JPH0387249A - 加工性に優れたポリエステル樹脂被覆金属板及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加工性に優れたポリエステル樹脂被覆金属板
及びその製造方法に関するものであり、より詳細には、
金属板の片面あるいは両面に、特定のポリエステルフィ
ルムを、特定の重合体を介して積層したもの及びその製
造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、製缶工業においては、ぶりき、電解クロム酸処理
鋼板、アルミニウムなどの金属板に一回あるいは複数回
にわたり塗装を行っていた。このように複数回の塗装を
施すことは、焼付工程が煩雑であるばかりではなく、多
大な焼付時間を必要としていた。また、塗膜形成時に多
量の溶剤を排出するため、公害面からも排出溶剤を特別
の焼却炉に導き焼却しなければならないという欠点を有
していた。これらの欠点を解決するために熱可塑性樹脂
フィルムを金属板に積層しようとする試みがなされてき
た。

一例としては、ポリオレフィンフィルムを金属板に積層
したもの（特開昭５３−１４１７８６号公報）、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムを接着剤を用いることな
く金属板にラミネートしたもの（特公昭６０−４７１０
３号公報、特開昭６０−１６８６４３号公報）、あるい
は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを接着
剤を用いて金属板にラミネートしたもの（特開昭６１−
２０７３６号公報、特開昭６１−１４９３４１号公報）
などが開示されている。

また特開昭６４−２２５３０号公報には、二軸配向ポリ
エステルフィルムであって、密度が１．３８５以上で面
配向係数が０．１３０以上、０．１６０未満である金属
貼合せ用ポリエステルフィルムが記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、ポリオレフィンフィルムをラミネートした金属
板を容器用材料として用いた場合、ポリオレフィンフィ
ルムは内容品に対してのバリヤー性がないため、容易に
腐食媒がポリオレフィンフィルム内を透過し金属板を腐
食させやすい欠点を有していた。また、ポリオレフィン
フィルムは、通常、融点が１００〜１７０℃の範囲内に
あるため、製缶工程で外面印刷などの後加熱工程（通常
１７０〜２１０’Ｃ）を経た場合、ポリオレフィンフィ
ルムは溶融状態となり製缶工具に軟化接着しやすくなり
作業性が著しく低下する。

特公昭６０−４７１０３号公報、特開昭６０−１６８６
４３号公報に開示されている接着剤を用いないでポリエ
チレンテレフタレートフィルムを金属板にラミネートし
たものは、金属板の界面近傍に生じた無定形、無配向ポ
リエチレンテレフタレート樹脂膜は金属板と良好な接着
力を有しているものの、製缶工程で後加熱処理を施すと
、無定形、無配向ポリエチレンテレフタレート樹脂層は
、ランダムな球晶となり、金属板との加工密着性が大幅
に低下するとともに、長期に保存した場合、糸状腐食が
出やすくなり外観を著しく低下させる欠点を有している
。

特開昭６１−２０７３６号公報、特開昭６１−１４９３
４１号公報に開示されている二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルムを特定の接着剤を用いて金属板にラ
ミネートしたものは、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが二軸に配向しているため、バリヤー性に彎れ各種
内容物に対して良好な防食効果を示す。

加えて、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
と金属板の間には、良好な接着力を示す接着剤が介在し
ているため、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムは金属板に強固に接着している。

また、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの
融点以下の温度で金属板にラミネートしているため、特
公昭６０−４７１０３号公報、特開昭６０−１６８６４
３号公報にみられるような無配向、無定形ポリエチレン
テレフタレート樹脂が生成していないため、製缶工程で
種々・の後加熱工程を経ても加工密着性、加工耐食性は
低下しない。

しかし、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
は、タイトな配向結晶を有しているため分子の自由運動
が配向結晶領域により束縛されているため、厳しい加工
が要求される深絞り加工やイージーオープンエンドに要
求されるリベット加工などの厳しい加工を施した場合、
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにクラッ
クが入りやすくなり加工性に限界があった。

特開昭６４−２２５３０号公報では、ポリエステルフィ
ルムの加工性を向上させるために、密度および面配向係
数を前述した特定の値に規制した特殊製膜によるポリエ
ステルフィルムを提案しているが、これでも高速深絞り
加工あるいは高速折曲げ加工を施すとポリエステルフィ
ルムに全面クラックが発生して実用的でなかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記の問題点を解決すべく種々検討した結果
、金属板の片面あるいは両面に、特定の重合体層を有す
るポリエステルフィルムを連続的に高速でラミネートし
たものであり、本発明の方法で得られたポリエステル樹
脂被覆金属板は加工密着性、加工耐食性、耐後加熱性な
どの多くの優れた特性を有しているため、リベット加工
など厳しい加工を施した缶蓋、絞り缶、２回あるいは複
数回の絞り缶、あるいは絞りおよび軽しごきあるいはス
トレッチ加工を施した背高缶、王冠、キャップ類などの
外面印刷が要求される缶用素材として広く適用できるも
のである。

