JPS58128356A - ２−アルコキシメチレン−３，３−ジアルコキシブロパンニトリル類 - Google Patents
２−アルコキシメチレン−３，３−ジアルコキシブロパンニトリル類Info
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- JPS58128356A JPS58128356A JP1092582A JP1092582A JPS58128356A JP S58128356 A JPS58128356 A JP S58128356A JP 1092582 A JP1092582 A JP 1092582A JP 1092582 A JP1092582 A JP 1092582A JP S58128356 A JPS58128356 A JP S58128356A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規化合物である２−アルコキシメチレン−
６、ろ−ジアルコキシプロパンニトリル類に関するもの
である。
６、ろ−ジアルコキシプロパンニトリル類に関するもの
である。
本発明における２−アルコキシメチレン−３，３＝ジア
ルコキシプロパンニＩ・リル類ハ。
ルコキシプロパンニＩ・リル類ハ。
一般式
（ただし２式中Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、同一まだは相
異なる低級アルキル基を示す）で表わされる。この化合
物は１例えばアセトアミジンと反応させることにより、
ビタミンＢ、およびその類縁化合物の合成中間体に変換
することができる。
異なる低級アルキル基を示す）で表わされる。この化合
物は１例えばアセトアミジンと反応させることにより、
ビタミンＢ、およびその類縁化合物の合成中間体に変換
することができる。
例えば、無溶媒下または反応に不活性な脂肪族アルコー
ルなどの溶媒下、２−アルコキシメチレン−ろ、３−ジ
アルコキシプロパンニトリル類トアセトアミジンの無機
酸塩とを、塩基（例えば、ナトリウムアルコラード、水
酸化アルカリ、炭酸アルカリなどが挙げられる）の存在
下、０〜１５０℃の温度で反応を行うことにより、２−
メチル−４−アミノ−５−ジアルコキシメチルピリミジ
ンを製造することができる。このものは加水分解、さら
に還元アミノ化などによりビタミンＢ１の合成中間体と
して重要な２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチル
ピリミジンへと変換することができる。
ルなどの溶媒下、２−アルコキシメチレン−ろ、３−ジ
アルコキシプロパンニトリル類トアセトアミジンの無機
酸塩とを、塩基（例えば、ナトリウムアルコラード、水
酸化アルカリ、炭酸アルカリなどが挙げられる）の存在
下、０〜１５０℃の温度で反応を行うことにより、２−
メチル−４−アミノ−５−ジアルコキシメチルピリミジ
ンを製造することができる。このものは加水分解、さら
に還元アミノ化などによりビタミンＢ１の合成中間体と
して重要な２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチル
ピリミジンへと変換することができる。
本発明における２−アルコキシメチレン−６、ろ−ジア
ルコキシプロパンニトリル類ｕ、３−アルコキシ−２−
プロペンニトリルａ、ｔｉｕろ、ろ−ジアルコキシプロ
パンニトリル類をアルカリ金属アルコラードの存在下、
ギ酸エステル、−酸化炭素などのホルミル化剤と反応さ
せて、２−ヒドロキシメチレン−３，ろ−ジアルコキシ
プロパンニトリルのアルカリ金属塩とし２次いで該塩を
アルキル化剤と反応させることによって製造することが
できる。
ルコキシプロパンニトリル類ｕ、３−アルコキシ−２−
プロペンニトリルａ、ｔｉｕろ、ろ−ジアルコキシプロ
パンニトリル類をアルカリ金属アルコラードの存在下、
ギ酸エステル、−酸化炭素などのホルミル化剤と反応さ
せて、２−ヒドロキシメチレン−３，ろ−ジアルコキシ
プロパンニトリルのアルカリ金属塩とし２次いで該塩を
アルキル化剤と反応させることによって製造することが
できる。
その製造法について１次に詳述する。
ｔ を原料の３−アルコキシ−２−プロペンニトリル類
