JP2002327042A - 樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いてなるプラスチックフィルム被覆金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、金属板とプラスチックフィルムと
を積層する際に用いられる樹脂組成物（プライマー）で
あって、硬化時にビスフェノールＡの発生し難い樹脂組
成物（プライマー）を提供することを目的とする。 【解決手段】 下記関係式（１）及び（２）を満足する
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ａ）とフェノール樹
脂（Ｂ）とを含有することを特徴とする樹脂組成物。 （１）2500≦Ｘ≦10000 （２）0.9Ｘ＋840≦Ｙ≦15000 ［式中、Ｘは数平均分子量、Ｙはエポキシ当量（g／e
q）である。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ当量の比
較的大きいエポキシ樹脂とフェノール樹脂とを含有する
樹脂組成物に関し、詳しくは金属板とプラスチックフィ
ルムとを積層する際に用いられる樹脂組成物（プライマ
ー）に関する。より詳しくは、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（以下「ビスフェノールＡ」
と略す）の発生を抑えた樹脂組成物（プライマー）に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、缶詰用缶としては、側面に半田
付、接着、溶接等により継ぎ目を設けた缶胴を形成し、
該缶胴に天地缶蓋を巻絞めしてなる所謂スリーピース缶
や、絞り加工、深絞り曲げ延ばし加工、絞りしごき加
工、インパクト成形等により側面に継ぎ目を有しない有
底缶胴部（シームレス缶胴部）を形成し、該缶胴部に缶
蓋を巻絞めしてなる所謂ツーピース缶が一般に使用され
ており、また軽量容器として被覆金属板（箔）を絞り成
形して成るフランジ付容器に、蓋をヒートシールした容
器も使用されている。これらいずれのタイプの容器に用
いる金属素材も、金属素材の腐食や金属溶出を防止する
ために、素材の内面および外面に保護被覆を設けなけれ
ばならない。ところで、製缶の際の素材コスト低減や生
産性向上に対する要請から、加工前の金属素材に対する
事前被覆が専ら行われるようになっており、そのため、
被覆に用いられる素材にも被覆後の過酷な加工にも耐え
得る加工性、密着性、耐腐食性が要求されるようになっ
ている。

【０００３】加工前の金属素材を被覆する方法として
は、金属素材表面に熱硬化性塗料を塗布する方法の他
に、金属素材にプライマー層を介して熱可塑性フィルム
をラミネートする方法があり、広く行われている。例え
ば、特公昭６２―１０１８８号公報には、エポキシ樹脂
およびエポキシ樹脂と反応しうる官能基を有する塗膜形
成性硬化材樹脂成分とからなる熱硬化性プライマー層を
介して、ヒートシール可能なポリエステル主体のフィル
ムを、金属板（箔）基体に熱接着させた包装用積層体が
記載されている。

【０００４】従来、この種の製缶用塗料やプライマーと
しては、金属素材への密着性や耐腐食性の点で、エポキ
シ樹脂と、エポキシ樹脂に対して硬化性を持つ、例えば
フェノール樹脂との組み合わせが採用されている。ここ
で、エポキシ樹脂としては、種々の脂肪酸、二塩基酸、
ポリアミドカルボン酸等で変性したものを用いることも
すでに知られている。(例えば、特開昭５９−１５４５
８号公報、特開平１−２８４４３１号公報、特開平２−
２８６７０９号公報、特開平５−２６９９９１７公
報)。