即ち、本発明は、金属板の片面あるいは両面に、エポキ
シ基、水酸基、アミド基、エステル基、カルボキシル基
、ウレタン基、アクリル基あるいはアミノ基の１種以上
を分子内に有する重合体の単体あるいは混和体の層を介
して、結晶融解温度が２１０〜２５０℃で、ラミネート
後のフィルムの厚み方向の屈折率が１．５１００〜１．
５６００でしかもラミネート後のフィルムの面内の全て
の部位における屈折率が１．５９００〜１．６５００で
あるポリエステル樹脂が被覆されていることを特徴とす
る加工性に優れたポリエステル樹脂被覆金属板である。

本発明は更に、結晶融解温度が２１０〜２５０℃でフィ
ルムの厚み方向の屈折“率が１．５０５０〜１．５５０
０であり、フィルムの面内の全ての部位における屈折率
が１．６０００〜１．６６００であるポリエステルフィ
ルムの片面に、エポキシ基、水酸基、アミド基、エステ
ル基、カルボキシル基、ウレタン基、アクリル基、アミ
ノ基の１種以上を分子内に有する重合体の単体あるいは
混和体を、乾燥重量で０．１〜５．０ｇ／ｍ２塗布した
ポリエステルフィルムを、ポリエステル樹脂フィルムの
（結晶融解温度−５０）℃〜（結晶融解温度＋５０）℃
の範囲内に加熱された金属板の片面あるいは両面にラミ
ネートすることを特徴とする加工性に優れたポリエステ
ル樹脂被覆金属板の製造方法である。

本発明のポリエステル樹脂被覆金属板では、金属板の片
面あるいは両面に、特定の官能基を有する重合体の単体
あるいは混和体（プライマー）の層を介してポリエステ
ルフィルムが被覆されているが、このポリエステルフィ
ルムが２１０〜２５０℃の範囲の結晶融解温度を有する
こと、及びラミネート後の状態で、１．５１００〜１．
５６００の範囲の厚み方向屈折率と、面内の全ての部位
において１．５９００〜１．６５００の面内方向屈折率
とを有することが゛顕著な特徴である。

特開昭６４−２２５３０号公報等の被覆金属板に普通に
使用されている二軸延伸ポリエチレンテレフタレートは
約２５５℃の結晶融解温度を有するが、本発明では、こ
の結晶融解温度が２１０〜２５０℃の特定の範囲内にあ
るポリエステルフィルムを使用する。

ここでいう結晶融解温度とは、示差走査熱量計（Ｓ　Ｓ
　１０．セイコー電子工業■製）により、１０℃／　ｍ
ｉｎの昇温速度で昇温した時、吸熱ピークが認められる
が、その吸熱ピークの最大ピーク深さを示す温度をいう
。

ポリエステル樹脂の結晶融解温度が２５０℃を越えると
、ポリエステルフィルム自体は非常に剛直となり加工性
が極端に乏しくなる。

一方、結晶融解温度が２１０℃よりも低くなるとポリエ
ステルフィルム自体の耐熱性が低下し、製缶工程で後加
熱を施すと機械的強度が大幅に低下して実用的でない。

次に、ポリエステル被覆金属板の加工性や耐腐食性は、
当然のことながら、ラミネート前のフィルムの配向特性
ではなく、ラミネート後のフィルムの配向特性に大きく
依存する。このことは、ポリエステルフィルムのラミネ
ート時の加熱等により配向特性が変化することからも明
白である。本発明のポリエステル樹脂被覆金属板で、ポ
リエステルフィルムの配向特性（屈折率）をラミネート
後のフィルムの状態で規定しているのは、この理由によ
る。本発明の被覆金属板では、ラミネート後の状態で、
フィルムの厚み方向の屈折率が１．５１００〜１．５６
００の範囲になければならず、またフィルムの面内方向
の屈折率が全ての部位で１．５９００〜１．６５００の
範囲になければならない。このフィルムの厚み方向の屈
折率が１．５１００よりも低いと被覆金属板の絞り成形
性が低下し、１．５６００を越えると被覆金属板の耐腐
食性が低下する。また、面内方向の屈折率が１．６５０
０を越えると、被覆金属板の成形性が低下し、１．５９
００よりも低くなると、被覆金属板の耐腐食性が低下す
る。

