JPH10158251A - 写真要素及び紫外線吸収性化合物 - Google Patents
写真要素及び紫外線吸収性化合物Info
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- JPH10158251A JPH10158251A JP9291301A JP29130197A JPH10158251A JP H10158251 A JPH10158251 A JP H10158251A JP 9291301 A JP9291301 A JP 9291301A JP 29130197 A JP29130197 A JP 29130197A JP H10158251 A JPH10158251 A JP H10158251A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
- C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
- G03C1/8155—Organic compounds therefor
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S430/132—Anti-ultraviolet fading
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- Materials Engineering (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 モル吸光係数が高く、写真用途に適した吸収
スペクトルを示す新規紫外線吸収性化合物を提供するこ
と。 【解決手段】 以下の構造式（Ｉ）を有する紫外線吸収
性化合物及び該化合物を含んで成る写真要素。 【化１】 （上式中、Ｒ4 は置換又は非置換アルキル基であり、Ｒ
4 はさらにＬ又はＡ* に結合して環を形成してもよく、
そして表示されているベンゾ環又フェニル環はさらに置
換されていてもいなくてもよく；Ｌは二価の結合基であ
り；ｐは０又は１であり；Ａ* は不斉炭素原子又は不斉
ケイ素原子を有するアルキル基であり；そして、式
（Ｉ）で表される前記紫外線吸収性化合物は、Ａ* の不
斉炭素原子又は不斉ケイ素原子に関する２種の鏡像異性
体の混合物である。
スペクトルを示す新規紫外線吸収性化合物を提供するこ
と。 【解決手段】 以下の構造式（Ｉ）を有する紫外線吸収
性化合物及び該化合物を含んで成る写真要素。 【化１】 （上式中、Ｒ4 は置換又は非置換アルキル基であり、Ｒ
4 はさらにＬ又はＡ* に結合して環を形成してもよく、
そして表示されているベンゾ環又フェニル環はさらに置
換されていてもいなくてもよく；Ｌは二価の結合基であ
り；ｐは０又は１であり；Ａ* は不斉炭素原子又は不斉
ケイ素原子を有するアルキル基であり；そして、式
（Ｉ）で表される前記紫外線吸収性化合物は、Ａ* の不
斉炭素原子又は不斉ケイ素原子に関する２種の鏡像異性
体の混合物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収性化合物、及びそのような化合物
を含有する写真要素に関する。
アゾール系紫外線吸収性化合物、及びそのような化合物
を含有する写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】典型的な写真要素では、ハロゲン化銀が
紫外線に対して固有的に感受性を有するハロゲン化銀乳
剤を使用する。本出願で使用する紫外線（「ＵＶ」）と
は、波長が３００〜４００ｎｍである光を意味する。こ
のようなＵＶ感受性は、人間の眼では見えない像を写真
要素に生じさせることから、通常望ましくない。さら
に、カラー写真における像色素は、ＵＶ光の作用によっ
て褪色することが知られている。また、乳剤層における
未使用色形成カプラー及び紙支持体における蛍光増白剤
等の他の有機分子も、ＵＶ光の作用により劣化し、仕上
げ後の写真に望ましくない色汚染を発生する。したがっ
て、写真要素は、典型的にＵＶ吸収性化合物（簡単に、
「ＵＶ吸収剤」と称することがある）を含有している。
ＵＶ吸収剤の別の機能は、ハロゲン化銀写真材料におけ
る静電放電により生じる望ましくないパターンを形成す
るのを防止することである。一般的に、ＵＶ吸収剤は、
ＵＶの作用により劣化し易い種々の生成物における有機
分子に光安定性を付与する。
紫外線に対して固有的に感受性を有するハロゲン化銀乳
剤を使用する。本出願で使用する紫外線（「ＵＶ」）と
は、波長が３００〜４００ｎｍである光を意味する。こ
のようなＵＶ感受性は、人間の眼では見えない像を写真
要素に生じさせることから、通常望ましくない。さら
に、カラー写真における像色素は、ＵＶ光の作用によっ
て褪色することが知られている。また、乳剤層における
未使用色形成カプラー及び紙支持体における蛍光増白剤
等の他の有機分子も、ＵＶ光の作用により劣化し、仕上
げ後の写真に望ましくない色汚染を発生する。したがっ
て、写真要素は、典型的にＵＶ吸収性化合物（簡単に、
「ＵＶ吸収剤」と称することがある）を含有している。
ＵＶ吸収剤の別の機能は、ハロゲン化銀写真材料におけ
る静電放電により生じる望ましくないパターンを形成す
るのを防止することである。一般的に、ＵＶ吸収剤は、
ＵＶの作用により劣化し易い種々の生成物における有機
分子に光安定性を付与する。
【０００３】一般的に、効果的なＵＶ吸収剤は、波長３
２０ｎｍよりも上にピーク吸収を有しなければならな
い。吸収ピークは、可視範囲（約４００〜７００ｎｍ）
に近づくにつれて十分に下がってこの化合物によって可
視色が示されない限りは、もっと長波長でもよい。さら
に、効果的であるＵＶ吸収剤は、所望の波長範囲で高い
吸光係数を有しなければならない。しかしながら、ＵＶ
からの保護に最も望ましいことは、この化合物が視覚的
に黄色ではないように、高吸光係数が可視範囲よりも十
分に下の波長になければならないことである。
２０ｎｍよりも上にピーク吸収を有しなければならな
い。吸収ピークは、可視範囲（約４００〜７００ｎｍ）
に近づくにつれて十分に下がってこの化合物によって可
視色が示されない限りは、もっと長波長でもよい。さら
に、効果的であるＵＶ吸収剤は、所望の波長範囲で高い
吸光係数を有しなければならない。しかしながら、ＵＶ
からの保護に最も望ましいことは、この化合物が視覚的
に黄色ではないように、高吸光係数が可視範囲よりも十
分に下の波長になければならないことである。
【０００４】写真及び他の用途で使用するベンゾトリア
ゾール系のＵＶ吸収剤は、周知である。これらには、ヒ
ドロキシフェニル環及びベンゾ環にも種々の置換基を有
するヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールなどがあ
る。ｓｅｃ−アミド、ｔｅｒｔ−アミド、ヒドラジド、
カルバメート、スルホンアミド等の種々の種類のアシル
アミノ基を有する２−ヒドロキシフェニルベンゾトリア
ゾールＵＶ吸収剤が、ＦＲ１，３３０，３７８、ＦＲ
１，３２４，８９８、ＦＲ１，３２４，８９７、ＧＢ９
９１ ２０４、ＧＢ９９１ ３２０、ＧＢ９９１ １４
２、日本国公開ＪＰ５０−１２１１７８、ＷＯ９０／０
９３６９、ＵＳ５，５００，３３２及びＧＢ９９１ ６
３０に記載されている。写真製品に現在使用されている
ＵＶ吸収剤には、下式（ＩＩ−Ａ）及び（ＩＩ−Ｂ）に
より表されるものなどがある：
ゾール系のＵＶ吸収剤は、周知である。これらには、ヒ
ドロキシフェニル環及びベンゾ環にも種々の置換基を有
するヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールなどがあ
る。ｓｅｃ−アミド、ｔｅｒｔ−アミド、ヒドラジド、
カルバメート、スルホンアミド等の種々の種類のアシル
アミノ基を有する２−ヒドロキシフェニルベンゾトリア
ゾールＵＶ吸収剤が、ＦＲ１，３３０，３７８、ＦＲ
１，３２４，８９８、ＦＲ１，３２４，８９７、ＧＢ９
９１ ２０４、ＧＢ９９１ ３２０、ＧＢ９９１ １４
２、日本国公開ＪＰ５０−１２１１７８、ＷＯ９０／０
９３６９、ＵＳ５，５００，３３２及びＧＢ９９１ ６
３０に記載されている。写真製品に現在使用されている
ＵＶ吸収剤には、下式（ＩＩ−Ａ）及び（ＩＩ−Ｂ）に
より表されるものなどがある：
【０００５】
【化３】
【０００６】写真要素の製造において、ＵＶ吸収剤は、
通常高沸点有機溶媒に溶解後、ゼラチン等の親水性コロ
イドを含有する水性媒体に分散する。このような分散液
は、典型的には最大使用する約２週間前に調製される。
化合物（ＩＩ−Ａ）及び（ＩＩ−Ｂ）は、それらを含有
する分散液を常温保存している間に結晶化する傾向があ
ること、及びそれらの固有（intrinsic)光安定性が悪い
ことが分かった。
通常高沸点有機溶媒に溶解後、ゼラチン等の親水性コロ
イドを含有する水性媒体に分散する。このような分散液
は、典型的には最大使用する約２週間前に調製される。
化合物（ＩＩ−Ａ）及び（ＩＩ−Ｂ）は、それらを含有
する分散液を常温保存している間に結晶化する傾向があ
ること、及びそれらの固有（intrinsic)光安定性が悪い
ことが分かった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、写真環境
において比較的安定であり、特に写真要素を製造、使用
及び／又は保存する常温で結晶化傾向が低く、（ＩＩ−
Ａ）／（ＩＩ−Ｂ）（一緒に、「比較Ｃ−１」と称す
る）の吸光係数よりも高い吸光係数を有して同じＵＶ吸
収を得るのにより少ない使用ですみ、そして写真用途の
ＵＶスペクトルの長波長側でより急峻な勾配となり且つ
より急激に下がる良好なＵＶ吸収スペクトルを示す、写
真用途に適当なＵＶ吸収性化合物を有することが望まし
い。
において比較的安定であり、特に写真要素を製造、使用
及び／又は保存する常温で結晶化傾向が低く、（ＩＩ−
Ａ）／（ＩＩ−Ｂ）（一緒に、「比較Ｃ−１」と称す
る）の吸光係数よりも高い吸光係数を有して同じＵＶ吸
収を得るのにより少ない使用ですみ、そして写真用途の
ＵＶスペクトルの長波長側でより急峻な勾配となり且つ
より急激に下がる良好なＵＶ吸収スペクトルを示す、写
真用途に適当なＵＶ吸収性化合物を有することが望まし
い。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、不斉炭素
原子又は不斉ケイ素原子を有するアルキル置換基を含有
する第三アミド官能基を有するベンゾトリアゾール系Ｕ
Ｖ吸収性化合物が、結晶形成の問題を解消するととも
に、優れた固有光安定性を示すことを見出した。本発明
の一態様によれば、式（Ｉ）で表される紫外線吸収性化
合物が提供される：
原子又は不斉ケイ素原子を有するアルキル置換基を含有
する第三アミド官能基を有するベンゾトリアゾール系Ｕ
Ｖ吸収性化合物が、結晶形成の問題を解消するととも
に、優れた固有光安定性を示すことを見出した。本発明
の一態様によれば、式（Ｉ）で表される紫外線吸収性化
合物が提供される：
【０００９】
【化４】
【００１０】上式中、Ｒ4 は置換又は非置換アルキル基
であり、Ｒ4 はさらにＬ又はＡ* に結合して環を形成し
てもよく、そして表示されているベンゾ環又フェニル環
はさらに置換されていてもいなくてもよく；Ｌは二価の
結合基であり；ｐは０又は１であり；Ａ* は不斉炭素原
子又は不斉ケイ素原子を有するアルキル基であり；そし
て式（Ｉ）で表される前記紫外線吸収性化合物は、Ａ*
の不斉炭素原子又は不斉ケイ素原子に関する２種の鏡像
異性体の混合物である。
であり、Ｒ4 はさらにＬ又はＡ* に結合して環を形成し
てもよく、そして表示されているベンゾ環又フェニル環
はさらに置換されていてもいなくてもよく；Ｌは二価の
結合基であり；ｐは０又は１であり；Ａ* は不斉炭素原
子又は不斉ケイ素原子を有するアルキル基であり；そし
て式（Ｉ）で表される前記紫外線吸収性化合物は、Ａ*
の不斉炭素原子又は不斉ケイ素原子に関する２種の鏡像
異性体の混合物である。
【００１１】本発明の別の態様によれば、式（Ｉ）で表
される紫外線吸収性化合物を含有する写真要素が提供さ
れる。式（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性化合物は、より長
波長ＵＶ領域（３３０〜３８０ｎｍ）において望ましい
極大吸収波長（「λｍａｘ」）を有し、４００ｎｍより
もわずかに短い波長で急激に下降する吸収分布を有して
いるため公知の蛍光増白剤との併用が有用となり、写真
要素の環境において比較的安定であり、写真要素中で容
易に結晶化せず、そして高吸光係数を有する。
される紫外線吸収性化合物を含有する写真要素が提供さ
れる。式（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性化合物は、より長
波長ＵＶ領域（３３０〜３８０ｎｍ）において望ましい
極大吸収波長（「λｍａｘ」）を有し、４００ｎｍより
もわずかに短い波長で急激に下降する吸収分布を有して
いるため公知の蛍光増白剤との併用が有用となり、写真
要素の環境において比較的安定であり、写真要素中で容
易に結晶化せず、そして高吸光係数を有する。
【００１２】第三窒素原子がフェノール環に直接結合し
たアミド結合を有する従来技術のＵＶ吸収剤のほとんど
は、不斉炭素含有アルキル置換基を有しないか、不斉炭
素含有アルキル置換基を有していても、アミド結合の窒
素原子に第三級性がない。このような化合物としては、
例えば、以下のものが挙げられる：
たアミド結合を有する従来技術のＵＶ吸収剤のほとんど
は、不斉炭素含有アルキル置換基を有しないか、不斉炭
素含有アルキル置換基を有していても、アミド結合の窒
素原子に第三級性がない。このような化合物としては、
例えば、以下のものが挙げられる：
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】従来技術に開示されているようなアミド基
を有するこのようなＵＶ吸収性化合物の問題は、塗布し
たときにこれらが晶出することである。本発明の有利な効果 今般、本発明の新規なＵＶ吸収剤は、より高いモル吸光
係数を有し、より長波長側で吸収スペクトルがより急峻
な勾配を有し且つよりシャープに下降することが見出さ
れた。さらに、本発明のＵＶ吸収剤は、物理的状態とは
無関係に高沸点疎水性溶媒への溶解度が極めて高く、増
加した固有光安定性を有し、分散液中又は写真塗膜中に
おいて結晶化傾向がなく、したがって、写真分野におけ
る技術水準の製品よりも優れている。場合によって、本
発明のＵＶ吸収剤は、実際に液体であり、高沸点溶媒な
しにカラー写真材料に用いることができる。
を有するこのようなＵＶ吸収性化合物の問題は、塗布し
たときにこれらが晶出することである。本発明の有利な効果 今般、本発明の新規なＵＶ吸収剤は、より高いモル吸光
係数を有し、より長波長側で吸収スペクトルがより急峻
な勾配を有し且つよりシャープに下降することが見出さ
れた。さらに、本発明のＵＶ吸収剤は、物理的状態とは
無関係に高沸点疎水性溶媒への溶解度が極めて高く、増
加した固有光安定性を有し、分散液中又は写真塗膜中に
おいて結晶化傾向がなく、したがって、写真分野におけ
る技術水準の製品よりも優れている。場合によって、本
発明のＵＶ吸収剤は、実際に液体であり、高沸点溶媒な
しにカラー写真材料に用いることができる。
【００１６】本願明細書において、本発明との関連で言
及される紫外又はＵＶとは、特記のない限りは、３００
〜４００ｎｍの波長範囲を指す。さらに、写真要素の層
構造に関連して言及される用語「の下」、「より上」、
「より下」、「上」、「下」等は、要素を通常の方法で
露光するときの光との関連における相対的な位置を意味
する。「より上」又は「上」は、要素を通常通り露光す
るときに光源により近いことを意味し、一方、「より
下」又は「下」は、光源からもっと遠いことを意味す
る。典型的な写真要素は支持体上に種々の層を塗布して
有しているので、「より上」又は「上」は、支持体から
より離れていることを意味し、一方、「より下」又は
「の下」は、支持体により近いことを意味する。さら
に、化学的な「基」（アルキル基、アリール基、ヘテロ
アリール基等）に言及するときには、置換と非置換の両
方の可能性を含む（例えば、アルキル基及びアリール基
は、それぞれ置換及び非置換基アルキル並びに置換及び
非置換アリールを含む）。一般的に、特記のない限り
は、ここにおける分子で使用できる置換基は、写真の実
用性に必要な特性を損なわないいずれの基（置換されて
いても非置換であってもよい）をも含む。さらに、本願
全体を通して、特定の一般的式で表される化合物に言及
するときには、一般式の定義の範囲内であるより具体的
な一般式で表される化合物を含むことも、理解されるで
あろう。
及される紫外又はＵＶとは、特記のない限りは、３００
〜４００ｎｍの波長範囲を指す。さらに、写真要素の層
構造に関連して言及される用語「の下」、「より上」、
「より下」、「上」、「下」等は、要素を通常の方法で
露光するときの光との関連における相対的な位置を意味
する。「より上」又は「上」は、要素を通常通り露光す
るときに光源により近いことを意味し、一方、「より
下」又は「下」は、光源からもっと遠いことを意味す
る。典型的な写真要素は支持体上に種々の層を塗布して
有しているので、「より上」又は「上」は、支持体から
より離れていることを意味し、一方、「より下」又は
「の下」は、支持体により近いことを意味する。さら
に、化学的な「基」（アルキル基、アリール基、ヘテロ
アリール基等）に言及するときには、置換と非置換の両
方の可能性を含む（例えば、アルキル基及びアリール基
は、それぞれ置換及び非置換基アルキル並びに置換及び
非置換アリールを含む）。一般的に、特記のない限り
は、ここにおける分子で使用できる置換基は、写真の実
用性に必要な特性を損なわないいずれの基（置換されて
いても非置換であってもよい）をも含む。さらに、本願
全体を通して、特定の一般的式で表される化合物に言及
するときには、一般式の定義の範囲内であるより具体的
な一般式で表される化合物を含むことも、理解されるで
あろう。
【００１７】周知のように、鏡像異性体は、互いの非重
畳鏡像であることを除いて、同一の構造式で表される。
さらに、鏡像異性体混合物については、混合割合は、モ
ル比で表す。本願において、式（Ｉ）で表される紫外線
吸収性化合物がＡ* の不斉炭素又はケイ素に関して２種
の鏡像異性体の混合物であることに言及するときには、
ＲとＳの立体化学配置を有するＡ* のラセミ炭素又はケ
イ素について２種類の光学異性体の混合物を指す。
畳鏡像であることを除いて、同一の構造式で表される。
さらに、鏡像異性体混合物については、混合割合は、モ