【０００５】ところで、昨今ビスフェノールＡによる環
境問題が取り上げられている中、これらのプライマーの
場合も、まず塗液中のビスフェノールＡを低減すること
が検討された。一般的な塗膜の場合は、ビスフェノール
Ａを低減せしめた塗料を用いることによって、塗膜から
抽出されるビスフェノールＡの量を低減することができ
る。一般的な塗膜とは、塗膜の一方の面が金属板等に接
し（金属板等で覆われ）、塗膜の他方の面が金属板やプ
ラスチックフィルム等では覆われてはいない塗膜をい
う。しかし、金属板とプライマー層とプラスチックフィ
ルムとを積層してなるプラスチックフィルム被覆金属板
及び該被覆金属板から形成した缶の場合、プライマー層
を形成するための塗液中のビスフェノールＡをいくら低
減せしめても、プラスチックフィルム被覆金属板等の全
体から抽出されるビスフェノールＡはほとんど減少でき
なかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、金属板とプ
ラスチックフィルムとを積層する際に用いられる樹脂組
成物（プライマー）であって、硬化時にビスフェノール
Ａの発生し難い樹脂組成物（プライマー）を提供するこ
とを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂を含有する樹脂組成物を熱硬化する際に樹脂組
成物中のエポキシ樹脂の一部が分解し、ビスフェノール
Ａを生じ、プラスチックフィルム被覆金属板の場合、プ
ライマー層の両面が金属板とプラスチックフィルムでそ
れぞれ被覆されているので、プライマー層形成の途中で
生じたビスフェノールＡが、プラスチックフィルム／プ
ライマー層／金属からなる積層体中に閉じこめられるの
で、塗液中のビスフェノールＡを低減しても、プラスチ
ックフィルム被覆金属板全体から抽出されるビスフェノ
ールＡがほとんど減少できなかったものと本発明者らは
考察した。そこで、本発明者らは、鋭意研究した結果、
特定の分子量及び特定のエポキシ当量のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂であれば、熱硬化時に分解してもビス
フェノールＡを生じない、あるいは生じがたくなるの
で、積層体から抽出されるビスフェノールＡを低減で
き、しかもプライマーとしての加工性、密着性にも優れ
ることを見出し、本発明を完成した。即ち、第１の発明
は、下記関係式（１）及び（２）を満足するビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（Ａ）とフェノール樹脂（Ｂ）と
を含有することを特徴とする樹脂組成物である。 （１）2500≦Ｘ≦10000 （２）0.9Ｘ＋840≦Ｙ≦15000 ［式中、Ｘは数平均分子量、Ｙはエポキシ当量（g／e
q）である。］

【０００８】第２の発明は、エポキシ樹脂（Ａ）が、下
記関係式（１）及び（３）を満足するビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（ａ１）と一分子中にフェノール性の水
酸基を１個有する化合物（ａ２）との反応生成物である
ことを特徴とする第１の発明に記載の樹脂組成物であ
る。 （１）2500≦Ｘ≦10000 （３）0.5Ｘ＋100≦Ｙ≦0.9X+160

【０００９】第３の発明は、エポキシ樹脂（Ａ）が、下
記式で表されるビスフェノールＡ型エポキシモノマー
（ａ３）と、ビスフェノール類（ａ４）と、一分子中に
フェノール性の水酸基を１個有する化合物（ａ２）との
反応生成物であることを特徴とする第１の発明に記載の
樹脂組成物である。

【化２】

【００１０】第４の発明は、エポキシ樹脂（Ａ）が、エ
ピクロルヒドリン（ａ５）と、ビスフェノール類（ａ
４）と、一分子中にフェノール性の水酸基を１個有する
化合物（ａ２）との反応生成物であることを特徴とする
第１の発明に記載の樹脂組成物である。

【００１１】第５の発明は、金属板、第１ないし第４の
発明いずれかに記載の樹脂組成物から形成されるプライ
マー層、及びプラスチックフィルムが順次積層されてな
るプラスチックフィルム被覆金属板である。

【００１２】

【発明の実施の形態】一般にビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂の製造方法には、以下に示すように大きく２つ、
所謂タフィー法と所謂アドバンス法とがある。 1) タフィー法：エピクロルヒドリンとビスフェノール
Ａとを、必要に応じてアルカリ触媒の存在下に所定の分
子量まで縮合させる。 2) アドバンス法：下記式で表されるビスフェノールＡ
型エポキシモノマーとビスフェノール類とを、必要に応
じてアルカリ触媒の存在下に所定の分子量まで縮合させ
る。

