JPS58129064A - 水溶性銅錯−ジスアゾ化合物及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は繊維反応鋼錯−ジスアゾ染料の工業的分野に在
る。 ヨーロッパ特許出願公開明細書第４０８０６号カラβ−
スルファトエチルスルホニル−基及ヒスルホフェニルア
ミノフルオルトリアジニルアξノー基を有する懺維反応
銅錯−ジスアゾ化合物が公知である。 本発明者は一般式（１） を有する新規で価値の高い有利な水溶性銅鉛−ジスアゾ
化合物を見出した。上記式中で各記号は次の意味を有す
る： ｍはシ又は１の数であり−その際ｍ＝００場合この基は
水素である□、 遊離アゾ基は中央のナフタリン核に６−又ｉ７−位に於
て結合していることができ、 ｍが１に等しい限り、このスルホ基は、アゾ基が６−位
に在る場合には５−位に於て結合しておりそしてアゾ基
が７−位に在る場合には６−位に於て結合しており、 Ｒ′は水素原子又け１乃至４個のＣ−原子を有する直鎖
又は枝分れアルキル基□これは殊にヒドロキシ−、スル
ファト−、スルホ−又はカルボキシ基又は１乃至４個の
Ｃ−原子を有するアルコキシ基により置換されているこ
とができる□であり、 Ｒは水素原子又はシクロアルキル基例えばシクロペンチ
ル−又はシクロアキル＆−ａ基は１乃至６個のメチル基
により置換されていることができる−又は１乃至４個の
Ｃ−原子を有する直鎖又は枝分れアルキル基−これは殊
にヒドロキシ−、スルファト−、スルホ−又はカルボキ
シ基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基に
より置換されていることができる□又はアリール残基で
ありこれは置換されていることができ、その際置換分は
殊に１乃至４個のＣ−原子を有する５個のアルキル基、
１乃至４個のＣ−原子を有する２個のアルコキシ基、２
個の塩素原子、５個のスルホ基、１個のカルボキシ基及
び下記式−ｓｏ、−Ｙの１個の基なる集合から選択され
る１、２又は５個の置換分であり、 その際Ｒ１及びＲ１は相互に同一か又は相互に異なって
いることができるか又は Ｒ′及びＲ″は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキレ
ン残基として窒素原子及び場合により別のへテロ原子と
しての酸素−１硫黄−又は窒素原子と共に複素環式６−
員残基例えばモルホリン−、チオモルホリン−、ピペラ
ジン−又はピペリジン−残基を形成し、 Ｙはビニル基又は一般式（２） ％式％（２） （式中 又はアルカリで脱離し得る無機又は有機残基を意味する
） で示される基であり、 Ｍは水素原子又は金属好ましくはｍ−又は二価金属例え
ばアルカリ−又はアルカリ土類金属特にナトリウム、カ
リウム又はカルシウムの当量である。 １乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基は殊にメチル
−及びエチル基であり、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルコキシ基は殊にメトキシ−及びエトキシ基である。 置換されたアルキル基は例えは１ハキ４個のＣ−原子を
有するアルキル基であり、該基はアセチルアミノ、ヒド
ロキシ、スルファト、β−スル７アトエチルスルホニル
、ビニルスルホニル、β−チオスルファトエチルスルホ
ニル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、フェニル、ナフチル、スルホ、カルボ
キシ、β−スルファトエチルスルホニル、ビニルスルホ
ニル、β−チオスルファトエチルスルホニル、１乃至４
個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルコキシ、塩素、スルファモイル及び／又は
カルバモイルにより置換されたフェニル及びスルホ、カ
ルボキシ、β−スルファトエチルスルホニル、ビニルス
ルホニル、β−チオスルファトエチルスルホニル、１乃
至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、１乃至４個のＣ
−原子を有するアルキル、塩素、スルファモイル及び／
又はカルバモイルにより置換されたナフチルなる群から
なる１又は２個の置換分により置換されていることがで
きる。アリール残基は好ましくはフェニル−及びナフチ
ル残基であり、これら残基は例えばカルボキシ、スルホ
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個
のＣ−原子を有するアルコキシ、ヒドロキシ、塩素、β
−スルファトエチルスルホニル、ビニルスルホニル１、
ターチオスルファトエチルスルホニル、アルキル残基中
で１乃至４個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ及
びアルキル残基中で１乃至４個のＣ−原子を有するカル
ボアルコキシなる群からなる置換分により置換されてい
ることができる。 アルキルで脱離し得る基Ｘは好ましくは塩素原子、アセ
トキシ基、ホスファト基（一般式−ＯＰＯｍＭｙ一式中
Ｍは上記の意味を有する一ニ相当する）、チオスルファ
ト＆（一般式−Ｓ　−Ｓｏ、Ｍ一式中Ｍは上記の意味を
有する−に相当する）及び好ましくはスルファト基（一
般式−〇ＳＯｓＭ一式中Ｍは上記の意味を有する−に相
当する）である。 本発明による鋼錯−ジスアゾ化合物はその遊離酸の形態
で及び殊にその塩特に中性塩の形態で存在することがで
き、塩として特にアルカリ金属−及びアルカリ土類金属
塩例えばナトリウム−、カリウム−及びカルシウム塩が
挙げられる。新規な化合物は殊にこの塩の形朝でヒドロ
キシ−及び／又はカルボンアミド基含有材料の染色（一
般的意味で及び捺染を含めて解される）に使用きれる。 一般式−ＮＲ’Ｒ’のアミノ基は、例えばアミノ−、メ
チルアミノ−、エチルアミノ−、プロピルアミノ−、イ
ソプロピルアミノ−、ブチルアミノ−１β−メトキシエ
チルアミノ−、ジメチルアミ／　−、’／エチルアミノ
ー１Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ−メチルアミノ−１β−
ヒドロキシエチルアミノ−１β−スルファトエチルアミ
ノ−、シクロヘキシルアミノ−、モルホリノ−、ピペリ
ジノ−及びピペラジノ基、併し就中場合によりｔｔＩｔ
換されたアリール残基を有するアミノ基例工ばフェニル
アミノ−１Ｎ−メチル−Ｎ−７エニルーアミノー、トル
イジノ−、キシリジノ−、クロルアニリノ−、アニシジ
ノー、フェネチジノー、スルホアニリノ−１５−（β−
スルファトエチルスルホニル）−７＝ｌＪ／−１４−（
β−スルファトエチルスルホニル）−７ニリノー、ジス
ルホ−アニリノ−、メチル−スルホ−アニリノ−１Ｎ−
スルホメチル−アニリノ−１Ｎ−メ千ルースルホアニリ
ノ−、カルボキシフェニルアミノ−１２−カルボキシ−
５−スルホ−フェニルアミノ−１２−カルボキシ−４−
スルホ−フェニルアミノ−及びスルホナフチルアミノ基
例えば４−スルホナフチル−（１）−アミノ−１６，６
−シスルホナフチルー（１）−アミノ−及び！４６．８
