JPH0247177A - 製缶用塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は製缶用塗料に関し、より詳細には、金属への密
着性及び耐腐食性と極めて優れた加工性との組合せに優
れた製缶用塗料に関する。

（従来の技術） 従来、缶詰開缶としては、側面に半田付、接着、溶接等
による継目を設けた缶胴に天地缶蓋を巻締してなる所謂
スリーピース缶や絞り加工、深絞り曲げのばし加工、絞
りしごき加工、インパクト成形等により側面に継目を有
しない缶胴（シームレス缶Ｗ４）に缶蓋を巻締してなる
所謂ツーピース缶が一般に使用されており、また軽量容
器として被覆金属箔を絞り成形して成るフランジ付容器
に、蓋をヒートシールした容器も使用されている。

これら何れのタイプの容器に用いる金属素材も、金属素
材の腐食や金属溶出を防止するために、素材の内面およ
び外面に保護塗膜を設けねばならない。

従来、この種の製缶用塗料としては、金属素材への密着
性や耐腐食性の点で、エポキシ樹脂と、エポキシ樹脂に
対して硬化性を示す樹脂、例えばフェノール樹脂との組
合せが使用されており、ここで、エポキシ樹脂としては
、種々の脂肪酸や二塩基酸で変性したものを用いること
も既に知られている（例えば、特開昭５９−１５４５８
号公報）。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来の製缶用塗料を成形加工に先立って
、金属素材に施こし、苛酷な成形加工に賦すると、塗膜
の耐腐食性が低下し、そのために加工後の缶や容器等に
補正塗装を施さねばならないという不都合がある。

例えば、塗装金属板を絞り一再校り成形に賦し、再校り
に際して側壁部を曲げ一曲げもどし変形により薄肉化（
延伸）して、薄肉化深絞り缶を製造することが行われて
いるが、この場合にも、塗膜の耐腐食性が成形加工によ
り極度に低下するという問題がある。第一の問題は、最
終薄肉化深絞り罐におけるショックラインの発生である
。このショックラインとは、前段の絞り成形でカップコ
ーナ一部であった部分の塗膜が溝状のラインとなって罐
の側壁部に現れる現象である。このショックラインの発
生は、罐の外観特性を損うばかりではなく、この溝状の
ライン部分では塗膜に多数のマイクロクラックが入って
いることから、金属板の腐食や内容物への金属溶出等を
発生することになる。第二の問題は、薄肉化深絞り成形
に際して塗膜が金属板の塑性流動に追従し得す、塗膜の
破断切れや剥離を生ずることである。絞り一再校り成形
では、金属板の罐の高さ方向には寸法が大きくなり且つ
罐胴周方向には寸法が縮小するように塑性流動を生じ、
しかも曲げ伸しによる薄肉化が生ずるのであるが、従来
罐用に使用されている塗料では、このような変形に耐え
ることができず、切れやはがれを生ずるのである。

同様の問題は、易開封性缶Ｍ（イーシイオーブンエンド
）の製造に際しても生じる。即ち、イーシイ・オーブン
エンドの製造に際しては、スコア加工用ダイスと塗装缶
蓋とを係合させてスコア加工を行い、また塗装缶蓋にリ
ベット加工を行い、開封片をリベット打ちを行うが、ス
コア加工部やリベット加工部の内面側が著しい損傷を受
け、金属露出を防止するには補正塗りが必要となる。

従って、本発明の目的は、事前塗装金属素材を用いて容
器や蓋等に成形でき、しかも成形後の容器や蓋は補正塗
りの必要なしに缶詰製品等に使用でき、優れた密着性、
耐腐食性、塗膜物性等と加工性との組合せを有する製缶
用塗料を提供するにある。

本発明の他の目的は、事前塗装金属板を深絞り成形する
ことにより形成され且つ側壁部が薄肉化されている薄肉
化深絞り塗装鑵の用途に適用でき、前述したショックラ
インや塗膜の破断及び剥離を防止し且つ罐の耐腐食性を
顕著に向上させることが可能な製缶用塗料を提供するに
ある。