ル比で表す。本願において、式（Ｉ）で表される紫外線
吸収性化合物がＡ* の不斉炭素又はケイ素に関して２種
の鏡像異性体の混合物であることに言及するときには、
ＲとＳの立体化学配置を有するＡ* のラセミ炭素又はケ
イ素について２種類の光学異性体の混合物を指す。
【００１８】式（Ｉ）で表される化合物において、二価
の結合基Ｌは、例えば、５個以下（又は２個若しくは１
個）の介在酸素、イオウ又は窒素原子を有するか有しな
い、長さ１〜２０原子、好ましくは１〜１０原子、より
好ましくは１〜６原子、最も好ましくは１〜３原子分の
鎖を有するアルキレン基；アリール基又は飽和若しくは
不飽和複素環基でよい。しかしながら、Ｌがアルキレン
基であるときには、Ｌの炭素原子が全て飽和であること
が好ましい。これは、Ｌの炭素原子のいずれも、いずれ
の種類の炭素−炭素二重又は三重結合をも有しないこと
を意味する。したがってこの場合、Ｌは、−Ｃ＝Ｃ−又
は−Ｃ≡Ｃ−等の基を有しないであろう。Ｌが不飽和炭
素原子以外の不飽和原子を有する可能性は、排除されな
い。例えば、Ｌは、以下の（Ａ）等の基であることがで
きる：
の結合基Ｌは、例えば、５個以下（又は２個若しくは１
個）の介在酸素、イオウ又は窒素原子を有するか有しな
い、長さ１〜２０原子、好ましくは１〜１０原子、より
好ましくは１〜６原子、最も好ましくは１〜３原子分の
鎖を有するアルキレン基；アリール基又は飽和若しくは
不飽和複素環基でよい。しかしながら、Ｌがアルキレン
基であるときには、Ｌの炭素原子が全て飽和であること
が好ましい。これは、Ｌの炭素原子のいずれも、いずれ
の種類の炭素−炭素二重又は三重結合をも有しないこと
を意味する。したがってこの場合、Ｌは、−Ｃ＝Ｃ−又
は−Ｃ≡Ｃ−等の基を有しないであろう。Ｌが不飽和炭
素原子以外の不飽和原子を有する可能性は、排除されな
い。例えば、Ｌは、以下の（Ａ）等の基であることがで
きる：
【００１９】
【化７】
【００２０】Ｌは、非置換であっても、例えば、炭素数
１〜１０のアルコキシ（又は炭素数１〜６若しくは１〜
２のアルコキシ）、炭素数１〜１０のアルキルスルフィ
ド（又は炭素数１〜６若しくは１〜２のアルキルスルフ
ィド）、炭素数０〜１０のアミノ（又は炭素数０〜６若
しくは０〜２のアミノ）、又はハロゲンで置換されてい
てもよい。Ｌが置換されていることにより、当該置換基
が環を形成する可能性がある。例えば、Ｌは、脂環又は
複素環（３〜１０員環又は４、５若しくは６員環等）を
含むことができる。環が複素環であるときには、例え
ば、Ｏ、Ｓ又はＮから選択される１、２又は３個のヘテ
ロ原子（同一であっても異なっていてもよい）を有して
いてもよい。Ｌの一部分としてのこのような環として
は、例えば、シクロヘキシル、ピロリジニル、テトラヒ
ドロフラニル、テトラヒドロチエニル又はピペリジニル
などが挙げられ、これらよりは好ましい程度は小さい
が、このような環はさらにベンゾ、ピロロ、フリル、チ
エニル、ピリジル又はスピロエーテル含有環なども挙げ
られる。また、Ｌは、置換基として、エーテル又はエス
テル含有基を含んでいてもよい。特に、Ｌにおけるエー
テル又はエステル含有置換基は、式Ｒ8 −Ｏ−（Ｒ9 ）
n −又はＲ8 Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｒ9 ）n −（式中、Ｒ8及
びＲ9 は、独立的に、アルキル基であり、ｎは０又は１
である）で表されるものでよい。Ｒ9 は、例えば、炭素
数１〜６でよく、一方、Ｒ8 は、例えば、炭素数１〜２
０（例えば、１〜１０又は６〜１０）でよい。
１〜１０のアルコキシ（又は炭素数１〜６若しくは１〜
２のアルコキシ）、炭素数１〜１０のアルキルスルフィ
ド（又は炭素数１〜６若しくは１〜２のアルキルスルフ
ィド）、炭素数０〜１０のアミノ（又は炭素数０〜６若
しくは０〜２のアミノ）、又はハロゲンで置換されてい
てもよい。Ｌが置換されていることにより、当該置換基
が環を形成する可能性がある。例えば、Ｌは、脂環又は
複素環（３〜１０員環又は４、５若しくは６員環等）を
含むことができる。環が複素環であるときには、例え
ば、Ｏ、Ｓ又はＮから選択される１、２又は３個のヘテ
ロ原子（同一であっても異なっていてもよい）を有して
いてもよい。Ｌの一部分としてのこのような環として
は、例えば、シクロヘキシル、ピロリジニル、テトラヒ
ドロフラニル、テトラヒドロチエニル又はピペリジニル
などが挙げられ、これらよりは好ましい程度は小さい
が、このような環はさらにベンゾ、ピロロ、フリル、チ
エニル、ピリジル又はスピロエーテル含有環なども挙げ
られる。また、Ｌは、置換基として、エーテル又はエス
テル含有基を含んでいてもよい。特に、Ｌにおけるエー
テル又はエステル含有置換基は、式Ｒ8 −Ｏ−（Ｒ9 ）
n −又はＲ8 Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｒ9 ）n −（式中、Ｒ8及
びＲ9 は、独立的に、アルキル基であり、ｎは０又は１
である）で表されるものでよい。Ｒ9 は、例えば、炭素
数１〜６でよく、一方、Ｒ8 は、例えば、炭素数１〜２
０（例えば、１〜１０又は６〜１０）でよい。
【００２１】ベンゾ環及びヒドロキシ置換フェニル環
は、各々さらに置換されていてもよい。例えば、どちら
も、１〜４個の置換基をさらに有していてもよい。置換
基は、例えば、独立的に炭素数１〜１８のアルキル（又
は炭素数１〜６若しくは１〜２のアルキル）、アリール
（炭素数６〜２０等）、ヘテロアリール（ピロロ、フリ
ル又はチエニル等）、アリールオキシ（炭素数６〜２０
等）、アルコキシ（炭素数１〜６又は１〜２のアルコキ
シ等）、シアノ、又はハロゲン（例えば、Ｆ又はＣｌ、
特にベンゾ環の５−及び／又は６−位、及び／又はヒド
ロキシ置換フェニルの５’−位にＣｌを有する）であ
る。ベンゾ環の他の置換基としては、そこに縮合した
環、例えば、ベンゾ、ピロロ、フリル又はチエニル環；
又はベンゾトリアゾールのベンゼン環の５−又は６−位
における−Ｎ−ＣＯ−（Ｌ）p −Ａ* （この場合、ヒド
ロキシフェニル環の４’−位は、Ｒ1 又はＲ2 について
ここで述べる置換基のいずれかで置換してもよい）を挙
げることができる。アルキル及びアルコキシ置換基のい
ずれも、不斉中心を含むか含まない、１〜５個（又は１
〜２個）の介在酸素、イオウ又は窒素原子を有していて
もよい。
は、各々さらに置換されていてもよい。例えば、どちら
も、１〜４個の置換基をさらに有していてもよい。置換
基は、例えば、独立的に炭素数１〜１８のアルキル（又
は炭素数１〜６若しくは１〜２のアルキル）、アリール
（炭素数６〜２０等）、ヘテロアリール（ピロロ、フリ
ル又はチエニル等）、アリールオキシ（炭素数６〜２０
等）、アルコキシ（炭素数１〜６又は１〜２のアルコキ
シ等）、シアノ、又はハロゲン（例えば、Ｆ又はＣｌ、
特にベンゾ環の５−及び／又は６−位、及び／又はヒド
ロキシ置換フェニルの５’−位にＣｌを有する）であ
る。ベンゾ環の他の置換基としては、そこに縮合した
環、例えば、ベンゾ、ピロロ、フリル又はチエニル環；
又はベンゾトリアゾールのベンゼン環の５−又は６−位
における−Ｎ−ＣＯ−（Ｌ）p −Ａ* （この場合、ヒド
ロキシフェニル環の４’−位は、Ｒ1 又はＲ2 について
ここで述べる置換基のいずれかで置換してもよい）を挙
げることができる。アルキル及びアルコキシ置換基のい
ずれも、不斉中心を含むか含まない、１〜５個（又は１
〜２個）の介在酸素、イオウ又は窒素原子を有していて
もよい。
【００２２】Ｒ4 は、アルキル基であり、例えば、炭素
数１〜２０（又は炭素数１〜１０若しくは１〜６、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル若しくはイソプロピ
ル又はブチル若しくはペンチル（どちらもｎ−、ｓｅｃ
−又はｔｅｒｔ−でよい））を有することができる。置
換基には、アルコキシ（特に、炭素数１〜６）、ハロゲ
ン（特に、Ｃｌ及びＦ）及びシアノなどが挙げられる。
Ｒ4 は、ペルフルオロアルキル基等の電子吸引性アルキ
ル基でよい。
数１〜２０（又は炭素数１〜１０若しくは１〜６、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル若しくはイソプロピ
ル又はブチル若しくはペンチル（どちらもｎ−、ｓｅｃ
−又はｔｅｒｔ−でよい））を有することができる。置
換基には、アルコキシ（特に、炭素数１〜６）、ハロゲ
ン（特に、Ｃｌ及びＦ）及びシアノなどが挙げられる。
Ｒ4 は、ペルフルオロアルキル基等の電子吸引性アルキ
ル基でよい。
【００２３】Ｒ4 が電子吸引性アルキル基でないときに
は、式（Ｉ）で表される化合物の極大ＵＶ吸収の波長に
おいて浅色シフト（より短波長へのシフト）があるかも
しれない。もし所望ならば、このような場合、極大ＵＶ
吸収の波長は、非共有電子対を有する置換基をベンゾト
リアゾールのベンゾ環に設けることにより、再びより長
波長にシフトできる。このような置換基には、Ｃｌ、
Ｆ、ジアルキルアミノ又はアルコキシなどがある。ま
た、５’−アルキル基は、浅色シフトを修正するのに使
用してもよい。
は、式（Ｉ）で表される化合物の極大ＵＶ吸収の波長に
おいて浅色シフト（より短波長へのシフト）があるかも
しれない。もし所望ならば、このような場合、極大ＵＶ
吸収の波長は、非共有電子対を有する置換基をベンゾト
リアゾールのベンゾ環に設けることにより、再びより長
波長にシフトできる。このような置換基には、Ｃｌ、
Ｆ、ジアルキルアミノ又はアルコキシなどがある。ま
た、５’−アルキル基は、浅色シフトを修正するのに使
用してもよい。
【００２４】電子吸引性置換基については、一般的に、
Ｍａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、第３版、Ｊ．Ｍａｒｃｈ，（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ Ｓｏｎｓ，ＮＹ；１９８５）、第２０頁
〜第２１頁、第２２８頁〜第２２９頁、第３８６頁〜第
３８７頁、第４９４頁〜第４９７頁に記載されている。
特に、ここに記載されている各場合における好ましい電
子吸引性置換基、又はＲ4 についての電子吸引性アルキ
ル基は、ハメットｓp 定数が０より大きく（又は０．１
又はさらに０．３よりも大きく）、好ましくは０．１〜
１．０（例えば、０．３、０．４、０．５又は０．６の
いずれか〜１．０）である。ハメットｓ p 値は、上記し
たＡｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙに記載されている。ここで、下添字「ｐ」は、ｓ値
がベンゼン環のパラ位における置換基を用いて測定され
ることを示している。ハメットｓp 定数に関する表が、
さらに、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第９１
巻、第１６５頁〜第１９５頁（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ等）に
記載されている。
Ｍａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、第３版、Ｊ．Ｍａｒｃｈ，（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ Ｓｏｎｓ，ＮＹ；１９８５）、第２０頁
〜第２１頁、第２２８頁〜第２２９頁、第３８６頁〜第
３８７頁、第４９４頁〜第４９７頁に記載されている。
特に、ここに記載されている各場合における好ましい電
子吸引性置換基、又はＲ4 についての電子吸引性アルキ
ル基は、ハメットｓp 定数が０より大きく（又は０．１
又はさらに０．３よりも大きく）、好ましくは０．１〜
１．０（例えば、０．３、０．４、０．５又は０．６の
いずれか〜１．０）である。ハメットｓ p 値は、上記し
たＡｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙに記載されている。ここで、下添字「ｐ」は、ｓ値
がベンゼン環のパラ位における置換基を用いて測定され
ることを示している。ハメットｓp 定数に関する表が、
さらに、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第９１
巻、第１６５頁〜第１９５頁（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ等）に
記載されている。
【００２５】Ａ* について、不斉炭素原子を有するいず
れのアルキル基を使用することもできる。不斉炭素に適
当な置換基を有する場合、Ａ* は、炭素数が１しかない
ことがある。不斉炭素原子は、好ましくは少なくとも３
つの異なるアルキル基を有する。したがって、このこと
は、Ａ* は、炭素数が好ましくは少なくとも４個である
ことを意味している。Ａ* は、炭素数４〜２０（又は好
ましくは炭素数６〜２０、４〜１０若しくは４〜６）で
よい。Ａ* は、好ましくは以下で構造（Ｉａ）において
示すように構造−ＣＲ5 Ｒ6 Ｒ7 を有する。式（Ｉ）で
表される化合物は、具体的に以下で示す式（Ｉａ）で表
すことができる（環上の炭素原子の一部分は、式（Ｉ
ａ）において番号を附して、本願明細書においてベンゾ
トリアゾールの環上の位置をどのように確認するかを示
してある）。
れのアルキル基を使用することもできる。不斉炭素に適
当な置換基を有する場合、Ａ* は、炭素数が１しかない
ことがある。不斉炭素原子は、好ましくは少なくとも３
つの異なるアルキル基を有する。したがって、このこと
は、Ａ* は、炭素数が好ましくは少なくとも４個である
ことを意味している。Ａ* は、炭素数４〜２０（又は好
ましくは炭素数６〜２０、４〜１０若しくは４〜６）で
よい。Ａ* は、好ましくは以下で構造（Ｉａ）において
示すように構造−ＣＲ5 Ｒ6 Ｒ7 を有する。式（Ｉ）で
表される化合物は、具体的に以下で示す式（Ｉａ）で表
すことができる（環上の炭素原子の一部分は、式（Ｉ
ａ）において番号を附して、本願明細書においてベンゾ
トリアゾールの環上の位置をどのように確認するかを示
してある）。
【００２６】
【化８】
【００２７】又はより具体的には式（Ｉｂ）で表すこと
ができる：
ができる：
【００２８】
【化９】
【００２９】より詳細には、式（Ｉ）、（Ｉａ）又は
（Ｉｂ）のいずれにおいても、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、
独立的に、炭素数１〜１８（又は１〜１０、１〜６、若
しくは１〜２）のアルキル又はアルコキシ（これらは、
１〜５個（又は１若しくは２個）の介在酸素、イオウ又
は窒素原子を有していてもよい）でもよいか、アリー
ル、ヘテロアリール、又はアリールオキシである。ま
た、Ｒ3 は、６’−ヒドロキシ置換基でもよい。また、
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、独立的に、炭素数１〜１７（又
は１〜１０、１〜６、若しくは１又は２）のアルコキ
シ、炭素数１〜１７（又は１〜１０、１〜６、若しくは
１又は２）のアルキルスルフィド、炭素数０〜１７（又
は０〜１０、０〜６、若しくは０〜２）のアミノ、又は
ハロゲンで置換されている前記のものでもよく、Ｒ1 、
Ｒ2 又はＲ3 のいずれかが、Ｈ又はハロゲン（特にクロ
ロ又はフルオロ）であるか、Ｒ1 とＲ2 の両方が、一緒
になって、炭素数５〜１８のアリール基（ベンゾ環等）
又はヘテロアリール環基（例えば、ピロロ、フリル、チ
エニル、ピリジル）を形成してもよい。Ｒ1 とＲ2 によ
り形成される前記環についての置換基としては、炭素数
１〜１７（又は１〜１０、１〜６、若しくは１又は２）
のアルキル若しくはアルコキシ、又はハロゲンなどを挙
げることができる。
（Ｉｂ）のいずれにおいても、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、
独立的に、炭素数１〜１８（又は１〜１０、１〜６、若
しくは１〜２）のアルキル又はアルコキシ（これらは、
１〜５個（又は１若しくは２個）の介在酸素、イオウ又
は窒素原子を有していてもよい）でもよいか、アリー
ル、ヘテロアリール、又はアリールオキシである。ま
た、Ｒ3 は、６’−ヒドロキシ置換基でもよい。また、
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、独立的に、炭素数１〜１７（又
は１〜１０、１〜６、若しくは１又は２）のアルコキ
シ、炭素数１〜１７（又は１〜１０、１〜６、若しくは
１又は２）のアルキルスルフィド、炭素数０〜１７（又
は０〜１０、０〜６、若しくは０〜２）のアミノ、又は
ハロゲンで置換されている前記のものでもよく、Ｒ1 、
Ｒ2 又はＲ3 のいずれかが、Ｈ又はハロゲン（特にクロ
ロ又はフルオロ）であるか、Ｒ1 とＲ2 の両方が、一緒
になって、炭素数５〜１８のアリール基（ベンゾ環等）
又はヘテロアリール環基（例えば、ピロロ、フリル、チ
エニル、ピリジル）を形成してもよい。Ｒ1 とＲ2 によ
り形成される前記環についての置換基としては、炭素数
１〜１７（又は１〜１０、１〜６、若しくは１又は２）
のアルキル若しくはアルコキシ、又はハロゲンなどを挙
げることができる。
【００３０】また、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、独立的に、
クロロ；フルオロ；ヒドロキシ；シアノ；カルボキシ；
カルボアルコキシ；ニトロ；アシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ基）、カルバモイル、スルホニル、スル
ファモイル、スルホンアミド、アシルオキシ（例えば、
アセトシキ基又はベンゾイルオキシ基）、又はオキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基等）（これ
らのいずれも、炭素数１〜１８（又は１〜１０、１〜
６、若しくは１〜２）でよい）であってもよい。Ｒ
4 は、上記で定義した通りである。
クロロ；フルオロ；ヒドロキシ；シアノ；カルボキシ；
カルボアルコキシ；ニトロ；アシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ基）、カルバモイル、スルホニル、スル
ファモイル、スルホンアミド、アシルオキシ（例えば、
アセトシキ基又はベンゾイルオキシ基）、又はオキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基等）（これ
らのいずれも、炭素数１〜１８（又は１〜１０、１〜