としては、ろ−メトキシー２−プロペンニトリル、ろ−
エトキシ−２−プロペンニトリル。
としては、ろ−メトキシー２−プロペンニトリル、ろ−
エトキシ−２−プロペンニトリル。
３−ｎ （４１−ｊ：ｉ ）−７’ロポキシ−２−プロ
ペンニトリルおよび３−ｎ（ｉ＋ｓｅｃまたはｔｅｒｔ
） −ブトキシ−２−プロペンニトリルなどを挙げるこ
とができ、まだろ、ろ−ジアルコキシプロパンニトリル
類としては、ろ、３−ジメトキシプロパンニトリル、３
，３−ジェトキシプロパンニトリル、ろ、ろ−ジｎ（ま
たは１）−プロボギソプロパンニトリルおよび恥ろ−ジ
ｎ（ｉ、ｓθＣ捷たはｔｅｒｔ）−ブトギシプロパンニ
トリルなどを挙げることができる。、Ｊ−ＩＪ、ろ−ア
ルツギシー２−プロペンニトリル類およびろ、３−ジア
ルコキシプロパンニトリル類は、各々単独で使用しても
よく、また混合物の状態で用いることもできる。
ペンニトリルおよび３−ｎ（ｉ＋ｓｅｃまたはｔｅｒｔ
） −ブトキシ−２−プロペンニトリルなどを挙げるこ
とができ、まだろ、ろ−ジアルコキシプロパンニトリル
類としては、ろ、３−ジメトキシプロパンニトリル、３
，３−ジェトキシプロパンニトリル、ろ、ろ−ジｎ（ま
たは１）−プロボギソプロパンニトリルおよび恥ろ−ジ
ｎ（ｉ、ｓθＣ捷たはｔｅｒｔ）−ブトギシプロパンニ
トリルなどを挙げることができる。、Ｊ−ＩＪ、ろ−ア
ルツギシー２−プロペンニトリル類およびろ、３−ジア
ルコキシプロパンニトリル類は、各々単独で使用しても
よく、また混合物の状態で用いることもできる。
使用に供されるアルカリ金属のアルコラードとしては、
ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラート、カリウムエチラート、ナトリウムプロピ
ラード、カリウムプロピラード、ナトリウムブチラード
およびカリウムブチラードなどを挙げることができる。
ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラート、カリウムエチラート、ナトリウムプロピ
ラード、カリウムプロピラード、ナトリウムブチラード
およびカリウムブチラードなどを挙げることができる。
これらアルカリ金属のアルコラードは、原料ニトリル類
１モルに対し、０゜５〜５モル程度用いるのが好ましい
。
１モルに対し、０゜５〜５モル程度用いるのが好ましい
。
溶媒は必ずしも必要ではないが５例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、ヘギサン、ヘプタン。
エン、キシレン、ヘギサン、ヘプタン。
ジメトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
ジメチルスルホギシドなどを溶媒として用いることもで
きる。捷だ反応系に、メタノール。
ジメチルスルホギシドなどを溶媒として用いることもで
きる。捷だ反応系に、メタノール。
エタノール、グロパノール、ブタノールなどの脂肪族ア
ルコールを、原料二） ＩＪル類１モルに対し０．５〜
５モル程度存在させることにより・反応を一層円滑に進
めることができる。
ルコールを、原料二） ＩＪル類１モルに対し０．５〜
５モル程度存在させることにより・反応を一層円滑に進
めることができる。
反応は、原料ニトリル類、アルカリ金属のアルコラード
、必要に応じて溶媒と脂肪族アルコールとを混合し、該
混合液にホルミル化剤のギ酸エステルを添加するか、−
酸化炭素を吹き込み、０〜１００℃の温度で０．５〜１
０時間行なわれる。
、必要に応じて溶媒と脂肪族アルコールとを混合し、該
混合液にホルミル化剤のギ酸エステルを添加するか、−
酸化炭素を吹き込み、０〜１００℃の温度で０．５〜１
０時間行なわれる。
ホルミル化剤のギ酸エステルとしては、ギ酸メチル、ギ
酸エチル、ギ酸プロピルおよびギ酸ブチルなどが挙げら
れ、原料のニトリル類１モルに対し、０．５〜５モル程
度用いるのが好ましい。またホルミル化剤として一酸化
炭素を用いる場合には。
酸エチル、ギ酸プロピルおよびギ酸ブチルなどが挙げら
れ、原料のニトリル類１モルに対し、０．５〜５モル程
度用いるのが好ましい。またホルミル化剤として一酸化
炭素を用いる場合には。
