JPH02242738A - ブリキラミネート材を用いた缶体及び製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ブリキラミネート材を用いた缶体に関し、よ
り詳細には加工時における金属露出や剥離が防止され、
優れた耐食性と外観特性を有するブリキラミネート材か
ら成る絞り乃至深絞り缶に関する。

（従来の技術） 従来、アルミニウム扱或いは表面処理鋼板等の金属素材
を、絞りダイスとポンチとの間で一段或いは多段の絞り
加工に賦し、側面に継目のない胴部と該胴部に継目なし
に一体に接続された底部とから成る側面無継目缶（シー
ムレス缶）を製造することは広（行われている。

このシームレス缶、即ち絞り乃至深絞り缶を樹脂フィル
ムラミネート表面処理鋼板から製造することも既に知ら
れており１例えば特公昭５９−３４５８０号公報には、
全グリコール成分の少なくとも４５モル％がテトラメチ
レングリコールから成り且つ二塩基酸成分の少なくとも
６６モル％がテレフタル酸から成る熱可塑性ポリエステ
ルをシート状の金属基質に被覆した素材より成る側面無
継目容器が記載されている。

稙々の熱可塑性樹脂フィルムの内でも二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルムは、腐食性成
分に対するバリヤー性に優れ且つ耐熱性にも優れたもの
であることから、表面処理鋼板に対して二軸延伸ＰＥＴ
フィルムをラミネートし、これを絞り乃至深絞り缶の素
材として用いることも提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、種々の金属素材の内でもブリキは樹脂フ
ィルムとのラミネートが困難であるという問題を有して
いる。即ち、第一にブリキのメツキ錫層の融点は２３２
℃であり、樹脂フィルムのラミ、ネートをこの融点より
も低い温度で行わねばならず、用いる樹脂に制約を受け
る。前述したＰＥＴの融点はＳｎの融点より高いことか
ら、ＰＥＴフィルムはブリキへのラミネートに用いても
下地の溶融が起こるため満足すべき結果は得られない、
第二に；ブリキの錫メツキ層の表面には、必ず錫の酸化
物層が存在し、この酸化物層と金属錫層との結合があま
り強固でないことから、ラミネート構造中に内部応力が
存在するとラミネートの剥離の原因となりやすい。

前述した先行技術におけるテトラメチレングリコールを
グリコール成分として含有する熱可塑性ポリエステル類
は、ＴＦＳ等の通常の金属基体への密着性には優れ、ま
た絞り加工書ご対する加工性゛にも優れたものではある
が、ブリキへのラミネートに際しての上記問題に対して
未だ十分に満足し得るものではない、また、この熱可塑
性ポリエステルは腐食性成分に対するバリヤー性も未だ
十分なレベルになく、金属に対して高度に腐食性を有す
る内容物を充填し、加熱殺菌後保存する用途に対しては
、未だ改善すべき余地が残されている。

従って、本発明の目的は、ブリキとブリキに対して前記
欠点なしに積層された樹脂フィルムとのラミネート材か
ら成り、しかも加工特番こおける金属露出や剥離が防止
され、口かも優れた耐食性と外観特性とを示す絞り乃至
深絞り缶を提供するにある。

本発明の他の目的は熱可塑性樹脂層が下地の金属錫層な
溶融することなしに、しかも内部応力を実質上中じるこ
となしにブリキに積層されているラミネート材を用いた
絞り缶乃至深絞り缶を提供゛するにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、ブリキと、ブリキの少なくとも缶内面
となる側に設けられた接着用プライマーと、該プライマ
ー上に設けられた、エチレンテレフタレート単位を主体
とし、他のエステル単位の少量を含む融点が１７０乃至
２３５℃の共重合ポリエステルの二輪延伸フィルムとか
ら成るラミネート材を、該フィルムが缶内面となるよう
に絞り成形乃至深絞り成形して成ることを特徴とするブ
リキラミネート缶体が提供される。

