JPS58127773A - アルミニウム製接着缶及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルミニウム接着缶及びその製法に関するもの
で、より詳細には、アルミニウム製缶用素材全熱可塑性
接着剤を介した重ね合せ接合部こより製缶して成るアル
ミニウム接着缶及びその製法の改良に関する。

従来、公知の接着缶の製造方式によれば、缶胴形成用金
属素材の両表面ζこエポキシ−フェノール系塗料の如き
プライマー塗料全光ず施こし、この金属素材の対向する
端縁部の間（こ設けたポリアミド等の接着剤を溶融させ
、次いで溶融した接着剤を加圧下に冷却して固化させる
ことＯこより、金属素材の端縁部を接合させて缶胴とす
る。この缶胴の側面継目においては、金属素材の端縁部
は、その表面ζこ施されたエポキシ−フェノール系樹脂
等の塗膜を介して接着剤により接合されることになる。

従来、工業的（こ成功している接着缶は、電解クロム酸
処理鋼板、即ちナイン・フリー・スチール（ＴＦＳ）’
！ｒ缶胴形成用金属素材として用いたものであり、アル
ミニウム族の素材を用いて接着缶を工業的に製造する場
合には未だ解決すべき多くの問題がある。

その問題の一つは、アルミニウムは、ＴＦＳやブリキ等
の鋼板類に比較して熱伝導性が著しく犬であり、従って
、アルミニウム素材の接合すべき端縁部を予備加熱し、
次いでこの部分に熱可塑性接着剤の層を熱接着させる際
、素材端縁部の熱が急速Ｏこ外部に逃げ、そのため数十
ミリセカンドのような短時間の内に熱接着を完了しなげ
れば、熱接着剤層が素材端縁部から剥離する傾向があり
、熱接着ζこよる固定が困難となるということである。

公知のエポキシ−フェノール系樹脂プライマーは、この
ような短時間でポリアミド系或いは線状ポリエステル系
接着剤を接着固定するという作用に欠けている。

アルミニウム接着缶を製造する場合に生ずる他の問題点
は、アルミニウムは他の缶用金属素材ｌこ比して、伸び
や縮み等を含めて機械的性質の温度依存性が著しく犬で
あるということである。このため、前記熱接着工程は勿
論のこと、缶詰としたときの殺菌工程においても塗装ア
ルミニウム素材は加熱−冷却のサイクル全受け、この加
熱−冷却サイクルでアルミニウム素材は無視できない伸
びや縮みを生ずる。従来公知のエポキシ−フェノール系
接着プライマーはこの加熱−冷却サイクルでアルミニウ
ム基質の伸びや縮みに追随し得ない傾向があり、このた
め基質との密着性が失われる傾向がある。この傾向は、
接着継目を含めて７ランク部の二重巻締加工や、缶胴側
面でのビード加工５− 等の苛酷な加工ζこより、また殺菌時にプライマー塗膜
が熱水の影響を受けることで一層大きなものとなってい
る。従って、アルミニウム接着缶ζこおいては、接合部
の剥離強度が加熱殺菌処理やその後の経時において著し
く低下する傾向がある。

従って、本発明の目的は、継目における剥離強度乃至は
接着強度が、加熱殺菌やその後の経時においても高いレ
ベル（こ維持されるアルミニウム製接着缶及びその製法
を提供するにある。

本発明の他の目的は、前述した温度変化或いは更に苛酷
な加工や熱水の攻撃を受けた場合にも、アルミニウム金
属素材との間に優れた密着性が維持されるプライマー塗
膜を備えたアルミニウム裂接着缶及びその製法を提供す
るにある。

本発明の更（こ他の目的は、プライマー塗装アルミニウ
ム素材の接合すべき端縁部への熱可塑性接着剤の熱接着
による固定が極めて短時間で可能となるアルミニウム製
接着缶の製法を提供するにある。

本発明によれば、アルミニウム展缶用素材金熱６− 可塑性接着剤を介した重ね合せ接合ζこより製缶して成
るアルミニウム製接着缶において、少なくとも前記重ね
合せ接合部を構成する缶用素材上には、エポキシ樹脂と
レゾール型フェノール・アルデヒド樹脂とを５０：５０
乃至９５：５の重量比で含有し、更（こ両者の合計量１
００重量部当り２乃至３５ｔｌｔＮのノボラック型フェ
ノール・アルデヒド樹脂を含有して取る下塗り塗料が設
けられていることを特徴とするアルミニウム製接着缶が
提供される。

本発明番こよれば更（こ、アルミニウム製缶用素材に、
エポキシ樹脂とレゾール型フェノール・アルデヒド樹脂
とｆｆ１５０：５０乃至９５：５の重量比で含有し、更
ζこ両者の合計量１００重量部尚り２乃至６５重量部の
ノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂全含有して成
る下塗り塗料を施し、焼付ける工程と、 塗装アルミニウム素材の重ね合せ接合すべき端縁部の少
なくとも一方の表面に熱可塑性接着剤の層を熱接着させ
る工程と、 接合すべき端縁部が対向し且つ対向端縁部間の前記接着
剤が溶融している条件下で前記端縁部を接合し接着剤を
固化させる工程とから成るこ々を特徴とするアルミニウ
ム製接着缶の製法が提供される。