反応系を窒素、−酸化炭素等で置換後、必要な一酸化炭
素圧に調節し２反応の終了まで消費された一酸化炭素を
補充するのがよい。−酸化炭素は。
素圧に調節し２反応の終了まで消費された一酸化炭素を
補充するのがよい。−酸化炭素は。
原料ニトリル類１モルに対し１〜５モル程度用いられ、
常圧〜１００Ｋｇ／ＣｒＡＧの圧力範囲で使用される。
常圧〜１００Ｋｇ／ＣｒＡＧの圧力範囲で使用される。
反応後、濾過、濃縮などの常法により、２−ヒドロキシ
メチレン−３，６−ジアルコキシプロパンニトリル類の
アルカリ金属塩を取得し、溶媒中でアルキル化剤と反応
させると、目的物の２−アルコキシメチレン−ろ、３−
ジアルコキシプロパンニトリル類を製造することができ
る。なお溶媒としては、前記ニトリル類とホルミル化剤
との反応で使用される溶媒が有用であるため、その反応
系から生成プロパンニトリル類のアルカリ金属塩を単離
することなく２反応系に直接アルキル化剤を加えて反応
を行うこともできる。
メチレン−３，６−ジアルコキシプロパンニトリル類の
アルカリ金属塩を取得し、溶媒中でアルキル化剤と反応
させると、目的物の２−アルコキシメチレン−ろ、３−
ジアルコキシプロパンニトリル類を製造することができ
る。なお溶媒としては、前記ニトリル類とホルミル化剤
との反応で使用される溶媒が有用であるため、その反応
系から生成プロパンニトリル類のアルカリ金属塩を単離
することなく２反応系に直接アルキル化剤を加えて反応
を行うこともできる。
使用に供されるアルキル化剤としては、ジメチル硫酸、
ジエチル硫酸などのジアルキル硫酸、ハロゲン化メチル
、ハロゲン化エチル、ハロゲン化プロピル、ハロゲン化
ブチルなどのハロゲン化アルキルなどを挙げることがで
きる。その使用量は。
ジエチル硫酸などのジアルキル硫酸、ハロゲン化メチル
、ハロゲン化エチル、ハロゲン化プロピル、ハロゲン化
ブチルなどのハロゲン化アルキルなどを挙げることがで
きる。その使用量は。
原料ニトリル類１モルに対して、ジアルキル硫酸の場合
には１〜６モル、またハロゲン化アルキルの場合には１
〜５モルを適当である。
には１〜６モル、またハロゲン化アルキルの場合には１
〜５モルを適当である。
反応は、０〜１００℃の温度で１〜１０時間行われる。
なお９反応系に例えば、メチルトリエチルアンモニウム
ハライド、メチルトリブチルアンモニウムハライド、テ
トラブチルアンモニウムハライ）”、ｌエチルベンジル
アンモニウムハライド、トリオクチルメチルアンモニウ
ムハライドなどの第４級アンモニウム塩を、原料のニト
リル類１モルに対し０．０１〜１モル存在させることに
より２反応速度を高め目的物を一層高収率で得ることが
できる。
ハライド、メチルトリブチルアンモニウムハライド、テ
トラブチルアンモニウムハライ）”、ｌエチルベンジル
アンモニウムハライド、トリオクチルメチルアンモニウ
ムハライドなどの第４級アンモニウム塩を、原料のニト
リル類１モルに対し０．０１〜１モル存在させることに
より２反応速度を高め目的物を一層高収率で得ることが
できる。
反応後、目的物である２−アルコキシメチレン−６、ろ
−ジアルコキシプロパンニトリルａの単離。
−ジアルコキシプロパンニトリルａの単離。
Ｎ製は、濾過、抽出、蒸留などの操作を適宜採用するこ
とによって、容易になされる。
とによって、容易になされる。
次に２本発明における新規化合物である２−アルコキシ
メチレン−ろ、ろ−ジアルコキシプロパンニトリル類の
製造例を挙げる。
メチレン−ろ、ろ−ジアルコキシプロパンニトリル類の
製造例を挙げる。
製造例１
３００だＪステンレス製オートクレーブに、３−メトキ
シ−２−プロペンニトリル１６．６７ （２００ミリモ
ル）、ナトリウムメチラート１ろ、Ｏｆｆ （２４０ミ
リモル）メタノール１２．８＠（４００ミリモル）。
シ−２−プロペンニトリル１６．６７ （２００ミリモ
ル）、ナトリウムメチラート１ろ、Ｏｆｆ （２４０ミ
リモル）メタノール１２．８＠（４００ミリモル）。
およびトルエン６５ｍ１を仕込み１反応系を窒素で置換
後、攪拌下、約４０℃に昇温し、Ｃｏを約５０にり／ｃ
ｒＡａになるように圧入した。消費されたＣＯは不断に
補充し、３時間反応を続けた。次いで。
後、攪拌下、約４０℃に昇温し、Ｃｏを約５０にり／ｃ