本発明に用いるラミネート材では、上記フィルム上に更
に熱硬化性樹脂のトップコート層が設けられていること
が特に好ましい。

またもう１つの本発明は、ブリキとブリキの少なくとも
缶内面となる側に設けられたエチレンテレフタレート単
位を主体とし他のエステル単位の少量を含む融点が１７
０乃至２２５℃の共重合ポリエステルフィルムをラミネ
・−トした後、該ポリエステルフィルムの融点以上２３
２℃以下に該ラミネート材を加熱し急冷することにより
得られるラミネート材を、該フィルム層が缶内面となる
ように絞り成形乃至深絞り成形して成ることを特徴とす
るブリキラミネート缶体が提供される。

（作　用） 本発明に用いるラミネート材を示す第１図において、こ
のラミネート材ｌは、ブリキ２（鋼板基体３とその表面
の錫メツキ層４とから成る）、缶内面となる側に設けら
れた接着用プライマー層５、該プライマー層上に設けら
れたフィルム層６．及びこのフィルム層に所望によって
設けられる熱硬化性樹脂のトップコート層７から成って
いる。

もう１つの本発明に用いるラミネート材を示す第２図に
おいて、このラミネート材ｌはブリキ２（鋼板基体３と
その表面の錫メツキ層４とから成る）の缶内面側に設け
られたフィルム層６から成っている。ブリキ２の缶外面
となる側には、任意の保護被覆、例えば熱硬化性樹脂の
アンダーコート層８、印刷インキ層９及び透明ラッカー
層１０がこの順に設けられている。

本発明において、種々の金属素材の内でもブリキを用い
るのは、表面に錫メツキ層を有することから、（ｉｌ電
気化学的に耐食性に優れ、内容品への鉄溶出がなく、ま
た孔食による漏洩もないこと、（ｉｉ）絞り乃至深絞り
加工に対して金属錫の潤滑作用があり、加工性に優れて
いること、及び１ｉｉｉ）絞り乃至深絞り缶の内外面に
金属光沢があり、外観特性に優れていること、等による
ものであるが、その反面と°して既に指摘した通り、比
較的低い温度における錫の溶融、及び表面錫酸化物層に
よる接着力低下の問題がある。

本発明においては、ブリキにラミネートするフィルムと
して、エチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエ
ステル単位の少量を含み且つ融点が１７０乃至２３５℃
、特に１８０乃至２３０℃にある共重合ポリエステルの
二軸延伸フィルムを用いることが第一の特徴である。即
ち、この共重合ポリエステルは、エチレンテレフタレー
ト単位を主体としていることから、機械的強度や加工性
に優れてあり、ブリキに被覆された状態で高度の絞りや
深絞り（再絞り）加工が可能となる。また、エチレンテ
レフタレート単位を主体とするポリエステルは他のポリ
エステルに比して腐食成分に対するバリヤー性に優れて
おり、このフィルムを内面被覆とした缶は耐食性に優れ
ているという利点を与える。この共重合ポリエステルは
、エチレンテレフタレート以外のエステル単位の少量を
含むことも、ラミネート作業性や耐剥離性の点で重−要
である。エチレンテレフタレート単独から成るポリエス
テル（ＰＥＴ）は一般に２５７℃の融点を有しているの
に対して、共重合エステル成分を含有させることにより
、このフィルムの融点を前述した範囲に低下させ、ブリ
キの錫メツキ層を溶融することなしにラミネートを可能
にする。また、共重合エステル成分の導入により、到達
結晶化度や結晶化速度も小さくすることができ、その融
点も低くできることと相俟って、ラミネート中に残留す
る内部応力を下げることが可能となる。

用いる共重合ポリエステルの融点が前記範囲にあること
も重要であり、この共重合ポリエステルの融点が上記範
囲よりも高い場合には、ラミネート時に錫層が溶融する
不都合があり、一方上記範囲よりも低いと、ラミネート
時或いはトップコート層焼付等のその後の熱処理時にブ
リキ露出等が生じて、エナメルレータ−値（ＥＲＶ）が
上昇する傾向がある。この共重合ポリエステルのフィル
ムは二軸延伸されていることも重要である。即ち、共重
合ポリエステルフィルムを二軸延伸することにより、フ
ィルムの腰が強（なり、ラミネート操作が容易に行われ
るようになる。また、フィルムのポリエステルが二軸方
向に分子配向されていることにより、融点以下で加熱を
受けた場合にもラメラ（球晶）を生成しにくいという利
点をも与える。