本発明の更に他の目的は、補正塗り不要イーシイ・オー
ブン・エンドの製造に有利に使用し得る製缶用塗料を提
供するにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、重合脂肪酸で変性されたエポキシ樹脂
と該エポキシ樹脂に対する硬化剤塗料とを含有する製缶
用塗料において、該変性エポキシ樹脂が、ダイマー酸変
性量が１乃至１０重量％、ｍ′Ｈｋ平均分子量（Ｍｗ）
　カ１５，０００乃至４０，０００．　分子量分布（Ｍ
　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）が２．０乃至５．０及びエポキシ
当量が２，０００乃至ａ　、ｏｏｏの範囲内にあるダイ
マー酸変性ビスフェノール型エポキシ樹脂であることを
特徴とする製缶用塗料が提供される。

ダイマー酸変性エポキシ樹脂は、一般には比較的低分子
量のエポキシ（例えば、エピコート８２８、エピコート
１００１．エピコート１００４等、（油化シェルエポキ
シ社製））ダイマー酸との反応によって得られることは
既に知られている（例えば、特開昭５９−１５４５８号
公報）が、更に以下の方法によっても得られる。即ち、
実施例で詳述するように、（ｉ）ダイマー酸、（ｉ　＋
）ビスフェノール類とエビへロヒドリンとの縮合物及び
（ｉ　ｉ　ｉ）ビスフェノール類を反応させることによ
り得られたものが、有利に使用される。

ダイマー酸変性ビスフェノール型エポキシ樹脂と硬化剤
樹脂とは９８：２乃至６０　：　４０の重量比で用いる
のがよい。

（作　用） 本発明の製缶用塗料も、重合脂肪酸変性エポキシ樹脂と
エポキシ樹脂用硬化剤樹脂とから成る点では、公知の缶
用塗料と軌を−にしているが、用いる変性エポキシ樹脂
がダイマー酸変性量（変性エポキシ樹脂基準）が１乃至
１０重量％、特に１乃至５重量％、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）がＩｓ、０００乃至４０，０００、特に２０，００
０乃至３５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．
０乃至５．Ｏｌ特に２，０乃至４．５及びエポキシ当量
が２，０００乃至８，０００　、特に２．５００乃至７
，０００の範囲内にあるダイマー酸変性ビスフェノール
型エポキシ樹脂であることが特徴である。

本発明の塗料は、金属素材に対する密着性や腐食性成分
に対するバリヤー性の点では、ビスフェノール型エポキ
シ樹脂とエポキシ樹脂用硬化剤樹脂との組合せで存在す
ることが必須不可欠であるが、従来のこのタイプの塗料
では、加工時に金属素材に忠実に追従する塑性流動を生
じさせることが不可能に近い。本発明では、このビスフ
ェノール型エポキシ樹脂として、限定された少量のダイ
マー酸で変性されたものを用いることにより、上記塗料
が有する優れた特性を保全しながら、塗膜を内部可塑化
し、金属素材の塑性流動に追随し得る特性を塗膜に賦与
したものである。

ダイマー酸は高級不飽和脂肪酸が二量化した化学構造を
有し、その末端カルボキシル基はグリシジル基と反応し
てエステル結合を形成する。かくして、ダイマー酸変性
ビスフェノール型エポキシ樹脂においては、ダイマー酸
に基づく高級アルキレン鎮乃至アルケニレン鎖がエポキ
シ樹脂骨格中に導入された構造となっていることが明ら
かである。

本発明は、このエポキシ樹脂の各々にダイマー酸単位が
含まれていることは、塗膜の内部可塑化の点で必らずし
も必要でなく、塗膜の凝集力、密着性、腐食成分バリヤ
ー性の点ではかような多量のダイマー酸成分の含有はむ
しろ有害であり、変性エポキシ樹脂当り一定量の少量の
ダイマー酸が含有されていれば、十分に塗膜の内部可塑
化の効果が得られるという知見に基づくものである。

即ち、本発明において、ダイマー酸変性量が上記範囲よ
りも少ない場合には、塗膜の内部可塑化の程度が少なく
なり、現象としては塗膜の伸び不足、結果としては薄肉
化絞り成形時におけるショックラインの発生や、スコア
加工時における塗膜割れの発生をもたらす。一方、ダイ
マー酸変性量が上記範囲よりも多いと、塗膜の凝集力の
低下、密着性の低下、耐熱性の低下等を生じ、結果とし
ては、薄肉化絞り成形時における塗膜切れや塗膜剥離、
スコア加工時における塗膜剥離、ピンホールやクラック
発生等をまねく。