ｒＡａになるように圧入した。消費されたＣＯは不断に
補充し、３時間反応を続けた。次いで。
冷却放圧後、内容物を少量のトルエンとともに。
別に用意した塩化カルンウト管、攪拌機２滴下ロート、
温度計を取り付けた３００ｍｇ４つ［」フラスコへ完全
に移しだ。液温を約２０℃以下に保ったまま、攪拌下、
ジメチル硫酸３０．３ ｆ／ （２４０ミリモル）を′
５０分間を要して滴下した後、約５０℃で約４時間反応
を行った。
温度計を取り付けた３００ｍｇ４つ［」フラスコへ完全
に移しだ。液温を約２０℃以下に保ったまま、攪拌下、
ジメチル硫酸３０．３ ｆ／ （２４０ミリモル）を′
５０分間を要して滴下した後、約５０℃で約４時間反応
を行った。
反応液を冷却し不溶分を炉去した後、トルエン洗浄し、
その洗液を涙液とともに、まず５０ｗｔ％カセイソーダ
水溶液で、つづいて水で洗浄した。
その洗液を涙液とともに、まず５０ｗｔ％カセイソーダ
水溶液で、つづいて水で洗浄した。
次いで硫酸ナトリウムで乾燥後、トルエン層を減圧蒸留
し低沸分を除き、沸点１０４〜ｉｏ６℃／２−Ｈ７の無
色透明オイル状物１７．６７ （収率５６％）を得た。
し低沸分を除き、沸点１０４〜ｉｏ６℃／２−Ｈ７の無
色透明オイル状物１７．６７ （収率５６％）を得た。
このものはＮＭＲ，工Ｒ，ＭＳから２−メトキシメチレ
ン−ろ、ろ−ジメトキシプロパンニトリルであると確認
した。
ン−ろ、ろ−ジメトキシプロパンニトリルであると確認
した。
製造例２
塩化カルシウム管付還流冷却器、攪拌機１滴下ロート、
温度計をとりつけだ５００ｍ１４つ目フラスコに、テト
ラヒドロフラン３００ｍ／、ナトリウムエチラート２０
．０ｆＦ（２９４ミリモル〕、エタノール６．４４ ｙ
（１４０ミリモル）を仕込み、攪拌下１０〜１５℃に
保ちながら、３．ろ−ジエトキシプロパンニトリル２ｏ
、ｏｆ（１４０ミＩＪモル）とギ酸エチル２０．７５’
（２８０ミリモル）の混合溶液を４０分間を要して滴
下した後、約５０℃で４時間反応を行った。反応液を約
２０℃以下に冷却した後１滴下ロートから攪拌下、ジエ
チル硫酸４３．２９ （２８０ミリモル）を６０分間を
要して滴下し、約５０℃で４時間反応を行った。反応終
了後、アンモニアガスを吹き込み、未反応ジエチル硫酸
を分解後、不溶分を戸去し、テトラヒドロフラン洗浄し
た。洗液とＦ液を合わせて、硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧蒸留し、低沸分を除き沸点１２０〜１２ろ℃／ ２
ｒｒａｎＨｙの無色透明オイル状物１４．２ ｙ （
収率５１チ）を得た。このものはＮＭＲ，工Ｒ，ＭＳか
ら、２−エトキシメチレン−ろ、３−シェドキンプロパ
ンニトリルであると確認した。
温度計をとりつけだ５００ｍ１４つ目フラスコに、テト
ラヒドロフラン３００ｍ／、ナトリウムエチラート２０
．０ｆＦ（２９４ミリモル〕、エタノール６．４４ ｙ
（１４０ミリモル）を仕込み、攪拌下１０〜１５℃に
保ちながら、３．ろ−ジエトキシプロパンニトリル２ｏ
、ｏｆ（１４０ミＩＪモル）とギ酸エチル２０．７５’
（２８０ミリモル）の混合溶液を４０分間を要して滴
下した後、約５０℃で４時間反応を行った。反応液を約
２０℃以下に冷却した後１滴下ロートから攪拌下、ジエ
チル硫酸４３．２９ （２８０ミリモル）を６０分間を
要して滴下し、約５０℃で４時間反応を行った。反応終
了後、アンモニアガスを吹き込み、未反応ジエチル硫酸
を分解後、不溶分を戸去し、テトラヒドロフラン洗浄し
た。洗液とＦ液を合わせて、硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧蒸留し、低沸分を除き沸点１２０〜１２ろ℃／ ２
ｒｒａｎＨｙの無色透明オイル状物１４．２ ｙ （
収率５１チ）を得た。このものはＮＭＲ，工Ｒ，ＭＳか
ら、２−エトキシメチレン−ろ、３−シェドキンプロパ
ンニトリルであると確認した。
製造例６
３ｏｏｍｇステンレス製オートクレー７１Ｃ，３−ｎ−
ブトキン−２−プロペンニトリル６．２５９（５０ミリ
モル）、ろ、３−ジ−ｎ−ブトキシプロパンニトリル２
９．９ｆ（１５０ミリモルつ、すトリウム−ｎ−ブチラ
ード２３．１７（２４０ミリモル）＋ ｎ−ブタノー