６、若しくは１〜２）でよい）であってもよい。Ｒ
4 は、上記で定義した通りである。
【００３１】また、Ｌは、特に、合計炭素数が０〜２０
（又は０〜１０、若しくは０〜４）でよく、１〜５個
（又は１、２、若しくは３個）の介在酸素、イオウ又は
窒素原子を有していてもよいアルキレン基でよい。Ｌに
ついての置換基には、例えば、炭素数１〜１０（又は１
〜６、若しくは１又は２）のアルコキシ、炭素数１〜１
０（又は１〜６、若しくは１又は２）のアルキルスルフ
ィド、炭素数０〜１０（又は０〜６、若しくは０〜２）
のアミノ、又はハロゲンが挙げられる。
（又は０〜１０、若しくは０〜４）でよく、１〜５個
（又は１、２、若しくは３個）の介在酸素、イオウ又は
窒素原子を有していてもよいアルキレン基でよい。Ｌに
ついての置換基には、例えば、炭素数１〜１０（又は１
〜６、若しくは１又は２）のアルコキシ、炭素数１〜１
０（又は１〜６、若しくは１又は２）のアルキルスルフ
ィド、炭素数０〜１０（又は０〜６、若しくは０〜２）
のアミノ、又はハロゲンが挙げられる。
【００３２】上記式において、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は、
独立的に、Ｈ；ハロゲン；シアノ；アルキル基若しくは
アルコキシ基；チオアルキル基；アルキルアミノ若しく
はアリールアミノ基；アリール基若しくはアリールオキ
シ基；又はヘテロアリール基である。Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ
7 のいずれかがアルキル又はアルコキシ基であるときに
は、例えば炭素数１〜２０（又は１〜１０、若しくは１
〜６、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル又はペ
ンチル）でよい。適当なアリール基、アリールオキシ基
又はヘテロアリール基は、上記でＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 に
関連して記載したような基から選択できる。Ｒ5 、Ｒ6
及びＲ7 に関する上記基のいずれかについての置換基
は、上記したＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 に関する対応の基につ
いての置換基から選択できる。このような置換基には、
アルコキシ（特に、炭素数１〜６）、ハロゲン（特に、
Ｃｌ及びＦ）及びシアノなどがある。Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ
7 の各々をＨ又はアルキル基から選択することが好まし
い。
独立的に、Ｈ；ハロゲン；シアノ；アルキル基若しくは
アルコキシ基；チオアルキル基；アルキルアミノ若しく
はアリールアミノ基；アリール基若しくはアリールオキ
シ基；又はヘテロアリール基である。Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ
7 のいずれかがアルキル又はアルコキシ基であるときに
は、例えば炭素数１〜２０（又は１〜１０、若しくは１
〜６、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル又はペ
ンチル）でよい。適当なアリール基、アリールオキシ基
又はヘテロアリール基は、上記でＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 に
関連して記載したような基から選択できる。Ｒ5 、Ｒ6
及びＲ7 に関する上記基のいずれかについての置換基
は、上記したＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 に関する対応の基につ
いての置換基から選択できる。このような置換基には、
アルコキシ（特に、炭素数１〜６）、ハロゲン（特に、
Ｃｌ及びＦ）及びシアノなどがある。Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ
7 の各々をＨ又はアルキル基から選択することが好まし
い。
【００３３】本発明において、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は、
これらの基を有している炭素原子又はケイ素原子が不斉
である（ラセミ炭素又はケイ素中心となる）ように、異
なることが重要である。しかしながら、式（Ｉ）で表さ
れる化合物は、さらにラセミ炭素中心を有することがで
きる。２個以上の不斉炭素が化合物に存在するように、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 又はＲ4 も不斉炭素を含有する（又は
いずれかの他の置換基も不斉炭素を含有する）ときに
は、ジアステレオマーを形成できる。これは、式（Ｉ）
で表されるＵＶ吸収性化合物は、複数対の鏡像異性体を
有することができることを意味している。しかしなが
ら、化合物は、好ましくは、少なくとも２種の鏡像異性
体の比が６０／４０〜４０／６０（好ましくは、５０／
５０）でなければならない。但し、２組の鏡像異性体の
各組における鏡像異性体の比は、例えば、６０／４０〜
４０／６０であることができる。
これらの基を有している炭素原子又はケイ素原子が不斉
である（ラセミ炭素又はケイ素中心となる）ように、異
なることが重要である。しかしながら、式（Ｉ）で表さ
れる化合物は、さらにラセミ炭素中心を有することがで
きる。２個以上の不斉炭素が化合物に存在するように、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 又はＲ4 も不斉炭素を含有する（又は
いずれかの他の置換基も不斉炭素を含有する）ときに
は、ジアステレオマーを形成できる。これは、式（Ｉ）
で表されるＵＶ吸収性化合物は、複数対の鏡像異性体を
有することができることを意味している。しかしなが
ら、化合物は、好ましくは、少なくとも２種の鏡像異性
体の比が６０／４０〜４０／６０（好ましくは、５０／
５０）でなければならない。但し、２組の鏡像異性体の
各組における鏡像異性体の比は、例えば、６０／４０〜
４０／６０であることができる。
【００３４】好ましくは、Ａ* がカルボニル炭素原子又
はアリール若しくはヘテロアリール基を含有するときを
除いて、Ａ* の炭素原子のいずれもが不飽和ではない。
ＵＶ吸収性化合物は、式（Ｉ）で表されるもの及び以下
で示す具体例の全てが具体的に意図される。具体的な式
（Ｉｃ）で表される本発明の化合物の例を、表１〜３に
示す。
はアリール若しくはヘテロアリール基を含有するときを
除いて、Ａ* の炭素原子のいずれもが不飽和ではない。
ＵＶ吸収性化合物は、式（Ｉ）で表されるもの及び以下
で示す具体例の全てが具体的に意図される。具体的な式
（Ｉｃ）で表される本発明の化合物の例を、表１〜３に
示す。
【００３５】
【化１０】
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】式（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性化合物は、
以下の式（ＩＩＩ）で表される発色団から調製できる。
式（ＩＩＩ）で表される化合物は、当該技術分野におい
て公知方法と類似の方法により、ｏ−ニトロアニリン、
４−クロロ−２−ニトロアニリン及びｍ−アミノアルキ
ル置換フェノール類等の安価に入手できる出発材料から
容易に合成できる（例えば、ＵＳ３，８１３，２５５及
びＦＲ１，３２４，８９８参照）。例えば、２−（２’
−ヒドロキシ−４’−エチルアミノフェニル）ベンゾト
リアゾールは、２−ニトロベンゼンジアゾニウムクロリ
ドと３−エチルアミノフェノールとを反応させた後、ア
ゾ色素の還元的閉環により所望のベンゾトリアゾールと
することにより製造できる。式（Ｉ）で表されるさらな
る化合物は、類似の方法で調製できる。以下の各例にお
いて、出発試薬（例えば、アルキルカルボニルクロリ
ド）の一つが、対応の鏡像異性体混合物（好ましくは、
４０／６０〜６０／４０鏡像異性体混合物）であること
が理解されるであろう。比較ｔｅｒｔ−アミド化合物Ｃ
2 〜Ｃ5 も、ＦＲ１，３２４，８９８に記載されている
ものと類似の方法に準じて式（ＩＩＩ）から製造した。
以下の式（ＩＩＩ）で表される発色団から調製できる。
式（ＩＩＩ）で表される化合物は、当該技術分野におい
て公知方法と類似の方法により、ｏ−ニトロアニリン、
４−クロロ−２−ニトロアニリン及びｍ−アミノアルキ
ル置換フェノール類等の安価に入手できる出発材料から
容易に合成できる（例えば、ＵＳ３，８１３，２５５及
びＦＲ１，３２４，８９８参照）。例えば、２−（２’
−ヒドロキシ−４’−エチルアミノフェニル）ベンゾト
リアゾールは、２−ニトロベンゼンジアゾニウムクロリ
ドと３−エチルアミノフェノールとを反応させた後、ア
ゾ色素の還元的閉環により所望のベンゾトリアゾールと
することにより製造できる。式（Ｉ）で表されるさらな
る化合物は、類似の方法で調製できる。以下の各例にお
いて、出発試薬（例えば、アルキルカルボニルクロリ
ド）の一つが、対応の鏡像異性体混合物（好ましくは、
４０／６０〜６０／４０鏡像異性体混合物）であること
が理解されるであろう。比較ｔｅｒｔ−アミド化合物Ｃ
2 〜Ｃ5 も、ＦＲ１，３２４，８９８に記載されている
ものと類似の方法に準じて式（ＩＩＩ）から製造した。
【００４０】
【化１１】
【００４１】表４及び表５に、上記のように調製した本
発明の化合物の具体例を示す。
発明の化合物の具体例を示す。
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】本発明による写真要素は、典型的には、少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と、非感光性
層とを有し、式（Ｉ）で表される紫外線吸収性化合物は
典型的には（必須ではないが）前記非感光性層に位置し
ている。より好ましくは、本発明の写真要素は、前記紫
外線吸収性化合物を含有する非感光性層が全ての感光性
層よりも上に位置している。しかしながら、前記紫外線
吸収性化合物は、さらに別の層、例えば、中間層（又は
感光性層であってもよい）、特に、支持体（特に紙支持
体）上に青感性層、緑感性層及び赤感性層をこの順序で
塗布して有する要素における赤感性層と緑感性層との間
に位置した中間層に存在することも意図される。式
（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性化合物を位置させる写真要
素の層は、通常ゲル層であり、ＵＶ吸収性化合物は、具
体的には、カプラー溶媒を用いて、酢酸エチル等の追加
の補助溶媒を用いるか用いることなく、そこに分散され
る。
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と、非感光性
層とを有し、式（Ｉ）で表される紫外線吸収性化合物は
典型的には（必須ではないが）前記非感光性層に位置し
ている。より好ましくは、本発明の写真要素は、前記紫
外線吸収性化合物を含有する非感光性層が全ての感光性
層よりも上に位置している。しかしながら、前記紫外線
吸収性化合物は、さらに別の層、例えば、中間層（又は
感光性層であってもよい）、特に、支持体（特に紙支持
体）上に青感性層、緑感性層及び赤感性層をこの順序で
塗布して有する要素における赤感性層と緑感性層との間
に位置した中間層に存在することも意図される。式
（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性化合物を位置させる写真要
素の層は、通常ゲル層であり、ＵＶ吸収性化合物は、具
体的には、カプラー溶媒を用いて、酢酸エチル等の追加
の補助溶媒を用いるか用いることなく、そこに分散され
る。
【００４５】ＵＶ吸収性化合物は、要素に直接分散して
もよいし、溶媒分散液の液滴で分散してもよい。別法と
して、式（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性化合物は、それら
自体でか、高沸点有機溶媒やＵＶ吸収性単量体化合物等
の他の化合物を用いて、ポリマーラテックスに配合する
ことができる。ポリマーラテックスの「配合」について
は、一般的に、例えば、米国特許第４，１９９，３６３
号に記載されている。また、ポリマーラテックスの配合
は、例えば、ＵＳ４，２０３，７１６、ＵＳ４，２１
４，０４７、ＵＳ４，２４７，６２７、ＵＳ４，４９
７，９２９及びＵＳ４，６０８，４２４にも記載されて
いる。
もよいし、溶媒分散液の液滴で分散してもよい。別法と
して、式（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性化合物は、それら
自体でか、高沸点有機溶媒やＵＶ吸収性単量体化合物等
の他の化合物を用いて、ポリマーラテックスに配合する
ことができる。ポリマーラテックスの「配合」について
は、一般的に、例えば、米国特許第４，１９９，３６３
号に記載されている。また、ポリマーラテックスの配合
は、例えば、ＵＳ４，２０３，７１６、ＵＳ４，２１
４，０４７、ＵＳ４，２４７，６２７、ＵＳ４，４９
７，９２９及びＵＳ４，６０８，４２４にも記載されて
いる。
【００４６】上記したように、本発明のＵＶ吸収性化合
物は、それら自体で写真要素に使用するのが好ましい。
しかしながら、もし所望ならば、他のＵＶ吸収性化合
物、例えば、他のベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤とい
っしょに使用してもよい。使用できるこのような通常の
ＵＶ吸収剤には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（１，１−ジメ
チルベンジル）−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール並びに米国特許第
５，５００，３３２号及び第５，５８５，２２８号並び
に通常通り譲渡された米国特許出願第０８／６２４，３
２８号（出願日：１９９６年３月２９日）などがある。
他の種類のＵＶ吸収剤には、Ｊ．Ｆ．Ｒａｂｅｋ、「ポ
リマーの光安定化、原理及び用途（Ｐｈｏｔｏｓｔａｂ
ｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ， Ｐｒ
ｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ）」、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ社、英国、第２０２頁〜第２７８頁（１９
９０）に記載されているような、ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート、安息香酸のフェニルエステル、サリチルアニリ
ド及びオキサニリド、ジケトン、ベンジリデンマロネー
ト、α−シアノ−ケイ皮酸のエステル、並びに有機金属
光安定剤等がある。
物は、それら自体で写真要素に使用するのが好ましい。
しかしながら、もし所望ならば、他のＵＶ吸収性化合
物、例えば、他のベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤とい
っしょに使用してもよい。使用できるこのような通常の
ＵＶ吸収剤には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（１，１−ジメ
チルベンジル）−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール並びに米国特許第
５，５００，３３２号及び第５，５８５，２２８号並び
に通常通り譲渡された米国特許出願第０８／６２４，３
２８号（出願日：１９９６年３月２９日）などがある。
他の種類のＵＶ吸収剤には、Ｊ．Ｆ．Ｒａｂｅｋ、「ポ
リマーの光安定化、原理及び用途（Ｐｈｏｔｏｓｔａｂ
ｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ， Ｐｒ
ｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ）」、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ社、英国、第２０２頁〜第２７８頁（１９
９０）に記載されているような、ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート、安息香酸のフェニルエステル、サリチルアニリ
ド及びオキサニリド、ジケトン、ベンジリデンマロネー
ト、α−シアノ−ケイ皮酸のエステル、並びに有機金属
光安定剤等がある。
【００４７】ＵＶ吸収性化合物を、写真要素に、典型的
にはゼラチン分散体に、０．２ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／
ｍ2 、より好ましくは０．５ｇ／ｍ2 〜５．０ｇ／ｍ2
の量で含有させる。さらに、水非混和性有機溶媒を用い
て溶媒分散液として含有させるときには、高沸点水非混
和性有機溶媒のＵＶ吸収性化合物に対する重量比は、好
ましくは０．１〜５．０（即ち、溶媒／ＵＶ吸収性化合
物＝０．１／１〜５．０／１）、より好ましくは０．２
〜３．０（即ち、溶媒／ＵＶ吸収性化合物＝０．２／１
〜３．０／１）である。式（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性
化合物は、写真感光材料（例えば、ハロゲン化銀写真感
光材料）の１層以上の層（例えば、ゼラチン層等の親水
性コロイド層）、例えば、表面保護層、中間層又はハロ
ゲン化銀乳剤層等に設ける。例えば、写真印画紙におい
て、式（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性化合物を他のＵＶ吸
収性化合物とともにか、他のＵＶ吸収性化合物なしに、
赤感性層（赤感性層は、典型的には、カラー印画紙にお
ける最上感光性層である）の上及び／又は下に（典型的
にはそれに隣接して）位置させてもよいし、赤感性層内
に完全又は部分的に位置させてもよい。ＵＶ吸収性化合
物は、典型的には前記ラテックスを含有する親水性コロ
イド材料（ゼラチン乳剤等）を、支持体上又は要素の一
部分を構成する別の予め塗布した層上に塗布することに
より、写真要素の一定の層に設けられる。
にはゼラチン分散体に、０．２ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／
ｍ2 、より好ましくは０．５ｇ／ｍ2 〜５．０ｇ／ｍ2
の量で含有させる。さらに、水非混和性有機溶媒を用い