−）リスルホナフチルー（１）−アミノ−基である。 更に本発ＦｉＡｈこれら本発明による鋼錯−ジスアゾ化
合物の製法に関する。本発明は ａ）一般式（３） （式中ｍＳＹ及びＭは上記の意味を有しそして遊離アミ
ノ基が６−位又は７−位に於てナフタリン核に結合して
おり、その際ｍが１に等しい場合にはアミノ基が６−位
に在レバこのスルホ基は５−位に於てナフタリン核に結
合しておりそしてアミン基が７−位に在ればスルホ基ｔ
ユ６−位に於てナフタリン核に結合している） で不作れる鋼錯−モノアゾ化合物をジアゾ化しそして一
般式（４） ＳＯＩＭ （式中Ｍ、Ｒ及びＲは上記の意味を有する）で示される
化合物とカップリングするか又はｂ）一般式（５） （式中ＭＳＹ及びｍは一般式（１）又は一般式（３）に
就で記載した意味を有する） で示される０、０′−ジヒドロキシ−アゾ化合物をジア
ゾ化しそして上で記載及び定義した一般式（４）の化合
物とカップリングしそして次にこの金属不含ジスアゾ化
合物を銅供与剤でＣ】　一般式（６） （式中Ｍ、Ｙ及びｍは上記の意味を有する）で示される
ジスアゾ化合物を一般式（７）（式中Ｒ及びＲ′は上記
の意味を有する）で示されるジフルオル−３−）！Ｊア
ジア　−化合物と例えば−５ｃ乃至＋５ｏｃ殊に。乃至
２０Ｃの温度及び４乃至７殊ＶＣ５乃至６のｐＨ−値で
そして殊に水性媒体中で反応させるか又袖 ｄ）一般式（８） （式中Ｍ、Ｙ及びｍは上記の意味を有する）で示される
金属不含ジスアゾ化合物を上で記載及び定義した一般式
１７）のジフルオルーｅ　−トリアジン化合物と例えは
−５Ｃ乃至＋５０υ殊に０乃至２０Ｃの温度及び４乃至
７殊に５乃至６のｐＨ−値でそして殊に水性媒体中で反
応させそして次に銅供与剤で処理するか又は 白）一般式（９） （式中Ｍ、ｍ、Ｒ及びＲ２は上記の意味を有する） で示されるアゾ化合物を一般弐〇（珈 Ｈ （式中ｙＦｉ上記の意味を有する） で示されるアミンフェノールのジアゾニウム化合物とカ
ップリングしそしてジスアゾ化合物を銅供与剤で処理す
るか又は ｆ）一般式α玲 （式中Ｍ、ｍ、Ｙ、Ｒ及びＲ″は上記の意味を有する） で示される金属不含ｏ、０′−ジヒドロキシージスアゾ
化合物を銅供与剤で処理するか又セｇ）一般式（嚇 （式中ＭＳｍ及びＹは上記の意味を有する）で示される
銅錯−ジスアゾ化合物を一般式（式中Ｒ及びＲは上記の
意味を有する）で示される化合物と例えば−５Ｃ乃至＋
３０Ｃ殊にＯ乃至２０ＣＩ７）温度及び４乃全７殊に５
乃至６０Ｔ）Ｉ（−値でそして殊に水性媒体中で反応さ
せることを特徴としている。 本発明による反応はその工程条件に関して公知方法に類
似して実施することができる。ジアゾ化及びカップリン
グ及びアミン化合物とフルオルトリアジン化合物との反
応のこの様な方法は一般的に公知であり、前記の縮合反
応に就では例えばヨーロッパ特許出願公開明細書第５６
１５３号及び第４０８０６号を参照されたい。 同様に金属不含０．Ｏ′−ジヒドロキシ−アゾ化合物の
銅錯体生成はそれ自体公知の反応による銅供与剤との反
応により行われ、これはドイツ特許出願公告公報第１５
４４５４１　　号及び第１６４４１５５　　号に記載さ
れている。 例えば上記のジアゾ化反応は例えば水性溶液中で一５Ｃ
乃至＋１０Ｃ特にＯ乃至５Ｃの温度で亜硝酸ナトリウム
及び鉱酸により実施することがで負る。上記のカップリ
ング反応は同様に水性溶液中で実施することができ、そ
の場合殊にｐＨ−値が５乃至７特に５．５乃至６．８で
そして温度が０乃至２０Ｃ好ましくは５乃至１０Ｃで保
たれる。 カップリング反応は同様に水性媒体中で行うことができ
、この場合例えば１０乃至６０Ｃ好ましくは１５乃至４
０Ｃの温度及び５．５乃至６．０好ましくは４．５乃至
５のｐＨ−値で実施される。銅供与剤は例えば二価鋼の
塩例えば硫酸鋼、塩化鋼、酢醗銅及び炭酸鋼である。 一般式（４）の出発化合物は例えば上記のヨーロッパ特
許出願公開明細書の方法に類似して製造することができ
る。一般式（６）の出発化合物は例えばドイツ特許出願
公開明細書第１５４４５４１号の方法により合成するこ
とができる。一般式αめの金属不含ジスアゾ化合物は、
一般式（８）の金属不含ジスアゾ化合物から上記一般式
（７）のジフルオルー）　ＩＪアジン−化合物との反応
により又は上記一般式（８）の金属不含ジスアゾ化合物
と弗化シアヌルとの反応及び引き続いての、上で記載及
び定義した一般式ＨＮＲＨのアミン化合物との第二縮合
反応により製造することができるか又は本発明による変
法ｂ）により得られる。 出発化合物として使用される一般式（１会の銅錯化合物
は例えば公知方法に類似して弗化シアヌルを上記式（６
）の化合物と反応させて製造することができる。 出発化合物として使用される一般式（９）のモノアゾ化
合物は例えば一般式０３ （式中Ｍ及びｍは上記の意味を有しそしてスルホ基及び
アミノ基の位置は式（５）の場合と同じく定義されてい
る） で示されるアミノナフトールスルホン酸のジアゾニウム
化合物を上で記載及び重装した一般式（４）の化合物と
カップリングして製造することができる。 本発明による銅鋼−ジスアゾ化合物をＩＲ造するために
出発化合物として使用することができる一般式Ｑ□のア
ミノフェノールは、例えば４−（β−クロルエチルスル
ホニル）−２−アミノ−フェノール−６−スルホン酸、
４−（β−ホスファトエチルスルホニル）−２−アミノ
−フェノール−６−スルホンｆｔ、４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−２−アミノ−フェノール−６−
スルホン酸、４−（β−チオスルファエチルスルホニル
）−２−アミノ−フェノール−６−スルホンＭｌ［４−
ビニルスルホニル−２−アミノ−フェノール−６−スル
ホン酸である。 本発明による化合物を製造するために出発化合物として
使用することができる一般式α１のアミノナフトールス
ルホン酸−化合物は、６−アミノ−１−ナフトール−５
−スルホン酸、７−アミノ−１−ナフトール−５−スル
ホン酸、６−アミノ−１−ナフトール−へ、５−ジスル
ホン酸及び７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジス
ルホン酸である。 本発明による銅鋼−ジスアゾ化合物を合成するために使
用することができる一般式（４）のカップリング成分は
、１−アミノ−８−ナフトール−へ６−又は−４，６−
ジスルホン酸及び一般式（７）に相当するジノルオル−
８−トリアジン−化合物例ｔ　Ｉｄ　２．４−シフルオ
ル−６−（４’−スルホンアニリノ）　−１，３ｉ、　
５−）リアジン、２，４−ジフルオル−６−（３−スル
ホ−アニリノ）−１、へ５−トリアジン、２．４−ジフ
ルオル−６一アミノー１．４５−　）リアジン、２．４
−ジクロル−６−メチルアミノ−１，３，５−）リアジ
ン、２．４−ジフルオル−６−エチルアミノー１．５．
５−トリアジン、２．４−ジフルオル６−プロビルアミ
ノー１．　！ｉ、　５−　）リアジン、２．４−ジフル
オル−６−インプロビルアミノー１．　！ｉ、　５−　
）リアジン、２．４−ジノルオル−６−ｎ−ブチルアミ
ノ−１゜へ５−トリアジン、２．４−ジフルオルー６−
（β−メトキシエチル）−アミノ−１，へ５−トリアジ
ン、２．４−ジフルオル−６−ジメチルアミンー１．３