上記共重合ポリエステルの二軸延伸フィルムを接着用プ
ライマーを介して、ブリキの錫メツキ層上にラミネート
することが第二の特徴である。ところで、共重合ポリエ
ステルの二輪延伸フィルムは、それ自体ブリキへの熱接
着性に劣り且つ単独での絞り成形にも著しく劣っている
。即ち、絞り成形では、缶胴側壁に対応する素材が缶軸
方向には引き延ばされ、缶周凹方向には圧縮されるよう
に塑性流動することにより成形が行われるが、二軸延伸
コポリエステルフィルムではこのような塑性流動に追従
し得な（、フィルムの破断を生じる。これを防止するた
めには、絞り成形時に、コポリエステルフィルムがブリ
キに常に密着した状態で存在することが不可欠であり、
そのためにブリキと二軸延伸ＰＥＴフィルムとを接着用
プライマーを介してラミネートすることが不可欠となる
１本発明に用いる共重合ポリエステルフィルムは、通常
のＰＥＴフィルムに比して接着用プライマーへの熱接着
性に特に優れている。

本発明では、共重合ポリエステルフィルムの上に熱硬化
性樹脂のトップコート層を設けておくことが一般に好ま
しい、金属と樹脂フィルムとのラミネートを絞り乃至深
絞りする場合には、フィルム層にしばしばクラックやピ
ンホールが発生するのが認められる。これは異物等の粒
子が絞りポンチとフィルムとの間に介在すると、フィル
ム層のこの位置で応力集中が生じ、これがピンホール、
クラックとなるためであり、また工具表面に微細な疵を
付けることになる１本発明において、コポリエステルフ
ィルム層上に存在する熱硬化性樹脂は、このフィルム層
と絞りポンチ等の工具との直接的な接触或いは成形工具
と異物粒子との直接的な接触を防止し、これによりピン
ホール、クラック等の被覆欠陥の発生を解消し得るもの
である。

更に、コポリエステルフィルムの表面に存在する熱硬化
性樹脂のトップコート層は、絞りポンチとコポリエステ
ルフィルム層との間に介在して潤滑剤的作用をするもと
解され、未塗装のフィルム層の場合に比して絞り加工性
も向上することが認められる０本発明のコポリエステル
フィルムは１通常のＰＥＴフィルムに比して、熱硬化性
オーバーコート層との密着性にも優れている。

もう１つの本発明において、ブリキを用いることは、前
述の通りである。ブリキにラミネートするフィルムとし
て、エチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエス
テル単位の少量を含み且つ融点が１７０℃乃至２２５℃
、特に１８０℃乃至２２５℃にある共重合ポリエステル
の二軸延伸フィルムを用い、基材へのラミネート後、フ
ィルムの融点以上に加熱し二軸延伸層゛の大部分または
全部を溶融させ急冷することによりアンチブロッキング
剤として表面に存在するシリカ等の粒子をフィルム内部
に押し込めたフィルム表面となっていることが特徴であ
る。

即ち、この共重合ポリエステルはエチレンテレフタレー
ト単位を主体としていることから機械的強度や加工性に
優れており、ブリキに被覆された状態で高度の絞りや深
絞り（再絞り）加工が可能となる。この共重合ポリエス
テルは、エチレンテレフタレート以外のエステル単位の
少量を含むことも耐剥離性の点で重要である。またこの
フィルムの融点を前述した範囲とし、ブリキの錫メツキ
層を溶融することなしにラミネート並びにフィルムの溶
融を可能とする。また、共重合エステル成分の導入によ
り、到達結晶化度や結晶化速度も小さくすることができ
、その融点も低くできることと相俟って、ラミネート中
に残留する内部応力を下げることが可能となる。用いる
共重合ポリエステルの融点が前記範囲にあることも重要
であり。

この共重合ポリエステルの融点が上記範囲より高い場合
には、ラミネート後のフィルム溶融時に錫層が溶融する
不都合があり、一方上記範囲よりも低いと強度が低くな
りすぎ、ラミネート効率が低下したり、外面印刷層の焼
付時等のその後の熱処理時にブリキ面露出等が生じて、
ＥＲＶが上昇する傾向がある。