て溶媒分散液として含有させるときには、高沸点水非混
和性有機溶媒のＵＶ吸収性化合物に対する重量比は、好
ましくは０．１〜５．０（即ち、溶媒／ＵＶ吸収性化合
物＝０．１／１〜５．０／１）、より好ましくは０．２
〜３．０（即ち、溶媒／ＵＶ吸収性化合物＝０．２／１
〜３．０／１）である。式（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性
化合物は、写真感光材料（例えば、ハロゲン化銀写真感
光材料）の１層以上の層（例えば、ゼラチン層等の親水
性コロイド層）、例えば、表面保護層、中間層又はハロ
ゲン化銀乳剤層等に設ける。例えば、写真印画紙におい
て、式（Ｉ）で表されるＵＶ吸収性化合物を他のＵＶ吸
収性化合物とともにか、他のＵＶ吸収性化合物なしに、
赤感性層（赤感性層は、典型的には、カラー印画紙にお
ける最上感光性層である）の上及び／又は下に（典型的
にはそれに隣接して）位置させてもよいし、赤感性層内
に完全又は部分的に位置させてもよい。ＵＶ吸収性化合
物は、典型的には前記ラテックスを含有する親水性コロ
イド材料（ゼラチン乳剤等）を、支持体上又は要素の一
部分を構成する別の予め塗布した層上に塗布することに
より、写真要素の一定の層に設けられる。
【００４８】本発明の方法により製造される写真要素
は、単色要素であっても多色要素であってもよい。多色
要素は、スペクトルの三原色領域の各々に感受性のある
像色素形成単位を含有する。各単位は、一定のスペクト
ル領域に対して感受性のある単一の乳剤層又は複数の乳
剤層を含んでなることができる。像形成単位の層を含む
要素の層は、当該技術分野において公知の種々の順序で
配置できる。別のフォーマットにおいて、スペクトルの
三原色領域の各々に感受性のある乳剤を、単一セグメン
ト層として配置できる。
は、単色要素であっても多色要素であってもよい。多色
要素は、スペクトルの三原色領域の各々に感受性のある
像色素形成単位を含有する。各単位は、一定のスペクト
ル領域に対して感受性のある単一の乳剤層又は複数の乳
剤層を含んでなることができる。像形成単位の層を含む
要素の層は、当該技術分野において公知の種々の順序で
配置できる。別のフォーマットにおいて、スペクトルの
三原色領域の各々に感受性のある乳剤を、単一セグメン
ト層として配置できる。
【００４９】典型的な多色写真要素は、支持体上に、少
なくとも一種のシアン色素形成カプラーを関連して有す
る少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで
なるシアン色素形成単位と、少なくとも一種のマゼンタ
色素形成カプラーを関連して有する少なくとも１層の緑
感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるマゼンタ色素形成
単位と、少なくとも一種のイエロー色素形成カプラーを
関連して有する少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層を含んでなるイエロー色素形成単位とを含んでな
る。この要素は、追加の層、例えば、フィルター層、中
間層、オーバーコート層、下塗り層等を含むことができ
る。これらの全ては、透明又は反射性であることができ
る支持体（例えば、紙支持体）上に塗布できる。
なくとも一種のシアン色素形成カプラーを関連して有す
る少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで
なるシアン色素形成単位と、少なくとも一種のマゼンタ
色素形成カプラーを関連して有する少なくとも１層の緑
感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるマゼンタ色素形成
単位と、少なくとも一種のイエロー色素形成カプラーを
関連して有する少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層を含んでなるイエロー色素形成単位とを含んでな
る。この要素は、追加の層、例えば、フィルター層、中
間層、オーバーコート層、下塗り層等を含むことができ
る。これらの全ては、透明又は反射性であることができ
る支持体（例えば、紙支持体）上に塗布できる。
【００５０】また、本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、アイテム３４３９０、１
９９２年１１月に記載されているような磁気記録材料
や、ＵＳ４，２７９，９４５及びＵＳ４，３０２，５２
３に記載されているような透明支持体の裏面に設けた磁
気粒子を含有する層等の透明磁気記録層を含むのも有用
なことがある。要素は、典型的には、総厚さ（支持体を
除く）が５〜３０μｍである。色感性層の順序は異なる
ことができるが、通常、透明支持体上に、赤感性、緑感
性及び青感性の順序に設け（即ち、青感性が支持体から
最も離れている）、反射支持体の場合については、この
逆の順序が典型的である。
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、アイテム３４３９０、１
９９２年１１月に記載されているような磁気記録材料
や、ＵＳ４，２７９，９４５及びＵＳ４，３０２，５２
３に記載されているような透明支持体の裏面に設けた磁
気粒子を含有する層等の透明磁気記録層を含むのも有用
なことがある。要素は、典型的には、総厚さ（支持体を
除く）が５〜３０μｍである。色感性層の順序は異なる
ことができるが、通常、透明支持体上に、赤感性、緑感
性及び青感性の順序に設け（即ち、青感性が支持体から
最も離れている）、反射支持体の場合については、この
逆の順序が典型的である。
【００５１】また、本発明は、本発明の写真要素を、一
回使用カメラ（又は「レンズ付きフィルムユニット」）
とも称されることのあるものに使用することも意図して
いる。これらのカメラは、フィルムを予めそこに装填し
て販売されており、露光したフィルムをカメラの内部に
入れたままカメラ全体を処理業者に戻す。このようなカ
メラは、ガラス又はプラスチックレンズを備えていて、
そこを介して写真要素を露光してもよい。
回使用カメラ（又は「レンズ付きフィルムユニット」）
とも称されることのあるものに使用することも意図して
いる。これらのカメラは、フィルムを予めそこに装填し
て販売されており、露光したフィルムをカメラの内部に
入れたままカメラ全体を処理業者に戻す。このようなカ
メラは、ガラス又はプラスチックレンズを備えていて、
そこを介して写真要素を露光してもよい。
【００５２】以下の本発明の要素に使用するのに適当な
材料の説明において、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ、１９９６年９月、３８９号、アイテム３８９
５７（以下、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉ」とする）を参照する。以下で言及するセクショ
ンは、特記のない限りは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｉのセクションである。ここで言及され
る全てのＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、
イギリス国、ハンプシャーＰ０１０ ７ＤＱエムスワー
ス １２ａノースストリート ダッドリーハウスにある
Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ社により発行されている。
材料の説明において、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ、１９９６年９月、３８９号、アイテム３８９
５７（以下、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉ」とする）を参照する。以下で言及するセクショ
ンは、特記のない限りは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｉのセクションである。ここで言及され
る全てのＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、
イギリス国、ハンプシャーＰ０１０ ７ＤＱエムスワー
ス １２ａノースストリート ダッドリーハウスにある
Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ社により発行されている。
【００５３】本発明の要素で用いられるハロゲン化銀乳
剤は、現像を均一露光を用いるか核形成剤の存在下で行
なうときに、表面感受性乳剤又は未カブリ内部潜像形成
乳剤等のネガ形であっても、ポジ形である未カブリ内部
潜像形成型の直接ポジ乳剤であってもよい。適当な乳剤
及びそれらの調製だけでなく、化学増感及び分光増感の
方法が、セクションＩ〜Ｖに記載されており、カラー材
料及び現像調整剤が、セクションＶ〜ＸＸに記載されて
おり、本発明の要素に使用できるビヒクルが、セクショ
ンＩＩに記載されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、
安定剤、光吸収及び散乱剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑
剤、滑剤及び艶消し剤等の種々の添加剤が、例えば、セ
クションＶＩ〜Ｘ及びＸＩ〜ＸＩＶに記載されている。
製造方法は、上記セクションの全てに記載されており、
他の層及び支持体はセクションＸＩ及びＸＩＶに記載さ
れており、処理方法及び処理剤はセクションＸＩＸ及び
ＸＸに記載されており、代替露光法がセクションＸＶＩ
に記載されている。
剤は、現像を均一露光を用いるか核形成剤の存在下で行
なうときに、表面感受性乳剤又は未カブリ内部潜像形成
乳剤等のネガ形であっても、ポジ形である未カブリ内部
潜像形成型の直接ポジ乳剤であってもよい。適当な乳剤
及びそれらの調製だけでなく、化学増感及び分光増感の
方法が、セクションＩ〜Ｖに記載されており、カラー材
料及び現像調整剤が、セクションＶ〜ＸＸに記載されて
おり、本発明の要素に使用できるビヒクルが、セクショ
ンＩＩに記載されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、
安定剤、光吸収及び散乱剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑
剤、滑剤及び艶消し剤等の種々の添加剤が、例えば、セ
クションＶＩ〜Ｘ及びＸＩ〜ＸＩＶに記載されている。
製造方法は、上記セクションの全てに記載されており、
他の層及び支持体はセクションＸＩ及びＸＩＶに記載さ
れており、処理方法及び処理剤はセクションＸＩＸ及び
ＸＸに記載されており、代替露光法がセクションＸＶＩ
に記載されている。
【００５４】ネガ型ハロゲン化銀の場合、ネガ像が形成
できる。必要に応じて、ポジ（又は反転）像を形成でき
るが、ネガ像が典型的に最初に形成される。また、本発
明の写真要素において、カラードカプラー（例えば、中
間層の修正レベルを調整するため）及びマスキングカプ
ラー、例えば、ＥＰ２１３ ４９０、特開昭５８−１７
２，６４７、米国特許第２，９８３，６０８号、ドイツ
国出願ＤＥ２，７０６，１１７Ｃ、英国特許第１，５３
０，２７２号、日本国出願Ａ─１１３９３５、米国特許
第４，０７０，１９１号及びドイツ国出願ＤＥ２，６４
３，９６５に記載されているものを、を使用してもよ
い。マスキングカプラーは、シフト型でもブロック型で
もよい。
できる。必要に応じて、ポジ（又は反転）像を形成でき
るが、ネガ像が典型的に最初に形成される。また、本発
明の写真要素において、カラードカプラー（例えば、中
間層の修正レベルを調整するため）及びマスキングカプ
ラー、例えば、ＥＰ２１３ ４９０、特開昭５８−１７
２，６４７、米国特許第２，９８３，６０８号、ドイツ
国出願ＤＥ２，７０６，１１７Ｃ、英国特許第１，５３
０，２７２号、日本国出願Ａ─１１３９３５、米国特許
第４，０７０，１９１号及びドイツ国出願ＤＥ２，６４
３，９６５に記載されているものを、を使用してもよ
い。マスキングカプラーは、シフト型でもブロック型で
もよい。
【００５５】また、本発明の写真要素は、漂白又は定着
の処理工程を促進するか、さもなければ調整して像の品
質を向上する材料を含有してもよい。ＥＰ１９３ ３８
９、ＥＰ３０１ ４７７、ＵＳ４，１６３，６６９、Ｕ
Ｓ４，８６５，９５６及びＵＳ４，９２３，７８４に記
載されている漂白促進剤は、特に有用である。また、核
形成剤、現像促進剤又はそれらの前駆体（英国特許第
２，０９７，１４０号及び第２，１３１，１８８号）；
電子移動剤（ＵＳ４，８５９，５７８及びＵＳ４，９１
２，０２５）；カブリ防止剤及び混色防止剤、例えば、
ヒドロキノンの誘導体、アミノフェノール、アミン、没
食子酸；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；ス
ルホンアミドフェノール；及び非色形成カプラーの使用
も意図される。
の処理工程を促進するか、さもなければ調整して像の品
質を向上する材料を含有してもよい。ＥＰ１９３ ３８
９、ＥＰ３０１ ４７７、ＵＳ４，１６３，６６９、Ｕ
Ｓ４，８６５，９５６及びＵＳ４，９２３，７８４に記
載されている漂白促進剤は、特に有用である。また、核
形成剤、現像促進剤又はそれらの前駆体（英国特許第
２，０９７，１４０号及び第２，１３１，１８８号）；
電子移動剤（ＵＳ４，８５９，５７８及びＵＳ４，９１
２，０２５）；カブリ防止剤及び混色防止剤、例えば、
ヒドロキノンの誘導体、アミノフェノール、アミン、没
食子酸；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；ス
ルホンアミドフェノール；及び非色形成カプラーの使用
も意図される。
【００５６】また、要素は、コロイド状銀ゾル又はイエ
ロー及び／又はマゼンタフィルター色素及び／又はハレ
ーション防止色素を含んでなるフィルター色素層（特
に、全ての感光性層よりも下のアンダーコートにおいて
か、支持体の全ての感光性が位置しているのと反対側に
おいて）を、水中油型分散液、ラテックス分散液か、固
体粒子分散体として含有してもよい。さらに、要素を、
「スメア（ｓｍｅａｒｉｎｇ）」カプラー（例えば、
Ｕ．Ｓ．４，３６６，２３７、ＥＰ０９６ ５７０、Ｕ
Ｓ４，４２０，５５６及びＵＳ４，５４３，３２３に記
載されているようなもの）とともに使用してもよい。ま
た、カプラーは、例えば、日本国出願６１／２５８，２
４９又はＵＳ５，０１９，４９２に記載のように、保護
された形態において、ブロック又は塗布してもよい。
ロー及び／又はマゼンタフィルター色素及び／又はハレ
ーション防止色素を含んでなるフィルター色素層（特
に、全ての感光性層よりも下のアンダーコートにおいて
か、支持体の全ての感光性が位置しているのと反対側に
おいて）を、水中油型分散液、ラテックス分散液か、固
体粒子分散体として含有してもよい。さらに、要素を、
「スメア（ｓｍｅａｒｉｎｇ）」カプラー（例えば、
Ｕ．Ｓ．４，３６６，２３７、ＥＰ０９６ ５７０、Ｕ
Ｓ４，４２０，５５６及びＵＳ４，５４３，３２３に記
載されているようなもの）とともに使用してもよい。ま
た、カプラーは、例えば、日本国出願６１／２５８，２
４９又はＵＳ５，０１９，４９２に記載のように、保護
された形態において、ブロック又は塗布してもよい。
【００５７】写真要素は、さらに他の像調節化合物、例
えば、「現像抑制剤放出型」化合物（ＤＩＲ）、を含有
してもよい。本発明の要素に有用なさらなるＤＩＲは、
当該技術分野において公知であり、それらの例が、米国
特許第３，１３７，５７８号、第３，１４８，０２２
号、第３，１４８，０６２号、第３，２２７，５５４
号、第３，３８４，６５７号、第３，３７９，５２９
号、第３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１
号、第３，６２０，７４６号、第３，７０１，７８３
号、第３，７３３，２０１号、第４，０４９，４５５
号、第４，０９５，９８４号、第４，１２６，４５９
号、第４，１４９，８８６号、第４，１５０，２２８
号、第４，２１１，５６２号、第４，２４８，９６２
号、第４，２５９，４３７号、第４，３６２，８７８
号、第４，４０９，３２３号、第４，４７７，５６３
号、第４，７８２，０１２号、第４，９６２，０１８
号、第４，５００，６３４号、第４，５７９，８１６
号、第４，６０７，００４号、第４，６１８，５７１
号、第４，６７８，７３９号、第４，７４６，６００
号、第４，７４６，６０１号、第４，７９１，０４９
号、第４，８５７，４４７号、第４，８６５，９５９
号、第４，８８０，３４２号、第４，８８６，７３６
号、第４，９３７，１７９号、第４，９４６，７６７
号、第４，９４８，７１６号、第４，９５２，４８５
号、第４，９５６，２６９号、第４，９５９，２９９
号、第４，９６６，８３５号、及び第４，９８５，３３
６号だけでなく、特許公報ＧＢ １，５６０，２４０、
ＧＢ ２，００７，６６２、ＧＢ ２，０３２，９１
４、ＧＢ ２，０９９，１６７、ＤＥ ２，８４２，０
６３、ＤＥ ２，９３７，１２７、ＤＥ ３，６３６，
８２４、及びＤＥ ３，６４４，４１６、さらには、ヨ
ーロッパ特許公報２７２，５７３、３３５，３１９、３
３６，４１１、３４６，８９９、３６２，８７０、３６
５，２５２、３６５，３４６、３７３，３８２、３７
６，２１２、３７７，４６３、３７８，２３６、３８
４，６７０、３９６，４８６、４０１，６１２、及び４
０１，６１３に記載されている。
えば、「現像抑制剤放出型」化合物（ＤＩＲ）、を含有
してもよい。本発明の要素に有用なさらなるＤＩＲは、
当該技術分野において公知であり、それらの例が、米国
特許第３，１３７，５７８号、第３，１４８，０２２
号、第３，１４８，０６２号、第３，２２７，５５４
号、第３，３８４，６５７号、第３，３７９，５２９
号、第３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１
号、第３，６２０，７４６号、第３，７０１，７８３
号、第３，７３３，２０１号、第４，０４９，４５５
号、第４，０９５，９８４号、第４，１２６，４５９
号、第４，１４９，８８６号、第４，１５０，２２８
号、第４，２１１，５６２号、第４，２４８，９６２
号、第４，２５９，４３７号、第４，３６２，８７８
号、第４，４０９，３２３号、第４，４７７，５６３
号、第４，７８２，０１２号、第４，９６２，０１８
号、第４，５００，６３４号、第４，５７９，８１６
