物中に写真用助剤を分散する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 太０発明は１例えばカラー写真あるいは映画フィルムの
５休ダイサウンドトラックに用いられる写真用ハロゲン
イヒ銀素子の感光層あるいは非感光層の親水性コロイド
組成物中に写真用助剤を分散させる際にオイル形成剤と
して、高沸点の実質的に水不溶性のジヒドロキシメチル
トリシクロデカンあるいけそのカル嬢ン酸、リン酸また
はホスホン酸ジエステル誘導体を利用するととに関する
ものである。

写真用ハロゲン化銀素子の製造においては。

数多くの助剤が写真用ハロゲン化銀素子の種々の親水性
コロイド層中で協力的に組合わされねばならない。こう
いった助剤にはあらゆる種類の写真用カップラー、染料
例えばフィルター染料、ハレーション防止染料、増感染
料、通光染料、ならびに染料放出性化合物が含まれ、ｔ
た例えば安定剤％ＵＶ吸収剤、螢光増白剤、電子供与剤
、スカベンジャー、螢光化合物等をも包含する。

かかる助剤を写真用コロイド層中に組入れる方法には多
くの問題があり、こういった問題の解決のため、特に非
拡散性カップラーを写真用ハロゲン化銀乳剤中に組み入
れることに関し。

多大の努力がはられれてきている。カップラーはハロゲ
ン化銀写真術において酸化芳香族第一アミノ発色現像薬
とのカップリングで染料を作る化合物である。

多くの理由から、化学的助剤は写真ハロゲン化銀素子の
感光層あるいは非感光層中に加えた時、それらの組み入
れられた層中で不動であることが望ましい。カラーカッ
プラーは例えば写真ハロゲン化銀乳剤中を移動したり拡
散してはならない。というのはそのような場合には色分
離が悪くなり不満足な染料像となるからである。

化学的助剤例えばカップラーを・親水性コロイド媒体中
非拡散性にするのに使用される一般法はそれらの合成中
に、それらに１コあるいは２コ以上のバラスト基を付す
ことである。パラスト基の存在は１分子に疎水特性を付
与するので。

かかる非拡散性カップラーには１コあるいは２コ以上の
塩形成基例えばカルボキシ、好ましくけスルホ基をもう
け、可溶性アルカリ塩の形で写真乳剤中にこれら化合物
を溶解せしめつるようになされることが多い。

しかし、こういった塩形成基を有する非拡散性助剤を水
性親水性コロイド組成物中に組み入れることにはしばし
ば多くの問題がある。例えばある種の化合物は強アルカ
リ液にのみ可溶でかかる強アルカリ液はエステルの加水
分解を生じたり通常の感光性ハロゲン化銀乳剤中に使用
するには塩基度が高すぎる。というのけｐＨ１ｌが大で
あると乳剤のカプリを生じるからである。

かかる効果を回避するために引き続き酸性化工程を採用
すると塩が生成しフロキュレーションが生じる。

写真用助剤例えばカップラーを写真用コロイド中に導入
する別法は分散法を利用するものである。こういった技
術の利点の一つけ水不溶性で塩形成基を含まぬカップラ
ーを利用しつる点である。

分散技術の一つに従えば、カップラーが水不混和性、オ
イル型溶剤あるいはオイル形成剤例えばトリクレジルホ
スフェートおよびジ−ｎ−ブチルフタレートに溶解され
、得られ九溶液がゼラチンおよび分散剤例えば高級脂肪
アルコールサルフェートを含む水相に加えられる。次に
この混合物が均質化装置中を通過せしめられそこでカッ
プラー油状液が水性媒体中に分散させられた液が作られ
る。ある種の場合、カップラーのオイル形成剤への溶解
があとで蒸発により除かれる補助的な低沸点水不混和性
溶剤を利用することＫよ抄容易に行なわれる。上記カッ
プラーの分散液は次にゼラチンハロゲン化銀乳剤と混合
され常法により塗布され、油状膜により囲まれたカップ
ラーの粒子がゲルマトリックス中に分布された系が得ら
れる。

この分散法においては、使用せられるオイル形成剤の溶
解作用が限られているためカップラーが乳剤中で結晶化
する傾向があるという問題がしばしばみられる。このカ
ップラーの結晶化は、カラー形成反応でのカップラーの
反応性が低下し、従って少ない染料しか得られぬので望
ましくない。この分散法でしばしば遭遇する別の問題点
けこの方法では必ずしも充分に小さな粒子サイズの分散
液が得られるわけではなく写真像の鮮鋭度に悪影響があ
るという点である。

またある種のオイル形成剤は感光性乳剤層の貯蔵特性を
そこなうことがある。さらに別の問題は写真素子中に分
散される写真用助剤、より詳しくはカップラー、ならび
に現愉処理中このカップラーから作られる染料が光、高
温ならびに湿度の影響に充分耐えるものでなければなら
ぬという点である。さらＫまたオイル形成剤の助けで分
散された写真用助剤が感光性ハロゲン化銀乳剤の力てり
をひきおこしてはならない。

従って、さらに良好なオイル形成剤ならびＫかかるオイ
ル形成剤の助けで写真用助、剤を写真用ハロゲン化銀素
子中に分散させる改善された方法が常に望まれている。

木発例の目的の一つは従って改良されたオイル形成剤を
利用することによ−り写真ハロゲン化銀素子中の写真用
助剤の分散安定性を改善し。

Ｉ写真素子を用いて得られる写真記録の安定性。

特に熱安定性を大ならしめるＫある。

大発明の別の目的は感光層あるいは非感光層中に、前記
の改良されたオイル形成剤の助はにより親水性コロイド
に分散された写真用助剤を含む写真ハロゲン化銀素子を
提供するにある。

本発明の他の諸口的は以下の記載から明らかとなろう。

上記諸口的は写真用助剤の親水性コロイド組成物分散液
を製造するに際し、ジヒドロキシメチル（５，２，１，
０”’））リシクロデカンおよびそのカルボン酸、リン
酸あるいはホスホン酸ジエステル誘導体から選ばれる高
沸点の実質的に水不溶性のオイル形成剤を利用すること
により遠吠せられる。