【化３】

【００１３】本発明において用いられるビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（Ａ）について説明する。ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（Ａ）は、下記関係式（１）及び
（２）を満足するものであり、図１に示す領域（Ａ）の
エポキシ樹脂である。 （１）2500≦Ｘ≦10000 （２）0.9Ｘ＋840≦Ｙ≦15000 ［式中、Ｘは数平均分子量、Ｙはエポキシ当量（g／e
q）である。］ このようなビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ａ）は、
例えば、以下に示す（イ）〜（ハ）ような方法で得るこ
とができる。

【００１４】（イ） 下記関係式（１）及び（３）を満
足するエポキシ樹脂（ａ１）、即ち図１に示す領域（ａ
１）のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、一分子中に
フェノール性の水酸基を１個有する化合物（ａ２）とを
反応せしめる。 （１）2500≦Ｘ≦10000 （３）0.5Ｘ＋100≦Ｙ≦0.9X+160 即ち、この（イ）の方法は、上記1)タフィー法又は2)ア
ドバンス法によって得られる図１の領域（ａ１）に含ま
れるエポキシ樹脂のエポキシ基の約１／２を、一分子中
にフェノール性の水酸基を１個有する化合物（ａ２）の
水酸基で変性したものであり、変性の結果得られる反応
生成物は、図１の領域（Ａ）に入ることが重要である。

【００１５】（ロ） 下記式で表されるビスフェノール
Ａ型エポキシモノマー（ａ３）のエポキシ基と、ビスフ
ェノール類（ａ４）のフェノール性水酸基と、一分子中
にフェノール性の水酸基を１個有する化合物（ａ２）の
水酸基とを必要に応じてアルカリ触媒の存在下に反応せ
しめ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ａ）を得る。

【化４】 即ち、この（ロ）の方法は、2)アドバンス法でエポキシ
樹脂を得る際に、エポキシ基の変性剤として一分子中に
フェノール性の水酸基を１個有する化合物（ａ２）を用
い、当該化合物（ａ２）を用いない場合に比して数平均
分子量が同程度でエポキシ当量が約２倍程度のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（Ａ）を得る方法である。

【００１６】（ハ） エピクロルヒドリン（ａ５）と、
ビスフェノール類（ａ４）と、一分子中にフェノール性
の水酸基を１個有する化合物（ａ２）とを必要に応じて
アルカリ触媒の存在下に反応せしめ、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（Ａ）を得る。即ち、この（ハ）の方法
は、1)タフィー法でエポキシ樹脂を得る際に、エポキシ
基の変性剤として一分子中にフェノール性の水酸基を１
個有する化合物（ａ２）を用い、当該化合物（ａ２）を
用いない場合に比して数平均分子量が同程度でエポキシ
当量が約２倍程度のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（Ａ）を得る方法である。

【００１７】上記（イ）の方法で用いられる（１）2500
≦Ｘ≦10000、及び（３）0.5Ｘ＋100≦Ｙ≦0.9X+160の
関係式を満足するエポキシ樹脂（ａ１）の市販品として
は、例えば、ジャパンレジン（株）製のエピコート１０
０７（数平均分子量（Ｘ＝）２,９００、エポキシ当量
（Ｙ＝）約２,０００）、エピコート１００９（Ｘ＝３,
８００、Ｙ＝約３,０００）、エピコート１０１０（Ｘ
＝５，５００、Ｙ＝約４,０００などを挙げることがで
きる。

【００１８】上記（イ）（ロ）（ハ）の方法で用いられ
る一分子中にフェノール性の水酸基を１個有する化合物
（ａ２）としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｐ−
クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｐ−ノニル
フェノール等が挙げられる。