本発明の接着缶の一例に示す第１及び２図【こおいて、
アルミニウム製缶用素材１の内外表面（こは、以下に詳
述するプライマー塗膜２α、２ｂが設けられている。こ
の塗装ブランクは、その接合すべき端縁部６α、６ｂが
対向するように筒状にまるめられ、これらの両端縁部３
α、６ｂは、それらの間をこ介在された熱可塑性接着剤
層４により重ね合せ接合され、側面継目５が形成されて
いる。第１及び２図（こ示す側面継目５は缶胴の軸方向
（こストレートをこ延びており、この継目５は、第２図
の拡大断面図曇こ示す通り、アルミブランク１、プライ
マー塗膜２ｃＬ、接着剤層４、プライマー塗膜２ｂ、ア
ルミブランク１の順の構成となっている。

この接着缶を製造する上で、前述した素材の接合すべき
両端縁部６α、６ｂ間（こ確実に接着剤層４を位置させ
ることが工業的（こ重要となる。このためζこは、重ね
合せ接合すべき端縁部の少なくとも一方の表面にこ予じ
め熱可塑性接着剤層４を接着乃至は仮接着により固定し
ておくことが重要な意味をもってくる。即ちこの接着乃
至は仮接着工程において、端縁部への接着剤層の固定が
確実ζこ行えない場合ζこは、以後の製缶工程ζこおい
て、接着剤層の端縁部からの剥離が生じ、確実な継目の
形成が不可能となる。

接着缶の一般的な製造工程會示す第６乃至第６図（こお
いて、先ず接着剤の施用工程（第６図）１こおいて、表
面に予じめプライマー塗膜が設げられた缶用素材１０は
高周波誘導加熱装置ＩＨこ連続的に供給され、その端縁
部６α及び６ｂが一定温度醗こ力ロ熱される。この加熱
された端縁部６ｃＬ。

６ｂｌこ、テープ状の熱可塑性接着剤４が供給され、ア
プリケ−ティング・ロール１２．１２）こより、このテ
ープ状接着剤４は缶用素材１０の端縁部６α、３ｂｔこ
接着乃至仮接着されて固定される。

次いで、端縁部ｌこ接着剤層４が設けられた缶用９− 素材１０は、第４図番こおいて、それ自体周知のキャン
ボディメーカーのロール・フオーム・ステーション１６
（こ供給され、駆動ローラ対１４．１４によりベンディ
ングガイド１５１こ対して前進させられ、これらの協働
作用ζこより、円筒形に成形される。

円筒形の缶用素材は、第５図（こおいて、前述ロール・
フオーム・ステーション１６のホルン１６と同軸方向に
設げられたヒーティング・ステーション１７ｆこ供給さ
れ、少なくとも一方−こ接着剤４が施された端縁部６α
及び６ｂが高周波誘導カロ熱装置１８．１９により接着
剤層の融点以上の温度となるように加熱される。

最終ｌこ、第６図において、端縁部６α及び６ｂが加熱
された缶用素材１０は、ヒーティング・ステーション１
７と同軸ζこあるパンピング・ステーション２０に送ら
れる。このパンピング・ステーション２０において、マ
ンドレル２Ｈこ対して、これに支持されている素材の一
方の端縁部３ｃＬがクロージングモールド２２（こより
先ず圧接され、１０− 次いで素材の他方の端縁部３ｂがクロージングモールド
２６によりマンドレル２１１こ対して圧接され、かくし
て素材１０の一方の端縁部６αに対して他方の端縁部６
ｂが重ね合される。この状態でハンマー２４が上方向に
移動して素材１０の両端縁部の重ね合せ部分を圧接し、
両端縁部を接合させる。マンドレル２１の下側には冷却
媒体を通す冷却通路２５が、またハンマー２４の上側に
も冷却媒体全通す冷却通路２６が設けられており、重ね
合せ部に存在する接着剤層４を冷却Ｑこより固化させ、
第１図に示す接着缶とする。

既に前述した如く、アルミニウムから成る缶用素材は熱
伝導性が犬であるため、第３図の端縁部の加熱工程を経
て接着剤テープ４の施用工程に導入される際、素材端縁
部６α、６ｂの熱が急速に外部に逃げ、端縁部の温度が
低くなって接着剤テープの熱接着ｔこよる固定が困難と
なる傾向が認められる。この傾向は、加熱された端縁部
６α、６ｂが接着剤テープやアプリケ−ティング・ロー
ル等の工具類と接触して端縁部の熱が急速に奪われるた
め、一層顕著なものとなる。しかして、接着剤層の端縁
部への固定が不十分であると、これζこ続＜第４図のロ
ール・フオーム・ステーション等で接着剤層の剥離が生
じ、確実な重ね合せ継目の形成が困難となる。

本発明によれば、アルミニウム製缶用素材の表面に施こ
す接着プライマーとして、それ自体公知のエポキシ樹脂
とレゾール壓フェノール・アルデヒド樹脂との組合せに
更に、ノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂を特定
の量比で配合したものを使用することにより、前述した
欠点を有効に解消できる。即ち、公知のエポキシ−フェ
ノール系接着プライマーは、ナイロン系、線状ポリエス
テル系等の接着剤を数十ミリセカンドのような短時間で
熱接着させた場合には、その接着強度が１．５ｋｇ１５
闘以下の極めて低いレベルにしかならないのに対して、
不発明番こ従いノボラック樹脂変性のエポキシ−フェノ
ール系接着プライマーを使用すると、上述した短時間接
着時の接着強度を著るしく向上させ得るのであって、こ
れによりアルミニウム素材の端縁部が急速０こ冷却され
つつある条件下（こおいても、ナイロン系、線状ポリエ
ステル系の接着剤を該プライマ一層を介して素材端縁部
（こ熱液Ｍ（こより強固に固定することが可能となる。