本発明に従えば、写真ハロゲン化銀素子の透水性感光層
あるいは非感光性コロイド層を作るための、写真用助剤
を親水性コロイド組成物に分散させる方法で、前記写真
用助剤が下記一般才 ただしＲ１，Ｒ１およびＲ１け同種または異種の基で、
それぞれアルキル基１例えばエチル、プロピル、ブチル
、１−エチルペンチル、あるいは置換アルキル基例えば
パーフルオロプロピル。

トリフルオロクロロエチルの如くハロゲン［子。

カルボキシまたはカルボキシアルキルで置換さレタモの
；シクロアルキル基；アルケニル基例えばイソプロペニ
ルあるいは置換アルケニル基例えば１−カルボキシメチ
ル−３−ヘプタデセニルの如くカルボキシあるいはカル
ボキシアルキル ７　１３−ル基例えばフェニルあるいは置換アリール基
；あるいは複素環式基を表わし，　Ｒ４およびＲ８け同
種または異種の基で水素原子あるいはＲ１。

Ｒ”ｆｉｒよびＲｅ　Ｋついて述べた基を表わし，ある
いけＲ４とＲ６が共同で複素環式基を作るに必要な原子
群を表わす）で表わされるジヒドロキシメチル（５，２
，１．０″°０）トリシクロデカンならびにそのカルボ
ン酸、リン酸あるいはホスホン酸ジエステル誘導体から
選ばれる少なくとも１種の高沸点，実質的水不溶性オイ
ル形成剤の助けで分散せしめられる方法が提供せられる
。

大発明Ｖｉまた上記一般式で表□わされるジヒドロキシ
メチル（５，２，１．０”’））リシクロデカンならび
Ｋそのカルボン酸，リン酸あるいけホスホン酸ジエステ
ル誘導体から選ばれる少なくとも１種の高沸点，実質的
に水不溶性のオイル形成剤の助けで親水性コロイド組成
物中に分散された写真用助剤を感光層あるいは非感光層
中に含む写真ハロゲン化銀素子を提供する。

上記一般式に対応するジヒドロキシメチル（５　、　２
　、　１　、　Ｏ”°＠）トリシクロデカンならびにそ
のカルボン酸，リン酸またけホスホン酸ジエステル誘導
体の前記オイル形成剤の代表例は下記第１表に示されて
いる。しかしながら未発明けこれら特定化合物に限定さ
るものではな埴ことが理解さるべきである。第１表中の
Ｒは前記一般式で用いられたと同じ意味である。

第１表 ０、８鱈セ ３　　　　ＣＦ．ＣＦ．ＣＦ，　−ＣＯ　−　　　ｓｇ
ｓ　　１２５℃１０、３■− ５　　　　　　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＴｌａ）ＣＯ３３２測定
せず６　　　　　　ｎｃｕＨｕｃＨ：＝ＣＨＣＨ１−Ｃ
Ｈ−Ｃｏ　　　３４Ｑ　　測定せずＣＨ，−ＣＯＯＨ １鱈− ケミカー・ツアイトウング第９８巻（１９７４）１ｓ７
０〜７６頁に記載の如く、上記ジエステル１１導体はジ
ヒドロキシメチル−トリシクロ（５゜２．１．０″＠＠
）デカンのエステル化で得られ、ジヒドロキシメチルト
リシクロ（５，２，１゜０１＠）デカン自体は対応する
トリシクロデカン（ＴＣＤ　）アルデヒドを固定床法で
キャリヤーコンタクトにより接触水添することにより作
られる。ＴＣＤ−アルデヒドはオキソ合成で得られ分留
で単離される。

例示目的で第１表のオイル形成剤のいくつかの製法を下
記に示す。第１表の他のオイル形成剤ならびに前記一般
式では示されるが第１表には示されていない化合物の製
造もこれら製造例から容易になしうるであろ、う。

製造例　１　オイル形成剤１１の製造＝１９６９（１モ
ル）の４，８−ジヒドロキシメチル−トリシクロ（５、
２、１、０”□６）デカン。

３１７Ｆ（２，２モル）の２−エチルヘキサン酸。

１０Ｐのｐ−）ルエンスルホン酸および１リツトルの脱
水キシレンを攪拌加熱した。

ディーンスターク装置を用い３時間で３４．５１の水を
捕集した。反応混合物を２回水洗した。

キシレン層を乾燥させ、蒸発濃縮し、ビグリューカラム
を用い分留し、１９３〜２０１℃１０．１■Ｈｇで無色
〜淡褐色オイル３７１　ｆ　（８２，８％）を得た。

製造例　２　オイル形成剤ｉ５の製造：４９　ｆ　（０
，２５モル）の４，８−ジヒドロキシメチル−トリシク
ロ（５、２、１、Ｏ”°０）デカン、ｏ、ｓｐの２．６
−ジーｔ−ブチルフェノールおよび３５０−の脱水メチ
レンクロライドを３５℃で３０分間加熱した。この混合
物に６０−のピリジンを加え、淡黄色溶液が得られるま
で３５℃に保った。

この溶液にｊ９　ｙ　（０，５モル）のメタクリロイル
クロライドを滴下し反応温度を０℃以下に保った。析出
沈澱物をＦ別し、ｔｐ液を２回氷水で洗った。メチレン
クロライド層を乾燥し蒸発濃縮した。褐色オイルをエー
テルで２回抽出した。エーテルを次いで蒸発させた。淡
黄色オイル２１．５ｙが得られ、これにＩＰのハイドロ
□キノンを加え安定化させた。

製造例　３　オイル形成剤１６の製造＝３９．２Ｆ（０
，２モル）の４．８−ジヒドロキシメチル−トリシクロ
（５、２、１、０”°６）デカン、１２８．８ｙ（０，
４モル）のへキサデセニル無水コハク酸および２００−
の脱水キシレンを沸騰温度で５時間３０分攪拌した。キ
シレンを蒸発させた。得られた油状物（１６０Ｆ）を加
熱アセトニトリル５００ｄ中で攪拌し１次に室温で分別
し、溶媒を減圧で除いた。淡黄色粘稠オイル１４３Ｆ（
８５，２％）を得た。

本発明は前記一般式で表わされるオイル形成剤の助けＫ
より親水性コロイド組成物例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤中に疎水性カップラー例えば シアン染料を作るカップラー マゼンタ染料を作るカップラー 黄色染料を作るカップラー 黒色染料を作るカップラー 無色化合物を作る争奪性カップラー 現像抑制剤放出性（ＤＩＲ’１カップラー着色カップラ
ー を分散させるのに有用である。