このフィルムをブリキにラミネート後溶融させ急冷する
ことは重要である。この操作によりブリキとフィルムと
の接着力が向上すると共にアンチブロッキング剤として
フィルム中に添加されているシリカ等の粒子をフィルム
中に押し込め、絞り乃至は深絞り加工時に絞りポンチ、
やしわ押えとフィルムとの間に粒子を介在させないこと
が可能となり、ピンホール、クラック等の被覆欠陥の発
生を解消し得るものである。

（発明の好適態様） 五１或工Ｍ ラミネート材中のブリキとしては、圧延鋼板に、電気メ
ツキ法或いは溶融メツキ法等で錫メツキ層を形成したも
のが使用されるが、経済性の点では前者が有利である。

錫メツキ層は、一般に１乃至１２ｇ／ｍ”、特に１．ｓ
乃至３ｇ／ｍ”の量で設けられていればよく、上記範囲
よりも少ないと、耐食性や絞り加工性が上記範囲内のも
のに比して劣る傾向が認められ、また上記範囲よりも多
いと経済的に不利である。また、このブリキの厚みは、
缶の用途によっても相違するが、一般に０．１５乃至０
．３ｏｕｓ、特に０．１８乃至０．２５＋ａｍの範囲に
あるのがよい。

用いるブリキ板は、錫メツキ層の溶融処理を行ったブラ
イド板（リフロー板）であっても、また溶融処理を行っ
ていないマット板（ノーリフロー板）であってもよい、
前者のブライド板では、溶融処理に伴って、錫の一部が
下地の鉄中に拡散して、錫鉄合金層を形成しており、こ
のものは耐食性に優れているという利点を与える。この
錫−鉄合金層は、錫として、０．１乃至１．５ｇ／ｍ’
の量で存在するのがよく、錫と鉄との原子比は一般に２
＝１である。また後者のブライト板は絞り成形性に優れ
ているという利点を与える０本発明に用いるブリキ板は
、そのままでも使用し得るが、クロム酸、リン酸、ジル
コニウム塩、等の１種または２種以上で化学処理された
ものが好ましい。

用いる共重合ポリエステルは、エチレンテレフタレート
単位を主体とし、他のエステル単位の少量を含むもので
ある。一般に共重合ポリエステル中の二塩基酸成分の７
０モル％以上、特に７５モル％以上がテレフタル酸成分
から成り、ジオール成分の７０モル％以上、特に７５モ
ル％以上がエチレングリシールから成り、二塩基酸成分
及び／又はジオール成分の１乃至３０モル％、特に５乃
至２５モル％がテレフタル酸以外の二塩基酸成分及び／
又はエチレングリコール以外のジオール成分から成るこ
とが好ましい。

テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボ
ン酸ニジクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボ
ン酸：コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、ドデカンジ
オン酸等の脂肪族ジカルボン酸：の１種又は２種以上の
組合せが挙げられ、エチレングリコール以外のジオール
成分としては、プロピレングリコール、１．４−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、１．６−ヘキジレン
グリコール、シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以
上が挙げられる。勿論、これらのコモノマーの組合せは
、共重合ポリエステルの融点を前記範囲とするものでな
ければならなしＡ。

用いるコポリエステルは、フィルムを形成するに足る分
子量を有するべきであり、このためには固有粘度（１，
Ｖ、）が０．５５乃至１．９　ｄｌ／ｇ、特に０．６５
乃至１．４　ｄｉ／ｇの範囲にあるものが望ましい。

コポリエステルフィルムは、二軸延伸されていることが
重要である。二軸配向の程度は、偏光蛍光法、複屈折法
、密度勾配管法密度等で確認することができるが、本発
明においては、コポリエステルフィルムは、１．３７ｇ
／ｃａ＋３、特に１．３８ｇ／Ｃｆｆ１”以上の密度を
有するように分子配向されていることが望ましい。

また、フィルムの厚みは、腐食成分に対するバリヤー性
と加工性との兼ね合いから、８乃至５０μｍ、特に１２
乃至４０μｍの厚みを有することが望ましい。

接着用プライマーを用いる場合は、フィルムへの接着用
プライマーとの密着性を高め且つトップコート層の塗布
性を高めるために、二軸延伸コポリエステルフィルムの
表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望ましい、
コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が４４　ｄｙｎ
ｅ／　ｃｍ以上となるようなものであることが望ましい
。