号、第４，６０７，００４号、第４，６１８，５７１
号、第４，６７８，７３９号、第４，７４６，６００
号、第４，７４６，６０１号、第４，７９１，０４９
号、第４，８５７，４４７号、第４，８６５，９５９
号、第４，８８０，３４２号、第４，８８６，７３６
号、第４，９３７，１７９号、第４，９４６，７６７
号、第４，９４８，７１６号、第４，９５２，４８５
号、第４，９５６，２６９号、第４，９５９，２９９
号、第４，９６６，８３５号、及び第４，９８５，３３
６号だけでなく、特許公報ＧＢ １，５６０，２４０、
ＧＢ ２，００７，６６２、ＧＢ ２，０３２，９１
４、ＧＢ ２，０９９，１６７、ＤＥ ２，８４２，０
６３、ＤＥ ２，９３７，１２７、ＤＥ ３，６３６，
８２４、及びＤＥ ３，６４４，４１６、さらには、ヨ
ーロッパ特許公報２７２，５７３、３３５，３１９、３
３６，４１１、３４６，８９９、３６２，８７０、３６
５，２５２、３６５，３４６、３７３，３８２、３７
６，２１２、３７７，４６３、３７８，２３６、３８
４，６７０、３９６，４８６、４０１，６１２、及び４
０１，６１３に記載されている。
【００５８】また、ＤＩＲ化合物は、「カラー写真用現
像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー（Ｄｅｖｅｌｏｐｅ
ｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ （ＤＩ
Ｒ）Ｃｏｕｐｌｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ）」、Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈ
ｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍ、Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ、第１３巻、第１７４頁（１９６９）にも記載
されている。
像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー（Ｄｅｖｅｌｏｐｅ
ｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ （ＤＩ
Ｒ）Ｃｏｕｐｌｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ）」、Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈ
ｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍ、Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ、第１３巻、第１７４頁（１９６９）にも記載
されている。
【００５９】また、本発明の概念を用いて、イギリス
国、ハンプシャーＰ０１０１ ７ＤＱエムスワース １
２ａノースストリート ダッドリーハウスにあるＫｅｎ
ｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社か
ら入手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、１９７９年１１月、アイテム１８７１６に記載され
ているような反射カラープリントを得ることも意図され
る。
国、ハンプシャーＰ０１０１ ７ＤＱエムスワース １
２ａノースストリート ダッドリーハウスにあるＫｅｎ
ｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社か
ら入手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、１９７９年１１月、アイテム１８７１６に記載され
ているような反射カラープリントを得ることも意図され
る。
【００６０】本発明の要素を形成するための乳剤及び材
料は、エポキシ溶媒（ＥＰ ０ １６４ ９６１）；さ
らなる安定剤（例えば、ＵＳ４，３４６，１６５、ＵＳ
４，５４０，６５３及びＵＳ４，９０６，５５９に記載
されているようなもの）；カルシウム等の多価カチオン
に対する感受性を減少するためのＵＳ４，９９４，３５
９に記載されているようなバラスト化キレート化剤；及
びＵＳ５，０６８，１７１及びＵＳ５，０９６，８０５
に記載されているもの等の汚染減少化合物、とともに、
ＵＳ４，９１７，９９４に記載されているようなｐＨ調
整支持体上に塗布できる。本発明の要素に有用な他の化
合物は、日本国公開公報８３−０９，９５９、８３−６
２，５８６、９０−０７２，６２９、９０−０７２，６
３０、９０−０７２，６３２、９０−０７２，６３３、
９０−０７２，６３４、９０−０７７，８２２、９０−
０７８，２２９、９０−０７８，２３０、９０−０７
９，３３６、９０−０７９，３３８、９０−０７９，６
９０、９０−０７９，６９１、９０−０８０，４８７、
９０−０８０，４８９、９０−０８０，４９０、９０−
０８０，４９１、９０−０８０，４９２、９０−０８
０，４９４、９０−０８５，９２８、９０−０８６，６
６９、９０−０８６，６７０、９０−０８７，３６１、
９０−０８７，３６２、９０−０８７，３６３、９０−
０８７，３６４、９０−０８８，０９６、９０−０８
８，０９７、９０−０９３，６６２、９０−０９３，６
６３、９０−０９３，６６４、９０−０９３，６６５、
９０−０９３，６６６、９０−０９３，６６８、９０−
０９４，０５５、９０−０９４，０５６、９０−１０
１，９３７、９０−１０３，４０９、及び９０−１５
１，５７７に開示されている。
料は、エポキシ溶媒（ＥＰ ０ １６４ ９６１）；さ
らなる安定剤（例えば、ＵＳ４，３４６，１６５、ＵＳ
４，５４０，６５３及びＵＳ４，９０６，５５９に記載
されているようなもの）；カルシウム等の多価カチオン
に対する感受性を減少するためのＵＳ４，９９４，３５
９に記載されているようなバラスト化キレート化剤；及
びＵＳ５，０６８，１７１及びＵＳ５，０９６，８０５
に記載されているもの等の汚染減少化合物、とともに、
ＵＳ４，９１７，９９４に記載されているようなｐＨ調
整支持体上に塗布できる。本発明の要素に有用な他の化
合物は、日本国公開公報８３−０９，９５９、８３−６
２，５８６、９０−０７２，６２９、９０−０７２，６
３０、９０−０７２，６３２、９０−０７２，６３３、
９０−０７２，６３４、９０−０７７，８２２、９０−
０７８，２２９、９０−０７８，２３０、９０−０７
９，３３６、９０−０７９，３３８、９０−０７９，６
９０、９０−０７９，６９１、９０−０８０，４８７、
９０−０８０，４８９、９０−０８０，４９０、９０−
０８０，４９１、９０−０８０，４９２、９０−０８
０，４９４、９０−０８５，９２８、９０−０８６，６
６９、９０−０８６，６７０、９０−０８７，３６１、
９０−０８７，３６２、９０−０８７，３６３、９０−
０８７，３６４、９０−０８８，０９６、９０−０８
８，０９７、９０−０９３，６６２、９０−０９３，６
６３、９０−０９３，６６４、９０−０９３，６６５、
９０−０９３，６６６、９０−０９３，６６８、９０−
０９４，０５５、９０−０９４，０５６、９０−１０
１，９３７、９０−１０３，４０９、及び９０−１５
１，５７７に開示されている。
【００６１】写真要素に使用されるハロゲン化銀は、ヨ
ウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀等
でもよい。例えば、本発明の写真要素において使用され
るハロゲン化銀は、塩化銀を少なくとも９０％含有して
もよい（例えば、塩化銀を少なくとも９５％、９８％、
９９％、又は１００％）。このような高塩化物ハロゲン
化銀乳剤の場合、臭化銀が多少存在してもよいが、典型
的にはヨウ化銀を実質的含まない。実質的にヨウ化銀を
含まないとは、ヨウ化物濃度が１％以下、好ましくは
０．５又は０．１％未満であることを意味する。特に、
このような場合、塩化銀を臭化物源で処理してその感度
を増加させる可能性も意図されるが、得られた乳剤にお
ける臭化物のバルク濃度は、典型的には約２〜２．５％
以下であり、好ましくは約０．６〜１．２％である（残
部は、塩化銀）。上記の数字の％は、モル％である。
ウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀等
でもよい。例えば、本発明の写真要素において使用され
るハロゲン化銀は、塩化銀を少なくとも９０％含有して
もよい（例えば、塩化銀を少なくとも９５％、９８％、
９９％、又は１００％）。このような高塩化物ハロゲン
化銀乳剤の場合、臭化銀が多少存在してもよいが、典型
的にはヨウ化銀を実質的含まない。実質的にヨウ化銀を
含まないとは、ヨウ化物濃度が１％以下、好ましくは
０．５又は０．１％未満であることを意味する。特に、
このような場合、塩化銀を臭化物源で処理してその感度
を増加させる可能性も意図されるが、得られた乳剤にお
ける臭化物のバルク濃度は、典型的には約２〜２．５％
以下であり、好ましくは約０．６〜１．２％である（残
部は、塩化銀）。上記の数字の％は、モル％である。
【００６２】ハロゲン化銀粒子の種類には、好ましくは
多形、立方及び八面体などがある。ハロゲン化銀の粒子
サイズは、写真組成物において有用であることが知られ
ているいずれの分布を有していてもよく、多分散でも、
単分散でもよい。
多形、立方及び八面体などがある。ハロゲン化銀の粒子
サイズは、写真組成物において有用であることが知られ
ているいずれの分布を有していてもよく、多分散でも、
単分散でもよい。
【００６３】また、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を使用
してもよい。平板状粒子は、各々が残りの粒子面よりも
明らかに大きい２つの平行主面を有するものであり、平
板状粒子乳剤は、平板状粒子が総粒子投影面積の少なく
とも３０％、より典型的には少なくとも５０％、好まし
くは７０％超、最適には９０％超を占めるものである。
平板状粒子は、総粒子投影面積の実質的に全て（９７％
超）を占めることができる。平板状粒子乳剤は、高アス
ペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＞８（式
中、ＥＣＤは粒子投影面積に等しい面積を有する円の直
径であり、ｔは平板状粒子の厚さである）でも；中アス
ペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜８で
も；又は低アスペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ
／ｔ＝２〜５でもよい。乳剤は、典型的には、高平板状
度（Ｔ）（但し、Ｔ（即ち、ＥＣＤ／ｔ2 ）＞２５であ
り、ＥＣＤとｔは両方とも単位がマイクロメートル（μ
ｍ）である）を示す。平板状粒子の厚さは、平板状粒子
乳剤の目的平均アスペクト比及び／又は平均平板状度を
達成することと適合するいずれの値でもよい。好ましく
は、投影面積要件を満足する平板状粒子は、厚さが０．
３μｍ未満のものであり、薄い（０．２μｍ未満）平板
状粒子がとりわけ好ましく、極薄（０．０７μｍ未満）
平板状粒子は最大平板状粒子性能増強に使用するのに意
図される。青色感度が、ヨウハロゲン化物平板状粒子の
固有青色吸収によるときには、もっと厚い平板状粒子、
典型的には厚さ０．５μｍ以下、が意図される。
してもよい。平板状粒子は、各々が残りの粒子面よりも
明らかに大きい２つの平行主面を有するものであり、平
板状粒子乳剤は、平板状粒子が総粒子投影面積の少なく
とも３０％、より典型的には少なくとも５０％、好まし
くは７０％超、最適には９０％超を占めるものである。
平板状粒子は、総粒子投影面積の実質的に全て（９７％
超）を占めることができる。平板状粒子乳剤は、高アス
ペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＞８（式
中、ＥＣＤは粒子投影面積に等しい面積を有する円の直
径であり、ｔは平板状粒子の厚さである）でも；中アス
ペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜８で
も；又は低アスペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ
／ｔ＝２〜５でもよい。乳剤は、典型的には、高平板状
度（Ｔ）（但し、Ｔ（即ち、ＥＣＤ／ｔ2 ）＞２５であ
り、ＥＣＤとｔは両方とも単位がマイクロメートル（μ
ｍ）である）を示す。平板状粒子の厚さは、平板状粒子
乳剤の目的平均アスペクト比及び／又は平均平板状度を
達成することと適合するいずれの値でもよい。好ましく
は、投影面積要件を満足する平板状粒子は、厚さが０．
３μｍ未満のものであり、薄い（０．２μｍ未満）平板
状粒子がとりわけ好ましく、極薄（０．０７μｍ未満）
平板状粒子は最大平板状粒子性能増強に使用するのに意
図される。青色感度が、ヨウハロゲン化物平板状粒子の
固有青色吸収によるときには、もっと厚い平板状粒子、
典型的には厚さ０．５μｍ以下、が意図される。
【００６４】高ヨウ化物平板状粒子乳剤は、米国特許第
４，４９０，４５８号（Ｈｏｕｓｅ）、米国特許第４，
４５９，３５３号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）及びヨーロッパ
特許第０ ４１０ ４１０号（八木等）に説明されてい
る。
４，４９０，４５８号（Ｈｏｕｓｅ）、米国特許第４，
４５９，３５３号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）及びヨーロッパ
特許第０ ４１０ ４１０号（八木等）に説明されてい
る。
【００６５】面心立方（岩塩型）結晶格子構造を形成す
るハロゲン化銀から形成される平板状粒子は、｛１０
０｝又は｛１１１｝主面を有することができる。制御さ
れた粒子分散性、ハロゲン化物分布、双晶面間隔、エッ
ジ構造及び粒子転位だけでなく吸着された｛１１１｝粒
子面安定剤を有するものを含む｛１１１｝主面平板状粒
子を含有する乳剤が、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉ、セクションＩ．Ｂ．（３）（第５０３
頁）に引用されている文献に説明されている。
るハロゲン化銀から形成される平板状粒子は、｛１０
０｝又は｛１１１｝主面を有することができる。制御さ
れた粒子分散性、ハロゲン化物分布、双晶面間隔、エッ
ジ構造及び粒子転位だけでなく吸着された｛１１１｝粒
子面安定剤を有するものを含む｛１１１｝主面平板状粒
子を含有する乳剤が、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉ、セクションＩ．Ｂ．（３）（第５０３
頁）に引用されている文献に説明されている。
【００６６】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ及びＪａ
ｍｅｓ、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓに記載されている
もの等の当該技術分野において公知の方法により調製で
きる。これらには、アンモニア性乳剤製造、中性又は酸
性乳剤製造、及び当該技術分野において公知の他のもの
等の方法などがある。これらの方法は、一般的に、保護
コロイドの存在下で水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩
と混合し、析出によるハロゲン化銀の生成中の温度、ｐ
Ａｇ、ｐＨ値等を適当な値に制御することが含まれる。
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ及びＪａ
ｍｅｓ、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓに記載されている
もの等の当該技術分野において公知の方法により調製で
きる。これらには、アンモニア性乳剤製造、中性又は酸
性乳剤製造、及び当該技術分野において公知の他のもの
等の方法などがある。これらの方法は、一般的に、保護
コロイドの存在下で水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩
と混合し、析出によるハロゲン化銀の生成中の温度、ｐ
Ａｇ、ｐＨ値等を適当な値に制御することが含まれる。
【００６７】本発明で使用されるハロゲン化銀は、当該
技術分野において公知の貴金属（例えば、金）増感剤、
ミドルカルコゲン（例えば、イオウ）増感剤、還元増感
剤等で有利に化学増感できる。ハロゲン化銀の化学増感
に有用な化合物及び手法は、当該技術分野において公知
であり、Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩ及
びそこに引用されている文献に記載されている。
技術分野において公知の貴金属（例えば、金）増感剤、
ミドルカルコゲン（例えば、イオウ）増感剤、還元増感
剤等で有利に化学増感できる。ハロゲン化銀の化学増感
に有用な化合物及び手法は、当該技術分野において公知
であり、Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩ及
びそこに引用されている文献に記載されている。
【００６８】本発明の写真要素では、典型的には、ハロ
ゲン化銀を乳剤の形態で提供する。写真乳剤は、一般的
には、乳剤を写真要素の層として塗布するためのビヒク
ルを含む。有用なビヒクルには、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているような、天然
物質、例えば、タンパク質、タンパク質誘導体、セルロ
ース誘導体（例えば、セルロースエステル）、ゼラチン
（例えば、アルカリ処理ゼラチン、例えば、家畜骨若し
くは皮ゼラチン、又は酸処理ゼラチン、例えば、豚皮膚
ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラ
チン、フタル化ゼラチン等）等がある。親水性水透過性
コロイドも、ビヒクル又はビヒクルエクステンダーとし
て有用である。これらには、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているような、合成高分
子ペプタイザー、キャリア、及び／又はバインダー、例
えば、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタ
ム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセター
ル、アルキル及びスルホアルキルアクリレート及びメタ
クリレートのポリマー、加水分解ポリビニルアセテー
ト、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミ
ドコポリマーなどがある。ビヒクルは、乳剤に、写真乳
剤に有用な量で存在できる。また、乳剤は、写真乳剤に
有用であることが知られているいずれの添加物をも含む
ことができる。これらには、化学増感剤、例えば、活性
ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジ
ウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、ロジウム、
ルテニウム、リン、又はそれらの組み合わせなどがあ
る。化学増感は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉ、セクションＩＶ（第５１０頁〜第５１１頁）及
びそこに引用されている文献に説明されているように、
一般的にｐＡｇレベル５〜１０、ｐＨレベル５〜８及び
温度３０〜８０℃で実施される。
ゲン化銀を乳剤の形態で提供する。写真乳剤は、一般的
には、乳剤を写真要素の層として塗布するためのビヒク
ルを含む。有用なビヒクルには、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているような、天然
物質、例えば、タンパク質、タンパク質誘導体、セルロ
ース誘導体（例えば、セルロースエステル）、ゼラチン
（例えば、アルカリ処理ゼラチン、例えば、家畜骨若し
くは皮ゼラチン、又は酸処理ゼラチン、例えば、豚皮膚
ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラ
チン、フタル化ゼラチン等）等がある。親水性水透過性
コロイドも、ビヒクル又はビヒクルエクステンダーとし
て有用である。これらには、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているような、合成高分
子ペプタイザー、キャリア、及び／又はバインダー、例
えば、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタ
ム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセター
ル、アルキル及びスルホアルキルアクリレート及びメタ
クリレートのポリマー、加水分解ポリビニルアセテー
ト、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミ
ドコポリマーなどがある。ビヒクルは、乳剤に、写真乳
剤に有用な量で存在できる。また、乳剤は、写真乳剤に
有用であることが知られているいずれの添加物をも含む
ことができる。これらには、化学増感剤、例えば、活性
ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジ
ウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、ロジウム、
ルテニウム、リン、又はそれらの組み合わせなどがあ
る。化学増感は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉ、セクションＩＶ（第５１０頁〜第５１１頁）及
びそこに引用されている文献に説明されているように、
一般的にｐＡｇレベル５〜１０、ｐＨレベル５〜８及び
温度３０〜８０℃で実施される。
【００６９】ハロゲン化銀は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されて方法等の当該技術分
野において公知の方法により増感色素により増感しても
よい。色素は、写真要素への乳剤の塗布の前のいずれか
の時点（例えば、化学増感中又は化学増感後）か、塗布
と同時に、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドからなる
乳剤に添加してよい。色素は、例えば、水溶液又はアル
コール溶液として添加してよい。色素／ハロゲン化銀乳
剤は、塗布直前又は塗布に先立ち（例えば、２時間前）
に、カラー像形成カプラーの分散体と混合してよい。
ｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されて方法等の当該技術分
野において公知の方法により増感色素により増感しても
よい。色素は、写真要素への乳剤の塗布の前のいずれか
の時点（例えば、化学増感中又は化学増感後）か、塗布
と同時に、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドからなる
乳剤に添加してよい。色素は、例えば、水溶液又はアル
コール溶液として添加してよい。色素／ハロゲン化銀乳
剤は、塗布直前又は塗布に先立ち（例えば、２時間前）
に、カラー像形成カプラーの分散体と混合してよい。
【００７０】本発明の写真要素を、好ましくは、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩ、セクションＸＶ
Ｉに記載されているような手法を含む公知の手法を用い
て像様露光する。これには、典型的には、スペクトルの
可視領域光への露光を含み、典型的には、このような露
光は、レンズを介した生像型であるが、露光は、発光装
置（発光ダイオード、ＣＲＴ等）による保存像（コンピ
ュータ保存像等）への露光であることもできる。
ｅａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩ、セクションＸＶ
Ｉに記載されているような手法を含む公知の手法を用い
て像様露光する。これには、典型的には、スペクトルの
可視領域光への露光を含み、典型的には、このような露
光は、レンズを介した生像型であるが、露光は、発光装
置（発光ダイオード、ＣＲＴ等）による保存像（コンピ
ュータ保存像等）への露光であることもできる。
【００７１】本発明の組成物を含んでなる写真要素は、
例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ
又はＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏ
ｆｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、ニューヨーク、１９
７７に記載されている多数の周知の処理組成物を用いて
多数の周知の写真プロセスで処理できる。反転カラー要
素を処理する場合には、要素を、まず白黒現像液で処理
した後、発色現像液で処理してポジ色素像を生成する。
ネガカラー要素の場合には、最初の現像液として発色現
像液を使用して、ネガ色素像を生成するようにする。好
ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミンであ
る。とりわけ好ましいものは、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−（メタンスルホンアミド）エ
チルアニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−ヒドロキシエチ
ル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−ｂ−（メタンス
ルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスルホン酸で
ある。現像後に、漂白・定着して銀又はハロゲン化銀を
除去し、水洗及び乾燥を行なう。
例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ
又はＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏ
ｆｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、ニューヨーク、１９
７７に記載されている多数の周知の処理組成物を用いて
多数の周知の写真プロセスで処理できる。反転カラー要
素を処理する場合には、要素を、まず白黒現像液で処理
した後、発色現像液で処理してポジ色素像を生成する。
ネガカラー要素の場合には、最初の現像液として発色現
像液を使用して、ネガ色素像を生成するようにする。好
ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミンであ
る。とりわけ好ましいものは、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−（メタンスルホンアミド）エ
チルアニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−ヒドロキシエチ
ル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−ｂ−（メタンス
ルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスルホン酸で
ある。現像後に、漂白・定着して銀又はハロゲン化銀を
除去し、水洗及び乾燥を行なう。
【００７２】
【実施例】以下、本発明を、本発明のＵＶ吸収化合物及
び写真要素を示す実施例によりさらに説明する。実施例 表４及び表５に記載の化合物を製造するために、２−
（２’−ヒドロキシ−４’−アミノエチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール誘導体が必要であった。これらは、当
該技術分野において公知の類似の方法（例えば、Ｌａｌ
Ｃ．Ｖｉｓｈｗａｋａｒｍａ等、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｅｓ、１９、１４５３（１９８２）参照）により、対
応のアセトアミド置換化合物をアランで還元することに
より合成した（収率約９０％）。
び写真要素を示す実施例によりさらに説明する。実施例 表４及び表５に記載の化合物を製造するために、２−
（２’−ヒドロキシ−４’−アミノエチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール誘導体が必要であった。これらは、当
該技術分野において公知の類似の方法（例えば、Ｌａｌ
Ｃ．Ｖｉｓｈｗａｋａｒｍａ等、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｅｓ、１９、１４５３（１９８２）参照）により、対
応のアセトアミド置換化合物をアランで還元することに
より合成した（収率約９０％）。
【００７３】本発明のＵＶ吸収剤の特性 光吸収分布を含む物性を、以下の表６に示したような、
本発明の種々の化合物だけでなく比較化合物についても
測定した。表６において、ｌmax は、極大吸収波長であ
る（表に示したようにＭｅＯＨ中で測定）。ｅmax は、
吸光係数であり、半値幅は、極大吸収ｌmax の半分で測
定したｌmax のついての中心の吸収ピークの幅である。
前記の全ては、メタノール中で測定した。生成物の収率
％は、最適化されていない。
本発明の種々の化合物だけでなく比較化合物についても
測定した。表６において、ｌmax は、極大吸収波長であ
る（表に示したようにＭｅＯＨ中で測定）。ｅmax は、
吸光係数であり、半値幅は、極大吸収ｌmax の半分で測
定したｌmax のついての中心の吸収ピークの幅である。
前記の全ては、メタノール中で測定した。生成物の収率
％は、最適化されていない。
【００７４】
【表６】
【００７５】表６における比較例Ｃ−１〜Ｃ−８は、不
斉炭素中心を欠いている。表１は、従来技術に関する比
較例の高融点特性を示している。高融点のため、たとえ
特に第一カルボキシアミド置換化合物にラセミ鎖を有し
ているとしても、分散液及び／又は塗膜において晶出し
易い。以下に示した表７において、比較例（もし固体な
らば）では、分散液及び／又は塗膜中において晶出し易
い。もしこれらが液体である場合には、固有光安定性が
全く悪い。
斉炭素中心を欠いている。表１は、従来技術に関する比
較例の高融点特性を示している。高融点のため、たとえ
特に第一カルボキシアミド置換化合物にラセミ鎖を有し
ているとしても、分散液及び／又は塗膜において晶出し
易い。以下に示した表７において、比較例（もし固体な
らば）では、分散液及び／又は塗膜中において晶出し易
い。もしこれらが液体である場合には、固有光安定性が
全く悪い。
【００７６】写真評価 ＵＶ吸収剤１．４５ｇを、高温（５０〜７０℃）で、
１，４−シクロヘキシレンジメチレンビス−（２−エチ
ルヘキサノエート）４８０ｍｇに溶解し、もしＵＶ吸収
剤が室温で固体の場合には、酢酸エチル４．３５ｇを追
加使用した。この油相を、高剪断攪拌しながら、７０℃
のゼラチン水溶液（１リットル当りゼラチン４０．１ｇ
と１０％Ａｌｋａｎｏｌ−ＸＣ ３１．０ｍｌを含有）
に添加し、コロイドミルを５回通過させて適当な粒度に
粉砕した。分散液を、全体の粒度及び結晶化度について
顕微鏡検査し、２層ＳＯＣ型フォーマットにおいてアセ
テート支持体上に約０．１０８ｘ１０-4モル／ｍ2 塗布
し、乾燥し、塗膜も、結晶化度について顕微鏡検査する
（表４参照）。形成したばかりの塗膜のスペクトル吸収
データを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ
４Ｃ高性能ＵＶ−ＶＩＳ分光光度計を用いて記録し、塗
布試料を、ＨＩＤ（５０Ｋｌｕｘ昼光；３１５〜７００
ｎｍ）及びＨＩＳ（５０Ｋｌｕｘ日光；２８０〜７００
ｎｍ）試験し、作製したばかりの塗膜のデータと比較し
て、ＵＶ吸収剤固有光安定性の情報を得る。（ＨＩＤ及
びＨＩＳの説明については、Ｌｅｗｉｓ Ｒ．Ｋｏｌｌ
ｅｒ、Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ、
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社、Ｎ．Ｙ．，
Ｎ．Ｙ．，１９６５）を参照のこと）。
１，４−シクロヘキシレンジメチレンビス−（２−エチ
ルヘキサノエート）４８０ｍｇに溶解し、もしＵＶ吸収
剤が室温で固体の場合には、酢酸エチル４．３５ｇを追
加使用した。この油相を、高剪断攪拌しながら、７０℃
のゼラチン水溶液（１リットル当りゼラチン４０．１ｇ
と１０％Ａｌｋａｎｏｌ−ＸＣ ３１．０ｍｌを含有）
に添加し、コロイドミルを５回通過させて適当な粒度に
粉砕した。分散液を、全体の粒度及び結晶化度について
顕微鏡検査し、２層ＳＯＣ型フォーマットにおいてアセ
テート支持体上に約０．１０８ｘ１０-4モル／ｍ2 塗布
し、乾燥し、塗膜も、結晶化度について顕微鏡検査する
（表４参照）。形成したばかりの塗膜のスペクトル吸収
データを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ
４Ｃ高性能ＵＶ−ＶＩＳ分光光度計を用いて記録し、塗
布試料を、ＨＩＤ（５０Ｋｌｕｘ昼光；３１５〜７００
ｎｍ）及びＨＩＳ（５０Ｋｌｕｘ日光；２８０〜７００
ｎｍ）試験し、作製したばかりの塗膜のデータと比較し
て、ＵＶ吸収剤固有光安定性の情報を得る。（ＨＩＤ及
びＨＩＳの説明については、Ｌｅｗｉｓ Ｒ．Ｋｏｌｌ
ｅｒ、Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ、
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社、Ｎ．Ｙ．，
Ｎ．Ｙ．，１９６５）を参照のこと）。
【００７７】種々の化合物についての吸収スペクトル
を、メタノール性溶液で得た（表３）。形成したばかり
の塗膜から得た吸収スペクトルは、以下のようにして得
て、図１に示した。特に、図１は、分光光度計の総透過
率（ＴＴ）モードでの本発明の化合物Ｉ−１と対照化合
物Ｃ−１（ＩＩ−Ａ／ＩＩ−Ｂ）についての塗膜の吸収
スペクトルを示している。図１から、本発明のＵＶ吸収
化合物Ｉ−１（点線で示されている）は、比較対照化合
物Ｃ−１（ＩＩ−Ａ／ＩＩ−Ｂ）（実線）よりも、形成
したばかりのそれぞれの分散液の塗膜から測定したとき
に、より長い吸収波長（即ち、ほぼ３８０ｎｍ）でより
急峻な勾配であるとともに、最長吸収波長で低吸収へ特
定の下降を示す他に、より高い吸光係数を有する。
を、メタノール性溶液で得た（表３）。形成したばかり
の塗膜から得た吸収スペクトルは、以下のようにして得
て、図１に示した。特に、図１は、分光光度計の総透過
率（ＴＴ）モードでの本発明の化合物Ｉ−１と対照化合
物Ｃ−１（ＩＩ−Ａ／ＩＩ−Ｂ）についての塗膜の吸収
スペクトルを示している。図１から、本発明のＵＶ吸収
化合物Ｉ−１（点線で示されている）は、比較対照化合
物Ｃ−１（ＩＩ−Ａ／ＩＩ−Ｂ）（実線）よりも、形成
したばかりのそれぞれの分散液の塗膜から測定したとき
に、より長い吸収波長（即ち、ほぼ３８０ｎｍ）でより
急峻な勾配であるとともに、最長吸収波長で低吸収へ特
定の下降を示す他に、より高い吸光係数を有する。
【００７８】実験ＵＶ吸収剤分散液及びそれらの材料の
塗膜における結晶化度についての顕微鏡観察並びにそれ
らの吸収スペクトルとを、ここに記載したようにして行
なった。顕微鏡観察は、実験物質の分散液の調製におい
て行なって、全体の粒度及び安定性（即ち、結晶化傾
向）等の初期物性を得る。顕微鏡による粒度の特性決定
は、油浸漬光学素子を用いて行い（顕微鏡倍率：〜約１
０００倍）、結晶の特性決定には直交偏波鏡検法（倍
率：〜約２００倍）を用いる。許容できる非結晶性分散
液が塗布したフォーマットで再結晶することがあるの
で、塗膜の顕微鏡による評価も行なう。再結晶の問題が
ないと思われたら、二重反復試料を、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅ
ｌｍｅｒ高性能 Ｌａｍｂｄａ ４Ｃ分光光度計を用い
て分光光度測定する。次に、これらの試料を、２週間Ｈ
ＩＤ及びＨＩＳ光安定性試験に附し、試験後のスペクト
ルを測定し、作製したばかりのものの測定値と比較し
て、ＵＶ吸収剤の固有光安定性を得る。これらの実験で
使用する実験分散液の配合は一般的なものであり、低融
点固体及び分散液の結晶化度に対するその有益な影響の
観点からのみ最適化されるので、塗膜の分光データは、
主に、積分球を分光光度計に使用する全透過率操作モー
ドを用いて得られる。これは、粒度による光散乱効果を
減少する効果を有し、スペキュラーモードにおける光散
乱により生じる誤った吸光差を許容できる。上記方法で