ル１４．８９（２００ミリモル）およびジオキサン７０
ｍ１！を仕込み２反応系をｃ。
ブトキン−２−プロペンニトリル６．２５９（５０ミリ
モル）、ろ、３−ジ−ｎ−ブトキシプロパンニトリル２
９．９ｆ（１５０ミリモルつ、すトリウム−ｎ−ブチラ
ード２３．１７（２４０ミリモル）＋ ｎ−ブタノー
ル１４．８９（２００ミリモル）およびジオキサン７０
ｍ１！を仕込み２反応系をｃ。
で置換後、室温攪拌下にＣＯを約ａｏＫり／ ｃｔＡ
ａ （ｃやるように圧入した。
ａ （ｃやるように圧入した。
消費されたＣＯは不断に補充し、４時間反応を続けた。
次いで冷却、放圧後、内容物を涙過し。
戸果物をジオキサン洗浄、乾燥した。
乾燥物を、塩化カルシウム管刊還流冷却器、温度計、攪
拌機をとりつけた５００ｍ／？３つ目フラスコに移した
後、トルエン２００ｍｌ＋ ｎ−ブチルクロライド７
４．１９（８００ミリモル）、トリエチルベンジルアン
モニウムクロライド４．５６ ｆ（２０ミリモル）を加
えて、７５〜８０℃で８時間反応を行った。反応液を冷
却後、水を加えて１食塩などを溶解分離し、水層をトル
エン抽出した。抽出液を硫酸すｌ−１，１ウムで乾燥後
、減圧蒸留し低沸分を除き、沸点１５３〜１５６℃１０
．５胴Ｈ７の無色透明オイル状物２７．２Ｐ（収率４８
チ）を得た。
拌機をとりつけた５００ｍ／？３つ目フラスコに移した
後、トルエン２００ｍｌ＋ ｎ−ブチルクロライド７
４．１９（８００ミリモル）、トリエチルベンジルアン
モニウムクロライド４．５６ ｆ（２０ミリモル）を加
えて、７５〜８０℃で８時間反応を行った。反応液を冷
却後、水を加えて１食塩などを溶解分離し、水層をトル
エン抽出した。抽出液を硫酸すｌ−１，１ウムで乾燥後
、減圧蒸留し低沸分を除き、沸点１５３〜１５６℃１０
．５胴Ｈ７の無色透明オイル状物２７．２Ｐ（収率４８
チ）を得た。
このものはＮＭＲ，工Ｒ，ＭＳから２−ｎ−ブトキシメ
チレン−己、己−ジ−ｎ−ブトキシプロパンニトリルで
あると確認した。
チレン−己、己−ジ−ｎ−ブトキシプロパンニトリルで
あると確認した。
次に本発明における２−アルコキシメチレン＝６、ろ−
ジアルコキシプロパンニトリル類かう、ビＹミンＢ、の
合成原料として知られている２−メチル−４−アミノ−
５−アミンメチルピリミジンの製造の１例を、参考例と
して挙げる。
ジアルコキシプロパンニトリル類かう、ビＹミンＢ、の
合成原料として知られている２−メチル−４−アミノ−
５−アミンメチルピリミジンの製造の１例を、参考例と
して挙げる。
参考例
塩化カルシウム管、温度計、還流冷却器をとり（１１）
つけた５０ｍ１４つ目フラスコに＋２８ｗｔ％ナトリウ
ムメチラートのメタノール溶液１１．６Ｓ’（６０ミリ
モル）およびメタノール１０ｍ１を仕込み、攪拌下、ア
セトアミジンの塩酸塩５．６７ ｆ／ （６０ミリモル
）を加え、室温で３０分攪拌した後、２−メトキシメチ
レン−ろ、６−シメトキシプロパンニトリル入８５Ｐ（
５０ミリモル）を加え、昇温し。
ムメチラートのメタノール溶液１１．６Ｓ’（６０ミリ
モル）およびメタノール１０ｍ１を仕込み、攪拌下、ア
セトアミジンの塩酸塩５．６７ ｆ／ （６０ミリモル
）を加え、室温で３０分攪拌した後、２−メトキシメチ
レン−ろ、６−シメトキシプロパンニトリル入８５Ｐ（
５０ミリモル）を加え、昇温し。
５時間還流を行った。反応終了後、冷却し不溶の食塩を
沢去し溶媒のメタノールを濃縮後、水５０ｍ１を加え、
塩化メチレン２０ｍｅで４回抽出した。
沢去し溶媒のメタノールを濃縮後、水５０ｍ１を加え、
塩化メチレン２０ｍｅで４回抽出した。
抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥後、硫酸すトリウムを戸
去し濃縮乾固し白色の粗結晶を得た。このものをヘキサ
７５０ｍ／？とトルエン２５ｍ１からなる混合溶媒から
再結晶して、 ｍ、ｐ、１０２〜１０４℃の２−メチル
−４−アミノ−５−ジメトキシメチルピリミジンＢ、０
５ｆを得た。
去し濃縮乾固し白色の粗結晶を得た。このものをヘキサ
７５０ｍ／？とトルエン２５ｍ１からなる混合溶媒から
再結晶して、 ｍ、ｐ、１０２〜１０４℃の２−メチル
−４−アミノ−５−ジメトキシメチルピリミジンＢ、０
５ｆを得た。
この２−メチル−４−アミン−５−ジットキシメチルピ