特に、本発明の被覆金属板では、フィルムの面内方向の
屈折率が全ての部位で１．５９００〜１．６５００の範
囲に入っていなければならないことの重要性が強調され
ねばならない。特開昭６４−２２５３０号公報に開示さ
れている加工性に優れたポリエステルフィルムは、ポリ
エステルフィルムの加工性を面配向係数で定義している
が、ここで面配向係数とは、フィルムの横及び縦方向の
屈折率の平均値より厚み方向の屈折率を差し引いた値で
表わされ、斜め方向に屈折率の異方性を有していても面
配向係数としては表わし得ない。通常ポリエステルフィ
ルムは、縦、横二方向に延伸されるため、広幅フィルム
のセンター付近とエツジ付近では特性が異なり、特にエ
ツジ付近での斜め方向に機械的強度の異方性、熱膨脹係
数の異方性が出やすい。

本発明のように、金属板上にラミネートされ、製缶用素
材として苛酷な加工を受ける場合、ポリエステルフィル
ムは、面内のどこの部位をとっても均一な機械的特性、
熱的特性、化学的特性を有していることが必須条件であ
るため、フィルムの加工性を面配向係数のみで定義する
のは好ましくなく、本発明では、面内方向の屈折率が全
ての部位で上記範囲内の値となるようにしたことにより
、優れた加工性と耐腐食性とが達成されるものである。

尚、ポリエステルフィルムの屈折率は、以下のように測
定する。アツベの屈折計の接眼側に偏光板アナライザー
を取り付け、単色光ＮａＤ線で、マウント液はヨウ化メ
チレンを用いて２５℃の温度下で各々の屈折率を測定す
る。

本発明の被覆金属板は、ポリエステルフィルムに特定の
官能基を有する重合体（プライマー）を塗布し、この塗
布ポリエステルフィルムを特定の温度に加熱された金属
板にラミネートさせることにより製造されるが、このポ
リエステルフィルムがラミネート前の状態で、１．５０
５０〜１．５５００、特に１．５１００〜１．５５００
の厚み方向の屈折率と、フィルム面内の全ての部位で、
１．６０００〜１．６６００の面内方向の屈折率とを有
することも重要な特徴である。即ち、厚み方向の屈折率
が１．５０５０を下廻るとフィルムのプライマーに対す
る濡れ性が貧弱となって、−様なプライマー層の形成が
困難となる。

また厚み方向の屈折率が１．５５００を越えると、フィ
ルを金属板にラミネートする時、しわ等が発生し易くな
り、またプライマーの乾燥温度を高くすることが困難と
なって、十分なフィルム密着性が得られなくなる傾向が
ある。また、面内方向の屈折率が１．６０００よりも低
いと、フィルムの金属板へのラミネート時にフィルムが
切れ易いという傾向があり、また１、６６００を越えて
高いと、ラミネート時に金属板へのナジミが悪くなって
気泡が入ったり、或いは強固な接着力を得るための温度
範囲が狭くなって、十分な密着が得られない傾向がある
。

本発明に用いるポリエステルフィルムは、前記特開昭６
４−２２５３０号公報のフィルムに比して面内配向度の
小さいものである。

本発明に用いるポリエステルフィルムは、２１０〜２５
０℃の結晶融解温度を有するが、このポリエステルはエ
ステル反復単位の７５〜９９％がエチレンテレフタート
単位からなり、残りの１〜２５％のエステル反復単位が
エチレンテレフタレート単位以外のエステル単位からな
る。テレフタル酸以外の酸成分としては、フタール酸、
イソフタール酸、コハク酸、アゼライン酸、アジピン酸
、セパチン酸、ドデカンジオン酸、ジフェニルカルボン
酸、２．６ナフタレンジカルボン酸、１．４シクロヘキ
サンジカルボン酸、無水トリメット酸の１種あるいは２
種以上の酸成分が挙げられ、エチレングリコール以外の
アルコール成分としては、１．４ブタンジオール、１，
５ベンタンジオール、１゜６ヘキサンジオール、プロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリ
メチレングリコール、トリメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１．４シクロヘキサンジメタツール
、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの１
種あるいは２種以上の飽和多価アルコールが挙げられる
。エチレンテレフタレート単位以外のエステル単位は、
酸成分及びアルコール成分の何れか一方あるいは両方が
テレフタル酸以外の酸成分及びエチレングリコール以外
の多価アルコールであればよく、上述した酸成分及び多
価アルコール成分を用いて共重合ポリエステルを得るこ
とができる。

かかる共重合樹脂は、共重合成分からなるポリエステル
をポリエチレンテレフタレート樹脂にブレンド後、溶融
し、分配反応により共重合化する方法により得ることも
可能である。

さらに、必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、着色剤などを添加配合することは差
し支えない。