．５−　）リアジン、２，４−ジフルオル−６−ジエチ
ルアミンー１．３．５−　）リアジン、２．４−ジフル
オル−６−（Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ−メチル−アミ
ノ）−１，へ５−トリアジン、２．４−ジノルオル−６
−β−ヒドロキシエチルアミノ−１，３１，５−トリア
ジン、２，４−ジフルオルー６−β−スルファトエチル
アミノ−１，３，５−トリアジン、２．４−ジノルオル
−６−シクロへキシルアミノ−１，５，５−）リアジン
、２．４−ジフルオルー６−モルホリノー１．４５−ト
リアジン、２．４−ジノルオル−６−ピペリジノ−１，
３，５−トリアジン、２．４−ジノルオル−６−ビペラ
ジノ−１，へ５−トリアジン、２．４−ジフルオル−６
−（Ｎ、　Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル）−アミノ−
１，へ５−トリアジン、２，４−ジノルオル−６−フェ
ニルアミノ−１，！４５−トリアジン、２，４−ジフル
オル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−アミノ）　−
１，３，５−）リアジン、２．４−ジフルオルー６−ｐ
−トルイジノ−１，へ５−トリアジン、２，４−ジフル
オルー〇−トルイジノ−又は−ｍ−トルイジノ−１，４
５−トリアジン、２，４−ジフルオル−６−キシリジノ
ー１．へ５−トリアジン、２，４−ジフルオルー６−ｐ
−クロルアニリノ−１，４５−トリアジン、２，４−ジ
フルオルー６−ｏ−クロルアニリノ−又は−ｍ−クロル
アニリノ−１，５，５−）リアジン、２．４−ジフルオ
ルー６−ｏ−アニシジノー又ｆ４−ｍ−アニシジノーｉ
、　５．５−　トリアジン、２．４−ジフルオルー６−
ｏ−フェニチジノー又は−ｍ−フェニチジノ−１，へ５
−トリアジン、２．４−シフルオルー６−ｏ−カルボキ
シアニリノ−又は−ｍ−カルボキシアニリノ−１゜３．
５−トリアジン、２．４−ジフルオルー６−ｐ−アニシ
ジノ−１，３，５−）リアジン、２．４−ジフルオルー
６−ｐ−フェネチジノー１．へ５−トリアジン、２．４
−ジフルオル−６−ｍ−又は−ｐ−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−アニリノー１．３．５−　）リアジ
ン、２．４−ジフルオル−６−（２，’４’−又は−２
：　ｓ’−ジスルホアニリノ）−１，シラートリアジン
、２．４−ジノルオル−６−Ｎ−スルホメチルアニリノ
−１，へ５−トリアジン、２．４−ジフルオル−６−（
４’−メチル−２′−スルホアニリノ）　−１，３，５
−）　ＩＪアジン、２．４−ジフルオルー６−ｐ−カル
ボギシーアニリノーｉ、　５．５−　トリアジン、２．
４−ジフルオル−６−（２−カルボキシ−４′−又は−
５−スルホ）−アニリノ−１，３，５−）リアジン、２
、４−シフルオル−６−（４′−スルホナフチル−１′
−アミノ）−１，へ５−トリアジン、２．４−ジフルオ
ル−６−（３，’６’−ジスルホナフチルー１′−アミ
ノ）−１，４５−）リアジン及び２，４−ジフルオル−
６−（３，’　ｇ　　ａ’−）リスルホナ７チルー１′
−アミノ）　−１，３，５−）リアジンからなるＮ−ア
シルアミノ−化合物である。 一般式（１）に相幽する本発明による銅−一ジスアゾ化
合物のうち上記式中Ｙがβ−チメスｌレフアトエチルー
及び特にビニル−又はβ−スルファトエチル基を意味す
る該化合８更に上記式中末端トリアジニルアミノ−ナフ
トールスルホン酸−成分に於てスルホ基がアシル化アミ
ノ基に対しメター位に結合している該化合物が好ましい
。更に上記式中Ｒが水素原子又は１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル基−該基はヒドロキシ−又はスルホ基
により置換されていることができるーを示しそしてＲが
Ｒに等しいか又ｉＲと異なっており、水素原子又は１乃
至４個のＣ−原子を有するアルキル基−該基はヒドロキ
シ−、スルホ−、スルファト−、メトキシ−又ハエトキ
シ基により置換されていることができる−を意味するか
又はフェニル残基−該残基ハスルホ、メチル、エチル、
メトキシ、エトキシ、塩素及びカルボキシ又はβ−スル
ファトエチルスルホニル−基なる群からなる１又は２個
の置換分により置換されていることができる−又はす７
チル残基□該残基は１．２又は６個のスルホ基により置
換されていることができる□例えばトルイジノ−、キシ
リジノ−、クロルフェニルアミノ−、メトキシ−及びジ
メトキシ−フェニルアミノ−、エトキ・ンフェニルアミ
プー、スルホフェニルアミノ−１３−（β−スルファト
エチルスルホニル）−フェニルアミノ−１４−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、ジスル
ホフェニルアミノ、カルボキシフェニルアミノ−１２−
力ルポキシ−５−フェニルアミノ−１２−力ルボキシ−
４−スルホフェニルアミノ−１４−スルホナフチル−（
１）−アミノ−１五６−シスルホナフチルー（１）−ア
ミノ−及び５．６．８−　）　ＩＪスルホナフチルリ１
）−アミノ−基及びモルホ１ツノ残基を意味する該化合
物が好ましい。 更に本発明による銅鋼ジスアゾ化合物のうち一般式ｔ１
４及び（ｌ （式中人員Ｍ　−、Ｙ　％　Ｒ’及びＲ″は上記特に好
ましい意味を有する） に相当する化合物が強調される。 個別的な化合物としては特に例１．２及び５中で記載さ
れる本発明による銅鉛−ジスアゾ化合物を強調すること
ができる。 本発明により製造した一般式（１）の化合物を合成溶液
から分離及び単離することは、一般的に公知方法により
例えば電解質例えば塩化ナト１ノウム又は塩化カリウム
による反応媒体から１７）沈殿により又は反応溶液の蒸
発による濃縮例えば噴霧乾燥により行うことができその
際反応溶液に例えば燐酸−一及びニナ）　ＩＪウムから
なる混合物を添加することができる。場合によりこれら
合成溶液は又場合により緩衝８寅の添加及び場合による
濃縮後直ちに液体配合物として着色使用圧供給すること
ができる。 本発明による鏑錯−ジスアゾ化合物は、そのビニルスル
ホン型の残基及びフルオルトリアジニル残基のため繊維
反応性を有する価値の商い染料特性を有する。新規化合
物は殊にヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有
材料を例えば平成形体例えば紙及び皮革又Ｖｉ箔例えば
ポリアミドからなる箔又は組成物例えばポリアミド及び
ポリウレタンよりなる組成物の形態で、併し特にこれら
材料のうち繊維形態で染色（一般的意味で、捺染を含め
て）するために使用される。それ数本発明は又一般式（
１）の化合物をこれら材料の染色（上記意味での）に１
吏用すること又はこの様な材料のそれ自体通常な方法−
この場合一般式（１）の化合物を着色材として使用され
る−で染色する方法に関する。殊に該材料は繊維材料の
形態で例えば糸、巻体、織物及び編物の形態で使用され
る。 ヒドロキシ基含有材料例えばセルロース繊維拐料又ｕ　
−１１！　ルロース再生材料及びポリビニルアルコール
である。セルロース繊維材料は好ましくは木綿であるが