本発明に用いるダイマー酸変性エポキシ樹脂は、ポリス
チレンを標準物質としたゲルバーミ工−シ日ン（ＧＰＣ
）法による重量平均分子量（Ｍｗ）が前述した範囲にあ
ることも加工性及び密着性の点で重要であり、Ｍｗが上
記範囲よりも小さいと、塗膜の凝集力が小さくなって、
凝集力Ｍｗが上記範囲よりも大きいと、塗膜の金属基体
に対する密着力が範囲内のものに比して低下するように
なる。

本発明に用いる前述したＧＰＣ法で求めた分子量分布（
Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０乃至５．０の比較的シャープな範
囲内にあるが、この値が上記範囲よりも大きいと、内容
物による抽出量が多くなり易い等衛生的特性の点で好ま
しくない傾向があり、方上記範囲よりも小さいと、金属
素材に対する密着性の点で不適当となる傾向がある。

本発明によるダイマー酸変性エポキシ樹脂では、エポキ
シ樹脂分子１ヶ当りのダイマー酸単位の数が平均０．１
乃至約２個と少なく、この場合にも十分な内部可塑化効
果が得られていることは注目にイ直する。

ダイマー酸成分は、エポキシ樹脂中に組込まれた形でし
かも可及的に均質な状態で存在するのがよい。このため
に、変性エポキシ樹脂を得るには、反応中攪拌が効率良
く行なわれるように、溶の低下による前述した欠点が出
やすい、一方、剤を添加する等の方法を採ることもでき
る。

変性エポキシ樹脂と硬化剤樹脂とは、前述した量比で存
在するのがよく、硬化剤樹脂の量が上記範囲よりも少な
い場合には、耐腐食性や耐熱性、耐熱水性の点で好まし
くなく、変性エポキシ樹脂の量が上記範囲よりも少ない
場合には、密着性及び加工性の点で好ましくない。

（発明の好適態様） ヱエヱニ並 本発明で変性に用いるダイマー酸は、乾性油、半乾性油
から得られる精製植物油脂肪酸等の高級不飽和脂肪酸を
三量化したものである。不飽和脂肪酸としては、主とし
てＣＨ８の不飽和脂肪酸、例えばリノール酸、リレツイ
ン酸、オレイン酸等が挙げられる。ダイマー酸は、上記
不飽和脂肪酸の二量体を主体とするが、場合により二量
体等の他のオリゴマーや、千ツマー脂肪酸が含有されて
いることもある。

ダイマー酸の化学構造は、千ツマー脂肪酸の種類や重合
法によっても相違するが、次の構造のものが知られてお
り、これらは何れも本発明の目的に使用される。

式中　Ｒｏ　　は−（ｃｏ、）　、Ｃ００ＨＲ１はＣＨ
ｓ　（ＣＬ）　ａ− Ｒ’　　−Ｃ）Ｉ　−ＣＨ−Ｃ）ＩＣＨ−（：ＨＲ’Ｒ
’　　−Ｃ）ｌ　−（：Ｈ−ＣＨＣＨ−ＣＨＲ’・・・
　（２）： 式中Ｒ２はＣＨｓ　（ＣＨ２）　７− 用いるダイマー酸は、上式から明らかな通り、その分子
鎮内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有するの
が通例である。

ダイマー　変　エポキシ樹 本発明に用いるダイマー酸変性エポキシ樹脂は、上記ダ
イマー酸成分と共に、エポキシ成分としてエビへロヒト
リン、ジオール成分としてビスフェノール類を使用し、
ダイマー酸変性量、Ｍ　ｗ　、　Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ及
びエポキシ当量が前述した範囲となるように、！１１１
重合を行わせることにより製造される。

エポキシ樹脂を構成するビスフェノール類としては１式 式中、Ｒは直接結合或いは２価の橋絡基を表わす、 で表わされる２価フェノールが知られており、かかるフ
ェノールは本発明の目的に好適に使用される。前記式（
４）の２価フェノールにおいて、２価の橋絡基Ｒとして
は、式−ＣＲ’Ｒ”　−（式中１１及びＲ２の各々は水
素原子、ハロゲン原子、炭素数４以下のアルキル基、又
はバーハロアルキル基である）のアルキリデン基、−ｏ
　−、−ｓ−、−５ｏ−−ＮＲ３−（式中、Ｒ３は水素
原子又は炭素数４以下のアルキル基である）の基等を挙
げることができるが、一般にはアルキリデン基又はエー
テル基が好ましい、このような２価フェノールの適当な
例は、 ２．２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ）、 ２．２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビ
スフェノールＢ）、 １、ｌｏ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノー
ルＦ）、 ４−ヒドロキシフェニルエーテル、 ｐ−（４−ヒドロキシ）フェノール、 等であるが、ビスフェノールＡが最も好ましい。