この他、フィルムへのプラズマ処理火炎処理等のそれ自
体公知の接着性向上表面処理やウレタン樹脂系、変性ポ
リエステル樹脂系の等の接着性向上コーティング処理を
行っておくことも可能である。

本発明に用いる接着プライマーは、ブリキとコポリエス
テルフィルムとの両方に優れた接着性を示すものである
。密着性と耐腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的
なものは、種々のフェノール類とホルムアルデヒドから
誘導されるレゾール型フェノール−アルデヒド樹脂と、
ビスフェノール型エポキシ樹脂とから成るフェノール−
エポキシ系塗料であり、特にフェノール樹脂とエボキシ
樹脂とを５０：５０乃至５：９５重量比、特に４０　：
　６０乃至１０：９０の重量比で含有する塗料である。

接着プライマー層は、一般に０．３乃至２μｍの厚みに
設けるのがよい。

熱硬化性樹脂のトップコート層としては、従来缶用に使
用される熱硬化性樹脂塗料、特にフェノール・アルデヒ
ド樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂
、ケトン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アニリン樹脂、アルキド樹脂、グアナミン樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性アク
リル樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、ビスマレイミ
ド樹脂、才しオレジナス塗料、熱硬化型アクリル塗料、
熱硬化型ビニル塗料の１種または２種以上の組合せであ
る。

本発明では、（ａ）水酸基含有ポリエステルと（ｂ）エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂及びアミノ樹脂から選ばれ
た少なくとも１種との組合せを用いることが特に好まし
い。

本発明において、トップコート層を構成する熱硬化性樹
脂中に含有せしめる水酸基含有ポリエステル樹脂として
は、グリコール成分として、ｌｉ）トチメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトール、マンニトー
ル、ソルビトール等の３価以上の多価アルコールと、（
ｉｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ジエチレングリコール等の２価アル
コールとの組合せを、テレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、セパチン酸、アゼライン酸等の二塩基酸成分
と重縮合させて得られたポリエステル樹脂が使用される
。

このポリエステルは、一般に１０００乃至２０００の数
平均分子量（ｕｎ）と３乃至８の水酸基価とを有するこ
とが望ましい。

このポリエステルと組合せで用いるエポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂或いはアミノ樹脂は何れも、ポリエステル中
の水酸基に対して反応性を有するものであり、これによ
り硬化した樹脂被覆が形成される。

エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエビへロヒ
ドリンとの重縮合で得られた数平均分子量１４００乃至
４０００及びエポキシ当量１０００乃至４０００のエポ
キシ樹脂が使用される。フェノール樹脂としては、単環
または多環フェノール（ビスフェノール類）とホルムア
ルデヒドとを塩基性触媒の存在下に縮合して得られるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂、特に平均分子量が
１０００乃至３０００のものが使用される。また、アミ
ノ樹脂としては、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、
アセトグアナミン等とアルデヒドとを塩基性触媒の存在
下に重縮合させて成る樹脂が使用される。これらの樹脂
は単独でも２種以上の組合せでも使用される。

ポリエステル樹脂成分と、エポキシ樹脂等の硬化剤樹脂
成分との重量比は、所望に応じ広範囲に変化させ得るが
、一般に８０　：　２０乃至２０：８０、特に７０　：
　３０乃至４０　：　６０の範囲内にあるのがよい。

ポリエステル樹脂成分として、水酸基末端ポリエステル
とエポキシ樹脂とを反応させて、エポキシ−ポリエステ
ル・ブロックコポリマーとし、これをフェノール樹脂や
アミン酸との組合せでトップコート層として用いること
もできる。

このタイプのトップコート層は５乃至１５μｍの厚みを
有することが望ましい、また、トップコート層には、素
材搬送中において発生する傷を防止するために、滑剤を
予め含有させることができる。