しかも、本発明（こおいて使用するノボラック樹脂変性
のエポキシ−フェノ−系接着プライマーは、アルミニウ
ム素材に対して強固な密着性ケ示す々共ｌこ、この接着
プライマーは、アルミニウム素材の大きな熱膨張や熱収
縮（こもよく追随し、缶の継目等が加熱−冷却の熱履歴
を経る場合（こも素材−塗膜間で剥離を生ずることなし
くこ、両者の密着性が維持されるという際立った利点を
有し、更に継目がビード加工、張り出し加工やフランジ
加工乃至は二重巻締加工を受けるときにも、密着性低下
がなく、またクラック等の塗膜欠陥発生もなく、力ロエ
性（こ顕著に優れている。

従来、エポキシ−フェノール系接着プライマ一層番こ使
用されているフェノール・アルデヒド樹脂は、メチロー
ル基やメチレンエーテル基等の熱反１６一 応性の基金有するものでなげればならないというのが従
来の常識であり、かかる見地から、フェノール類とアル
デヒドとをアルカリ性触媒の存在下で縮合させ得られる
レゾール型フェノール・アルデヒド樹脂が専ら使用され
ていた。

これに対して、本発明ζこおいて改質成分として使用す
るノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂は、フェノ
ール骨格がメテンン基金介して連結されたもので、前記
メチロール基やメチレンエーテル基金実質上含有しない
ことが構造上の特徴であり、レゾール型樹脂とは逆（こ
、フェノール類とアルデヒドとを酸触媒の存在下（こ縮
合させることにより得られる。この構造上の特徴をこよ
りノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂は、それ自
体では熱硬化性を示さず、ヘキサメチレンテトラミン等
の硬化剤を用いて始めて熱硬化性が得られるものであり
、更をここのノボラック型樹脂はレゾール型樹脂（こ比
べて、分子構造的に線状となり、規則的に水酸基が配置
された構造となり易いという特徴を有している。

〜１４− しかして、本発明において、ノボラック型フェノール樹
脂でエポキシ−フェノール系接着プライマーを変性する
ことにより、熱可塑性接着剤との短時間熱接着性が向上
し、アルミニウム素材が熱膨張及び熱収縮を行った場合
ζこも優れた密着性が維持され、しかもこの改質プライ
マーが加工性にも優れている理由は、正確には不明であ
るが１次のようなものと考えられる。

即ち、ポリアミドや線状ポリエステルは水素結合形成の
ためのアクセプターとなるカルボニル基（Ｃ＝０　）ｔ
かなり高い濃度で有する。一方フエノール樹脂番こは、
水素結合形成のための強いドナーとなるＯＨ基金高濃度
で含有する。既ζこ上述した如く、ノボラック型フェノ
ール樹脂はレゾール型樹脂に比して分子構造的により線
状であり、規則的に水酸基が配置された構造となってい
る。このようなノボラック型構造が塗膜樹脂中に導入さ
れることにより、本発明（こおける接着プライマーはポ
リアミドやポリエステル系の接着剤と容易（こ水素結合
全形成し、短時間で強い接着が可能となるものと思われ
る。また、ノボラック型樹脂ζこよる線状構造の導入ζ
こより、このプライマー塗膜はアルミニウムの大きな熱
膨張や熱収縮（こも追随すると共に、塗膜の加工性も向
上するものと思われる。更（こ、缶用金属素材、特ｆこ
表面処理された缶用金属素材の表面には水酸基が存在し
、この水酸基が塗膜の密着に重要な役割り會持つと言わ
れているが、ノボラック型樹脂に特有の規則的な水酸基
の配置構造を塗膜樹脂ｆこ導入することにより、塗膜と
金属表面との一次乃至二次結合が形成され易くなるもの
と思われる。

本発明（こおいては、エポキシ樹脂とレゾール型フェノ
ール・アルデヒド樹脂とを ５０：５０乃至９５：５ 特ｔこ６０：４０乃至９０：１０ の重量比で使用することも重要であり、更にこのノボラ
ック型フェノール樹脂を、エポキシ樹脂とレゾール型フ
ェノール樹脂との組合せ１００Ｎ量部当り２乃至６５重
量部、特に６乃至２０重量部の量で用いることも重要で
ある。即ち、このノボラック型フェノール樹脂の量が上
記範囲よりも少ない場合（こば、ナイロン等の接着剤を
短時間熱接着させたときの接着強度が満足すべきレベル
に迄改善されず、熱膨張及び熱収縮の熱履歴を受けたと
きのアルミニウム素材との密着性も低下する。

また、ノボラック型樹脂の量が上記範囲を越えると、や
はり塗膜の硬化の程度が低下し、塗膜の凝集力が低下す
る結果として、短時間接着時の接着強度が低下する傾向
がある。

一方、エポキシ樹脂の量が上記範囲よりも多い場合ｔこ
は、塗膜の硬化速度が遅く、硬化の程度も不満足なもの
となって密着性、耐腐食性等が低下する傾向があり、一
方レゾール型フェノール樹脂の量が上記範囲よりも多い
と、やはりアルミニウム素材との密着性が低下し、加工
性も一般に低下する傾向が認められる。