本発明に従えば上記カップラーで前記オイル形成剤の少
なくとも１種の助けＫより分散せしめられたものを含む
写真素子で得られる染料記録の安定性、特に光および熱
安定性を教養することができる。本発明ｋかかる写真素
子の現像後に測定したカラーカブリも一同様の写真素子
で同じカップラー、ただし従来のオイル形成剤を用い分
散させたものを含む素子のカラーカブリより著しく低い
。

本発明の好ましい一具体例に従えば、スペクトルの赤外
部に吸収ピークを有するキノンイミン染料、すなわちカ
ラー写真素子特にカラー映画投射フィルムでの５休赤外
吸収すウンドトクツクを作るのに特に好適な染料、を形
成しうる染料形成性カップラーを親水性コロイド組成物
に分散させるのに前記一般式のオイル形成剤が有利に用
いられる。

カラー映画投射フィルムに染料サウンドトラックを用い
ること、特に現在用いられているまた銀サウンドトラッ
クを有するフィルムに設計されている投射装置に適合す
る染料サウンドトラックを用いる仁とが広く望まれてい
る。

しかしながらカラー像を形成する減色的染料は約４００
〜７００ｍｍＶＣ最大吸収を有し、投射装置に用いられ
る８−１光電池が最適に感受する赤外域（８００±５Ｏ
ｒ、ｍ）では相対的に透過性である。カラー映画投射フ
ィルムにおける良好な赤外吸収性サウンドトラックを作
るのに適し友染料を求めようとしても残念ながら充分な
ピーク吸収を欠き、かつ／または約７５０〜約８５０ｎ
ｍの範囲をカバーするには余りにも狭い吸収ピークを有
する染料しか得られなかった。

しかし、最近、ある種の染料形成性カップラーとある種
のオイルｆｆ１ｆｉ剤を特定のカップラ一対オイル形成
剤比で組合せると、キノンイミン染料が一部分あるいけ
全て微小結晶形に作られる場合、こういった問題に解決
を与えること力！見出された。

少なくとも一部分徽小結晶形に作られたキノンイミン染
料の吸収はパソクロミンクシフトを示すことが事夷認め
られた。吸収曲線は事実広けられ上述の８−１光電池が
最適に感応する７５０〜８５０）ｌ１ｍの赤外域にピー
クが認められた。

本発明の上記の好ましい具体例に従えば、一般式で示さ
れるオイル形成剤と赤外吸収性サウンドトラック用の微
結晶キノンイミン染料を作りうる染料形成性カップラ、
−の組合せが、既知オイル形成剤と前記衆知の染料形成
性カップラーの組合せより優れた結果を与えうる。本発
明にかかる組合せはカップラー量を低減せしめることが
できる。また１組合せは得られるキノンイミン染料に良
好な安定性、特に熱安定性を与えることも見出されてい
る。

写真素子に５体赤外吸収性サウンドトラックを作ること
、ならびＫそれに使用せられるカップラー、およびカラ
ー像が作られる工程と同じ現像処理工程でかかる写真素
子の別の層にカップリング生成物として得られる赤外吸
収キノンイミン染料ＫＭする詳細は米国特許第４１７８
１８３号、同第４２３３３８９号、同第４２５０２５１
号、およびリサーチもディスクロージャー１８７３２（
１９７９年１１月）、第６３４〜６３８頁、同１５１２
５（１９７６年１１月）第２４〜２５頁、同１３４６０
（１９７５年６月）第５０頁に記載されている。

微結晶赤外吸収性キノンイミン染料を形成するためのカ
ップツーはサウンドおよび映像記録写真カラー素子の一
部を構成する録音層構造のある一層に加えられる。かか
る素子は例えば映像記録層群の頂部に塗布された録音層
（群）からカる。映像記録カラー素子の好ましい層組成
は、記載のｌ［Ｋ配置されたフィルム支持体、黄色染＠
形成性カラーカップラー（群）を含む青感性ハロゲン化
銀乳剤層（群）、中間層（群）。

シアン形成性カラーカップラー（群）を含む汎。

色性ハロゲン化銀乳剤層（群）、中間層（群）。

およびマゼンタ形成性カラーカップラー（群）を含む整
色性ハロゲン化銀乳剤層（群）からなる。録音層（群）
Ｆｉこの整色性層（群）の上あるいけ最上層の整色性層
を被覆する保護層上に塗布されうる。

録音層（群）は下の映像記録層の映像的露光で像を作ら
ぬような分光感度あるいは感度を有すべきである。従っ
て、ことなった録音用ハロゲン化銀組成物が考えられる
。例えば録音用ハロゲン化銀乳剤は紫外線に感受性を有
するものとすることができ、紫外線か下側の映像記録層
に影響しないようにするため紫外線吸収剤が最上整色性
層と録音性ハロゲン化銀乳剤層の間の独立層中に加えら
れ１．あるいは紫外線吸収剤が整色性層自体中に加えら
れる。

写真カラー素子の映像的露光中、この録音層の光に対す
る感応はフィルターを用いるととＫより、あるいけ微粒
子紫外線感受性ハロゲン化銀乳剤を用いるととＫより回
避せられる。

あるいけまた録音層は赤外線に感受性にされあるい？−
１４７０〜５００ｎｍの放射線に対し極めてわずかしか
感応しないようにされ、カラー素子の映像的露光中録音
層が感応しないようにされる。こういった方法では録音
層は直接量も上の整色性層の上に塗布されあるい＃−ｊ
該層に適用される保護あるいは中間層の上に塗布される
。

さらに別法では録音層は線スペクトル埴に感応するが整
色層よりは遥かに低感受性で、従ってカラー素子の映像
露光中この録音層が感応しないようになされる。

さらに別法によれば録音層が青スペクトル埴に感応する
が黄色形成性カップラーを含む青感層（群）より遥かに
低感受性で、カラー素子の映像露光中この録音層が感応
しないようになされる。例えば４００〜４７０ｍｍのス
ペクトル埴に感光する微粒子塩臭化銀乳剤である青感性
録音層に赤外吸収染料を作るカップラー以外にシアン刑
成性カップラーを含有せしめてもよく。