設産方羞 接着用プライマーを用いる場合、ラミネート材の製造は
任意の順序で行うことができる。

本発明の最も好適な態様においては、二軸延伸コポリエ
ステルフィルムの一方の面にエポキシ系の如き熱硬化性
接着プライマーを塗布する工程と、ブリキに前記塗装ポ
リエステルフィルムを接着プライマー層とブリキとが対
面する位置関係でラミネートする工程と、得られるラミ
ネート材σ缶内面となるべき表面にトップコート履用熱
硬化性樹脂塗料を塗装焼付する工程と、必要によっては
ブリキの缶外面となるべき表面に外面保護塗膜を形成さ
せる工程とより缶用ラミネート板を製造する。

また、このラミネート板をコイルコートにより内外面同
時に塗装し、焼付処理に賦し、接着プライマー層、トッ
プコート層及び外面保護塗膜の硬化を一挙に行うことが
可能となる。

更に他の好適な態様においては、二軸延伸コポリエステ
ルフィルムの缶内面となるべき表面にトップコート用熱
硬化性樹脂塗料を塗布し、該フィルムの他方の面にエポ
キシ系の如き熱硬化性接着ポリマーを塗布する工程と、
塗装ブリキの一方の面に、前記塗装ポリエステルフィル
ムを、接着プライマー層とブリキとが対面する位置関係
で施す工程と、得られるラミネートを、接着プライマー
層及びトツブコーと層熱硬化性樹脂塗膜が硬化するよう
に熱処理する工程とにより、絞り加工用のラミネート板
を製造する。

前記接着プライマーを塗布された二軸延伸コポリエステ
ルフィルムを鋼板にラミネートする場合、ブリキの温度
は錫の融点よりも低い温度、般に１７０乃至２２５℃の
温度に達するようにす・ることが望ましい、このラミネ
ート時の温度により二軸延伸コポリエステルフィルムの
分子配向効果が実質上損なわれないようにすることが望
ましく、そのためには、ラミネート後の冷却が水冷等に
より１０秒以内に行われるようにする。

接着プライマーを用いない場合は、二軸延伸コポリエス
テルフィルムとブリキを熱ラミネートする工程と、その
後、このラミネート材をフィルムの融点以上に加熱し急
冷する工程により缶用ラミネート板を製造する。また必
要に応じてブリキの缶外面となるべき表面に印刷を施し
たり、缶内面となるべきフィルム面に前述のトップコー
ト層を適用することは可能である。

二軸延伸コポリエステルフィルムをブリキにラミネート
する場合のブリキのラミネートは、仮接着程度でよい、
その後の加熱は、フィルムの融点以上２３２℃未満で実
施する必要がある。この溶融後の冷却方法は水冷、液体
窒素による冷却やその他の方法で行ってもよいが、好ま
しくは０〜９０℃の水溶中で１秒以内にベースフィルム
の融点以下にすることが望ましい。

本発明の缶体は、前述したラミネート材を用いる点を除
けば、それ自体公知の方法で製造される。即ち、このラ
ミネートを円板等の形状に剪断し、これを絞りポンチと
絞りダイスとの間で一段或いは多段の絞り加工に賦する
。絞り成形は大径の浅いカップへの絞り成形と小径の深
絞りカップへの深絞り成形とでも行うことができ、この
深絞り成形工程では、肉厚を均一化するためカップ側壁
部の上方部分に軽度のしごきを加えるようにしてもよい
、絞り成形に際しては、素材に潤滑剤を適用することも
できる。絞り加工は室温で行い得るのは勿論であるが、
一般には２０乃至７０℃の温度で行う方が良好な成形作
業性が得られる。

侵られる絞りカップは、トリミング、更にはネンッキン
グ等の後加工を行った後、フランジ加工を行って缶蓋と
の巻締な行う缶体とする。

（発明の効果） 本発明によれば、エチレンテレフタレート単位を主体と
し、他のエステル単位の少量を含有し且つ融点が特定の
範囲にある共重合ポリエステルの二軸延伸フィルムを内
面材として選択し、これを接着用プライマーを介してブ
リキ表面にラミネートしたことにより、また、接着用プ
ライマーを用いずにブリキ表面にラミネート後フィルム
を溶融させ急冷したことにより、ブリキと樹脂フィルム
のラミネート材を提供できた。