本発明をこおいて、ノボラック型樹脂としては、種々の
フェノール類の少なくとも１種とホルムアルデヒド等の
アルデヒド成分とを酸触媒の存在下に縮合させて成る樹
脂が使用される。このノボラ１７− ツク型樹脂は、フェノール環がメチレン基を介して連結
された線状構造を有することが望ましく、かかる見地か
ら２官能性フエノール類、例えば式式中、Ｒ１の各々は
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基等の置換基であって、６個のＲ１の内２個は
水素原子であるものとし、Ｒ２の各々は水素原子又はア
ルキル基、アルコキシ基等の置換基である、 の２官能性フエノール、特ｌこｐ−クレゾール、ｐ−エ
チルフェノール、ｐ−ｔａｒｔブチルフェノール、ｐ−
メトキシフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２，５
−キシレノール、等から誘導されたノボラック型樹脂が
特に望ましい。本発明をこおいて最も好適なノボラック
型樹脂は、ｐ−置換１価フェノール類とアルデヒドとか
ら誘導されたも１８− のであり、このタイプの線状ノボラック型樹脂を用いる
ことにより、前述した諸口的が一層有利に達成されるこ
とになる。

ノボラック型樹脂の分子量乃至は重合度は、前述した目
的Ｏこ対して、分子鎖中に平均して４乃至１０個特（こ
５乃至８個のフェノール骨格を有するようなものであれ
ばよい。即ち、フェノール骨格の数が上記範囲金越える
ものは、溶解性の点１料ζこは適さなくなり、上記範囲
よりも低いものは衛生性、フレーバー保持性の点で適当
でない。

ノボラック樹脂の製造は、上述した条件全満足する限り
、それ自体公知の条件下ζこ行９ことができ、例えば酸
触媒として、リン酸、塩酸、硫酸等のｍ機ｍや、パラト
ルエンスルホン酸、シュウ酸、酢酸等の有機酸の存在下
に両原料を縮合させればよい。

エポキシ樹脂としては、この種の塗料に音道（こロヒド
リンとビスフェノールＡ　Ｃ２、２’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フロパン）トの縮合により製造した平
均分子量が１０００乃至ｉ　ｏｏｏｏのエポキシ樹脂が
本発明の目的に好適である。分子量が上記範囲よりも低
いエポキシ樹脂は、密着性及び加工性が上記範囲内のも
のＱこ比して劣る傾向があり、一方上記範囲よりも扁い
ものでは、やはり密着性が低下する傾向が認められる。

レゾール型フェノール・アルデヒド樹脂としては、やは
り従来この種の塗料に使用されているレゾール型樹脂の
任意のものが使用される。このレゾール型樹脂は、種々
のフェノール類の少なくとも１種とホルムアルデヒド等
のアルデヒド成分とを、アンモニア、苛性アルカリ、水
酸化マグネシウム等のアルカリ触媒の存在下Ｏこ縮合さ
せることＱこより得られる。フェノール類の適当な例は
、（α）前（こ例示した２官能性フエノール類の他ｌこ
、（ｂ）６官能性フエノール類、例えば式式中、Ｒ３は
水素原子、又はアルキル基、アルコキシ基、水酸基等の
置換基である、の６官能性フエノール、特番こ石炭酸、
メタクレゾール、メタ−メトキシフェノール、３．５−
キシレノール等 及び （ｃ）３官能よりも大きい多官能性を有する二環式多価
フェノール類、例えば式 式中、Ｒ４は直接結合或いはアルキレン基、アルキリデ
ン基、アルケニレン基、−０−。

−８−、−８Ｏ−、−４ｆ；０２−、イミノ基等の橋絡
基である、 のフェノール類、特番こ２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フロパン、２．２−ビス（４−ヒ２１− ドロキシフェニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）メタン、４　＋　４’−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、ビス（４−ヒドロキシフェニルノスルホン等が単
独で或いは２種以上の混合フェノール類の形で一般に使
用される。

本発明の目的に適当なレゾール型樹脂の例は、前記ヒス
フェノール類及び前記２官能性フエノール類から成る群
より選択されたフェノール類の少なくとも１種とホルム
アルデヒドとから誘導されたレゾール型フェノール樹脂
である。

レゾール型樹脂の分子量乃至は重合度は、本発明の目的
に対して、分子鎖中に平均して１乃至１０個、特Ｏこ２
乃至８個のフェノール骨格全有スるようなものであれば
よい。即ち、レゾール樹脂の場合（こも、フェノール骨
格の数が上記範囲を越えると溶解性の点で塗料に適さず
、また上記範囲よりも低いものは衛生性、フレーバー保
持性の点で不適当となる。

本発明においては、前記エポキシ樹脂、レゾ−２２− ル型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂を
、ケトン類、エステル類、アルコール類或いは炭化水素
溶媒或いはこれらの混合溶媒等ζこ溶解した状態で混合
し、混合物の形で塗料として用いることができる。この
際、これら６成分の配合の順序には特ζこ制限はなく、
任意の順序で配合することができる。また、エポキシ樹
脂とレゾール樹脂との混合物を８０乃至１′５０℃の温
度で１乃至１０時間程度予備縮合させた後、ノボラック
樹脂全配合したり、或いは６成分全配合した混合溶液を
上記条件で予備縮合して塗料として用いることができる
。