、併し又別の植物繊維例えばリンネル、麻、ジュート及
びラミー繊維であジ、再生セルロース繊維は例えばステ
ーブルファイバー及びビスコース人造絹糸である。 カルボンアミド基含有材料は例えば合成ポリアミド例え
ばポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−
１１及びポリアミド−４及びポリウレタン特に峨推の形
態でのもの又は天然ポリアミド例えば羊毛及び別の動物
毛、絹及び皮革である。 本発明による銅鉛−ジスアゾ染料は、上記基体特に上記
繊維材料上で水溶性特に繊維反応染料にとって公知な利
用技術により適用しそして固着することができる。 例えばこれを用いてセルロース繊維上で吸尽法により乗
置多種の酸結合剤及び場合により中性塩例えば塩化ナト
リウム又は硫酸す）　ＩＪウムの添加下非常に良好な染
色収率及び優れた染色ビルド・アップが得られる。、２
５乃至１００ｃ好ましくは５０乃至７０Ｃの温度で、場
合により通常の染色助剤の存在下水性浴中で染色する。 この場合材料を温浴［４人しそしてこれを徐々に所望の
染色温度に加温しそして染色工程をこの温度で終了させ
る様に実施することができる。 染料の吸尽を促進する中性塩は浴に所望により又本来の
染色温度の到達後初めて添加することができる。 パジング法に

【リセルロース繊維上で同様に優れた染色
収率が得られ、その際室温又は高温での例えば約６０Ｃ
までの温度での滞留、蒸熱又は乾熱により常法で固着す
ることかで禽６゜同様にセルロース繊維に関する通常の
捺染法−一相法の場合例えば重炭酸ナトＩＪウム又は別
の酸結合剤を含有する捺染ペーストによる捺染及び引き
続いての１００−１０５ｃに於ける蒸発による又は二相
法の場合例えば中性又は弱酸性捺染インキによる捺染、
引き続いての熱い電解ｄ含有アルカリ性浴への導通又は
アルカリ性電解質含有パジング液によるオーバーパジン
グ及び引き続いての処理材料の滞留又は蒸熱又は乾熱に
よる処理による−により実施することができ、この方法
により輪郭の良好な状態及び明るい白色地を有する色の
強烈な捺染が得られる。捺染の品１ｊｔ＋ｉ変化する固
着条件により僅か〔７か左右されない。染色及び捺染に
於て本発明による化合物により得られる固着度は非常に
高い。 １０１乃至１０３［の通常の水蒸気のほかに又１６０Ｃ
までの温度の過熱蒸気及び加圧蒸気を使用することがで
きる。通常の熱固着法により乾熱により固着する場合に
は１２０乃至２００Ｃの熱気を使用する。 酸結合性及びセルロース繊維上で本発明による化合物を
固着させる剤は、例えば無機及び有機酸のアルカリ金属
及び同様にアルカリ土類金属の水溶性塩基性塩又は化合
物−これらは加熱の際アルカリを遊離する−である。特
にアルカリ金属水酸化物及び弱乃至中強無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その場合アルカリ化合物
のうちで好ましくはナトリウム−及びカリウム化合物が
考えられる。この様な酸結合剤は、例えば水酸化す）　
ＩＪウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、炭２カリウム、ギ酸ナトリウム、燐酸二水素
ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナ
トリウム、水ガラス及び燐酸三ナトリウムである。 本発明による化合物を酸結合剤で場合により熱作用下処
理することにより本化合物は化学的にセルロース繊維上
に結合される。特にセルロース染色は非固着部分を除去
するためのゆすぎによる通常の後処理後優れた湿潤堅牢
性を示す。 本発明による化合物の着色挙動ＶＣＱｔ、て本化合物は
捺染ペースト及びパジング液中での良好な安定性−アル
カリの存在下でも一１長浴からの非常に良好な吸尽能、
通常の染色−及び捺染法による良好な染色ビルド・アッ
プ、木綿及び再生セルロース繊維の染色の際の同一の色
合の濃さ、これを用いて形成された染色及び捺染の均整
な象フェース及び同様に穐々な量の電解質を添加する際
の長浴からの染色の一様な結果で優れていることが殊に
強調される。非固着染料分は容易に洗出することができ
る。 ポリウレタン繊維及びポリアミド繊維上の染色は通常酸
性媒体から実施される。例えば、所望のｐＨ−値を得る
ために、染浴に酢酸及び／又は硫酸アンモニウム又は酢
酸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリウムを添加する
ことができる。染色の良好な均一性を得るために、通常
の均染助剤例えば塩化シアヌルと５倍モル量のアミノベ
ンゼンスルホン酸及び／又はアミノナフタリンスルホン
酸との反応生成物及び／又は例えばステアリルアミンと
エナレンオキシドとの反応生成物を基剤とする均染助剤
の添加が推奨される。通例染色さるべき材料を約２０乃
至４０［の温度で先づ弱アルカリ性に調整した浴に導入
し、数時間揺動し、染浴を弱酸性好ましくは弱酢酸酸ｔ
’ｌ　ｐＨ−値に調整しそして本来σ）染色を５０乃至
１００Ｃの温度で実施する。 本発明による銅、錯−ジスアゾ化付物は繊維材料の染色
及び捺染の際の高い固着度で優れている。このことは実
際上経済的、エネルギー論上及び生態学上の理由から非
常に有利である。何となれは提供された染料の一層良好
な徹底的利用は減少した非固着染料分のエネルギーを節
約する一層容易な洗出性及び一層僅かな接水汚染の問題
と同義であるからである。 式（１）の銅鋼−ジスアゾ化合物により形成させた染色
及び捺染は明るい色調で優れている。特にセルロース礒
維材料上での染色及び捺染は、既記の如く、高い着色力
、更に良好乃至非常に艮好な日光堅牢性及び非常に良好
な湿潤堅牢性例えば洗たく一縮充堅牢性、耐水性、耐海
水性、汗堅牢性更に良好なひだ付は堅牢性、アイロン掛
は堅牢性及び摩擦堅牢性を有する。 以下の？ｌＩにより本発≠を説明する。特ｄ【；シない
限り、そこに記載の部は重量部であり、百分率の記載は
重量％である。重量部対容量部はキログラム対リットル
と同じである。 以下の例に於て式で記載した化合物は、遊離酸の形態で
示されており、一般にそのナトリウム−又はカリウム塩
の形態で製造されそして単離されそしてその塩の形態で
染色に使用される。 同様に次の例特に表側中で遊離酸の形態で挙げた出発化
合物及び成分は、そのもの又はその場好ましくはアルカ
リ金属塩例えばナトリウム−又はカリウム塩の形態で合
成に使用することができる。 例　　１ ａ）４−β−スルファトエチルスルホニル−２−アミノ
−フェノール−６−スルホン酸１ａ９部を水５０部及び
氷２５部からなる混合物中で懸濁しそして炭酸ナトリウ
ム３．５部により中性条件下溶解する。水性５ｎ−亜硝
酸ナトリウム溶液１０．５容量部を添加しそして全部を
５１％水性劃１側容竜部及び氷１００部よりなる混合物
上に流す。３０分開０乃至５Ｃの温度で１１拌し続け、
次に過剰の曲硝酸を分解しそしてｐＨ−値を重炭酸ナト
リウムで５．８と６，２の間に調整する。引き続いて２
−アミノ−５−ナフトール−１，７−ジスルホン酸１６
部を導入しそして５．５−６．８のｐＨ−値に調整する
。力′ツブリング反応をなお数時間１０乃至６０Ｃで実