本発明に用いるダイマー酸変性エポキシ樹脂は、前述し
た制限を満足する限り、その製法の如何を問わないが、
一般に次の方法で製造されたものが好ましい。

（ｉ）ビスフェノール類とエビへロヒドリンとの反応； ビスフェノール類とエビへロヒドリンとを下記式の通り
反応させ、低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂を
生成させる。

（ビスフェノールＡ）　　　　（エビへロヒトリン）こ
の反応は１例えば水酸化ナトリウム等の触媒を使用して
、８０乃至１４０℃の温度で行われる。

勿論、エピコート８２８のような液状エポキシ樹脂を成
分（ｉ）としてそのまま使用し得る。

ダイマー酸と、低分子量エポキシ樹脂（成分（ｉ））及
びビスフェノール類を、前述したダイマー酸変性景、分
子量及びエポキシ当量となる割合で反応させて最終変性
エポキシ樹脂とする０反応は、例えば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、
水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、炭酸カルシウム等のアルカリ金属或いはアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩等のハライドイオン結合能を有
するアルカリ金属乃至はアルカリ土類金属や更には塩化
ナトリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、酢酸ナト
リウム、リン酸ナトリウム等の塩類や、ｎ−ブチルアミ
ン、トリーｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン、
ピペリジン、モルフォリン等の各種アミン類等の触媒を
用いて、１４０乃至２００℃の温度で１乃至１０時間程
度行えばよい。

また、別法としてダイマー酸をエポキシ樹脂と反応させ
て得られるエポキシエステルを、未変性のエポキシ樹脂
と前述した制限を満足するように均質にブレンドして、
本発明に用いる変性エポキシ樹脂とすることもできる。

鼠飯里ヱ■ 本発明においては、上記ダイマー酸変性ビスフェノール
型エポキシ樹脂とエポキシ樹脂用硬化剤とを組合せて製
缶用塗料とする。硬化剤樹脂としては、エポキシ樹脂中
のエポキシ基や水酸基に対して反応性を有する官能基を
備えた任意の樹脂、例えばフェノールアルデヒド樹脂、
アミノ樹脂（尿素樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂
）、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、アクリル樹脂等
を挙げることができる。硬化剤樹脂がレゾール型フェノ
ール樹脂の場合は５０乃至１０００ミリモル／１００ｇ
樹脂の濃度のメチロール基又はエーテル化メチロール基
を有することが塗料の硬化特性、塗膜物性上望ましい、
硬化剤樹脂がアミノアルデヒド樹脂の場合は５０乃至５
００ミリモル／１００ｇ樹脂の濃度のメチロール基又は
エーテル化メチロール基を含有することが好ましい。ま
た、硬化剤樹脂がアクリル樹脂の場合は、１０乃至５０
０ミリモルフ１００ｇ樹脂の濃度のカルボキシル基、酸
無水物基又は水酸基を含有することが好ましい。

本発明に使用されるエポキシ樹脂と上記硬化剤樹脂とが
９８：２乃至６０　：　４０、特に９８：２乃至８５：
１５の重量比で存在することが望ましい、エポキシ樹脂
と硬化剤樹脂は単に混合するだけでもよく、予め両樹脂
を予備縮合してもよい。

両樹脂を有機溶剤で溶解した溶剤型塗料、両樹脂を微粉
化した粉体塗料や両樹脂を分散剤を利用して水に分散し
た水性塗料として利用することができる。

金属素材としては無処理鋼板、スズメツキ鋼板、亜鉛メ
ツキ鋼板、リン酸処理鋼板、クロム酸処理鋼板、無処理
アルミ板、クロム酸処理アルミ板等や、これらの金属か
ら成る箔がある。

塗装方法としては浸漬塗り、ロールコート、スプレー塗
り等従来公知の方法が採用できる。

塗料の硬化条件としては焼付温度ｉｏｏ乃至３００℃、
焼付時間０．５乃至３０分から選ぶことができる。

本発明の塗料には上記樹脂成分の他、塗料のレベリング
改質剤、滑剤としてシリコーン系樹脂やワックス類、酸
化チタンやアルミニウムペースト等を配合することがで
きる。