さらに漂白抑制剤放出性化合物を含有せしめることもで
きる。

上記何れの具体例においても録音層は赤外吸収染料サウ
ンドトラックを作るためのカップラーを含む。

別の具体例に従えば音および映像記録用写真カラー素子
が記載順に配置されたフィルム支持体、黄色形成性カラ
ーカップラー（群）を含む青感性ハロゲン化銀乳剤層（
群）、中間層（群）。

シアン形成性カラーカップラー（群）を含む汎色性ハロ
ゲン化銀乳剤層（群）、中間層（群）。

赤外吸収性染料（群）大形成するカップラー（群）を含
む録音用ハロゲン化銀乳剤層（群）。

中間層（群）、マゼンタ形成性カラーカップラ一群を含
む整色性ハロゲン化銀乳剤層（群）および所望によりも
うけられる抗応力層（群）からなる。この具体例に従え
ば赤外吸収染料（群）を形成するカップラー（群）を含
む録音用ハロゲン化銀乳剤層（群）ｔｉ４００〜４７０
ｎｍノ青スペクトル域に感光するが黄色形成性カラーカ
ップラー（群）を含む青感性ハロゲン化銀乳剤層（群）
より逢かに低感受性である。またそれは赤外吸収染料（
群）を形成するカップラー（乳剤層（群）のハロゲン化
銀は塩臭化銀であり得、好ましくは微粒子塩臭化銀であ
る。

さらに別の具体例に従えば録音用と映像記録用のカラー
素子に赤外吸収染料を形成するカップラーを含む独立し
た録音層がもうけられない。

その代り、後者カップラーは例えばマゼンタ形成性カッ
プラー（群）と共に整色性層（群）中に、加えられる。

しかし、マゼンタ形成性カップラ一群のカップリング速
度の方がサウンドトランク染料群を形成するカップラ一
群のカップリング速度より実質的に大で１通常の映像露
光の際、カップリング速度の遅い後者カップラ一群は酸
化現像薬量が不足する九め影響を受けぬようにする必要
がある。強いサウンドトラック露光の時Ｋｔ′ｉ双方の
カップク一群が感応し各々染料群を作るが８−１光電池
は得られた赤外濃度に反応するＫすぎない。

上記具体例のいずれにおいても最も上の乳剤層は勿論抗
応力層（群）で保護することができる。

録音ならびに映像記録用カラー素子の層構造の詳細につ
いては米国特許第３７０５７９９号。

同第３７０５８０１号、同第３７３７３１２号。

同第４２０８２１０号、　Ｄｇ−ｏｓｌ１４２３０２６
６１号、英国特許！３１４１１３１１号、同第１４２９
１０８号、リサーチ・ディスクロージャー１８７３２（
１９７９年１１月）第６３４〜６３８頁を参照されたい
。

前記一般式で示されるジヒドロキシメチル−トリシクロ
デカンおよびそのカルボン酸、リン酸あるいはホスホン
酸ジエステル誘導体は、写真素子例えば映画投射カラー
フィルムの一部を構成する写真層例えばハロゲン化銀乳
剤層あるいは他の親水性コロイド層として被覆さるべき
親水性コロイド組成物中に写真用助剤例えばカップラー
、前述の如きキノンイミン染料を作りうる染料形成性カ
ップラーを分散させたものを作るときオイル形成剤とし
て利用すると、該カップラーあるいけ染料形成性カップ
ラーが隣接透水性層中に拡散することを防止し、それよ
り得られるアゾメチンあるいはキノンイミン染料に対し
優れた熱ならびに光安定性を与える。また発色現像で得
られる高いカラー濃度で明らかに示される如く該カップ
ラーあるいは染料形成性カップラーは現像ならびに他の
処理液により充分な処理がなされる。

前記一般式で示されるオイル形成剤はまた写真素子のハ
ロゲン化銀乳剤層あるいけ他の親水性コロイド層の如き
写真層を作るため染料例えばフィルター染料、ハレーシ
ョン防止染料、増感染料、遮光染料ならびに染料放出性
化合物。

ＵＶ吸収剤、螢光増白剤、電子供与剤、スカベンジャー
、螢光化合物等を親水性コロイド組成物中に分散させる
のに用いることもできる。勿論本発明Ｋかかるオイル形
成剤は種類のことなった写真用助剤の混合物例えば異種
カップラーの混合物を分散させるのに用いることもでき
る。

上記一般式のオイル形成剤の助けで分散される写真用助
剤は通常２０℃で最大限３重量％の水溶性を有する。

本発明に従えば一般式で示されるオイル形成剤は広範な
濃度例えば分散される写真用助剤１重量部に対し約０．
１〜１０重量部、好ましくＦｉｏ、５〜２重量部の割合
で用いられる。

また前述の如き写真用助剤を分散させるオイル形成剤と
して、一般式で示されるオイル形成剤の異種のものの組
合せ、あるいは少なくとも１種の前記オイル形成剤と少
な゛くとも１種の他の既知のオイル形成剤例えばフタル
酸アルキルエステル例えばジメチルフタＶ−ト、ジエチ
ルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ−イソ−
アミルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチル
フタレー）、　！／オクチルフタレート、ジノニルフタ
レート、ジデシルフタレート％　ｎ−アミルフタレート
、ジブチルモノクロロフタレート、ブチルフタリルブチ
ルグリコレート、２．４−ジ−ｎ−アミルフェノール、
２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノール、リン酸エステ／Ｌ
’　ＩＩ　例、ｔ　ハシフェニルホスフェ−）、）ｌフ
ェニルホスフェート、トリーｏ　、　ｍ　−；ｈ　ルイ
ｕ　ｐ−タレジルホスフェート、ｏ−タレジルジフェニ
ルホスフェート、ジ−オクチルホスフェート。

ジ−オクチルブチルホスフェート、トリーｎ−オクチル
ホスフェート、トリーｎ−デシルホスフェート、トリキ
シレニルホスフェート、トリス−（イソプロピルフェニ
ル）ホスフェート。

トリブチルホスフェート、トリへキシルホスフェート、
トリノニルホスフェート、トリオレイルホスフェート、
トリス−（ブトキシエチル）ホスフェート、クエン酸エ
ステル類例光ば０−アセチルトリエチル−（またはブチ
ル−、ヘキシル−、オクチル−、ノニル−あるいはデシ
ル）−クエン酸塩、安息香酸エステル類例えばブチル−
（アルいけヘキシ′ルー、ヘプチル−、オクチル−。