本発明のポリエステルフィルムは、無機系あるいは有機
系の滑剤、特に平均粒径が２．５μｍ以下の滑剤を含有
することが望ましい。無機系滑剤としては、シリカ、ア
ルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム
等があり、有機系としてはシリコーン等を用いることが
できる。ポリエステルフィルム中の滑剤の平均粒径が２
．５μｍを越える場合は、金属板にラミネートされた後
、深絞り加工などの厳しい加工をうけた場合、ポリエス
テルフィルムは、滑剤部分を中心としてピンホールが発
生しやすくなる傾向がある。

滑剤の量は、フィルム製造工程における巻取性、及び金
属板とのラミネート後の加工性によって決めるものであ
るが、一般に粒径の大なるものは少量、粒径の小なるも
のは多量添加した方が良い。

例えば、平均粒径２．３μｍのシリカの場合は、０．０
０１〜０．０５重量％を添加し、平均粒径０．３μｍの
二酸化チタンの場合は０．０５〜５重量％添加すること
が好ましい。

本発明に用いられる二軸配向ポリエステルフィルムは、
前記のポリエステル樹脂を加熱溶融した後、ダイより吐
出させフィルム状に成型し、その後、縦、横方向に延伸
させ熱固定させることにより得られ、フィルムの厚み方
向の屈折率が前述した１、５０５０〜１．５５００で、
フィルム面内の全ての部位における屈折率が１．６００
０〜１．６６００の範囲内となるようにする。

本発明に用いるポリエステルフィルムを作るためには、
従来のポリエチレンテレフタレートフィルムよりも、低
倍率で延伸することが必要で、例えば、縦倍率としては
、２．７〜３．７倍程度、横倍率で３．０〜３．８倍程
度が好ましく、延伸後の熱固定温度としては、１５０〜
２３０℃の範囲が好ましい。

ポリエステルフィルムの厚みとしては、特に制限するも
のではないが、経済性を考慮した場合、５〜５０μｍの
範囲内が好ましい。

つぎに、ポリエステルフィルムの片面に塗布される重合
体（プライマー）としては、分子内にエポキン基、水酸
基、アミド基、エステル基、カルボキシル基、ウレタン
基、アクリル基、アミノ基の１種以上を含んだものが好
ましい。これらの重合体の一例として、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、変
性ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ユリャ樹
脂などがあげられる。

かかる重合体の形態は、特に規制するものではないが、
ポリエステルフィルムの上に薄膜塗装するためには、ロ
ールコートあるいはスプレー塗装可能な溶液状態が好ま
しい。また、重合体を溶液状態で塗布後、ドライヤーオ
ーブンで乾燥後、重合体はタックフリーであることが好
ましい。

重合体のタックが大きい場合、フィルム巻取り作業は可
能であるが巻きほどく時に、重合体がポリエステルフィ
ルムの未塗布面に裏移りしやすくなり好ましくない。

ドライヤーオーブンでの重合体の乾燥温度も重要で、乾
燥温度が６０〜１５０℃の範囲内が好ましい。

乾燥温度が６０℃以下になると、溶剤離脱性が著しく低
下し、重合体のタックが大きくなり実用的でない。

一方、乾燥温度が１５０℃以上になると重合体の化学反
応が著しく進み、後述の金属板への密着性が著しく低下
するとともに、フィルムの形状がくずれやすくなる。

重合体をポリエステルフィルムに塗布する場合の希釈溶
剤としては、水あるいは有機溶剤があげられるが、ドラ
イヤーオーブンにおいての乾燥性を考慮すると、低沸点
溶剤の方が好ましい。

重合体をポリエステルフィルムに塗布する工程は、上述
の内容で満足し得るものであるが、本発明に差し支えな
い範囲で、美観性を向上させるために顔料、染料を重合
体に添加配合してもよい。

つぎに２、重合体の塗布重量は特に重要で乾燥重量とし
て、０．１〜５．０　ｇ　７ｍ２が好ましく、さらには
、０．１〜２．０　ｇ　７ｍ２が好ましい。

ここで塗布重量が０．１ｇ／ｍ２以下になると、重合体
の連続薄膜塗装性に難点が生じ均一塗布が困難となる。

一方、塗布重量が５．０ｇ／ｍ２以上となると、金属板
とポリエステルフィルムを加熱一体止させた後、深絞り
加工を施すと密着力は大幅に低下する。

またポリエステルフィルム上の重合体のドライヤーオー
ブン中における溶剤離脱性も著しく低下し作業性も大き
く低下する。

重合体をポリエステルフィルム上に連続的に乾燥重量が
０．１〜５．０ｇ／ｍ２の範囲内に塗布することは比較
的容易であるが、帯状金属板に連続的に均一塗布するこ
とは非常に困難である。その理由としては、帯状金属板
はポリエステルフィルムに比べて平坦性に欠けるため、
薄膜塗布性が著しく低下するためと、プラスチックフィ
ルムのコーターに比べて帯状金属板のコーターは、設備
費が嵩む欠点を有しているためである。