施し続ける。 カップリング終了後水性５ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液１
１．５容量部を添加しそして混合物を攪拌下５１％水性
塩酸１５容量部及び氷５００容量部からなる混合物上に
注ぐ。０乃至５Ｃの温度で攪拌し続けそして次に過剰の
亜硝酸を、通常の如く、アミドスルホン酸で分解する。 重炭酸ナトリウムで６のｐＨ−値に調整する。 ｂ）これとは別に次の反応溶液を製造する：１−アミノ
ー８−ナフトール−６，６−ジスルホン酸１６部を攪拌
下１５′ｃの水１００部中にＳ濁しそして水性１０ｎ−
苛性ソーダ液約１０答′を部と６のｐＨ−（直に於て溶
解する。この溶液に氷Ｚ５部をそして次に徐々に十分な
攪拌下２．４．６−　）リフルオル−１，３，５−トリ
アジン１２５部をＯ′ｃの温度で水性苛性ソーダ液によ
る４、５のｐＨ−値の一定保持下加える。 なお５分間撹拌し続け、その後アニリン４．７５部を添
加しそしてｐＨ−値を十分な撹拌下５．５乃至６．０で
そして１０乃至１５Ｃの温度を保つ。 ｃ）　　ａ）　　でシ造したアミノアゾ化合物のジアゾ
ニウム塩溶液及びｂ）で製造した２回の縮合生成物の溶
液を約５Ｃの温度で一緒にしそして５乃至１０Ｃ及び５
．５のｐＨ−値でなお数時間カップリング反応が終了す
るまで攪拌し続ける。次に結晶硫酸銅１２．５部及び結
晶酢識す）　ＩＪウムａ５部を添加しそしてなお２時間
２０乃至４５Ｃ及び４．５乃至５．０のｐＨ−値で攪拌
する。この溶液をけいそう土５部及びろ過により清澄に
しそして本発明による銅錯−ジスアゾ化合物を塩化カリ
ウム５８０部の添加によりろ液から沈殿する。 ろ別、乾燥及び磨砕後亀解實１旧１力・に式で示される
化合物のアルカＩＪ金ｌ！Ａ＃Ａとくにカリウム塩を含
有する青黒色粉末７５−得らｈる。 これは非常に良好な繊維反応染料時１″＋を示しそして
前記の材料例えば木綿を工業１杓ＶＣ】肖常な適用法特
に繊維反応染料にとって通常な適用−及び固着法により
染色及び捺染に於て非常に良好な堅牢性−そのうち特に
日光−１洗たく一１水−及び汗堅牢性及び塩素浴水堅牢
性、溶剤堅牢性及び摩擦堅牢性を強調することができる
−を有する色σ）強烈な暗宵色色調で染色する口 例　　２ ａ３　４−β−スルファトエチルスルホニル−２−アミ
ノ−フェノール−６−スルホン酸７５．４部を常法でジ
アゾ化する。この水性酸性ジアゾニウム塩液Ｖｃ２−ア
ミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸４Ｂ部のナトリ
ウム塩の水性溶液を添加しそしてカップリング反応を約
１０Ｃ及び６．５のｐＨ−値で攪拌下５時間実施し続け
る。次に水性苛性ソーダ液でｐＨ−値をＺ５に高めそし
て溶液をけいそう土及びろ過により清澄にする。ろ液に
水性５ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液４０容量部を添加する
。この混合物を１時間以内に攪拌下水５００部及び濃塩
酸６０部よりなる混合物上に流し、次になお５時開Ｏ乃
至５Ｃで後攪拌しそして引き続いて過剰の亜硝酸を通常
の如く分解する。 ｂ）これとは別に次の反応溶液をフルオルトリアジニル
アミノ−ナフトール−ジスルホン酸−カッブリング成分
の製造下製造する：水８００部中に１−アミノ−８−ナ
フトールー６．６−ジスルホン酸６４部を含む４．５乃
〒５．０のｐＨ−値を有する溶液［ＯＣの温度及び６乃
至４のｐＨ−値で攪拌下栓々に２．４．６−ドリフルオ
ルー１．３．５−）リアジン２８部を加える。引き続い
てこのｐＨ−値でなお１５分間攪拌し続け、次に水１２
０部中にアニリン−５−スルホン酸５８部のナトリウム
塩を含む溶液を添加しそして第二縮合反応を５のｐＨ−
値及び２０Ｃの温度で数時間の滑拌下終了させる。 Ｃ）ここでａ）で製造したジアゾニウム塩溶液を攪拌下
、ここでｂ）で製造した第二縮合生成物の溶液に添加す
る。６．７乃至６．５のｐＨ−値に調整しそしてこのｐ
Ｈ−値でカップリング反応が終了するまで攪拌し続ける
。次にノ５Ｃに加温しそして水２００部中に結晶硫酸鋼
５０部を含む溶液を添加する。混合物を１５Ｃに冷却後
蓚酸１５部を添加し、１時間後肴拌し、けいそう土で清
澄にし、ろ液に燐清塩緩衝剤を加えそして本発明による
化合物を含有する水性溶液を蒸発させて濃縮又は噴霧乾
燥する。得られる式 で示される本発明による銅鉛−ジスアゾ化合物のす）　
ＩＪウム塩は懺維反応性を有する有利な水溶性染料であ
る。この本発明による化合物は前記の繊維材料特に木綿
の染色に著しく適しそして本化合物は繊維反応染料にと
って工業的に通常な適用法により非常に良好な日光堅牢
性及び非常に良好な湿潤堅牢性例えば特に非常に良好な
洗たく−、水−１海水−１汗−及び溶剤堅牢性及び非常
に良好な摩擦堅牢性を有する黒青色色訓を有する色の強
烈々染色及び捺染を与える。 例　　３ 本発明による銅鉛−ジスアゾ化合物を製造するために例
２の方法により実施するが、但１〜例２　ｂ）　　によ
るカップリング成分の製造の際そこに記載したアミノナ
フトールスルホン酸の代りに同一量の２−アミノ−８−
ナフトール−６−スルホン酸を使用する。 式 で示される化合物のアルカリ金属塩例えばナト、　リウ
ム塩が得られ、本化合物は同様に非常に良好な繊維反応
染料特性を有しそして例えば木綿を堅牢な色の強烈々暗
青色色調で染色する。 例　　４ ａ）水６５０部中に１−ヒドロキシ−６−アミノ−２−
［（１’−ヒドロキシ−５′−β−スルファトエチルス
ルホニル−フェニル）−アソ〕−ナフタリン−へ５′−
ジスルホン酸の銅鉛−化合物６ａ９部を含む溶液及び水
性５ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液２２谷量部からなり５乃
至１０Ｃの温度を有する混合物を撹拌下水性５１チ塩酸
３０容景部及び氷５００部からなる混合物に流入させ、
この場合温度を５乃至１０Ｃで保つ。なお６０分間この
温度で攪拌し続けそして引き続いて過剰の亜硝酸を僅か
なアミドスルホン酸で分解する。重炭酸ナトリウムによ
り５．９乃至６．１のｐＨ−値に調整する。 ｂ）これとは別に例２　ｂ）　　に於て記載した１−ア
ミノ−８−ナフトール−へ６−ジスルホン酸、弗化シア
ヌル及びアニリン−３−スルホン酸からなる二次縮合生
成物の溶液をそこに記載した混合物を製造する。 Ｃ）ここでａ）で製造した鋼錯−アゾ化合物のジアゾニ
ウム塩の溶液及びｂ）で記載した二次縮合生成物の溶液
を約１０Ｃの温度で一緒にする。反応混合物を５．８乃
至６．３のｐ）（−値及び８乃至１０Ｃの温度でなお数
時間カップリング反応が終了するまで攪拌し続ける。次
にけいそう±１０部を添加しそして溶液を５５乃至６０
ＣＫ加淵後ろ過する。ろ液から本発明による化合物を塩
化カリウムにより沈殿し、これをろ別し、乾燥しそして
磨砕する。 例２に於て式で記載した銅鉛−ジスアゾ化合物のアルカ
リ金属塩例えばカリウム塩を含有する電解質含有黒色粉
末が得られる。この本発明による化合物は、当然例ンに
より製造したそして該化合物と同一の本発明による化合
物と同一の良好な性質を有する。 出発化合物として使用される、最初Ｋａ）で記載した銅
錯−モノアゾ化合物はドイツ特許明細８第２０４９６６