得た結晶形成についての顕微鏡による調査結果を、以下
の表７に示す。
塗膜における結晶化度についての顕微鏡観察並びにそれ
らの吸収スペクトルとを、ここに記載したようにして行
なった。顕微鏡観察は、実験物質の分散液の調製におい
て行なって、全体の粒度及び安定性（即ち、結晶化傾
向）等の初期物性を得る。顕微鏡による粒度の特性決定
は、油浸漬光学素子を用いて行い（顕微鏡倍率：〜約１
０００倍）、結晶の特性決定には直交偏波鏡検法（倍
率：〜約２００倍）を用いる。許容できる非結晶性分散
液が塗布したフォーマットで再結晶することがあるの
で、塗膜の顕微鏡による評価も行なう。再結晶の問題が
ないと思われたら、二重反復試料を、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅ
ｌｍｅｒ高性能 Ｌａｍｂｄａ ４Ｃ分光光度計を用い
て分光光度測定する。次に、これらの試料を、２週間Ｈ
ＩＤ及びＨＩＳ光安定性試験に附し、試験後のスペクト
ルを測定し、作製したばかりのものの測定値と比較し
て、ＵＶ吸収剤の固有光安定性を得る。これらの実験で
使用する実験分散液の配合は一般的なものであり、低融
点固体及び分散液の結晶化度に対するその有益な影響の
観点からのみ最適化されるので、塗膜の分光データは、
主に、積分球を分光光度計に使用する全透過率操作モー
ドを用いて得られる。これは、粒度による光散乱効果を
減少する効果を有し、スペキュラーモードにおける光散
乱により生じる誤った吸光差を許容できる。上記方法で
得た結晶形成についての顕微鏡による調査結果を、以下
の表７に示す。
【００７９】
【表７】
【００８０】表７から、本発明のＵＶ吸収化合物Ｉ−２
は、分散液又は塗膜において検出可能な結晶をまったく
形成しなかったことが分かる。一方、原子数及びヒドロ
キシフェニル環におけるアミド基の結合位置の点で本発
明の化合物Ｉ−２と正確に一致するが、ラセミ炭素中心
を欠いている比較化合物Ｃ−６及びＣ−７は、塗膜にお
いて晶出した。このことは、式（Ｉ）で表される不斉炭
素含有ＵＶ吸収固体化合物が比較化合物よりも優れてい
ることを明瞭に示している。尚、例Ｃ−８等のＵＶ吸収
化合物のあるものは、液体になると、表８に示すよう
に、固有光安定性が悪くなることがある。
は、分散液又は塗膜において検出可能な結晶をまったく
形成しなかったことが分かる。一方、原子数及びヒドロ
キシフェニル環におけるアミド基の結合位置の点で本発
明の化合物Ｉ−２と正確に一致するが、ラセミ炭素中心
を欠いている比較化合物Ｃ−６及びＣ−７は、塗膜にお
いて晶出した。このことは、式（Ｉ）で表される不斉炭
素含有ＵＶ吸収固体化合物が比較化合物よりも優れてい
ることを明瞭に示している。尚、例Ｃ−８等のＵＶ吸収
化合物のあるものは、液体になると、表８に示すよう
に、固有光安定性が悪くなることがある。
【００８１】本発明のＵＶ吸収化合物についての固有光
安定性のデータを、表８にまとめて示す。化合物ＩＩ−
ＡとＩＩ−Ｂとの組み合わせを、各塗膜組において対照
として使用した。これを、Ｃ−１と称する。３５０ｎｍ
での対照塗膜に対する光学濃度損失を、塗膜スペクトル
データから測定した。
安定性のデータを、表８にまとめて示す。化合物ＩＩ−
ＡとＩＩ−Ｂとの組み合わせを、各塗膜組において対照
として使用した。これを、Ｃ−１と称する。３５０ｎｍ
での対照塗膜に対する光学濃度損失を、塗膜スペクトル
データから測定した。
【００８２】
【表８】
【００８３】表８の固有光安定性のデータから、本発明
の化合物Ｉ−１は、対照化合物ＩＩ−Ａ／ＩＩ−Ｂ（Ｃ
−１）よりも良好であり、特に、正確に一致するＣ−８
（Ｃ−８とＩ−１とは両方とも液体化合物である）より
も良好であることが分かる。また、表７に示すように、
不斉炭素原子を含有する本発明の化合物Ｉ−２は、正確
に一致するが非ラセミ型であるＣ−７よりも、光安定性
及び非結晶形成性の面ではるかに優れている。最も好ま
しい本発明のＵＶ吸収化合物は、Ｉ−１及びＩ−１系化
合物であるが、Ｉ−２及びＩ−２系化合物も、写真学的
に重要である。表８のデータは、不斉炭素中心が存在す
ることにより、本発明のＵＶ吸収化合物の固有光安定性
が高まることを示唆している。
の化合物Ｉ−１は、対照化合物ＩＩ−Ａ／ＩＩ−Ｂ（Ｃ
−１）よりも良好であり、特に、正確に一致するＣ−８
（Ｃ−８とＩ−１とは両方とも液体化合物である）より
も良好であることが分かる。また、表７に示すように、
不斉炭素原子を含有する本発明の化合物Ｉ−２は、正確
に一致するが非ラセミ型であるＣ−７よりも、光安定性
及び非結晶形成性の面ではるかに優れている。最も好ま
しい本発明のＵＶ吸収化合物は、Ｉ−１及びＩ−１系化
合物であるが、Ｉ−２及びＩ−２系化合物も、写真学的
に重要である。表８のデータは、不斉炭素中心が存在す
ることにより、本発明のＵＶ吸収化合物の固有光安定性
が高まることを示唆している。
【００８４】また、本発明は、とりわけＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９９５年２月、アイテム
３７０３８（第７９頁〜第１１５頁）に記載のような多
層写真要素を意図している。特に意図するのは、このよ
うな要素に、式（Ｉ）で表される鏡像異性体混合物のい
ずれか（特に、２種の鏡像異性体の５０／５０混合物）
を使用することである。特に、本発明の化合物のいずれ
か一つの５０／５０鏡像異性体混合物は、このＲｅｓｅ
ａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＸＶＩＩ
〜ＸＸＩＩに詳細に記載されている写真要素の各々のオ
ーバーコートにおけるＵＶ吸収化合物として使用でき
る。
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９９５年２月、アイテム
３７０３８（第７９頁〜第１１５頁）に記載のような多
層写真要素を意図している。特に意図するのは、このよ
うな要素に、式（Ｉ）で表される鏡像異性体混合物のい
ずれか（特に、２種の鏡像異性体の５０／５０混合物）
を使用することである。特に、本発明の化合物のいずれ
か一つの５０／５０鏡像異性体混合物は、このＲｅｓｅ
ａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＸＶＩＩ
〜ＸＸＩＩに詳細に記載されている写真要素の各々のオ
ーバーコートにおけるＵＶ吸収化合物として使用でき
る。
【００８５】以下、本発明の好ましい実施態様を列挙す
る。以下の構造式（Ｉ）を有する紫外線吸収性化合物を
含んで成る写真要素。
る。以下の構造式（Ｉ）を有する紫外線吸収性化合物を
含んで成る写真要素。
【００８６】
【化１２】
【００８７】（上式中、Ｒ4 は置換又は非置換アルキル
基であり、Ｒ4 はさらにＬ又はＡ* に結合して環を形成
してもよく、そして表示されているベンゾ環又フェニル
環はさらに置換されていてもいなくてもよく；Ｌは二価
の結合基であり；ｐは０又は１であり；Ａ* は不斉炭素
原子又は不斉ケイ素原子を有するアルキル基であり；そ
して式（Ｉ）で表される前記紫外線吸収性化合物は、Ａ
* の不斉炭素原子又は不斉ケイ素原子に関する２種の鏡
像異性体の混合物である。）
基であり、Ｒ4 はさらにＬ又はＡ* に結合して環を形成
してもよく、そして表示されているベンゾ環又フェニル
環はさらに置換されていてもいなくてもよく；Ｌは二価
の結合基であり；ｐは０又は１であり；Ａ* は不斉炭素
原子又は不斉ケイ素原子を有するアルキル基であり；そ
して式（Ｉ）で表される前記紫外線吸収性化合物は、Ａ
* の不斉炭素原子又は不斉ケイ素原子に関する２種の鏡
像異性体の混合物である。）
【００８８】ｐが１であり、Ｌは酸素、イオウ又は窒素
原子を介在するか介在しない長さ１〜２０原子分の鎖を
有するアルキレン基；アリール基；又は飽和若しくは不
飽和複素環基である、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化
合物を含有する写真要素。Ｌが、少なくとも一個の介在
酸素、イオウ又は窒素原子を含有するアルキレン基であ
る、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写
真要素。Ｒ4 が、電子吸引性アルキル基である、構造
（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
Ｒ4 が、ペルフルオロアルキル基である、構造（Ｉ）を
有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
原子を介在するか介在しない長さ１〜２０原子分の鎖を
有するアルキレン基；アリール基；又は飽和若しくは不
飽和複素環基である、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化
合物を含有する写真要素。Ｌが、少なくとも一個の介在
酸素、イオウ又は窒素原子を含有するアルキレン基であ
る、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写
真要素。Ｒ4 が、電子吸引性アルキル基である、構造
（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
Ｒ4 が、ペルフルオロアルキル基である、構造（Ｉ）を
有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
【００８９】前記紫外線吸収化合物が、２種の鏡像異性
体の６０／４０〜４０／６０混合物である、構造（Ｉ）
を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素。少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性層とを
さらに含んでなる、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化合
物を含有する写真要素であって、前記紫外線吸収化合物
が非感光性層に位置している、写真要素。前記紫外線吸
収化合物を含有する非感光性層が、全ての感光性層より
も上に位置している、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化
合物を含有する写真要素。反射支持体と少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層とをさらに含んでなる、構造
（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素で
あって、前記紫外線吸収化合物が前記ハロゲン化銀乳剤
層に位置しているか、前記ハロゲン化銀乳剤層よりも前
記支持体から離れて位置している層に位置している、写
真要素。
体の６０／４０〜４０／６０混合物である、構造（Ｉ）
を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素。少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性層とを
さらに含んでなる、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化合
物を含有する写真要素であって、前記紫外線吸収化合物
が非感光性層に位置している、写真要素。前記紫外線吸
収化合物を含有する非感光性層が、全ての感光性層より
も上に位置している、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化
合物を含有する写真要素。反射支持体と少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層とをさらに含んでなる、構造
（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素で
あって、前記紫外線吸収化合物が前記ハロゲン化銀乳剤
層に位置しているか、前記ハロゲン化銀乳剤層よりも前
記支持体から離れて位置している層に位置している、写
真要素。
【００９０】蛍光増白剤をさらに含んでなる、構造
（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
前記蛍光増白剤が、３５０〜４１０ｎｍの範囲の紫外線
を吸収して４００〜５００ｎｍの範囲で蛍光を発する、
構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要
素。前記紫外線吸収化合物が、０．２ｇ／ｍ2 〜１０ｇ
／ｍ2 の量で存在する、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収
化合物を含有する写真要素。構造（Ｉ）を有する前記紫
外線吸収化合物が、式（Ｉａ）で表される、写真要素：
（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
前記蛍光増白剤が、３５０〜４１０ｎｍの範囲の紫外線
を吸収して４００〜５００ｎｍの範囲で蛍光を発する、
構造（Ｉ）を有する紫外線吸収化合物を含有する写真要
素。前記紫外線吸収化合物が、０．２ｇ／ｍ2 〜１０ｇ
／ｍ2 の量で存在する、構造（Ｉ）を有する紫外線吸収
化合物を含有する写真要素。構造（Ｉ）を有する前記紫
外線吸収化合物が、式（Ｉａ）で表される、写真要素：
【００９１】
【化１３】
【００９２】（式中、Ｒ1 又はＲ2 は独立的にアルキル
基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又は
アリールオキシ基であり、アルキル又はアルコキシは１
〜５個の介在酸素、イオウ又は窒素原子を含有していて
よいか、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 のいずれかはＨ、シアノ又
はハロゲン原子であるか、Ｒ1 とＲ2 は一緒になって芳
香族基又は複素芳香族基を形成するか、Ｒ3 はさらにＨ
若しくは６’−ヒドロキシ、又は５’−Ｈ若しくはアル
キル基であることができ；Ｒ4 はアルキル基又はペルフ
ルオロアルキル基であり；Ｌは二価の結合基であり；ｐ
は０又は１であり；そしてＲ5 、Ｒ6 及びＲ7 は、独立
的に：Ｈ；ハロゲン；シアノ；アルキル基若しくはアル
コキシ基；チオアルキル基；アルキルアミノ若しくはア
リールアミノ基；アリール基若しくはアリールオキシ
基；又はヘテロアリール基であり；但し、Ｒ5 、Ｒ6 及
びＲ7 は、それらが結合する炭素原子が不斉であるよう
に選択され；前記紫外線吸収化合物がＡ* の不斉炭素に
関する２種の鏡像異性体の６０／４０〜４０／６０混合
物である）。
基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又は
アリールオキシ基であり、アルキル又はアルコキシは１
〜５個の介在酸素、イオウ又は窒素原子を含有していて
よいか、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 のいずれかはＨ、シアノ又
はハロゲン原子であるか、Ｒ1 とＲ2 は一緒になって芳
香族基又は複素芳香族基を形成するか、Ｒ3 はさらにＨ
若しくは６’−ヒドロキシ、又は５’−Ｈ若しくはアル
キル基であることができ；Ｒ4 はアルキル基又はペルフ
ルオロアルキル基であり；Ｌは二価の結合基であり；ｐ
は０又は１であり；そしてＲ5 、Ｒ6 及びＲ7 は、独立
的に：Ｈ；ハロゲン；シアノ；アルキル基若しくはアル
コキシ基；チオアルキル基；アルキルアミノ若しくはア
リールアミノ基；アリール基若しくはアリールオキシ
基；又はヘテロアリール基であり；但し、Ｒ5 、Ｒ6 及
びＲ7 は、それらが結合する炭素原子が不斉であるよう
に選択され；前記紫外線吸収化合物がＡ* の不斉炭素に
関する２種の鏡像異性体の６０／４０〜４０／６０混合
物である）。
【００９３】Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 が、各々炭素数１〜２
０のアルキル基又はＨである、式（Ｉａ）で表される紫
外線吸収化合物を含有する写真要素。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ
3 の各々が、アルキル基、アルコキシ基、Ｈ又はハロゲ
ンである、式（Ｉａ）で表される紫外線吸収化合物を含
有する写真要素。式（Ｉ）で表される前記紫外線吸収化
合物が、２種の鏡像異性体の５０／５０混合物である、
式（Ｉａ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真
要素。少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と非
感光性層とをさらに含んでなる、構造（Ｉ）を有する紫
外線吸収化合物を含有する写真要素であって、前記紫外
線吸収化合物が、式（Ｉｂ）で表される、写真要素：
０のアルキル基又はＨである、式（Ｉａ）で表される紫
外線吸収化合物を含有する写真要素。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ
3 の各々が、アルキル基、アルコキシ基、Ｈ又はハロゲ
ンである、式（Ｉａ）で表される紫外線吸収化合物を含
有する写真要素。式（Ｉ）で表される前記紫外線吸収化
合物が、２種の鏡像異性体の５０／５０混合物である、
式（Ｉａ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真
要素。少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と非
感光性層とをさらに含んでなる、構造（Ｉ）を有する紫
外線吸収化合物を含有する写真要素であって、前記紫外
線吸収化合物が、式（Ｉｂ）で表される、写真要素：
【００９４】
【化１４】
【００９５】（式中、Ｒ1 又はＲ2 は独立的にアルキル
基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又は
アリールオキシ基であり、アルキル又はアルコキシは１
〜５個の介在酸素、イオウ又は窒素原子を含有していて
よいか、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 のいずれかはＨ、シアノ又
はハロゲン原子であるか、Ｒ1 とＲ2 は一緒になって芳
香族基又は複素芳香族基を形成するか、Ｒ3 はさらにＨ
若しくは６’−ヒドロキシ、又は５’−Ｈ若しくはアル
キル基であることができる；Ｒ4 は置換又は非置換アル