本発明に用いる塗料ζこは、それ自体公知の処方に従い
、硬化促進剤、顔料、充填剤、滑剤、流れ調整剤、等を
配合することができる。

本発明において、アルミニウム裂缶用累材としては、ア
ルミニウムの圧延板、特に厚みが０．１０乃至０．６０
扉も特に０．１２乃至０．５０朋のものが使用される。

このアルミニウム圧延板の表面はプライマー塗膜との密
着性の点では、リン酸及び／又はクロム酸処理；タンニ
ン酸処理；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水
マレイン酸等による有機酸処理；有機チタネート乃至は
有機ジルコネート処理；陽極酸化処理等の表面処理が行
われていることが望ましい。

アルミニウム製缶用素材の表面に、ロールコータ−、バ
ーコーター、浸漬塗布、スプレー塗布等のそれ自体公知
の塗装手段で、ブライマーを塗布し、次いで６０℃での
クロロホルム抽出残渣率が７０Ｘ以上となるよｆ）（こ
塗膜を焼付ける。焼付条件は、一般に１７０乃至４００
℃の温度で、５秒乃至２０分間の条件から塗膜の硬化状
態が上記範囲となる条件を選択すればよい。塗膜の厚み
は乾燥基準で０．２乃至２０ミクロン、特Ｇこ０．５乃
至１５ミクロンの範囲とするのがよい。

本発明ｌこおける熱可塑性接着剤としては、ポリアミド
系或いは線状ポリエステ罎接着剤が有利に使用される。

このようなポリアミド系接着剤としては、９８％濃硫酸
中１　Ｆ／１００ｃｃ−濃度で測定したときの相対粘度
（ηｒｅｌ　）が１．５以上、特ζこ１．８以上の範囲
にある線状ホモポリアミド、コポリアミド、変性ポリア
ミド或いはこれらの２種以上のポリマーブレンドが使用
される。この適当な例は、一般式 ％式％（４１） 式中ｎは３乃至１３の数、ｍは４乃至１１の数である で表わされる反復単位から成るポリアミド、コポリアミ
ド類及びこれらのブレンド。

特（こ、ポリ−ω−アミノカプロン酸、ポリ−ω−アミ
ノへブタン酸、ポリ−ω−アミノカプリル酸、ポリ−ω
−アミノカプロン酸、ポリ−ω−アミノデカン酸、ポリ
−ω−アミノウンデカン酸、ポリ−ω−アミノドデカン
酸、ポリ−ω−アミントリデカン酸、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド、ポリへキサメテレンセバカミド、ポリへ
キサメチ２５− レンドデカミド、ポリへキサメチレントリデカミド、ポ
リデカメチレンアジパミド、ポリデカメチレンドデカミ
ド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリデカメチレント
リデカミド、ポリドデカメチレンアジパミド、ポリデカ
メチレンアジパミド、ポリドデカメチレンドデカミド、
ポリドデカメチレントリデカミド、ポリトリデカメチレ
ンアジパミド、ポリトリデカメチレンアジパミド、ポリ
トリデカメチレンドデカミド、ポリトリデカメチレント
リデカミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ボリデカ
メテレンアゼラミド、ポリデカメチレンアジパミド、ポ
リトリデカメチレンアジパミド、これらのインターポリ
アミド、またはポリマーブレンドである。

線状ポリエステル系接着剤としては、数平均分子量が５
．０００乃至１００．０００の範囲ζこあり且つ融点が
９０乃至２８０℃、特に１４０乃至２４０℃の範囲Ｑこ
あるホモポリエステル、コポリエステル或いはそれらの
ポリマーブレンドが使用される。

それらの適当な例は次の通りである。

２６− 一般式 或いは ±叶Ｒ１＋鶴−Ｒ２−訂　・・・・・・（５’−２）式
中＋ＯＲ１＋Ｂは炭素数２乃至乙のオキシアルキレン基
、およびこれらの重合物 Ｒ２は炭素数２乃至２４のアルキレン基又はアリーレン
基である、 で表わされる反復単位から成るポリエステル。

ここで二塩基酸成分として、テレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、セパチン酸、マレイン酸、フマール酸
等、グリコール成分として、エチレングリコール、テト
ラメチレンクリコール、フロピレンゲリコール、ジエチ
レンクリコール、トリエチレングリコール、更にこれら
の重合体から成るポリアルキレングリコール等のうち、
各々１つずつの成分から成るホモポリマー、あるいはど
ちらか一方もしくは双方の成分が複数である共重合ポリ
エステルであり、例えば、ポリエチレンアジペート、ポ
リエチレンセパテート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリテトラメチレンイソフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート／イソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン／テトラメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン／オキシベンゾエート或いはこれら
のコポリエステル乃至はブレンド。ここで接着剤の性状
を改質する目的でこれらのもののいくつかをブレンドす
るか、更（こは他の樹脂例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アイオノマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、
変性ポリプロピレン等のポリオレフィン系の樹脂を一部
ブレンドして用いる場合もある。

これらの熱可塑性接着剤は、予じめフィルム乃至はテー
プの形に成形し、前述した第６図に示すより（こ、塗装
缶用素材の加熱された端縁部に供給され、熱接着により
固定される。或いは別法として熱可塑性接着剤樹脂を押
出機を通してテープ等の形に溶融押出し、接合すべき端
縁部に直接熱液”Ｊｔこより固定する。接着剤層の厚み
は５乃至１００ミクロンの範囲（こあるのがよく、また
接着剤層の巾は１乃至６０市の範囲Ｏこあるのがよい。