４　号中で記載した方法により製造することができる。 例　　５ 式 で示される銅鉛−ジスアゾ化合物（これはドイツ特許出
願公開明細１第１６４４１５５　　号の例１に類似して
製造することができ、その際１−ヒドロキシ−６−アミ
ノ−２−［（２’−ヒドロキシ−５′−β−スルファト
エチルスルボニル−フェニル）−アソ〕−ナフタリンー
５−スルポンｉ！　５４．２部の代りに１−ヒドロキシ
−６−アミノ−２−Ｃ（２’−ヒドロキシ−５′−β−
スルフ゛アトエチルスルホニル−フェニル）　−７７’
　）　−ナフタリン−へ５′−ジスルホン酸をそして１
−アセチルアミノ−８−ナフトール−へ６−ジスルホン
ｆｌｌ　５９．７部の代りに１−アミノ−８−ナフトー
ル−４６−ジスルホン酸６１．９部が使用される）１０
２部をナトリウム−又はカリウム塩の形態で水１０００
部中Ｖｃ５０Ｃで溶解する。 溶液を５．０乃キ３．５のｐＨ−値にｖ！４整しそして
次ＫＯＣに冷却する。弗化シアヌル１４．５Ｍの溶液を
重炭酸ナトリウムによりｐＨ−値を一定に保ちながら添
加する。 縮合反応の終了後溶液を重炭酸ナトリウムで６乃至７の
ｐＨ−値に調整する。Ｎ−メ千ルーアニリン１０．７部
を添加しそして第二縮合反応を１０乃至１５［及び６乃
至７のｐＨ−値で攪拌下終了させる。本発明による銅鉛
−ジスアゾ化合物を塩化カリウムで沈殿しそして単離す
る。式で示される化合物のアルカリ金属塩とくにカリウ
ム塩を含有する電解質含有黒色粉末が得られる。この本
発明による化合物は同様に非常に良好な染料特性を有し
そして例えば木綿材料を繊維反応染料にとって工業的に
通常な染色−及び捺染法により色の強烈な暗青色色調で
染色する。 この染色及び捺染は同様に非常に良好な堅牢性例えは非
常に良好な日光−１洗たく−、水−１海水−１汗−１溶
剤−及び摩擦堅牢性を示す。 例　６乃至１１６ 次の異例中では別の本発明による鋼錯−ジスアゾ化合物
−これはその出発成分（ジアゾ成分としての一般弐〇〇
に相当するアミノフェノール、カップリング性及びジア
ゾ化性剤成分としての一般弐〇３に相当するアミノナフ
トールスルホン酸及び末端カップリング成分と４７での
一般式（４）に相当する１−（フルオルトリアジニルア
ミノ）−８−ナフトール−４６−又は−４，６−ジスル
ホン＃ｌ）で特色づけられている□が記載されている。 本化合物は本発明による方法で例えば例１又は２に於て
記載されている方法でこれら出発化合物との反応及び引
き続いての銅供与化合物による銅化により製辛すること
かで舞る。 これら本発明による鋼錯−ジスアゾ化合物は同様に非常
に良好な利用技術的性縦を有する非常に良好な繊維反応
染料特性を有しそして前記の材料Ｐ＃にセルロースｓＩ
！碓材料上で繊維反応染料にとって通常な適用−及び同
着法により高い着色力及び良好な堅牢性を有する染色及
び捺染を夫々の表側に記載の例えば木綿上での色調で与
える。 これら出発化合物は遊離酸の形態で挙げられ、該化合物
１′！そのま＼、同様に又その塩好ましくはアルカリ金
Ｍ＃１例えばナトリウム−又はカリウム塩の形態で合成
に使用することかで舞る。 例　　１１７ ａ）水５００部中に１−アミノ−へ６−ジスルホ−８−
ナフトール１６．０部を含む５．５乃至６．０のｐＨ−
値及びＯ乃至６Ｃの温度を有する溶液に数分開栓々にそ
して撹拌下弗化シアヌル６゜８部を加え、この場合ｐＨ
−値をｊｏ％水性重炭酸ナトリウム溶液により４乃至４
．５　Ｋそして温度をＯ乃至５Ｃに保つ。次にがお数分
間抜攪拌する。 引き続いてこの混合物を徐々に数分間ｏＰ）至５Ｃの温
度を有する６−７チ水性アンモニア溶液１００容量部に
加える。なお約３０分関Ｏ乃至５Ｃで後攪拌しそして次
にｐＨ−値を塩酸により６．５乃至ＺＯにする。 ｂ）水８０部中に４−β−スルファトエチルスルホニル
−ｚ−−ｒミノフェノール−６−スルホン酸１　ａ９部
を含む５．５乃至６のｐＨ−値及び０乃至３Ｃの温度を
有する水性溶液に水性５ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液１０
．５ｇｉ部を加え、次にこの混合物を鷹拌下６１％水性
塩酸１５容量部及び氷１００部からなる混合物上に注ぐ
。０乃至５Ｃの温度でなお３０分間後撹拌しそして過剰
の亜硝酸を常法で分解する。次に重炭酸ナトリウムで５
．８乃至６．２のｐＨ−値に調整する。 次に６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸１２
．０部を導入しそしてｐＨ−値を６．５乃至６．８に保
つ。なお約５乃至１ｏｃで、試料がカップリング成分又
はジアゾニウム化合物上にネガティブに沈殿するまで、
攪拌し続ける。その後水性５ｎ−亜硝酸す）　ＩＪウム
溶液１１．０容量部を添加しそしてこの混合物を十分な
壜拌下５１％水性塩酸１５容量部及び氷５００部からな
る混合物上に流す。０乃至５Ｃでなお約１時間抜攪拌し
そして引き続いて過剰の亜硝酸を通常の如く分解する。 次に混合物を重炭酸ナトＩＪウムで６乃至６．５のｐＨ
−値にする。 ｃ）　　ｂ）　　で製造したアミノアゾ化合物のジアゾ
ニウム塩化合物を約５ｃの温度でａ）で製造した二次縮
合生成物の溶液に加える。５乃至１０Ｃ及び５．５乃至
６．０のｐＨ−値でカップリング反応が終了するまで撹
拌し続ける。 表情したこのジスアゾ化合物の溶′ｆｐＣに次に結晶硫
酸鋼１３．０部及び結晶酢酸ナトリウム９０部を加えそ
して混合物を２５乃至５０Ｃ及び約５．０のｐＨ−値で
なお約２時間後鷹拌する。引き続いて過剰の銅イオンを
蓚酸ナトリウム５部の添加により蓚酸鋼として沈殿しそ
して引＾続いてけいそう土５部による澄明化の際ろ別す
る。 製造した本発明による式（遊ｗＩＭＯ形すで記載して） で示される銀錯−ジスアゾ化合物を合成溶液から塩化カ
リウム３５０部の添加によりアルカリ金属塩特にカリウ
ム塩として沈殿しそして単離する。 この本発明による鋼錯−ジスアゾ化合物は非常に良好な
繊維反応染料特性を示しそして前記の材料例えば木綿を
工業的に通常な適用法特に繊維反応染料にとって通常な
適用−及び固着法により染色及び捺染法に於て非常に良
好外堅牢性−そのうち特に日光−１洗たく−、水−及び
汗堅牢性及び塩素浴水堅牢性、溶剤堅牢性及び摩擦堅牢
性を強調することがで入る−を有する色の強烈な暗青色
色調で染色する。 例　１１８乃至１８５ 次の表側中では別の本発明による銀錯−ジスアゾ化合物
□とれはその出発成分（ジアゾ成分としての一般式α１
に相当するアミノフェノール、カップリング性及びジア
ゾ化性列成分としての一般式ｑ３に相当するアミノナフ
ト・−ルスルホン酸及び末端カップリング成分としての
一般式（４）に相当する１−フルオルトリアジニルアミ
ノ−８−ナフトール−５，６−又は−４，６−ジスルホ
ンＭ）で特色づけられている□が記載されている。本化
合物は本発明による方法で例えば例１１７に於て記載さ
れている方法でこれら出発化合物との反応及び引き続い
ての鋼供与化合物による銅化により製造することがで＾
る。 これら本発明による銅鉛−ジスアゾ化合物は同様に非常
に良好な利用技術的性崎を有する非常に良好な繊維反応
染料特性を有しそして前記の材料特にセルロース繊維材
料上で繊維反応染料にとって通常な適用−及び同着法に