つぎに、本発明に用いられる金属板としては、シート状
及びコイル状の鋼板、鋼箔及びアルミニウム板またはそ
れらの金属板に表面処理を施したものがあげられる。

特に、下層が金属クロム、上層がクロム水和酸化物の二
層構造を有する電解クロム酸処理鋼板、錫、ニッケル、
亜鉛、クロムの１種あるいは２種以上からなるめっき鋼
板及びこれらのめっき鋼板にクロム水和酸化物あるいは
上層がクロム水和酸化物、下層が金属クロム層からなる
二層構造を有した表面処理を施したもの、あるいは、リ
ン酸塩処理、クロム酸塩処理、クロム−クロメート処理
を施したアルミニウム板が重合体との密着性に優れてい
る。

つぎに、片面に重合体をあらかじめ塗布したポリエステ
ルフィルムを金属板にラミネートする工程においては、
ポリエステルフィルムを（結晶融解温度−５０）℃〜（
結晶融解温度＋５０）　’Ｃの範囲の温度に加熱された
金属板の片面あるいは両面に重合体の塗布面が金属板表
面に相接するようにラミネートする。

本発明の特徴の１つとして、上記のプロセスを経て初め
てポリエステルフィルムは金属板と強固に接着するもの
であって、あらかじめ金属板に重合体を塗布し所定のラ
ミネート温度に迄金属板を加熱してもポリエステルフィ
ルムは金属板に対し強度な接着性を示さない。

ここで、ラミネート温度がポリエステルフィルムの（結
晶融解温度＋５０）℃以上になれば、ポリエステルフィ
ルムは部分的に熱劣化しやすくなり、缶用材料として適
用した場合、内容品に対してバリヤー性がな（なり金属
板が腐食しやすくなる。

一方、ラミネート温度がポリエステルフィルムの（結晶
融解温度−５０）℃以下になると、ポリエステルフィル
ムと金属板の加工密着力が低下する傾向にあり、深絞り
加工を施すとポリエステルフィルムは金属板より剥離し
やすくなる。

ラミネート後は、急冷、徐冷いずれのプロセスを経ても
差支えないが、特に苛酷な加工を要求される分野におい
ては、ラミネート後、ポリエステル樹脂の結晶融解温度
〜（結晶融解温度−８０）℃の温度範囲内で、５〜１０
００秒後加熱を施した方が好ましい。

これは、後加熱処理を施すことにより、ラミネートされ
たポリエステルフィルムの残留応力が大幅に緩和される
ため、その後の苛酷な加工を受けても、ポリエステルフ
ィルムが金属板より剥離したり、割れたりしなくなるも
のと考えられる。

金属板を加熱する方法としては、公知の熱風循環伝熱方
式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式、ヒートロール伝熱方
式などがあげられ、特に制限するものではないが、設備
費、設備の簡素化を考慮した場合、ヒートロール伝熱方
式が好ましい。

ポリエステルフィルムの金属板の片面あるいは両面にラ
ミネートするラミネートロールの材質は、特に、制限す
るものではないが、高速で美麗にラミネートする為には
、ゴムロールが好ましい。

ゴムロールの材質については、特に制限するものではな
いが、耐熱性、耐薬品性などに優れたシリコーンゴムロ
ール、ふっ素ゴムロールなどが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例にて詳細に説明する。

実施例に 軸配向ポリエステルフィルム　　　２５μｍ結晶融解温
度　　　　　２２９℃ 延伸条件 縦延伸倍率　　　　３．７倍 横延伸倍率　　　　３．９倍 熱固定温度　　　　　　１９０℃ 重合体の乾燥重量　　　　　　　０．４ｇ／ｍ２、重合
体：エポキシ樹脂８０部とパラクレゾール型フェノール
樹脂２０部 上記二軸配向ポリエステルフィルムを２３５℃に加熱さ
れた板厚０．２１　ｍｍの電解クロム酸処理鋼板の両面
にシリコーンゴムロールにより連続的にラミネートした
後、２１５℃で１分間、後加熱処理を施した後、２０℃
の水中に急冷することによりポリエステル樹脂被覆鋼板
を得た。