（発明の効果） 本発明によれば、重合脂肪酸で変性されたエポキシ樹脂
と該エポキシ樹脂に対する硬化剤塗料とを含有する製缶
用塗料において、この変性エポキシ樹脂として、ダイマ
ー酸変性量が１乃至１０重量％、重量平均分子量（Ｍｗ
）が１５，０００乃至４０．０００、分子量分布（Ｍ　
ｗ　／　Ｍ　ｎ　）が２．０乃至５．０及びエポキシ当
量が２，０００乃至８，０００の範囲内にあるダイマー
酸変性ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いることによ
り、事前塗装金属素材を用いて容器や蓋等に成形でき、
しかも成形後の容器や蓋は補正塗りの必要なしに缶詰製
品等に使用でき、優れた密着性、耐腐食性、塗膜物性等
と加工性との組合せを有する製缶用塗料を提供すること
ができた。

本発明によれば更に、事前塗装金属板を深絞り成形する
ことにより形成され且つ側壁部が薄肉化されている薄肉
化深絞り塗装罐の用途に適用でき、前述したショックラ
インや塗膜の破断及び剥離を防止し且つ罐の耐腐食性を
顕著に向上させることが可能な製缶用塗料や、補正塗り
不要イーシイ・オーブン・エンドの製造に有利に使用し
得る製缶用塗料を提供することができた。

（実施例） 本発明を以下の実施例で詳細に説明する。

本実施例に使用した樹脂は、以下の方法で製造した。

低分子量エポキシ樹脂の製造 攪拌器、温度計、滴下濾斗及びエピクロルヒドリンと水
との共沸混合物を凝縮分離して、下層のエピクロルヒド
リン層を反応器に戻すための装置を備えた反応器に、エ
ピクロルヒドリン１．ａｓｏ　（ｇ）とビスフェノール
Ａ　４５６　（ｇ）を入れた。攪拌しながら、この溶液
を１１９℃に加熱還流させ、これに４０％水酸化ナトリ
ウム水溶液ｓ　ｏ　８　（ｇ）を３．５時間で滴下した
。水酸化ナトリウム水溶液の添加の割合及び反応器の加
熱は、反応物の温度が９９℃〜１１９℃になるように調
節した。水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更に、
１５分間加熱を続けて、水を完全に除去してから、未反
応のエピクロルヒドリンを蒸留によフて除いた０組成物
からの食塩の分離を容易にするため、トルエン１ｔ　Ｏ
（ｇ）を加えて、粗生成物を溶解し、濾過して食塩を除
いた後、減圧蒸留でトルエンを完全に除き、数平均分子
量的３８０、エポキシ当量１９３　（ｇ／ｅｑ）の低分
子量エポキシ樹脂Ａを得た。

高分子量エポキシ樹脂の製造 低分子量エポキシ樹ＮＡ、ビスフェノールＡ１ダイマー
酸及び溶剤（キシレン）を表−１の仕込み量に従って、
攪拌器、温度計、冷却器、窒素ガス供給装置を備えた反
応器に入れ、触媒を加えて、窒素ガスを流しながら反応
条件を表−１に従って設定し、高分子量エポキシ樹脂Ｅ
−１〜Ｅ−７及びＲ−１〜Ｒ−５を得た。このようにし
て得られた高分子量エポキシ樹脂の特性は、以下の方法
で求めた。その結果も併せて表−１に記す。

重量平均分子量及び分子量分布の測定方法エポキシ樹脂
濃度が０．３ｗｔ％のＴＨＦ溶液を調製し、下記測定装
置及び測定条件にてＧＰＣチャートを得た０重量平均分
子量及び分子量分布は、ポリスチレン換算で算出した。

ＧＰＣ測定装置；　Ｗａｔｅｒｓ社　１５０Ｃカラム　
　　　；　５ｈｏｄｅｘ　Ａ−８０Ｍ　　２本カラムン
昌度　　；４０℃ 溶媒　　、ＴＨＦ 溶媒流量　　　；　１　　ｍｆＬ／ｌ０ｉｎ。