ノニル−、デシル−、ウンデシル−、ドデシル−。

トリデシル−、テトラデシル−、ヘキサデシル−。

オクタデシル−、オレイル−等）ベンゾエート。

ｎ−７’チル−２−メトキシベンゾエート、ペンチル−
Ｏ−メチルベンゾエート、デシル−ｐ−メチルベンゾエ
ート、オクチル−０−クロロベンツエート、ラウリル−
ｐ−クロロベンゾエート、プロピル−２，４−ジクロロ
ベンゾエート。

オクチル−２，４−ジクロロ　ノゾエート、ステアリル
ー２．４−ジクロロベンゾエート、オレイル−２，４−
ジクロロベンゾエート、オクチル−ｐ−メトキシベンゾ
エート％脂肪酸エステル類例えばヘキサデシルミリステ
ート、ジブトキシエチルサクシネート１、ジオクチルア
ジペート、ジオクチルアゼレート、デカメチレン−１，
１０−ジオールジアセテート、トリアセチン、トリブチ
リン、ベンジルカプレート、ペンタエリスリットテトラ
カプロネート、イソソルビドジカプリレート、アミド類
例えばＮ、Ｎ−ジメチルラウラミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ラウラミド、Ｍ、Ｍ−ジーｎ−プチルラウラミド、　　
Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、トリオクチルトリ
゛メリテート、塩素化パラフィン、グリセロールの脂肪
族エステルならびにその誘導体例えばグリセロールトリ
アセテート、エーテル類例えばアリルエーテルあるいは
米国特許第２３０４９４０号、同ｊＮ２３２２０２７号
、同第２３５３２６２号、同第２５３３５１４号、同第
２８０１１７０号、同第２８０１１７１号、同第２８３
５５７９号、同第２８５２３８３号、同第２９４９３６
０号、同第３２８７１３４号、同第３５５４７５５号、
同第３７００４５４号、同第３７４８１４１号、同第３
７６７１４２号、同第３７７９７６５号１．同第３７８
８８５７号、同第３８３７８６３号、同第３９３６３０
３号、同第４００４９２８号、同第４０７５０２２号、
同第４１０６９４０号、同第４１７８１８３号、同ｊｐ
！４２３３３８９号、同第４２５０２５１号、英国特許
第９５８４４１号、同第１２２２７５３号、同第１２７
２５６１号、同＄１４２４４５４号、同！Ｊ１５０１２
３３号、同第２０２７１３０号、ＤＩ　−Ｏ８第２４３
２０４１号、同第２５３８８８９号、同第２６１３５０
４号、同第２６２９８４２号、同第２９０３６８１号、
同第２９０９４０２号、同第２９３２３６８号、独乙特
許第１１５２６１０号、特願昭４６−２３２３３号、同
４９−２９４６１号、同５２−２８６９３号、同５３−
１５１２７号、同５３−１５２１号、同特公昭５２−３
４７１５号、同５０−８２０７８号、同５１−２６０３
７号。

同５１−２７９２１号、英国特許第７６８５８５号、同
第８３３２０２号、リサーチ・ディスクロージャー１８
７３２（１９７９年１１月）第６３４〜６３８頁、同１
６７４５（１９７８年３月）第５８〜５９頁に記載のオ
イル形成剤の組合せを用いることもできる。

前記一般式で示されるオイル形成剤ならびに所望により
使用せられる少なくとも１種の前述の如き既知オイル形
成剤を、水不溶件あるいは殆ど溶解しない、また最大限
１５０℃の沸点を有する少なくとも１種の補助溶剤例え
ば低級アルキルアセテ−）１１例、ｔはメチルアセテー
ト。

エチルアセテート、ｎ−プロピルアセテート。

イソプロピルアセテート、ブチルアセテート。

エチルアセテ−ト、メチルプロピオネート。

エチルプロピオネート、カーボンテトラクロライＹ＊　
対称−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、１．２
−ジクロロプロパン、クロロホルム、アミルクロライド
、ジエチルカーボネート、ジエチルケトン、メチルエチ
ルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、ジエチルケト
ン。

ジイソプロピルエーテル、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、二トロメタント組合ワセることも有用である。この
補助溶剤はまた水溶性有機溶ｓ例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ジメチルスルホキシ
ド、テトラヒドロフラン、Ｈ−メチルピロリドン、ジオ
キサン、アセトン、ブチロラクトン、エチレングリコー
ル、エチレンクリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル。

ジエチレングリコールモノエチルエーテル　ジエチレン
グリコール七ツメチルエーテル、クリセロール、アセト
ニトリル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、テト
ラヒドロチオフェンジオキサイド、ジメトキＶエタンで
もありうる。

補助溶剤はまた米国特許第２８０１１７０号、同第２８
０１１７１号、同第２９４９３６０号。

同第２８３５５７９号記載の如きものでもよい。

本発明に従い写真用助剤の親水性コロイド組成物中への
分散物を作る際に親水性コロイドとし°Ｃゼラチンが好
ましいが、他の水溶性コロイド状物質あるいけそれらの
混合物１例えばコロイド状アルブミン、ｍｓ、ゼイン、
アルギン酸々らびＫその誘導体例えば塩、エステル、ア
ミド、カゼイン、セルロース誘導体例えばカルボキシメ
チルセルロース、合成親水性コロイド例えばポリビ゛ニ
ルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、アニオン
系ポリウレタン、アクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド等のコポリマーを用いることもでき
る。

本発明に従い写真ハロゲン化銀素子を製造する際、写真
用助剤より詳しくはカップラーをコロイド組成物中に加
える当業者衆知の任意の方法に従って、非拡散性写真用
助剤が前記一般式で示されるオイル形成剤の存在下にハ
ロゲン化銀乳剤−（群）あるいはそれと透水関係にある
他のコロイド層（群）の被覆組成物中に混入せられる。

本発明に従い写真用助剤を親水性コロイド組成物中に分
散させるのに使用せられる特に好適な手法についての詳
細は米国特許第２３０４９３９号、同！Ｊ２３０４９４
０号、同第２３２２０２７号、同第２８０１１７０号、
同第２８０１１７１号、同第２９４９３６０号を参照さ
れたい。

写真用助剤は界面活性剤あるいは分散剤の存在下に分散
せられる。使用される界面活性剤はイオン系、非イオン
系あるいけ両性型でありうる。好適なイオン系界面活性
剤の例はオレイルメチルタウリドのナトリウム塩、ナト
リウムステアレート、２−ヘプタデシル−ベンズイミダ
ゾール−５−スルホン酸ナトリウム堆１分子当。