キル基であり；Ｌは二価の結合基であり；ｐは０又は１
であり；そしてＲ5 、Ｒ6 及びＲ7 は、独立的に：Ｈ；
ハロゲン；シアノ；アルキル基若しくはアルコキシ基；
チオアルキル基；アルキルアミノ若しくはアリールアミ
ノ基；アリール基若しくはアリールオキシ基；又はヘテ
ロアリール基であり；但し、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は、そ
れらが結合する炭素原子が不斉であるように選択され；
前記紫外線吸収化合物がＡ* の不斉炭素に関する２種の
鏡像異性体の６０／４０〜４０／６０混合物である）。
式（１ｂ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真
要素であって、前記紫外線吸収化合物が下式で表され
る、写真要素：
基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又は
アリールオキシ基であり、アルキル又はアルコキシは１
〜５個の介在酸素、イオウ又は窒素原子を含有していて
よいか、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 のいずれかはＨ、シアノ又
はハロゲン原子であるか、Ｒ1 とＲ2 は一緒になって芳
香族基又は複素芳香族基を形成するか、Ｒ3 はさらにＨ
若しくは６’−ヒドロキシ、又は５’−Ｈ若しくはアル
キル基であることができる；Ｒ4 は置換又は非置換アル
キル基であり；Ｌは二価の結合基であり；ｐは０又は１
であり；そしてＲ5 、Ｒ6 及びＲ7 は、独立的に：Ｈ；
ハロゲン；シアノ；アルキル基若しくはアルコキシ基；
チオアルキル基；アルキルアミノ若しくはアリールアミ
ノ基；アリール基若しくはアリールオキシ基；又はヘテ
ロアリール基であり；但し、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は、そ
れらが結合する炭素原子が不斉であるように選択され；
前記紫外線吸収化合物がＡ* の不斉炭素に関する２種の
鏡像異性体の６０／４０〜４０／６０混合物である）。
式（１ｂ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真
要素であって、前記紫外線吸収化合物が下式で表され
る、写真要素：
【００９６】
【化１５】
【００９７】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｌ及び
ｐは、前記した通りである）。ｐが、１である、式（１
ｂ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
Ｌが、炭素数１〜１０のアルキレン基である、式（１
ｂ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
Ｌが、メチレン基である、式（１ｂ）で表される紫外線
吸収化合物を含有する写真要素。Ｒ4 が、ペルフルオロ
アルキル基である、式（１ｂ）で表される紫外線吸収化
合物を含有する写真要素。
ｐは、前記した通りである）。ｐが、１である、式（１
ｂ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
Ｌが、炭素数１〜１０のアルキレン基である、式（１
ｂ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
Ｌが、メチレン基である、式（１ｂ）で表される紫外線
吸収化合物を含有する写真要素。Ｒ4 が、ペルフルオロ
アルキル基である、式（１ｂ）で表される紫外線吸収化
合物を含有する写真要素。
【００９８】少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層と非感光性層とをさらに含んでなる、式（１ｂ）で表
される紫外線吸収化合物を含有する写真要素であって、
前記紫外線吸収化合物が非感光性層に位置している、写
真要素。前記紫外線吸収化合物を含有する非感光性層
が、全ての感光性層よりも上に位置している、式（１
ｂ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
反射支持体と少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層とを
さらに含んでなる、式（１ｂ）で表される紫外線吸収化
合物を含有する写真要素であって、前記紫外線吸収化合
物が前記ハロゲン化銀乳剤層に位置しているか、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層よりも前記支持体から離れて位置して
いる層に位置している、写真要素。以下の構造を有する
紫外線吸収化合物：
層と非感光性層とをさらに含んでなる、式（１ｂ）で表
される紫外線吸収化合物を含有する写真要素であって、
前記紫外線吸収化合物が非感光性層に位置している、写
真要素。前記紫外線吸収化合物を含有する非感光性層
が、全ての感光性層よりも上に位置している、式（１
ｂ）で表される紫外線吸収化合物を含有する写真要素。
反射支持体と少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層とを
さらに含んでなる、式（１ｂ）で表される紫外線吸収化
合物を含有する写真要素であって、前記紫外線吸収化合
物が前記ハロゲン化銀乳剤層に位置しているか、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層よりも前記支持体から離れて位置して
いる層に位置している、写真要素。以下の構造を有する
紫外線吸収化合物：
【００９９】
【化１６】
【０１００】（式中、Ｒ4 は置換又は非置換アルキル基
であり、Ｒ4 はさらにＬ又はＡ* に結合して環を形成し
てもよく、そして表示されているベンゾ又はフェニル環
はさらに置換されていても非置換であってもよく；Ｌは
二価の結合基であり；ｐは０又は１であり；Ａ* は不斉
炭素原子又は不斉ケイ素原子を有するアルキル基であ
り；そして式（Ｉ）で表される前記紫外線吸収化合物
は、Ａ* の不斉炭素原子又は不斉ケイ素原子に関する２
種の鏡像異性体の混合物である）。
であり、Ｒ4 はさらにＬ又はＡ* に結合して環を形成し
てもよく、そして表示されているベンゾ又はフェニル環
はさらに置換されていても非置換であってもよく；Ｌは
二価の結合基であり；ｐは０又は１であり；Ａ* は不斉
炭素原子又は不斉ケイ素原子を有するアルキル基であ
り；そして式（Ｉ）で表される前記紫外線吸収化合物
は、Ａ* の不斉炭素原子又は不斉ケイ素原子に関する２
種の鏡像異性体の混合物である）。
【図１】図１は、本発明化合物Ｉ−１（点線）及び比較
化合物ＩＩ−ＡとＩＩ−Ｂとの混合物（Ｃ−１（実
線））に関して、写真要素における塗膜の吸収スペクト
ルを全透過率モードで表したものであり、より長波長側
で化合物Ｉ−１がより高い吸光を示し、よりシャープに
下降することが分かる。
化合物ＩＩ−ＡとＩＩ−Ｂとの混合物（Ｃ−１（実
線））に関して、写真要素における塗膜の吸収スペクト
ルを全透過率モードで表したものであり、より長波長側
で化合物Ｉ−１がより高い吸光を示し、よりシャープに
下降することが分かる。
Claims (2)
- 【請求項１】 以下の構造式（Ｉ）を有する紫外線吸収
性化合物を含んで成る写真要素。 【化１】 （上式中、 Ｒ4 は置換又は非置換アルキル基であり、Ｒ4 はさらに
Ｌ又はＡ* に結合して環を形成してもよく、そして表示
されているベンゾ環又フェニル環はさらに置換されてい
てもいなくてもよく；Ｌは二価の結合基であり；ｐは０
又は１であり；Ａ* は不斉炭素原子又は不斉ケイ素原子
を有するアルキル基であり；そして式（Ｉ）で表される
前記紫外線吸収性化合物は、Ａ* の不斉炭素原子又は不
斉ケイ素原子に関する２種の鏡像異性体の混合物であ
る。） - 【請求項２】 以下の構造式（Ｉ）を有する紫外線吸収
性化合物。 【化２】 （上式中、 Ｒ4 は置換又は非置換アルキル基であり、Ｒ4 はさらに
Ｌ又はＡ* に結合して環を形成してもよく、そして表示
されているベンゾ環又フェニル環はさらに置換されてい
てもいなくてもよく；Ｌは二価の結合基であり；ｐは０
又は１であり；Ａ* は不斉炭素原子又は不斉ケイ素原子
を有するアルキル基であり；そして式（Ｉ）で表される
前記紫外線吸収性化合物は、Ａ* の不斉炭素原子又は不
斉ケイ素原子に関する２種の鏡像異性体の混合物であ
る。）
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/735,543 US5683861A (en) | 1996-10-23 | 1996-10-23 | Benzotriazole-based UV absorbers and photographic elements containing them |
| US08/735543 | 1996-10-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158251A true JPH10158251A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=24956220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9291301A Pending JPH10158251A (ja) | 1996-10-23 | 1997-10-23 | 写真要素及び紫外線吸収性化合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5683861A (ja) |
| EP (1) | EP0838724B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10158251A (ja) |
| DE (1) | DE69713984T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009544661A (ja) * | 2006-07-27 | 2009-12-17 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 紫外線の悪影響からヒト及び動物の皮膚及び毛髪を保護するためのアミノフェニルベンゾトリアゾール誘導体の使用及びその化粧品組成物。 |
| JPWO2021054459A1 (ja) * | 2019-09-18 | 2021-03-25 |
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|---|---|---|---|---|
| US5914223A (en) * | 1997-03-12 | 1999-06-22 | Eastman Kodak Company | Photographic element with outer layer having improved physical performance |
| US5856078A (en) * | 1997-03-12 | 1999-01-05 | Eastman Kodak Company | Antihalation undercoat layer with improved adhesion and reduced finishing dirt |
| FR2765355A1 (fr) * | 1997-06-25 | 1999-01-01 | Eastman Kodak Co | Nouveau film photographique inversible pour caisson lumineux |
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| WO2007026593A1 (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-08 | Konica Minolta Opto, Inc. | 液晶表示装置 |
| US7854864B2 (en) | 2006-04-28 | 2010-12-21 | Konica Minolta Opto, Inc. | Method for manufacturing an optical film having a convexoconcave structure |
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| CH410968A (de) * | 1961-06-16 | 1966-04-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen |
| FR1324898A (fr) * | 1961-06-16 | 1963-04-19 | Geigy Ag J R | Nouveaux 2-(2'-hydroxyphényl)-benzotriazoles substitués et leur préparation |
| FR1330378A (fr) * | 1961-06-16 | 1963-06-21 | Geigy Ag J R | Application de composés 2-(2'-hydroxy-5'-acylaminophényl)-benzotriazoliques à la protection de matières organiques sensibles à la lumière et à l'oxydation |
| NL126799C (ja) * | 1961-06-16 | |||
| NL126424C (ja) * | 1961-06-16 | |||
| SE310368B (ja) * | 1961-06-16 | 1969-04-28 | Geigy Ag J R | |
| FR1324897A (fr) * | 1961-06-16 | 1963-04-19 | Geigy Ag J R | Nouveaux composés benzotriazoliques utilisables en particulier pour la protection de matières sensibles à la lumière |
| NL124488C (ja) * | 1961-06-16 | |||
| US3272891A (en) * | 1964-10-14 | 1966-09-13 | American Cyanamid Co | Stabilizing polymers with alkenoylamido- and phenylbenzatriazoles |
| US4041044A (en) * | 1974-11-25 | 1977-08-09 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of 2-aryl-2H-benzotriazoles |
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| US4224451A (en) * | 1978-12-20 | 1980-09-23 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-2H-benzotriazoles |
| US4316033A (en) * | 1980-05-30 | 1982-02-16 | General Electric Company | Alkoxysilylbenzotriazoles |
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| US5385815A (en) * | 1992-07-01 | 1995-01-31 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing loaded ultraviolet absorbing polymer latex |
| US5262541A (en) * | 1992-12-15 | 1993-11-16 | Fairmont Chemical Company, Inc. | Fluorenol catalyzed reduction of o-nitroazobenzenes and 2-aryl-2H-benzotriazole-N-oxides |
| US5500332A (en) * | 1995-04-26 | 1996-03-19 | Eastman Kodak Company | Benzotriazole based UV absorbers and photographic elements containing them |
-
1996
- 1996-10-23 US US08/735,543 patent/US5683861A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-10-11 DE DE69713984T patent/DE69713984T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-11 EP EP97203165A patent/EP0838724B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-23 JP JP9291301A patent/JPH10158251A/ja active Pending
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| JPWO2021054459A1 (ja) * | 2019-09-18 | 2021-03-25 | ||
| WO2021054459A1 (ja) * | 2019-09-18 | 2021-03-25 | 三井化学株式会社 | ベンゾトリアゾール系化合物、光吸収剤及び樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0838724A3 (en) | 1999-02-03 |
| DE69713984T2 (de) | 2003-02-06 |
| EP0838724A2 (en) | 1998-04-29 |
| EP0838724B1 (en) | 2002-07-17 |
| US5683861A (en) | 1997-11-04 |
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