より高い着色力及び良好な堅牢性を有する染色及び捺染
を夫々の異例に記載の例えば木綿上での色調で与えるつ
これら出発化合物は遊＃酸の形ゆで挙げられ、該化合物
はその１＼、同様に又その塩好ましくはアルカリ金属塩
例えばナトリウム−又はカリウム塩の形態で合成ＶＣ′
ｌ′ｆ！用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） 〔式中 ｍＦｉ零又Ｖｉｌの数であり−その際ｍ＝０の場合この
   基は水素であるー、 遊離アゾ基は中央のナフタリン核に６−又は７−位に於
   て結合していることができ、ｍが１に等しい限り、この
   スルホ基は、アゾ基が６−位に在る場合には５−位に於
   て結合しておりそしてアゾ基が７−位に在る場合Ｋに６
   −位に於て結合しており、Ｒは水素原子又は１乃至４個
   のｃ　−ｔｇ＋　＋−を有する＼、直鎖又は枝分れアル
   キル基−これは置換、されていることができる−であり
   、 げに水素原子又はシクロアルキル基−これは１乃至５個
   のメチル基により置換されていることができる−又は１
   乃千４ 個のＣ−原子を有する直鎖又は枝分れアルキル基−これ
   は置換されていること ができる−又は場合によりｆ換された アリール残基であり、 その際ｕｌ及びＲ″は相互に同一か又は相、ｑに異なっ
   ていることかで＾るか又は Ｒ１及びＲ２は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキレ
   ン残基として窒素原子及び場合により別のへテロ原子と
   しての酸素−１硫黄−又は窒素原子と共に複素温式６−
   員残基を形成し、 Ｙはビニル基又は一般式（２） −−一叩、−ｘ（２） （式中 又はアルカリで脱離し得る無機又は有機残基を意味する
   ） で示される基であり、 ＭＶｉ水素原子又は金属の当竜である〕で示される水溶
   性鋼錯−ジスアゾ化合物。 ２、一般式 （式中Ｍ、ＹＳＲ及びＲ２、特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有する） で示される特許請求の範囲第１項記載の鋼鑵−ジスアゾ
   化合物。 ５、一般式 （式中ＭＳＹ、Ｒ’及びＲは特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有する） で示される特許請求の範囲８ｇ１項記載の銅錯−ジスア
   ゾ化合物。 ４、　　Ｒ１が水素原子Ｘは１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルキル基を意味し、該基はアセチルアミノ、ヒド
   ロキシ、スルファト、β−スルファトエチルスルホニル
   、ビニルスルホニル、β−チオスルファトエチルスルホ
   ニル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、スル
   ホ、カルボキシ、フェニル、ナフチル、スルホ、カルボ
   キシ、β−スルファトエチルスルホニル、ビニルスルホ
   ニル、β−チオスルファトエチルスルホニル、１乃至４
   個のＣ−ＩＪＫ子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルコキシ、塩素、スルファモイル及び／
   又はカルバモイルにより置換されたフェニル及ヒスルホ
   、カルボキシ、β−スルファトエチルスルホニル、ビニ
   ルスルホニル、β−チオスルファトエチルスルホニル、
   １乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル、塩素、スルファモイル及
   び／又はカルバモイルにより置換されたナフチルなる群
   からなる１又は２個の置換分により置換されていること
   ができセしてＲは水素原子又はシクロペンチル−又ハシ
   クロヘキシル基−これらは１乃至５個のメチル基により
   置換されていることができるーを示すか又は１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル基を意味し、該基はアセチ
   ルアミノ、ヒドロキシ、スルファト、β−スルファトエ
   チルスルホニル、ビニルスルホニル、β−チオスルファ
   トエチルスルホニル、１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルコキシ、スルホ、カルボキシ、フェニル、ナフチル、
   スルホ、カルボキシ、β−スルファトエチルスルホニル
   、ビニルスルホニル、β−チオスル７７）エチルスルホ
   ニル、１　乃至４　個ノｃ−原子を有するアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、スルフ
   ァモイル及び／又はカルバモイルにより置換されたフェ
   ニル及びスルホ、カルボキシ、β−スルファトエチルス
   ルホニル、ビニルスルホニル、β−チオスルファトエチ
   ルスルボニル、１乃至４個のｃ−ｉ子を有するアルコキ
   シ、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、塩素、ス
   ルファモイル及び／又Ｕカルバモイルにより置換された
   ナフチルなる群からなる１又は２個の置換分により置換
   されていることができるか又はフェニル残基又はナフチ
   ル残基であり、これら残基はカルボキシ、スルホ、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のｃ−
   ｙｔ子を有するアルコキシ、ヒドロキシ、塩素、β−ス
   ルファトエチルスルホニル、ビニルスルホニル、β−チ
   オスルファトエチルスルホニル、アルキル残基中で１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ及びアル
   キル残基中で１乃至４個のＣ一原子を有するカルボアル
   コキシ残基なる群からなる置換分により！換されている
   ことができるか又はＲ及びＲが窒素原子と共にモルホリ
   ン−、チオモルホリン−、ピペラジン−又はピペリジン
   残基を形成する特許請求の範囲第１項、＠１項又はｆＪ
   ｌ、５項記載の銅錯−ジスアゾ化合物。 ５、　　Ｙがβ−スルファトエチル−又ハビニル基を示
   す特許請求の範囲第１項乃至第４項のいづれかに記載の
   化合物。 ６、一般式 （式中Ｙがβ−スル７アトエチルー又はビニル基を示し
   そしてＭは特許請求の範囲ボ１項記載の意味を有する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １一般式 （式中Ｙがβ−スルファトエチル−又はビニル基を示し
   セしてＭは特許請求の範囲第１項記載の意味を有する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ＆　一般式 】 （式中Ｙがβ−スルファトエチル−又はビニル基を示し
   セしてＭは特許請求の範囲第１項記載の意味を有する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９、　　Ｍがナトリウム又はカリウムを示す特許請求の