本発明によれば、既に詳述した通り、この熱接着ζこよ
る固定は数十ミリセカンドのような極めて短時間内に確
実に行われる。

接合すべき端縁部に接着剤層が施された缶用素材は、第
４乃至６図に示すそれ自体公知の製缶工程を経てアルミ
ニウム接着缶となる。かくして形成された缶胴は、次い
でネッキング加工、フランジカロエ、缶蓋巻締等のそれ
自体周知の製缶工程ｌこ賦され、最終缶体となる。

本発明は、軸方向ζこストレートな継目を有する接着缶
の製造に有利ｌこ適用されるが、第７及び８図に示すよ
う擾こ側面に周状の継目５αを有する接着缶の製造にも
適用できる。即ち第７及び８図に示す具体側番こおいて
、アルミニウム板の絞り加工乃至は絞り−しごき加工で
形成された無継目カップ６１とアルミニウム板のプレス
加工で形成された蓋体６２とは、蓋体６２の短かい側壁
部６６と２９− カップ３１の開放端部とが同様の接着剤層４を介して重
ね合せ接合されることにより一体化されて、周状継目５
αを備えた缶体となっている。この場合にも、カップ６
１の内外面及び蓋体３２の内面に、ノボラック樹脂変性
のエポキシ−フェノール系接着プライマ一層２α、２ｂ
、’ｌｃを設けることにより、製缶時における熱可塑性
接着剤層４の熱接着による固定が極めて短時間の内に行
われるという利点が達成される。

本発明を次の例で説明する。

実施例１゜ ノボラック型フェノール樹脂の含有量を変えた下塗剤を
製造し、接着缶を製造して缶性能を評価した。

（，４）　　レゾール型フェノール樹脂溶液の調整２．
２’−ビス（４−ビロキシフェニル）プロパン（ヒスフ
ェノールＡ）に、３．０（モル／フェノール１モル）の
６７チホルムアルデヒドを加え、６５℃に加熱して溶解
させる。次に２５チアンモ＝７水を０．０５（モル／フ
ェノール１モル）添加６０− し、９５℃で６時間反応させる。得られた縮合生成物を
ＭＩＢＫ　　６０部、シクロヘキサノン２０部、キシレ
ン５０部よりなる混合溶剤で抽出し、水洗した抜水を沈
降法により除去した。この様にして製造したレゾール型
フェノール樹脂溶液の固型分は６０チであった。

ＣＢ＞　　ノボラック型フェノール樹脂溶液の調整ｐ−
フェニルフェノールに０．８（モル／フェノール１モル
）の６７チホルムアルデヒドを加え、６５℃に加熱して
フェノールを溶解しｐＨ３になるように塩酸を添加し、
９５℃で６時間反応させた（ 法により除去した。この様にして製造したノボラック型
フェノール樹脂溶液の固型分は４０チであった。

ＣＣ）　　塗料の製造 エピコート１００９（シェル社エポキシ樹脂、数平均分
子量５７５０）を上記混合溶剤で溶解し、エポキシ樹脂
とレゾール型フェノール樹脂の重量比が８０：２０とな
る様に上記レゾール型フェノール樹脂溶液を加えた。次
いでノボラック型フェノール樹脂溶液を表１の塗料番号
に示す様に配合した。

ＣＤ）　　アルミ接着缶の製造方法および充填内容物の
殺菌方法 リン酸クロム酸処理（金属クロム量２０１ｎ９／ｍ２）
を表面に施した板厚０．２６ｍｍ、巾８４４ｍｍの材質
５０５２Ｈ３８のアルミニウムコイルに、表１に示す塗
料な缶胴の内面となる面に膜厚４．５μｍ、外面となる
面に膜厚３，５μｍとなる様に塗装し、６００℃で６０
秒間ガスオープンで焼付て硬化塗膜とした。次にこの塗
装コイルを７８０ｍｍｘ８４４つて外面印刷塗装板を作
成した。次いでこの外面印刷塗装板を通常の切断機によ
り７８０ｔ、ｍＸ　２１０ｍｍのストリップに切断した
。このストリップを２５ｃｍ／秒の速度で移動させなが
ら高周波誘導加熱装置でストリップの両端縁約１０ｍｍ
巾を３０ミリ秒で２５０℃になる様に加熱し、加熱され
た両端縁部にω−アミノドデカン酸重重合体厚さ５０μ
ｍ、巾６ｍｍのフィルムを供給し、融着して仮接着した
。

次にとのω−アミノドデカン酸重重合体仮接着されたス
トリップを通常の切断機により２１０ｍｍＸ１２５ｍｍ
のキャンボディーブランクに切断した。

次いでこのキャンボディーブランクは製缶機において、
ブランクの両端縁部が高周波誘導加熱により６０ミリ秒
加熱され、その両端縁部のフィルム面を対向させて５ｕ
巾で重りあうように継目が成形され、４０ミリ秒間冷却
加圧されて接合が完了し、２１１径のシリンダ状缶体と
した。更にこのシリンダー状缶体の缶胴に波状のビード
加工を施したのち、缶両端部にネックイン、フランジ加
工を施し、２０９径のアルミイージーオープンエンドを
巻締めて評価用空缶とした。