注入量　　；２００μｍ 検出器　　、ＲＩ エポキシ当量の測定方法 約４（ｇ）のエポキシ樹脂試料（樹脂分濃度的９０％）
を１００ｍＪｌのビーカーに精秤し、メチレンクロライ
ド５０１１を加えて溶解させる。これにテトラエチルア
ンモニウムブロマイド／酢酸溶液１０ｍｊ２とクリスタ
ルバイオレット指示薬２〜３滴加え、０．Ｉ　ＮＡ塩素
酸／酢酸溶液で滴定した。滴定の終点は指示薬の変色点
とした。又、同様の方法で空試験を行ない、エポキシ当
量は下式により求めた。

くエポキシ当量〉 （ｇ／ｅｑ）＝　１０００傘　Ｗ＊　　ａ　／　（（Ｖ
−Ｂ）＊　　Ｎ　＊　　Ｆ　　）Ｗ；試料重量 α；樹脂分率 Ｖ　、　０．、ＩＮ過塩素酸／酢酸溶液の滴定量（ｍｆ
ｌ）Ｂ；空試験でのＱ、ｌＮＡ塩素酸／酢酸溶液の滴定
量（ｍＩｌ） Ｎ　、　０．ＩＮＪ塩素酸／酢酸溶液の規定度（ｅｑ／
ｌ）Ｆ　：　０．ＩＮ過塩素酸／酢酸溶液のファクター
“樹脂分率（α）の測定方法 約１（ｇ）のエポキシ樹脂試料を、予め精秤した５０ｍ
ｍφのアルミ皿に精秤して薄く伸ばし、２００℃−３時
間の乾燥後、放冷し、アルミ皿の重量を測定する。これ
らの重量差より樹脂分率αを求めた。

く樹脂分率；α＞　−（Ｗ　３−Ｗ　＋）／　（Ｗ　２
−Ｗ　Ｉ）Ｗ、；アルミ皿（ｇ） Ｗ２；エポキシ樹脂試料＋アルミ皿の重量（ｇ）Ｗ３；
乾燥後の重量（ｇ） フェノール・ホルムアルデヒド樹脂の製造ビスフェノー
ルＡ１．０モルと２．４モルのホルムアルデヒドの３７
％水溶液とを反応器に加え、５０℃に加熱攪拌して溶解
後、０．１モルの水酸化マグネシウムを添加し、温度を
９０℃に上げ、１時間反応させる。次いで、メチルエチ
ルケトン３０部、シクロへキサノン２０部、及びキシレ
ン５０部よりなる混合溶剤を加えて縮合生成物を抽出し
、脱イオン水で２回洗った後、水層を取り除き、更に共
沸法で残った少量の水分を除去し、冷却してフェノール
・アルデヒド樹脂の３０％溶液を得た。

塗料の調製 高分子量エポキシ樹脂とフェノール・ホルムアルデヒド
樹脂溶液とを樹脂分比で表−２及び表−４に記載のよう
に混合し、混合溶剤（シクロヘキサノン：キシレン＋Ｍ
ＩＢＫ＝ブチルセロソルブ≠１：１＋１：１）で塗料樹
脂分濃度が３０％となるように塗料Ａ−Ｒを調製した。

実施例１ （１）深絞り缶（イ） 素板厚０．１８＋Ｉｌ＋ｎ、調質度ＤＲ−９のティンフ
リースチールに予め缶の外面となる面に塗料Ａを乾燥後
の塗膜厚みが約８μｍとなるように塗布し、２００℃−
１０分の焼付を施した。更に、この片面塗装板の無塗装
面（缶の内面となる面）に塗料Ａを乾燥後の塗膜厚みが
約２０μｍとなるように塗布し、２００℃−１０分の焼
付を施し塗装板を得た。次いでこの塗装板にパーム油を
塗布し、カップ径６６１１カップ高１４０ｍｍ、総絞り
比２．７の深絞りカップを得、その後常法に従ってドー
ミング、トリミング、ネックイン、フランジ加工を施し
、脱脂、洗浄後、ツーピース缶詰用の缶胴とした。この
ようにして得られた深絞り缶１００缶にコーラを冷間充
填した後に二重巻締を行ない、３７℃にて６ケ月貯蔵し
た後に開缶し、缶内の腐食状態の観察を行なった。