   範囲第５項乃至第８亀のいづれかに記載の化合物。 １０、一般式（１） ｃ式中 ｍは零又は１の数であり−その際ｍ−。 の場合この基は水素であるー、 遊離アゾ基は中央のナフタリン核に６−又は７−位に於
   て結合していることができ、ｍが１に等しい限り、この
   スルホ基は、アゾ基が６−位に在る場合には５−位に於
   て結合しておりそしてアゾ基が７−位に在る場合には６
   −位に於て結合しており、Ｒは水素原子又は１乃至４個
   のＣ−骨子を有する直鎖又は枝分れアルキル基−こ れは置換されていることができる−で あり、 Ｒ″は水素原子又はシクロアルキル基−これは１乃至５
   個のメチル基により＃換されていることができる−又は
   １乃至４ 個のＣ−原子を有する直鎖又は枝分れアルキル基−これ
   Ｖｉ置換されていることができる−又は場合により置換
   された アリール残基であり、 その際Ｒ及びＲは相互に同一か又は相互に異なっている
   ことができるか又は Ｒ及びＲＶｉｌ乃至４個のＣ−原子を有するアルキレン
   残基として窒素原子及び場合により別のへテロ原子とし
   ての酸素−１硫黄−又は窒素原子と共に複素環式６−員
   残基を形成し、 Ｙはビニル基又は一般式（２） ％式％（２） Ｘ＃−ｉアルカリで脱離し得る無機又は有機残基を意味
   する） で示される基であり、 Ｍは水素原子又は金属の当量である〕 で示される水溶性鋼錯−ジスアゾ化合物を製造するため
   に、 ａ〕一般式（３） （式中ｍ、Ｙ及びＭは上記の意味を有しそして遊離アミ
   ノ基は６−位又は７−位に於てナフタリン核に結合して
   おり、その際ｍが１に婢しい場合にはアミノ基が６−位
   に在ればこのスルホ基は５−位に於てナフタリン核に結
   合しておりそしてアミノ基が７−位に在れはスルホ基は
   ６−位に於てナフタリン核に結合している）で示される
   鋼錯−モノアゾ化合物をジアゾ化しそして一般式（４） （式中Ｍ、Ｒ’及びＲ″は上記の意味を有する）で示さ
   れる化合物とカップリングするか又はｂ）一般式（５） （式中ＭＳＹ及びｍは一般式（１）又は一般式（３）に
   就で記載した意味を有する） で示される０、０′−ジヒドロキシ−アゾ化合物をジア
   ゾ化しそして上で記載及び定義した一般式（４）の化合
   物とカップリングしセして次にこの金属不含ジスアゾ化
   合物を銅供与剤で処理するか又は Ｃ）一般式（６） （式中Ｍ、Ｙ及びｍは上記の意味を有する）で示される
   ジスアゾ化合物を一般式（７）（式中Ｒ及びＲ２は上記
   の意味を有する）で示されるジフルオル−８−トリアジ
   ンー化合物と反・応させるか又は ｄ）一般式（８） （式中Ｍ、Ｙ及びｍは上記の意味を有する）で示される
   金属不含ジスアゾ化合物を上で記載及び定義した一般式
   （７）のジフルオルー〇−トリアジン化合物と反応させ
   そして次に銅供与剤で処理するか又は ｅ）一般式（９） （式中Ｍ、ｍ、Ｒ’及びＲ１は上記の意味を有する） で示されるアゾ化合物を一般式ａｄ Ｈ （式中Ｙは上記の意味を有する） で示されるアミノフェノールのジアゾニウム化合物とカ
   ップリングしそしてジスアゾ化合物を銅供与剤で処理す
   るか又は で）一般式（１１） （式中Ｍ、ｍ、Ｙ、Ｒ”及びＲ″は上記の意味を有する
   ） で示される金属不含０，０′−ジヒドロキシ−ジスアゾ
   化合物を銅供与剤で処理するか又は ｇ）一般式（６） （式中Ｍ、ｍ及びＹは上記の意味を有する）で示される
   銅鉛−ジスアゾ化合物を一般式％式％ （式中Ｒ′及びＲは上記の意味を有する）で示される化
   合物と反応させることを特徴とする上記製法。 １１、一般式（１） 〔式中 ｍは零又は１の数であり−その際ｍ＝０の場合この基は
   水素である−１ 遊離アゾ基は中央のナフタリン核に６−又は７−位に於
   て結合していることができ、ｍが１に等しい限り、この
   スルホ基は、アゾ基が６−位に在る場合には５−位に於
   て結合しておりそしてアゾ基が７−位に在る場合には６
   −位に於て結合しており、Ｒは水素原子又は１乃至４個
   のＣ−原子を有する直鎖又は枝分れアルキル基−こ れは置換されていることができる−で あり、 げに水素原子又はシクロアルキル基−これは１乃至６個
   のメチル基により置換されていることができる−又は１
   乃至４ 個のＣ−原子を有する直鎖又は枝分れアルキル基−これ
   は置換されていること ができる−又は場合により置換された アリール残基であり、 その際Ｒ′及びＩは相互に同一か又は相互に異なってい
   ることができるか又は Ｒ１及びＲ”ｆｌｌ乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   レン残基として】素原子及び場合により別のへテロ原子
   としての酸素−１硫黄−又は窒素原子と共に複素環式６
   −員残基を形成し、 Ｙはビニル基又は一般式（２） ％式％（２） （式中 ｘＦｉアルカリで脱離し得る無機又は有機残基を意味す
   る） で示される基であり、 Ｍｔｉ水素原子又は金属の当量である〕で示される水溶
   性倒錯−ジスアゾ化合物をヒドロキシ−及び／又はカル
   ボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用する方法。 １２、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料上に適用するか又は該材料に導入しそして該染
   料を場合により加温下及び／又は酸結合剤の存在下固着
   して該材料を染色する方法に於て、染料として一般式 〔式中 ｍは零又は１の数であり−その際ｍ−。 の場合この基は水素である−１ 遊゛蔓アゾ基は中央のナフタリン核に６−又は７−位に
   於て結合していることができ、ｍが１に等しい限り、こ
   のスルホ基は、アゾ基が６−位に在る場合には５−位に
   於て結合しておりそしてアゾ基が７−位に在る場合には
   ６−位に於て結合しており、ＲＩＶｉ水素原子又は１乃
   至４個のＣ−原子を有する直鎖又は枝分れアルキル基−
   こ れは置換されていることかで＾る−で あり、 Ｒは水素原子又はシクａアルキル基−これは１乃至３個
   のメチル基により置換されていることができる−又は１
   乃至４ 個のＣ−原子を有する直鎖又は枝分れアルキル基−これ
   は置換されていること ができる−又は場合により置換された アリール残基であり、 その際Ｒ及び７は相互に同一か又は相互に異なっている
   ことができるか又は Ｒ及びＲ１は１乃至４個のｃ−ｉ子を有するアルキレン
   残基として窒素原子及び場合により別のへテロ原子とし
   てのｒ＊＊−１硫黄−又は窒素原子と共に複素１式６−
   員残基を形成し、 Ｙはビニル基又は一般式（２） ％式％（２） （式中 Ｘはアルカリで脱離し得る無機又は有 機残基を意味する） で示される基であり、 Ｍは水素原子又は金属の当量である〕 で示される水溶性ｌＩ４＠−ジスアゾ化合物を使用する
   ことを特徴とする上記染色法。