り炭素原子数５以上の脂肪族アルコールのナトリウムサ
ルフェート例えば２−メチルヘキサノールナトリウムサ
ルフェート、スルホネート化コハク酸のジオクチルエス
テルのナトリウム塩。

ナトリウムドデンルサルフエートおよびｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホン 好適な非イオン系界面活性剤の例はサポニン。

エチレンオキサイドとアルキルフェノールばｐ−オクチ
ルフェノールあるいＦｉｐ−イソノニルフェノールのｓ
合生ａ物、フェニレングリコ−、ルオレエートである。

アニオン系，非イオン系界面活性剤の他の例は英国特許
第１４６０８９４号に記載されているものである。

未発明方法で使用可能な湿潤剤はゲルハードガパレクの
「ウオシュ　ラント　ネツツミツテル」アカデミーヴエ
ルラーグ，ベルリン（１９６２）Ｋ記載されている。

また英国特許第１４６０８９４号に記載の如くアニオン
系と非イオン系界面活性剤の混合物を用いることもでき
る。

他の好適な湿潤剤は米国特許第４２９２４０２号の弗素
含有界面活性剤である。

本発明にかかる写真素子の製造に用いられる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤は化学的にも光学的にも増感せられうる。

それらは少量の硫黄含有化合物例えばプリルチオシアネ
ート、アリルチオ尿素あるいはナトリウムチオサルフェ
ートの存在下に熟成すること罠より化学増感せられる。

乳剤はまたフランス特許第１１４６９５５号。

ベルイー特許第５６８６８７号記載スズ化の如き還元剤
，英国特許！Ｊ７　８　９　８　２　３号記載の如キイ
ミノーアミノメタンスルフィン酸化合物，および少量の
貴金属化合物例えば金，白金。

パラジウム、イリジウム、ルテニウム−、ロジウム化合
物により増感することもできる。それらＢＶア＝ン染料
およびメロシアニン染料で分光増感することができる。

本発明にかかる写真素子製造に用いられる感光性ハロゲ
ン化銀乳剤は可視スペクトルのあるスペクトル域に，ス
ペクトルの紫外域に，あるいはスペ々トルの赤外域に増
感することができる。

乳剤にはまた現像促進により乳剤を増感する化合物例え
ばポリオキシアルキレン型化合物例えば米国特許第２５
３１８３２号、同第２５３３９９０号、英国特許第９２
０６３７号、同ｖＰＪ９４００５１号，同第９４５３４
０号．同第９９１６０８号。

同ｊＪ１　０　９　１　７　０　５号記載のアルキレン
オキサイド縮合生成物，英国特許第１１２１６９６号記
載の如きアミル１−オキサイドのオニウム誘導体，米国
特許第４２９２４００号記載の如きチオエーテルを含む
ことができる。

さらに乳剤は安定剤例えばベンゾチアゾリン−２−チオ
ンおよび１−フェニル−２−テトラゾリン−５−チオン
の如き複素環式含窒素チオキソ化合物、ヒドロキシトリ
アゾロピリミジン型の化合物を含みうる。それらはまた
芳香族あるいは複素環式メルカプト化合物例えば英国特
許出願第３９４５７／８０号記載の化合物、あるいはベ
ルギー特許第５２４１２１号、同第６７７３３７号、英
国特許１ｆｉｌ１７３６０９号記載の水銀化合物で安定
化することもできる。

本発明Ｋかかる写真用助剤例えばカップラーを含む感光
性乳剤にはまた任意の他の成分例えば１９７８年１２月
のリサーチ・ディスクロージャー１７６４３Ｋかかる乳
剤用に記載されている如き成分を含みうる。

乳剤は各種の写真乳剤支持体上に塗布される。

代表的支持体にはセルロースエステルフィルム。

ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィルム
、ポリエチレンテレフタレートフィルムならびに関連フ
ィルムあるいは樹脂材料、′ｌｋらびに紙例えばポリエ
チレン被覆紙、ガラスが包含される。

大発明Ｋかかる写真素子を用い写真カラー像を作るＫは
、露光ずみのハロゲン化銀乳剤層が上述の如きカップラ
ー（群）の存在下に芳香族第一アミノ現像薬を用いて現
像される。アゾメチンあるいはキノンイミン染料を作り
うるあらゆる種類の発色現像薬が現像剤として利用され
うる。好適な現像剤は芳香族化合物、特Ｋｐ−フェニレ
ンジアミンならびにその誘導体１例えば Ｈ，Ｈ−’）アルキル−ｐ−フェニレンジアミン類。

Ｍ、Ｍ−ジアルキル−Ｈｔ−スルホメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン類。

Ｎ、Ｎ−ジアルキル−Ｈｌ−カルボキンメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン類、 米国特許第２５４８５７４号に記載されているスルホン
アミド−置換ｐ−フェニレンジアミン類および米国特許
第２５６６２７１号記−の他の置換ｐ−フェニレンジア
ミン類である。

ｐ−フェニレンジアミン類の代表例け Ｍ、Ｈ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン。

２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、　　Ｍ−ブ
チル−に−スルホブチル− アミン、２−アミノ−Ｓ−（＝ａミーエチル−（β−メ
チルスルホンアミド）−エチルシーアミノトルエン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−７エニレン
ジアミン等である。

こういった現像剤はしばしばそれらの塩の形例えば塩酸
塩あるい＃′ｉ硫酸塩の形で用いられる。

以下実施例により本発明を説明する。

実施例　Ｉ １ で表わされるシアン形成性カップラーを第１表のオイル
形成剤１，２．３および４の助けにより、また比較目的
で下記の公知のオイル形成剤Ａ，ＢおよびＣ （米国特許第３７４８１４１号記載） （　ｎＣ４　Ｈ拳−　ＣＭ　−ＣＨ，Ｏ−＋ｒ−Ｐ　＝
　Ｏ　　　　　　　　　（Ｂ）ＩＨＩ （ＤＥ−ＯＳ第２９０９４０２号記載）トリクレジルホ
スフェート　　　　　　　　（Ｃ）を用い分散させ一連
の分散物を作った。すなわちこのカップラーを毎回下記
方法により水性ゼラチン媒体中に分散させた。