実施例２ （１）片面の二軸配向ポリエステル フィルム　　　　　　　　　　　　２５μｍ結晶融解温
度　　　　２２９℃ 延伸条件 縦延伸倍率 横延伸倍率 熱固定温度 重合体の乾燥重量 重合体：エポキ ル型フエ 片面の二軸配向ポ フィルム 結晶融解温度 ３．０倍 ３．１倍 １８５℃ ０，７ｇ／ｍ２ シ樹脂７０部とバラクレゾ− ノール樹脂３０部 リエステル ２０μｍ ２２９℃ 延伸条件 縦延伸倍率 横延伸倍率 熱固定温度 ３．１倍 ３．２倍 １８０℃ 重合体の乾燥重量　　　　　１．１ｇ／ｍ２重合体：エ
ポキシ樹脂７０部とパラクレゾール型フェノール樹脂３
０部 上記二軸配向ポリエステルフィルムを２１８℃に加熱さ
れた板厚０．２５　ｍｍのぶりきの両面にシリコーンゴ
ムロールにより連続的にラミネートした後、直ちに２０
℃の水中に急冷することによりポリエステル樹脂被覆鋼
板を得た。

実施例３ 二軸配向ポリエステルフィルム　　　　２０μｍ結晶融
解温度　　　　　２４５℃ 延伸条件 縦延伸倍率　　　　　３．６倍 横延伸倍率　　　　　３．７倍 熱固定温度　　　　　　２０５℃ 重合体の乾燥重量　　　　　　０．９ｇ　／ｍ２重合体
：エポキシ樹脂７５部とパラクレゾール型フェノール樹
脂２５部 上記二軸配向ポリエステルフィルムを２５５℃に加熱さ
れた板厚０．２５　ｍｍのニッケルめっき鋼板の両面に
シリコーンゴムロールにより連続的にラミネートした後
、２２０℃で１０秒間後加熱処理を施した後、２０℃の
水中に急冷することによりポリエステル樹脂被覆鋼板を
得た。

実施例４ 二軸配向ポリエステルフィルム　　　２５μｍ結晶融解
温度　　２１５℃ 延伸条件 縦延伸倍率　　３，２倍 横延伸倍率　　３．３倍 熱固定温度　　　１６０℃ 重合体の乾燥重量　０．５ｇ／ｍ２ 重合体：エポキシ樹脂９０部と メラミン樹脂１０部 上記二軸配向ポリエステルフィルムを２１５℃に加熱さ
れた板厚０．３０ｍｍの電解クロム酸処理鋼板の両面に
シリコーンゴムロールにより連続的にラミネートした後
、直ちに２０℃の水中に急冷することによりポリエステ
ル樹脂被覆鋼板を得た。

比較例１ 実施例１と同様の二軸配向ポリエステルフィルムを用い
て、２８５℃に加熱された板厚０．２１ｍｍの電解クロ
ム酸処理鋼板の両面にシリコーンゴムロールにより連続
的にラミネートした後、直ちに２００Ｃの水中に急冷す
ることによりポリエステル樹脂被覆鋼板を得た。

比較例２ 結晶融解温度２５５℃、縦延伸倍率３゜７倍、横延伸率
倍３．９倍で熱固定温度２３０℃で処理された二軸配向
ポリエチレンテレフタレートフィルムに実施例１に記載
された重合体を塗布した後、実施例１と同様のラミネー
ト方法でポリエステル樹脂被覆鋼板を得た。

得られたポリエステル樹脂被覆金属板はつぎに示す試験
法で評価し、その結果を第１表に示したた。

（１）　　ポリエステル樹脂被覆金属板の絞り加工ポリ
エステル樹脂被覆金属板を直径１５８ｍｍの円板に打ち
抜き、絞り比２．９２で円筒状カップに絞り加工を施し
、ポリエステル樹脂の割れ程度を、割れおよび剥離なし
を５点とし、４点、３点、２点、１点になるにつれて、
割れ、剥離の程度が大になるように５段階に分けて評価
した。

（２）ポリエステル樹脂被覆金属板の折曲げ加工ポリエ
ステル樹脂被覆金属板を３０　ｍｍ　Ｘ　５０　ｍｍに
切断後、３　ｍｍＨの曲げ加工を施した後、２．３　ｋ
ｇの荷重を３０ｃｍの高さより曲げＲ部に落下させ、衝
撃密着曲げ加工を施した。

ついで、曲げＲ部の先端部のポリエステルフィルムのク
ラック発生状況を顕微鏡で観察し、５点を全くクラック
なしとし、４点、３点、２点、１点になるにつれて、ク
ラックの程度が大になるように５段階に分けて評価した
。

（３）　　ポリエステル樹脂被覆金属板の耐食性ポリエ
ステル樹脂被覆金属板を直径８５　ｍｍの円板に打ち抜
き、絞り比２．１５で円筒状カップに絞り加工を施し、
カップ内面にコカコーラを充填した後、カップ上部をゴ
ム栓で密封した後、２０℃で３ケ月貯蔵した後、フカコ
ーラ中に溶出した鉄イオンを原子吸光法で求めた。