リミジン４．６０９（２５，１ミリモル）をＩＮ −Ｈ
Ｃｔ ３０ｍｌ！にとかし、攪拌下液温を４５〜５０
℃に９０分保った。次いで室温に冷却後。
リミジン４．６０９（２５，１ミリモル）をＩＮ −Ｈ
Ｃｔ ３０ｍｌ！にとかし、攪拌下液温を４５〜５０
℃に９０分保った。次いで室温に冷却後。
（１２）
１Ｎ−ＮａＯＨ約３０ｍ１を少しずつ加え、中和した。
析出した結晶をＥ取し、水洗後約５０℃で真空乾燥し、
ｍ、ｐ、１９５〜１９６℃の白色結晶である２−メ
チル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンろ、１５２
を得た。
ｍ、ｐ、１９５〜１９６℃の白色結晶である２−メ
チル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンろ、１５２
を得た。
この２−メチル−４−アミ７−５−ホルミルピリミジン
１．３７Ｓ’（１０ミリモル）、メタノール１５ｍ６お
よび５ｗｔ％Ｐｄ−Ｃ！ ０．５ ｐを、１００ｍ１の
ステンレス製オートクレーブに仕込み２反応系を窒素で
置換後、液安１３．４ｆを加え、昇温し、約６０℃で１
時間攪拌した。次いで水素を４ｏＫｙ／ｆｆ１Ｇになる
ように圧入後、約６０℃でろ時間反応を行った。反応終
了後、冷却し過剰のＮＨ３，Ｈ２を放圧後、オートクレ
ーブを開封し、Ｐｄ−Ｃを涙取した。ろ液にｌＮ−４０
７を加え、ｐＨを約６に調整した後、内部標準法により
液体クロマトグラフィーで、２−メチル−４−アミノ−
５−アミノメチルピリミジンを２塩酸塩として定量した
。その結果、該塩は１．９０ ｙ生成していることが確
認された。
１．３７Ｓ’（１０ミリモル）、メタノール１５ｍ６お
よび５ｗｔ％Ｐｄ−Ｃ！ ０．５ ｐを、１００ｍ１の
ステンレス製オートクレーブに仕込み２反応系を窒素で
置換後、液安１３．４ｆを加え、昇温し、約６０℃で１
時間攪拌した。次いで水素を４ｏＫｙ／ｆｆ１Ｇになる
ように圧入後、約６０℃でろ時間反応を行った。反応終
了後、冷却し過剰のＮＨ３，Ｈ２を放圧後、オートクレ
ーブを開封し、Ｐｄ−Ｃを涙取した。ろ液にｌＮ−４０
７を加え、ｐＨを約６に調整した後、内部標準法により
液体クロマトグラフィーで、２−メチル−４−アミノ−
５−アミノメチルピリミジンを２塩酸塩として定量した
。その結果、該塩は１．９０ ｙ生成していることが確
認された。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （ただし２式中Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、同一または相
異なる低級アルキル基を示す）で表わされる２−アルコ
キシメチレン−３，ろ−ジアルコキシプロパンニトリル
類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1092582A JPS58128356A (ja) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | ２−アルコキシメチレン−３，３−ジアルコキシブロパンニトリル類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1092582A JPS58128356A (ja) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | ２−アルコキシメチレン−３，３−ジアルコキシブロパンニトリル類 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58128356A true JPS58128356A (ja) | 1983-07-30 |
Family