上記空缶に、あらかじめ調合したミルクセーキを充填し
、２０９径のアルミ金蓋を巻締たのち、１２５℃で６０
分レトルト殺菌処理を行った。

（Ｅ）接着強度の評価法 ６ロー シリンダー状缶胴から接合部分を切り出し、２０℃にお
いてテンシロン（東洋ボールドウィン環）にてＴピール
強度を測定した。

ＣＦ）　　砂用倍数の評価法 空缶１００缶にミルクセーキを充填し、２０９径アルミ
合蓋を巻締てから、１２５℃で６０分レトルト殺菌処理
した後に、被服している倍数を目視により調査ｌ−た。

尚、本接着缶の製造において本発明範囲のものは下塗剤
と接着剤間の接着は良好に行い得たが′、比較例の樹脂
組成のものは下塗剤と接着剤間の接着が良好に保たれず
接着剤層と下塗剤界面での剥離現象のトラブルが生じた
。

−５４＝ −５ｂ− 実施例２゜ ノボラック型フェノール樹脂のフェノール原料の種類を
変えて下塗剤を製造し、接着缶を製造して缶性能を評価
した。

ＣＡ）　　レゾール型フェノール樹脂溶液の調整フェノ
ールとして、石炭酸とＰ−クレゾールを０．５：０．５
のモル比で混合した混合フェノールを用い、実施例１の
ＣＡ）項と同様にしてレゾール型フェノール樹脂溶液を
調整した。

ＣＢ＞　　ノボラック型フェノール樹脂溶液の調整光２
に示す７種類のフェノール類について、実施例１のＣＢ
）項と同様にしてノボラック型フェノール樹脂溶液を調
整した。

ＣＣ）　　塗料の製造 エピコー）１００７（シェル社エポキシ樹脂、数平均分
子ｔ　２７００　）を実施例１の（，４）項と同じ混合
溶剤で溶解し、エポキシ樹脂と１７ゾール型フエノール
樹脂が重量比で７０：３０となる様上記レゾール型フェ
ノール樹脂溶液を加えた。次いで上記ノボラック型フェ
ノール樹脂溶液をエポキ６６− シ樹脂とレゾール型フェノール樹脂１００部に対してノ
ボラック型フェノール樹脂が１５部となる様配合して表
２に示す塗料を製造した。

（Ｄ）アルミ接着缶の製造方法および充填内容物の殺菌
方法 リン酸クロム酸処理（金属クロム量２０ｍ９７ｍ２）を
表面に施した板厚０．２０　ｍｍ、巾８４４ｍｍの材質
５０５２．０材のコイルに、表２に示す塗料を内面とな
る面に膜厚４．５μｍ、外面となる面に膜厚３．５μｍ
　となる様に塗装し、２９０℃で４５秒間ガスオーブン
で焼付で硬化塗膜とした。

次にこの塗装コイルを７８０ｍ１Ｘ　８４４ｎｍとなる
様通常の切断機で切断し、外面となる面に通常の方法で
印刷、仕上ニスを施して外面印刷塗装板とした。更にこ
の外面印刷塗装板を通常の切断機により７８０ｍｍＸ　
２１０ｍｍのストリップに一次切断し、次いで通常の切
断機により２１０＋＋＋ｍＸ　１２５朋のキャンボディ
ーブランクに接断した。このキャンボディーブランクを
２０　ｃｍ　／秒の速度で移動させながら、キャンボデ
ィーブランクの端縁部約６７− １０１℃巾を４０ミリ秒で２００°Ｃになる様にガスバ
ーナーで加熱し、加熱された端縁部に、ω−アミノドデ
カン酸重重合体２４５℃で溶融押出し厚さ７０μ、巾５
ｍｍとなる様融着させた。次いでこの融着されたキャン
ボディーブランクを更に３０ミリ秒で２５０℃となる様
にガスバーナーで加熱後、両端縁部が溶融接合剤を挟ん
で重り合う様にし、４０ミリ秒間冷却加圧されて接合が
完了し、２１１径のシリンダー状缶胴とした。次にこの
シリンダー状缶胴両端部にフランジング加工を施したの
ち缶胴を１２係張出し加工を行って模型缶胴を作成した
。次に２１１径のアルミイージーオープンエンドを巻締
めて評価用空缶とした。上記空缶にビールを充填し、６
６°Ｃで６０分殺菌処理を行った。

（Ｅ）　　接着強度の評価法 実施例１の（Ｅ）項と同様に行った。

（Ｆ）砂用倍数の評価法　　　□ 実施例１のＣＦ）項と同様に行った。

６８− 実施例６゜ エポキシ樹脂とレゾール型フェノール樹脂の重量比を変
えた下塗剤を製造し、ランチオンミート用接着缶を作成
して缶性能を評価した。

ＣＡ）　　レゾール型フェノール樹脂溶液の調整実施例
１の（Ａ）項と同一のレゾール型フェノール樹脂溶液を
用いた。

ＣＢ）　　ノボラック型フェノール樹脂溶液の調整フェ
ノール成分としてＰ−クレゾールを用い、実施例１のＣ
Ｂ）項と同様にしてノボラック型フェノール樹脂溶液を
調整した。

（Ｃ）塗料の製造 エピコート１００９（シェル社エポキシ樹脂、数平均分
子量３７５０）を実施例１の（，４）項と同じ混合溶剤
で溶解し、エポキシ樹脂とレゾール型フェノール樹脂が
重量比で８０：２０となる様上記レゾール型フェノール
樹脂溶液を加えた。次いで上記ノボラック型フェノール
樹脂溶液をエポキシ樹脂とレゾール型フェノール樹脂１
００部に対して、ノボラック型フェノール樹脂が１５部
となる様配合して表６に示す塗料を製造した。