【００１９】上記（ロ）の方法で用いられるビスフェノ
ールＡ型エポキシモノマー（ａ３）は、常法によって得
ることができる。また（ロ）（ハ）の方法で用いられる
ビスフェノール類（ａ４）としては、ビスフェノールＡ
が挙げられ、その他ビスフェノールＦ等もさらに用いる
ことができる。

【００２０】本発明において用いられるビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（Ａ）は、上記（イ）〜（ハ）の他、
どのような方法で得られたものでもかまわないが、 （１）2500≦Ｘ≦10000 （２）0.9Ｘ＋840≦Ｙ≦15000 ［式中、Ｘは数平均分子量、Ｙはエポキシ当量（g／e
q）である。］の関係式を満足することが重要である。
即ち、数平均分子量Ｘが2500未満だと、ビスフェノール
A抽出量が多くなり、かつ加工性、耐食性が悪化してく
る。一方、数平均分子量Ｘが10000を越えると、プライ
マーとしての必要な接着力を得ることができない。ま
た、エポキシ当量Ｙが、0.9Ｘ＋840よりも小さいと、ビ
スフェノールA抽出量が多くなる。一方、エポキシ当量
Ｙが、15000よりも大きいとプライマーとしての必要な
接着力を得ることができない。

【００２１】次に本発明において用いられるフェノール
樹脂（Ｂ）について説明する。フェノール樹脂（Ｂ）
は、例えば、フェノール、クレゾール等をアルカリ触媒
の存在下にホルマリンと縮合反応させることによって常
法に従い得ることができる。フェノール樹脂（Ｂ）の数
平均分子量としては、４００〜１０００の範囲内が望ま
しい。

【００２２】本発明のプライマー用の樹脂組成物は、エ
ポキシ樹脂（Ａ）／フェノール樹脂（Ｂ）＝６０〜９５
（重量％）／５〜４０（重量％）であることが好まし
く、６５〜８０（重量％）／２０〜３５（重量％）であ
ることがより好ましい（但し、エポキシ樹脂（Ａ）＋フ
ェノール樹脂（Ｂ）＝１００重量％とする）。そして、
エポキシ樹脂（Ａ）＋フェノール樹脂（Ｂ）＝１００重
量部に対して０．０１〜１重量部の硬化触媒を含有する
ことが好ましい。用いられる硬化触媒としては、無機酸
及び有機酸の任意のものを使用できるが、特にリン酸が
好ましい。

【００２３】本発明のプライマー用の樹脂組成物は、有
機溶媒に溶液した状態で用いられることが好ましい。有
機溶媒としては、キシレン、トルエン等の炭化水素系溶
媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶媒、エタノール、プロパノール、
ブタノール等のアルコール系溶媒、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、グリコール系
溶媒、グリコールエーテル系溶媒の１種あるいは２種以
上を用いることができる。溶液中の固形分濃度は、５〜
５０重量％、特に１０〜４０重量％の範囲内にあるのが
好ましい。本発明のプライマー用の樹脂組成物は、上記
の有機溶媒中で５０〜１００℃、２〜４時間程度攪拌
し、エポキシ樹脂（Ａ）とフェノール樹脂（Ｂ）とを部
分的にかつ予備的に反応せしめておくことが好ましい。
さらに本発明の樹脂組成物には、顔料、滑剤、充填剤、
安定剤、可塑剤等のそれ自体は公知の塗料用配合剤を配
合しても良い。

【００２４】本発明のプライマー用の樹脂組成物は、塗
装に適した粘度に調整した後、ドクターコーター、エア
ナイフコーター、リバースコーター等の各種コーター
や、ローラやブラシを用いて、プラスチックフィルムの
表面に塗布することができる。またスプレー塗装、静電
塗装等の方法を用いることもできる。さらに本発明のプ
ライマー用の樹脂組成物は、プラスチックフィルムでは
なく金属板に塗布することもできる。膜厚は、用途によ
って適宜選定すれば良いが、通常５〜１０μｍ程度が好
ましい。