ID=11763807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1092582A Pending JPS58128356A (ja) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | ２−アルコキシメチレン−３，３−ジアルコキシブロパンニトリル類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58128356A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4978766A (en) * | 1987-02-17 | 1990-12-18 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing 2-hydroxymethylene-3,3-dialkoxypropanenitrile alkali metal salt and process for obtaining alcoholic slurry of said compound from its synthetic reaction mixture |
| JP2006342081A (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-21 | Ube Ind Ltd | １−アルコキシ−４，４−ジヒドロカルビルオキシ−１−ブテン−３−オン及びその製法 |
| WO2023080106A1 (ja) * | 2021-11-08 | 2023-05-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香環を含むアミンの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2547737A1 (de) * | 1974-10-25 | 1976-04-29 | Hoffmann La Roche | Phenylpyrimidine |
| JPS55130950A (en) * | 1979-03-29 | 1980-10-11 | Dynamit Nobel Ag | Betaaalkoxyyacrylonitrile*33aminooacryonitrile and 22cyanoovinylester manufacture |
-
1982
- 1982-01-28 JP JP1092582A patent/JPS58128356A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2547737A1 (de) * | 1974-10-25 | 1976-04-29 | Hoffmann La Roche | Phenylpyrimidine |
| JPS55130950A (en) * | 1979-03-29 | 1980-10-11 | Dynamit Nobel Ag | Betaaalkoxyyacrylonitrile*33aminooacryonitrile and 22cyanoovinylester manufacture |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4978766A (en) * | 1987-02-17 | 1990-12-18 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing 2-hydroxymethylene-3,3-dialkoxypropanenitrile alkali metal salt and process for obtaining alcoholic slurry of said compound from its synthetic reaction mixture |
| JP2006342081A (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-21 | Ube Ind Ltd | １−アルコキシ−４，４−ジヒドロカルビルオキシ−１−ブテン−３−オン及びその製法 |
| WO2023080106A1 (ja) * | 2021-11-08 | 2023-05-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香環を含むアミンの製造方法 |
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