５％水性ゼラチン８３−ｒをゼラチン重量に基づ−き５
〜ｌＯ％の乳化剤と混合した。混合物を４０℃で分散さ
せた。攪拌下に３０秒を要し。

カラーカップラ−６ミリ 第３表に示された比になるオイル形成剤をエチルアセテ
ート１８〜３６−にとかした溶液を加えた。次に混合物
を６０℃、約５　１（Ｐａで回転薄層蒸発器に入れ混合
物から酢酸エステルを除去した。

ゼラチン含量がｇｓ、ｓｙ、’−でハロゲン化銀含量が
硝酸銀５０Ｆ／＃ｆに相当する赤増感臭沃化銀乳剤（沃
化銀２．３％）ＩＩＯＰを溶融秋朗で７．５％水性ゼラ
チン１５４．４Ｆと混ぜ１次に水１００ｄを加えた。

混合物を４０℃に１時間放置し１次に硬膜剤。

湿潤剤、安定剤のような通常の添加物と共に上記カップ
ラー分散液を槽拌下に加えた。最後に水を加え全重量を
５７５ｙとした。

得られた被覆液をセルロースアセテート支持体に１２５
ｙ／平方メートルの割合で塗布した。

適当な波長の光に灰色ウエジを通じ露光したあと、写真
素子を下記組成 ナトリウムへキサメタホスフェート２ｆ！無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４ｙ無水度酸ナトリウム　　　
　　　　１７ｙ臭化カリウム　　　　　　　　　　　２
ｙ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　３２水を加えて　　　
　　　　　　　　　１１とするの発色現像浴中２４℃で
１０分間現像した。

次に現像ずみ素子を下記の酸定着浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−無水チオ硫酸ナトリウム　　　　２００ノ（あるいけ
ナトリウムチオサルフェート５水和物　３００Ｆ）カリ
ウム水素サルファイド　　　　１２２氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　１２−ボラックス　　　　　　　　　
　２０ｙカリウム明ばん　　　　　　　　　１５２水を
加え　　　　　　　　　　　　１１とする中２４℃で５
分間処理した。

写真素子を水（２１℃）で１０分間洗い１次に下記組成 臭化カリウム　　　　　　　　　　２０゜重クロム酸カ
リウム　　　　　　　５２カリウム明ばん　　　　　　
　　　４０Ｆ水を加え　　　　　　　　　　　　１１と
するの漂白浴中２１℃で７分間処理した。

次に１５℃で５分間水洗したあと、上記定着浴中で（２
４℃、５分間）再度定着した。１５℃で１０分間水洗し
、さらに下記組成：５％サポニン　　　　　　　　　　
１．８−４０％ホルムア°ルデヒド　　　　１２．８Ｗ
ｔ水を加え　　　　　　　　　　　　　１１とするの安
定化浴に２０秒間つけて安定化させた。

このように露光ならびに現像処理された写真素子のスト
リップ群を通常使用せられるセンシトメーターを用いセ
ンシトメーター的にカラーカブリとして評価した。

１２表は試験した各サンプルのカップラー（一対オイル
形成剤−の比ならびに得られたカラーカブリを示しであ
る。

第２表 オイル形成剤　カップラ一対オイル形成剤の比　カラー
カブリ１　　　　　　　２：１　　　　　　　　　０．
２７１　　　　　　　　４：３　　　　　　　　　０．
３０１　　　　　　　　１：１　　　　　　　　　０．
３１４　　　　　　　１：１　　　　　　　　　０．２
５４　　　　　　　２：１　　　　　　　　　０．２’
３比較用 ム　　　　　　　　　　　　　　　　０．３７１：Ｉ Ａ　　　　　　　２：１　　　　　　　０．３３Ｃ１：
１　　　　　　　０．４７ Ｂ　　　　　　　２：１　　　　　　　０．３５Ｂ　　
　　　　　１：１　　　　　　　０．３４第２表の結果
から明らかな如く、一般式で示されるオイルｆｆｆ剤１
および４を含む写真素子は既知のオイル形成剤Ａ、Ｂお
よびＣを含むものに比しカラーカブリが著るしく低下し
優れている。

次に′４＠られたシアンアゾメチン染料像の熱安定性を
常法で７７℃、相対湿度１０％で７日間試験した。シア
ン像の最大濃度の損失％を第３表に示す。

第３表 ！乙上形区哉　カップラ一対オイル形成剤の比　工懸Ｉ
笈大１１　　　　　　　　４：３　　　　　　　　　　
−１７１　　　　　　　　１：１　　　　　　　　　−
１６２　　　　　　　　２：１　　　　　　　　　−１
６２　　　　　　　　　１：１　　　　　　　　　　−
１２３　　　　　　　　　２：１　　　　　　　　　　
　−１６３　　　　　　　　　１：１　　　　　　　　
　　−１４４　　　　　　　　　２：１　　　　　　　
　　　−１３４　　　　　　　　　１：１　　　　　　
　　　　−１０比較用 Ａ　　　　　　　１：１　　　　　　　−１７Ａ・　　
　　　２：１　　　　　　　−２２Ｃ１：１　　　　　
　　−２６ Ｂ　　　　　　　２　：　１　　　　　　　−２７Ｂ　
　　　　　　１：１　　　　　　　−２７第３表の結果
から本発明にかかる写真素子を用い得られる染料像の熱
安定性は比較用素子ので示される染料形成性カップラー
は酸化芳香族第一アミノ現像薬２−アミノ−５−ジエチ
ルアミノ−トルエン塩酸塩とカップリングさせると。

で示される赤外吸収性キノンイミン染料を作る。

このキノンイミン染料の３パツチのものをそれぞれ３種
のオイル形成剤の助けによりただし第４表に示した染料
対オイル形改剤比で分散させた。得られた分散液を被覆
組成物に混合し。

実施例１に述べた。ただしカップラーの代りに染料を用
いハロゲン化銀を省略し単一層を作った。

勿論このフィルムストリップは現像は必要でない。

パーキンエルマー５５５スペクトロフオトメーターを用
い測定したスベ゛クトルデーターを第４表に示した。同
表には最大濃度、吸収ピーク（ｋ　ｗａｘ　）ならびに
７５０１１！ｌと８５０ｎｍでの濃度が示されている。