実施例５ 板厚０．２１ｍｍの冷延鋼板を７０ｇ／Ｉ！の水酸化ナ
トリウム中で電解脱脂し、１００　ｇ　／ｌ！の硫酸溶
液で酸洗し、水洗した後、無水クロム酸６０ｇ／４７．
フッ化ナトリウム３ｇ／ｌの溶液中で、電流密度２０Ａ
／ｄｍ２、電解液温度５０℃の条件下で陰極電解処理を
行い、ただちに８０℃の温水を用いて、湯洗し乾燥した
。このように処理された幅３００　ｍｍの帯状電解クロ
ム酸処理鋼板の両面につぎに示す条件で処理されたポリ
エステルフィルムを、つぎに示す条件で連続的にラミネ
ートした。

二軸配向ポリエステルフィルム　　　　２５μｍ結晶融
解温度　　　　２２９℃ 屈折率：厚み方向　１．５３１１ 面内方向　　最大　１．６４１１ 最小　１．６２１０ 滑剤：平均粒径２．０．ｃｚｍの５ｉ０２　０．０７重
量％重合体の乾燥重量　　　　　０．２ｇ／　ｍ２重合
体：エポキシ樹脂８０部とパラクレゾール型フェノール
樹脂２０部 重合体の乾燥温度　　　　　　　　１００℃ラミネート
直前の鋼板温度　　　　２３５℃ラミネートロール　　
シリコーンロール ラミネートロールの表面温度　　　１４０℃ラミネート
速度　　　　　　　　　１２０　ｍ　７分ラミネート後
の冷却条件　　　　　急冷実施例６ 実施例５と同様の帯状鋼板の両面に、つぎに示す条件で
処理された２種類のポリエステルフィルムを、つぎに示
す条件で連続的にラネミートした。

片面のポリエステルフィルム 二軸配向ポリエステルフィルム　　　　２５μｍ結晶融
解温度　　　　　２２９℃ 屈折率；厚み方向　１．５４０５ 面内方向　　最大　１．６５００ 最小　１．６３０５ 滑剤：平均粒径１．５　μｍの５ｉ０２　０．１２重量
％片面ポリエステルフィルム 二軸配向白色ポリエステルフィルム　　２０μｍ結晶融
解温度　　　　　２２９℃ 滑剤；平均粒径０．３μｍの酸化チタン１５重量％重合
体の乾燥重量　　　　　１．１ｇ／ｍ２重合体：エポキ
シ樹脂７０部とパラクレゾール型フェノール樹脂３０部 重合体の乾燥温度　　１００’Ｃ ラミネート直前の鋼板温度　２３０℃ ラミネートロール　　シリコーンロールラミネート速度
　　　　　　１００ｍ／分ラミネート後の冷却条件　　
急冷 実施例７ 実施例５と同様の冷延鋼板を、実施例５と同様の前処理
を施した後、硫酸銅８０ｇ／ｊ２．フェノールスルフォ
ン酸（６０％水溶液）　６０ｇ／ｊ！　、エトキシ化α
−ナフトールスルフォン酸５ｇ／ｌの電解液を用い、電
流密度１５Ａ／ｄｍ２、電解液温度４０℃の条件で錫め
っき後、リフロー処理を施し、水洗し、ひき続き無水ク
ロム酸３０ｇ／ｌ　、硫酸０．３　ｇ　／１２の電解液
を用いて電流密度４０Ａ／ｄｍ２、電解液温度５０℃の
条件下でクロム酸処理を施し、水洗し乾燥した。

得られた幅３００　ｍｍの帯状錫めっき鋼板の両面に、
つぎに示す条件で処理されたポリエステルフィルムを、
つぎに示す条件で連続的にラミネートした。

二軸配向ポリエステルフィルム　　　　２５μｍ結晶融
解温度　　　　　２４３℃ 屈折率：厚み方向　１．５２１８ 面内方向　最大　１．６３１２ 最小　１．６２２８ 滑剤：平均粒径０．３μｍの５ｉ０２　０．８１重量％
重合体の乾燥重量　１．２ｇ／ｍ２ 重合体：エポキシ樹脂７５部とパラクレゾール型フェノ
ール樹脂２５部 重合体の乾燥温度　　　　　１００℃ ラミネート直前の鋼板温度　２２４℃ ラミネートロール　　シリコーンロールラミネート速度
　　　　　　８０ｍ／分ラミネート後の冷却条件　　　
急冷 実施例８ 実施例５と同様の冷延鋼板を、実施例５と同様の前処理
を施した後、塩化ニッケル（６水塩）４０ｇ　／ｆｌ　
、硫酸ニッケル（６水塩）２５０ｇ、／ｚ　、ホウ酸４
０ｇ　／ｌからなるワット浴を用いて電流密度１０Ａ／
ｄｍ２、浴温４５℃の条件で０．６ｇ／ｍ２のニッケル
めっきを施し、水洗後、重クロム酸ソーダ３０ｇ／ｎの
浴液中で、電流密度１０Ａ／ｄｍ２、電解液温度４５℃
の条件でクロメート処理を施し、水洗し乾燥した。