このラミネート材を用いて絞り乃至深絞り缶を製造する
ことにより、加工時における金属露出や剥離が防止され
、優れた耐食性と外観特性とを有する絞り缶や深絞り缶
が提供された。

（実施例） 実施例１ プライマー′　： ビスフェノールＡ７５重量％、ｐ−クレゾール２５重量
％から成る混合フェノールとホルムアルデヒドとを塩基
触媒の存在下に反応させ、精製させ、溶媒に溶解させて
、レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂の溶液を
製造した。

ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート１００９
、平均分子量３７５０、エポキシ当量２６５０）溶液と
上記レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液と
を、固形分重量比が７０：３０の量比で混合し予備縮合
させて、接着プライマー塗料を調整した。

ム血塗上 ビスフェノールＡとホルマリンをアンモニアの存在下で
反応して得られたレゾール型フェノール樹脂とビスフェ
ノール型エポキシ樹脂（エビコー）　１００９、エポキ
シ当量２６５０）とをケトン系、エステル系、アルコー
ル系混合溶剤中に重量固形分比１５：８５になるように
混合し、８０℃−２時間予備縮合し内面塗料を調製した
。

゛　ラミネート　のパ告 厚み２０μｍの二軸延伸フポリエステルフィルム゛（融
点＝２３０℃）の片面に前記接着プライマー塗料を固形
分としてｌ　ｍｇ／ｄｎ”の塗工量となるよう塗布し、
１２０℃で乾燥させた。

市販されているブリキ板（板厚０．２２ｍｍ、硬度Ｔ−
２．５．電解重クロム酸ソーダ処理量Ｃｒニアｍｇ＝／
　ｍ　”　）を２２０℃に加熱し、前記塗装ポリエステ
ルフィルムをブリキと接着プライマーとが対面するよう
に供給して熱圧着し、ラミネート後水冷した。

次いで、ラミネート板のコポリエステルフィルム面に前
記内面塗料を乾燥塗膜厚５μｍになるようにロールコー
タ−で塗装し、２００℃−１Ｏ分間焼付けた０次いでラ
ミネート板の未塗装ブリキ面に二酸化チタン含有ポリエ
ステル系塗料をロールコータ−で乾燥塗膜厚８μｍにな
るように塗装し、１９０℃−１Ｏ分間焼付けし、更に印
刷（１５０℃−１Ｏ分間焼付け）、仕上げニス（１６５
℃−１Ｏ分間焼付け）を行った。

汎り製１ 前記塗装ラミネート板のコポリエステルフィルムラミネ
ート面が缶の内面側となるように三段絞り成形法で円型
テーパー缶を作成した。

この工程を説明すると、先ず、第１段目絞り工程で、底
部径６０．３ｍｍ、開口部径７３．７１）Ｉｎ＋、高さ
１６．Ｏｍｍのカップに絞り、次いで第２段目絞り工程
で、底部径６０．３ｍａ＋、開口部径７０．４Ｉ１ｍ、
高さ２６．７ｍｍのカップに絞った。更に第３段目絞り
工程で、底部径６０、３ｍｓ＋、開口部径７４．２ｍａ
ｍ、高さ３３、Ｏｍｍの円型テーパーカップを成形した
。この円型テーパーカップを常法に従い開口端部のトリ
ミング、リフランジ加工を行い円型テーパー缶を得た。

以上のようにして得られた缶体について以下の試験を実
施した。

（１）円型テーパー缶成形後の缶内面金属露出１％食塩
水を缶に満たし、６ｖの電位を与え、４秒後に流れてい
る電流値で缶内”面金属露出程度を評価した。

この試験は毎分１２０缶の速度で連続成形中に５分毎に
１０缶サンプリングし、合計１００缶について測定した
。

（２）実缶試験 水羊かん、またはグレープゼリーを缶に充填し、常法に
従い、巻締後水羊かんは１）５℃−４０分のレトルト殺
菌、グレープゼリーは８５”Ｃ−３０分の湯殺菌を実施
した。この缶を５０’Ｃ−３ケ月経時した後の缶内面状
態を目視評価した。