（Ｄ）アルミニウム接着缶の製造方法及び充填内容物の
殺菌方法 タンニン酸系の表面処理を施した板厚０．２３ｍ７１＋
。

巾８５６ｍｍの材質５０８２、Ｈ６８材のコイルに表６
に示す塗料を缶胴の内面となる面に膜厚６μｍ１外面と
なる面に６．５μｍとなる様に塗装し、２９５℃で４０
秒間ガスオーブンで焼付けて硬化塗膜とした。

このストリップを１０１０５８Ｘ８５６に切断し通常の
方法により印刷、仕上ニスを施した後、更に２１０ｍｍ
×８５６ｍｍのブランクに切断した。このブランクの両
端にプチレングリコールテレフタレートトフチレングリ
コールインフタレートの比が８［］：２０、厚さ５０μ
、巾６ｍｍのコポリエステルフィルムを接着剤として実
施例１と同様の方法で接着した。このブランクを通常の
方法で２１０ｍｍ、Ｘ７０＋＋＋ｚのキャンボディブラ
ンクに切断した。

この切断に際し缶胴の円周方向に巾１６ｒｎの巻き取り
開封用のスコアー切り込みを施した。このキャンボディ
ーブランクを実施例１と同様の方法で接着缶胴に成形し
、２１１径のアルミニウム蓋を通常の方法で巻き締めた
。この缶にランチオンミートを通常の方法で充填し、１
１６℃で９０分間加熱殺菌を行った。

ＣＥ）　　接着強度の評価法 実施例１のＣＥ）項と同様に行った。

（Ｆ）巻取り部の剥離状態 巻取り部の剥離状態により巻取り性能を目視により評価
した。

４２− −ｌス−

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明（こよる接着缶の一例の斜視図であり、 第２図は第１図の接着缶の線■−■ζこおける断面図で
あり、 第６乃至６図は接着缶の製造工程を示す説明図であって
、 第６図は素材への接着剤の施用工程を示し、第４図は素
材の円筒形への成形工程を示し、第５図は素材端縁部の
加熱工程を示し、第６図は素材端縁部における接合工程
を示し、第７図は本発明による接着缶の他の斜視図であ
り、 第８図は第７図の接着缶の線■−■における断面図であ
る。 引照数字１は缶用素材、２α、２ｂ及び２ｃはブライマ
ー塗膜、６α、６ｂは接合すべぎ端縁部、４は熱可塑性
接着剤、５及び５ｃＬは継目を夫々示すＯ ４４− 第１図 第４図 ４ 第５図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）アルミニウム製缶用素材を熱可塑性接着剤を介し
   た重ね合せ接合により製缶して成るアルミニウム製接着
   缶番こおいて、少なくとも前記重ね合せ接合部全構成す
   る缶用素材上ｌこは、エポキシ樹脂とレゾール型フェノ
   ール・アルデヒド樹脂とを５０：５０乃至９５：５の重
   量比で含有し、更に両者の合計量１００重量部当り２乃
   至３５重量部のノボラック型フェノール・アルデヒド樹
   脂を含有して成る下塗り塗料が設けられていることを特
   徴とするアルミニウム製接着缶。 （２）前記ノボラック型フェノール樹脂は、ｐ−置換１
   価フェノールとアルデヒドとを酸触媒の存在下に縮合し
   て得られる樹脂である特許請求の範囲第１項記載の接着
   缶。 （６）前記ノボラック型フェノール樹脂は分子鎖内に４
   乃至１０個のフェノール骨格を有するものである特許請
   求の範囲第１項記載の接着缶。 （４）前記ノボラック型フェノール樹脂は、エポキシ樹
   脂とレゾール型樹脂との合計量１００重量部当り２乃至
   ６５重量部の量で含有される特許請求シ樹脂であり、前
   記レゾール型樹脂が２価フェノール及びビスフェノール
   から成る群より選択されたフェノール類とホルムアルデ
   ヒドと全アルカリ触媒の存在下ｔこ縮合させて成る樹脂
   である特許請求の範囲第１項記載の接着缶。 （６）前記下塗り塗料は６０℃でのクロロホルム抽出残
   渣率が７０％以上となるよう（こ焼付げられたものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の接着缶。 （力　前記熱可塑性接着剤がナイロン系接着剤または線
   状ポリエステル系接着剤である特許請求の範囲第１項記
   載の接着缶。 （８）アルミニウム製缶用素材に、エポキシ樹脂とレゾ
   ール型フェノール・アルデヒド樹脂と全５０：５０乃至
   ９５：５の重量比で含有し、更ζこ両者の合計量１００
   重量部当り２乃至６５重量部のノボラック型フェノール
   ・アルデヒド樹脂ｔ−含有して成る下塗り塗料を施し、
   焼付ける工程と、塗装アルミニウム素材の重ね合せ接合
   すべき端縁部の少なくとも一方の表面ζこ熱可塑性接着
   剤の層を熱接着させる工程と、 接合すべき端縁部が対向し且つ対向端縁部間の前記接着
   剤が溶融している条件下で前記端縁部を接合し、接着剤
   を固化させる工程とから成ることを特徴とするアルミニ
   ウム製接着缶の製法。