（２）イージーオープン蓋（ロ） 素板厚０　、３０ｍ１１のアルミ材（５０５２Ｈ３８材
；リン酸／クロム酸系表面処理）のコイルの内外面に塗
料Ａを乾燥後の塗膜厚みがそれぞれ８μｍとなるように
塗装し、２８０℃−６０秒の焼付乾燥を施し、塗装コイ
ルを得た。次いで、この塗装コイルを２０２径蓋ブラン
クに切断し、常法に従って２０２径蓋に打ち抜き、カー
ル加工、シーリング材の塗布及び乾燥後、イージーオー
プン蓋用加工を施し、引っ張りタブ及びスコアー刻みの
ついた２０２径アルミ製イ一ジーオープンＭ（ロ）を得
た。このようにして得られた蓋を用いて、２０２径、２
５０　（ｇ）缶１００缶にトマトジュースを熱間充填し
た後に二重巻締を行ない、３７℃にて１年貯蔵した後に
開缶し、缶内の腐食状態の観察を行なった。

表−３に実施例１の結果を示した。又、表−３に示した
ＥＲＶは缶胴及び蓋をパック前にそれぞれ５０個測定し
た平均値である。

実施例２〜７及び比較例１〜５ 実施例１と同様に、表−２に示した塗料Ｂ−Ｌを用いて
実施例２〜７及び比較例１〜５を行ない、その結果を表
−３、実施例及び比較例の結果を（１）に示す。

実施例８ （１）深絞り缶（ハ） 素板厚０．１８ｍｍ、調質度ＤＲ−９のティンフリース
チールに予め缶の外面となる面に塗料Ｍを乾燥後の塗膜
厚みが約８μｍとなるように塗布し、２００℃−１０分
の焼付を施した。更に、この片面塗装板の無塗装面（缶
の内面となる面）に塗料Ｍを乾燥後の塗膜厚みが約２０
μｍとなるように塗布し、２００℃−１０分の焼付を施
し塗装板を得た０次いでこの塗装板にパーム油を塗布し
、カップ径６ＢＩＩ１ｍ、カップ高８０ｍｍ、総絞り比
２．８の深絞りカップを得、その後常法に従ってドーミ
ング、トリミング、ビーディング、ネックイン、フラン
ジ加工を施し、脱脂、洗浄後、ツーピース缶詰用の缶胴
とした。

（２）イージーオープンＭ（ニ）；フルオーブンタイプ 素板厚０．２３ｍｍのアルミ材（５０５２Ｈ３８材；リ
ン酸／クロム酸系表面処理）のコイルの内外面に塗料Ｍ
を乾燥後の塗膜厚みがそれぞれ８μｍとなるように塗装
し、２８０℃−６０秒の焼付乾燥を施し、塗装コイルを
得た。次いで、この塗装コイルを２１１径蓋ブランクに
切断し、常法に従って２１１径蓋に打ち抜き、カール加
工、シーリング材の塗布及び乾燥後、フルオーブン蓋用
加工を施し、引っ張りタブ及びスコアー刻みのついた２
１１径アルミ製イージーオープン蓋（ニ）を得た。

このようにして得られた缶胴及びイージーオープンＭ（
ニ）を用いてツナ油漬を常法に従って真空充填した後に
二重巻締を行ない、３７℃にて１年貯蔵した後に開缶し
、缶内の腐食状態の観察を行なった。

表−５に実施例８の結果を示した６又、表−５に示した
ＥＲＶは缶胴及び蓋をバック前にそれぞれ５０個測定し
た平均値である。

実施例９〜１２及び比較例６〜７ 実施例８と同様に、表−４に示した塗料Ｎ−Ｒを用いて
実施例９〜１２及び比較例６〜７を行ない、その結果を
表−５、実施例及び比較例の結果（２）に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合脂肪酸で変性されたエポキシ樹脂と該エポキ
   シ樹脂に対する硬化剤塗料とを含有する製缶用塗料にお
   いて、該変性エポキシ樹脂が、ダイマー酸変性量が１乃
   至１０重量％、重量平均分子量（＠Ｍ＠ｗ）が１５，０
   ００乃至４０，０００、分子量分布（＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠
   ｎ）が２．０乃至５．０及びエポキシ当量が２，０００
   乃至８，０００の範囲内にあるダイマー酸変性ビスフェ
   ノール型エポキシ樹脂であることを特徴とする製缶用塗
   料。
2. （２）ダイマー酸変性ビスフェノール型エポキシ樹脂と
   硬化剤樹脂とが９８：２乃至６０：４０の重量比で存在
   する請求項１記載の製缶用塗料。