以上の結果を表−１に示す。

実施例２ 実施例１の塗装ラミネート板の製造において融点が２１
５℃の二軸延伸コポリエステルフィルムを使用した点と
、ブリキ板の加熱を２０５にした点を除けば実施例１と
同様にして缶体まで成形した。実施例１と同様に試験を
行い、得られた結果を表−１に示す。

実施例３ 実施例１のブリキ板の表面処理を浸漬重クロム酸ソーダ
処理（処理表Ｃｒ　：　１ｍｇ／ａ”　）とした点を除
けば実施例１と同様にして缶体まで成形した。実施例１
と同様に試験を行い、得られた結果を表−１に示す。

実施例４ 実施例１のブリキ板の表面処理を電解クロム酸処理（処
理量、金属Ｃｒ量：　１０ｍｇ／ｍ”　、オキサイドＣ
ｒ量：　１０ｍｇ／ｍ”　）とした点を除けば、実施例
１と同様にして缶体を成形し評価し、結果を表−１に示
す。

実施例５ 融点が２１５℃の二軸延伸コポリエステルフィルムを２
１０℃に加熱したブリキに熱圧着した後、高周波加熱に
よりコポリエステルフィルム表面が２２０℃になるよう
に加熱し、５０℃の水中で冷却した。このラミネート材
のフィルムのシリカ粒子は走査電子顕微鏡観察でフィル
ム表面に認めらなかった。

このラミネート材を用い、実施例１と同様の缶体を製造
し、評価した結果を表−１に示す。

実施例６ 実施例１の内面塗料を使用しない点を除いては、実施例
１と同様にして缶体まで成形した。実施例１と同様にし
て試験を行い、得られた結果を表−１に示す。

比較例１ 実施例１の二軸延伸ポリエステルフィルムを２５μｍの
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名
ルミラー、東し■製）とした点を除けば実施例１と同様
にして缶体まで成形した。実施例１と同様にして試験を
行い得られた結果を表−１に示す。

比較例２ 実施例１の二軸延伸ポリエステルフィルムの融点を１７
５℃にした点とブリキ板の加熱を１７０℃にした点、及
び内面塗料を使用しない点とラミネート板の未塗装ブリ
キ面に二酸化チタン含有ポリエステル塗料の塗装を行わ
なかった点を除けば実施例１と同様にして缶体まで成形
した。実施例１と同様にして試験を行い得られた結果を
表−１に示す。

比較例３ 実施例１の二軸延伸ポリエステルフィルムの融点を１５
５℃にした点とブリキ板の加熱を１５０℃にした点、及
び内面塗料を使用しない点と、ラミネート板の未塗装ブ
リキ面に二酸化チタン含有ポリエステル塗料の塗装を行
わなかった点を除けば、実施例１と同様にして缶体まで
成形した。

実施例１と同様にして試験を行い、得られた結果を表−
１に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明に用いるラミネート材を示
す図である。 ｌ・・−ラミネート材、２・・・ブリキ、５・・・接着
用プライマー、６・・・フィルム層、７・・・熱硬化性
樹脂のトップコート層、８・・・アンダーコート層、９
・・・印刷インキ層、ｌＯ・・・透明ラッカー層。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ブリキと、ブリキの少なくとも缶内面となる側に
   設けられた接着用プライマーと、該プライマー上に設け
   られた、エチレンテレフタレート単位を主体とし他のエ
   ステル単位の少量を含む融点が１７０乃至２３５℃の共
   重合ポリエステルの二軸延伸フィルムとから成るラミネ
   ート材を、該フィルムが缶内面となるように絞り成形乃
   至深絞り成形して成ることを特徴とするブリキラミネー
   ト缶体。
2. （２）前記フィルム上には更に熱硬化性樹脂のトップコ
   ート層が設けられていることを特徴とする請求項１記載
   の缶体。
3. （３）ブリキとブリキの少なくとも缶内面となる側に設
   けられたエチレンテレフタレート単位を主体とし他のエ
   ステル単位の少量を含む融点が１７０乃至２２５℃の共
   重合ポリエステルフィルムの融点以上２３２℃以下に該
   ラミネート材を加熱し急冷することにより得られるラミ
   ネート材を、該フィルム層が缶内面となるように絞り成
   形乃至深絞り成形して成ることを特徴とするブリキラミ
   ネート缶体。