【００２５】上記したように本発明のプライマー用の樹
脂組成物をプラスチックフィルム又は金属板に塗布し、
所謂タックーフリーの状態に乾燥した後、金属板又はプ
ラスチックフィルムを接触せしめつつ加熱することによ
って、プラスチックフィルム被覆金属板を得ることがで
きる。プラスチックフィルムと金属板とを積層する際に
は、加熱ロールによる圧着等の伝熱加熱方式、電熱オー
ブン、ガス燃焼オーブン、各種熱源から発生させた熱風
オーブン等による雰囲気加熱方式などを採用することが
でき、１５０〜２５０℃で１０〜５０秒程度加熱するこ
とが好ましい。

【００２６】本発明で用いられるプラスチックフィルム
としては、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィ
ルム等が挙げられ、ポリエステルフィルムが好ましい。
ポリエステルフィルムとしてはポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（以下、ＰＥＴと略す）が好ましい。又、
本発明で用いられる金属板としては、鋼板、アルミニウ
ム板等が挙げられる。

【００２７】

【実施例】本発明を実施例により、さらに具体的に説明
する。以下、［部］および［％］はそれぞれ［重量部］
および［重量％］を意味する。

【００２８】［エポキシ樹脂の合成例］ （イ）エポキシ樹脂2段変性 攪拌機、温度計の付いたフラスコに、エピコート１００
９（商品名、ジャパンエポキシレジン社製のビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂、数平均分子量約３，８００、エ
ポキシ当量約３，０００）を１２５部、p-tert-ブチル
フェノール２部、２０％テトラメチルアンモニウムクロ
ライド水溶液０．５部を加え、攪拌下１６０℃まで徐々
に昇温し、同温で５時間保持し、エポキシ樹脂（Ａ１）
を得た。得られたエポキシ樹脂（Ａ１）は、数平均分子
量８，０００、エポキシ当量１２，０００を有してい
た。これをエポキシ樹脂（Ａ１）とする。

【００２９】（ロ）Advance法変性 攪拌機、温度計の付いたフラスコに、エピコート８２８
EL（商品名、ジャパンエポキシレジン社製のビスフェノ
ールA型エポキシモノマー、数平均分子量約３５０、エ
ポキシ当量約１９０）、ビスフェノールAを加え、攪拌
した後、３０℃で２０％テトラメチルアンモニウムクロ
ライド水溶液を加え、１６０℃まで徐々に昇温して、反
応を開始した。所定時間の反応を行い、エポキシ樹脂
（Ａ２〜Ａ８）を得た。各試薬の仕込量、反応時間、お
よび得られたエポキシ樹脂（Ａ２〜Ａ８）のエポキシ当
量、数平均分子量を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】（ハ）Taffy法変性 攪拌機、温度計の付いたフラスコに、エピクロルヒドリ
ン３５部、ビスフェノールA６５部、２０％テトラメチ
ルアンモニウムクロライド水溶液を１部、p-tert-ブチ
ルフェノール０．５部加え、撹拌しながら１６０℃まで
徐々に昇温し、同温で５時間保持し、エポキシ樹脂（Ａ
９）を得た。得られたエポキシ樹脂（Ａ９）は数平均分
子量２，９００、エポキシ当量４，０００であった。

【００３２】［フェノール樹脂（Ｂ）の合成］攪拌機、
温度計、還流冷却機の付いたフラスコに、パラクレゾー
ル９．１２部、イオン交換水２．７８部、２５%液体カ
セイソーダ４．０８部、ホルマリン２０．６７部を加
え、１時間かけて８３℃まで昇温し、３時間反応する。
冷却後、酢酸ブチル１７．６７部を仕込み、５０℃以下
で２０%塩酸を仕込み中和し、水槽を捨てる。イオン交
換水１４．６９部×２回で洗浄し、加熱濃縮、還流脱水
をし、固形分３５%にした後、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル４．６部を加え固形分３０%、♯４フ
ォードカップ粘度２７秒のフェノール樹脂（Ｂ）溶液を
得た。得られた樹脂は、数平均分子量５３０であった。