一一〜−へ一一一 １８４表 ジブチルフタレー）　　　　１：０．５　　　３．３４
　７４６　３．３２　　　２１：１　　　　３．８６　
７２２　３．５９　　　２才イル形成題Ａ）　　　　１
：０．５　　３．９８　８３４　３．７５　３．８５１
：１　　　　３．７１　７２０　３．２８　　　１オイ
ル形成剤３　　　１：０．５　　４．１９　８２６　３
．０２　３．６２１：１　　　　４．４１　８２０　３
．１１　３．６２第４表から下記の事実が判る。

ａ）同表記載濃度でのジブチルフタレートは最低の結果
しか与え得ない。

ｂ）オイル形成剤量が減少すると一般にパソクロミンク
シフトが増大する。

Ｏ）本発明で使用せられるオイル形成剤３の場合λｗａ
ｘの濃度依存性ははるかに少ない。

オイル形成剤３はまた７５０〜８５０ｎｍ域で非常に広
いピーク吸収を示す。

実施例　３ ４ス）　ＩＩツブの透明フィルム支持体に実施例２で述
べた染料形成性カップラーの分散液を含む層を被覆せし
めた。４フイルムストリツプ全てにこの同じカップラー
をただし第５表に示される如く別涜のオイル形成剤を別
々のカップラ一対オイル形成剤比で用い分散させて組み
入部、た。分散液と被覆ｉ！実施例ＩＫ従い作られた。

これらストリップを定数０．５のステップウエジを通し
露光し、実施例１に準じ現像処理した。

得られたセンシトメトリー的結果が第５表に示されてい
る。最大の３ステツプが測定された。

同表においてＷ１／２はλＩＩＩＩＩＸの高さの１／２
での吸収曲線の輻（ｎｍ）を表わす。５以上の濃度は使
用したスペクトロフォトメーターでは測定し得なかった
。ムｍａｘｉｊｎｍで示されている。

上記の表の結果から ＆）同じ露光量での濃度（同一ステップ）Ｆｉ一般にカ
ップツ一対オイル形成剤比の増大につれ大となる。同時
にパソクロミーも増加する。

ｂ）第１表のオイル形成剤１および８は同じ露光量でか
つ同じカップラ一対オイル形成剤比で。

ジブチルフタレートよね高い濃度値（パソクロミツク吸
収最大がより大）を与える。

ことが明らかである。本発明のオイル形成剤を用いると
より少量のカップラー使用で従来のものと同じサウンド
トラック濃度が得られる。

持許出願人　　　アグファ・ゲヴエルト・ナームロゼ・
ベンノートチャツプ ｗ１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．１種または２種以上のオイル形成剤の存在下Ｋｌｉ
   水性コロイド組成物中に写真用助剤を分散する方法にお
   いて、前記オイル形成剤の少なく、！：も１１１がりヒ
   ドロキシメチル（５、２、１゜ｏ’−）トリシクロデカ
   ンならびＫそのカルボン＃、リン酸あるいけホスホン酸
   ジエステル誘導体から選ばれる高沸点の実質的に水不溶
   性オイル形成剤であることを特徴とする方法。 ２、　オイル形成剤が一般式 ％式％ Ｒ″、Ｒ“およびＲ″＃′ｉ＃′ｉ同種門の基で、それ
   ぞれアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、置換アルケニル基。 Ｖクロアルケニル基、アリール基、置換アリール基また
   け複素環式基を表わし、Ｒ“とＲ”　ｎ　＠　１ｍまた
   は異種の基で、それぞれ水素原子またＦｉｌｌ”。 ＶおよびＲｓＫついて述べた基を表わし、あるいはＲ゛
   とＲ１が共同で複素環式基を作る５要する原子群を表わ
   す）で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３、　オイル形成剤対写真用助剤の比が０．１　’：　
   １〜１０：１である特許請求の範囲第１項あるいけ第２
   項記撤の方法。 ４、　写真用助剤がアゾメチン染料あるいけキノンイミ
   ン染料を作りうる疎水性カップラーである特許請求の範
   囲第１項〜第３項のいずれかに記載の方法。 ５、疎水性カップラーがスペクトルの赤外部に吸収ピー
   クをもつキノンイミン染料を作りうる染料形成性カップ
   ラーである特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、親水性コロイド組成物が写真用ハロゲン化銀素子の
   一部を構成する感光層あるいは非感光層を形成する被覆
   組成物である特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか
   に記載の方法。 ７、Ｗ＆光性ハロゲン化銀乳剤層あるいは非感光性層中
   に、１１１あるいＦｉ２種以上のオイル形成剤の助けＫ
   より親水性コロイド中に分散された写真用助剤を含む写
   真用ハロゲン化銀素子において、前記オイル形成剤の少
   なくとも１種がジヒドロキシメチル（５，２，１，０”
   ’））リンクロデカンならびにそのカルボン酸、リン酸
   またはホスホン酸ジエステル誘導体から選ばれる高沸点
   の実質的に水不溶性のオイル形成剤であることを特徴と
   する写真用ハロゲン化銀素子。 ８、　オイル形成剤が下記一般式 （式中’ＲＦｉ水素あるいは下記のいずれかの基をＲ１
   、Ｒ１およびｘ＠　＃−を同ｓｉまたは異種の基で、そ
   れぞれアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基
   、アルケニル基、置換アルケニル基。 シクロアルケニル基、アリール基、　置換アリール基ま
   たは複素環式基を表わし、Ｒ′とＲ１け同種または異種
   の基で、それぞれ水素原子、またはＲ１、ｉｔｌおよび
   Ｒ１に述べたいずれかの基を表わし。 あるいはＲ４とＲ１が共同で複素環式基を作るに要する
   原子群を表わす）で示される化合物である特許請求の範
   囲第７項記載の写真用素子。 ９、写真用助剤がアゾメチン染料あるいけキノンイミン
   染料を作りうる疎水性カップラーである特許請求の範囲
   第７項またはｆ！１ＩＡ８項記載の写真用素子。 １０、疎水性カップラーがスペクトルの赤外部に吸収ピ
   ークを有するキノンイミン染料を作りうる染料形成性カ
   ップラーである特許請求の範囲ｌＪＱ項記載の写真用素
   子。 １１、感光性ハロゲン化銀乳剤層がスペクトルの可視桃
   赤外城ある四渚外埴に感受性を有する録音層である特許
   請求の範囲第１０項記載の写真用素子。