【００３３】［実施例１］樹脂組成物（プライマー）の
合成 攪拌機、温度計のついたフラスコに、上記合成例で得た
エポキシ樹脂（Ａ１）を１７．５部、上記合成例で得た
フェノール樹脂（Ｂ）溶液２５部、セロソルブアセテー
ト３．５６部、シクロヘキサノン１１．８１部、ｎ−ブ
タノール３．０３部、ソルベッソ１００Ｊ（エクソン化
学製）４．５２部を加え、１００℃で２時間加熱溶解
し、９０℃に冷却後、別容器でリン酸０．０５部をｎ−
ブタノール０．６８部で希釈したものを添加、１００℃
まで昇温し、３時間攪拌した後、６０℃まで冷却後メチ
ルエチルケトン１１．９５部を添加し、固形分は３２％
の樹脂組成物（プライマー）を得た。

【００３４】［比較例１］エポキシ樹脂（Ａ１）の代わ
りにエピコート１００９（商品名、ジャパンエポキシレ
ジン社製のビスフェノールA型エポキシ樹脂、数平均分
子量約３，８００、エポキシ当量約３，０００を用いた
以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（プライマー）
を得た。

【００３５】［実施例２〜４、６］［比較例２〜５］ エポキシ樹脂（Ａ１）の代わりにエポキシ樹脂（Ａ２）
〜（Ａ９）を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組
成物（プライマー）を得た。

【００３６】［実施例５］エポキシ樹脂（Ａ２）１７．
５部の代わりに、エポキシ樹脂（Ａ２）／エピコート１
００９（商品名、ジャパンエポキシレジン社製のビスフ
ェノールA型エポキシ樹脂、数平均分子量約３，８０
０、エポキシ当量約３，０００）＝１／１（重量比）の
混合物１７．５部を用いた以外は実施例２と同様にして
樹脂組成物（プライマー）を得た。

【００３７】＜接着力評価＞上記実施例１〜６及び比較
例１〜５で得た樹脂組成物（プライマー）を、厚さ０．
２８８mmのアルミ板に乾燥塗膜厚が１０μmとなるよう
に塗装し、１８５℃で１０分間焼き付けて硬化させた塗
装板を得た。２枚の塗装板（８０mm×５mm）の塗膜面を
被着面としてナイロンフィルムを挟み込み、これを温度
２００℃、加圧１０Kg/cm2で３０秒、その後温度２００
℃、６０秒間、２０Kg/cm2で加圧し、両塗面に上記ナイ
ロンフィルムを融着したものを試験片とした。この試験
片を用いて引っ張り試験機（ＴＯＹＯ ＢＡＬＤＷＩＮ
製 TENSILONUTM-３-５００）により、温度２０℃、引
っ張り速度２００mm/minの条件で、塗膜／アルミ板界面
間のTピール接着強度を測定した。尚、プライマーとし
て用いるためにはＰＥＴ等のプラスチックフィルム及び
金属板の両方に対して十分接着することが必要である
が、上記方法によりまず硬化塗膜の金属板に対する接着
力を簡便的に代替評価した。 〇：１Kg／５mm以上の接着力を持つ。 ×：１Kg／５mm以下の接着力を持つ。 この評価結果を表２に示す。

【００３８】＜BPA抽出濃度＞上記実施例１〜６および
比較例１〜５で得た樹脂組成物（プライマー）を、厚さ
０．２８８mmのアルミ板に乾燥塗膜厚が１０μmとなる
ように塗装した。その塗装板の塗装面が内側になるよう
半分に折り曲げアルミホイルでつつみ込み、２３０℃で
１０分間焼き付けて硬化させた塗装板およびアルミホイ
ルを、塗膜面積（cm2）／水（g）= １／１となる量の水
中で、１２５℃-３０分間レトルト処理を行った。その
水を５０倍に濃縮後、逆相分配型ＨＰＬＣによりＢＰＡ
の抽出量を求めた。結果を表２に示す。 〇：BPA抽出濃度が１０ppb以下 ×：BPA抽出濃度が１０ppb以上

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物（プライマー）は、
ビスフェノールＡ含有量がきわめて少なくかつ、焼き付
けによるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の熱分解から
発生するビスフェノールＡ量が極めて少なく、環境問題
の対応できるものであり、塗装作業性が良好である。ま
た、本発明の組成物から得られる塗膜は、基材への密着
性、加工性、耐腐食性などの塗膜性能に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図1】エポキシ樹脂の数平均分子量とエポキシ当量と
の関係を示す図である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年５月１８日（２００１．５．１
８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】（ロ）Advance法変性 攪拌機、温度計の付いたフラスコに、エピコート８２８
EL（商品名、ジャパンエポキシレジン社製のビスフェノ
ールA型エポキシモノマー、数平均分子量約３５０、エ
ポキシ当量約１９０）、ビスフェノールA及びｐ−ｔＢ
ｕＰｈを加え、攪拌した後、３０℃で２０％テトラメチ
ルアンモニウムクロライド水溶液を加え、１６０℃まで
徐々に昇温して、反応を開始した。所定時間の反応を行
い、エポキシ樹脂（Ａ２〜Ａ８）を得た。各試薬の仕込
量、反応時間、および得られたエポキシ樹脂（Ａ２〜Ａ
８）のエポキシ当量、数平均分子量を表１に示す。

【手続補正４】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図１

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AB01A AB10 AK01C AK33B AK48 AK53B AL05B BA03 BA10A BA10C EJ65B GB16 JB02 JK06 JL00 JL01 JL05 YY00B 4J036 AA02 AD01 AD08 BA02 CA06 CA07 CA08 DA01 FB07 GA00 GA23 HA12 JA01 JA02 JA06 KA01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記関係式（１）及び（２）を満足する
   ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ａ）とフェノール樹
   脂（Ｂ）とを含有することを特徴とする樹脂組成物。 （３）2500≦Ｘ≦10000 （４）0.9Ｘ＋840≦Ｙ≦15000 ［式中、Ｘは数平均分子量、Ｙはエポキシ当量（g／e
   q）である。］
2. 【請求項２】 エポキシ樹脂（Ａ）が、下記関係式
   （１）及び（３）を満足するエポキシ樹脂（ａ１）と一
   分子中にフェノール性の水酸基を１個有する化合物（ａ
   ２）との反応生成物であることを特徴とする請求項１記
   載の樹脂組成物。 （１）2500≦Ｘ≦10000 （５）0.5Ｘ＋100≦Ｙ≦0.9X+160
3. 【請求項３】 エポキシ樹脂（Ａ）が、下記式で表され
   るビスフェノールＡ型エポキシモノマー（ａ３）と、ビ
   スフェノール類（ａ４）と、一分子中にフェノール性の
   水酸基を１個有する化合物（ａ２）との反応生成物であ
   ることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。 【化１】
4. 【請求項４】 エポキシ樹脂（Ａ）が、エピクロルヒド
   リン（ａ５）と、ビスフェノール類（ａ４）と、一分子
   中にフェノール性の水酸基を１個有する化合物（ａ２）
   との反応生成物であることを特徴とする請求項１記載の
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】 金属板、請求項１ないし４いずれか記載
   の樹脂組成物から形成されるプライマー層、及びプラス
   チックフィルムが順次積層されてなるプラスチックフィ
   ルム被覆金属板。