得られた幅３００ｍｍの帯状ニッケルめっき鋼板の両面
に、つぎに示す条件で処理されたポリエステルフィルム
を、つぎに示す条件で連続的にラミネートした。

二軸配向ポリエステルフィルム　　　　２５μｍ結晶融
解温度　　　　　２１５℃ 屈折率：厚み方向　１．５１００ 面内方向　最大　１．６２１１ 最小、　１．６１１０ 滑剤：平均粒径０．３　μｍのＴｉＯ２０，５２重量％
重合体の乾燥重量　０．６ｇ／ｍ２ 重合体：エポキシ樹脂７０部とパラクレゾール型フェノ
ール樹脂３０部 重合体の乾燥温度　　　１００℃ ラミネート直前の鋼板温度　　２２５℃ラミネートロー
ル　　シリコーンロールラミネート速度　　　　　　１
８０ｍ／分ラミネート後の冷却条件　　急冷 比較例３ 実施例５と同様の鋼板を用いて、ポリエステルフィルム
を除いて、他の条件は実施例５と同様の条件で連続的に
ラミネートした。

未延伸ポリエステルフィルム　　　　　４０μｍ結晶融
解温度　　　　　２４５℃ 屈折率：厚み方向　１．５８１１ 面内方向　最大　１．５８３１ 最小　１．５７９５ 滑剤：平均粒径２．０．ｃｚｍの５ｉ０２を０，０７重
量％重合体の乾燥重量　０．４　ｇ　／　ｍ２重合体二
エポキシ樹脂８０部とバラクレゾール型フェノール樹脂
２０部 重合体の乾燥温度　　　１００’Ｃ 比較例４ 実施例５と同様の鋼板を用いて、ポリエステルフィルム
を除いて、他の条件は実施例５と同様の条件で連続的に
ラミネートした。

二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５　μｍ結晶融解温度　　　　　２５５℃ 屈折率：厚み方向　１．４９７２ 面内方向　最大　１．６７７５ 最小　１．６５４１ 滑剤：平均粒径２．０　μｍの５ｉ０２を０．０７重量
％添加 比較例５ 実施例５を用いた鋼板およびポリエステルフィルムを用
いて、ラミネート直前の温度を１７５℃にした他は実施
例５に記載の条件でポリエステルフィルムをラミネート
した。

実施例５〜８および比較例３〜５に記載されたラミネー
ト適性は、つぎに示す試験法で評価し、その結果を第２
表に示した。

（１）　　ポリエステルフィルムへのプライマー塗装性
。

（ａ）　　プライマーの均一塗装性 プライマーの塗装液のポリエステルフィルムを１０　ｃ
ｍ　Ｘ　１０　ｃｍに切断後、メチルバイオレット試薬
に２５℃で１０分間浸漬する。浸漬後、風乾したのち目
視にてメチルバイオレットの染色状況を評価した。

塗装斑点が０〜５ケ／　１０ｃｍＸ　１０ｃｍを良好と
し、５〜１５ケ／　１０ｃｍＸ　Ｌｏａｍを可とし、１
５ケ以上／　１０　ｃｍＸ　１０　ｃｍを不可とした。

（ｂ）　　ポリエステルフィルムの収縮性プライマー塗
装時のポリエステルフィルムの幅方向へ収縮した長さを
実測した。

（２）　　ラミネート性。

ラミネート時のポリエステルフィルムのしわ、切断の状
況ならびにラミネート時の気泡発生について目視にて評
価した。

（３）ポリエステル樹脂被覆金属板の絞り加工性ポリエ
ステル樹脂被覆金属板を直径１５８ｍｍの円板に打ち抜
き、絞り比２．９２で円筒状カップに絞り加工を施した
後、１２５℃で３０分間熱水処理を施した後、カップ内
面のポリエステル樹脂の割れ程度を、割れおよび剥離な
しを５点とし、４点、３点、２点、１点になるにつれて
、割れ、剥離の程度が大になるように５段階に分けて評
価した。

（４）　　ポリエステル樹脂被覆金属板の耐食性ポリエ
ステル樹脂被覆金属板を直径８５　ｍｍの円板に打ち抜
き、絞り比２．１５で円筒状カップに絞り加工を施し、
カップ内面にコカコーラを充填した後カップ上部をゴム
栓で密封した後、２０℃で３ケ月貯蔵し、フカコーラ中
に溶出した鉄イオンを原子吸光法で求めた。

〔発明の効果〕

かくして得られた片面あるいは両面にポリエステルフィ
ルムをラミネートした金属板は、加工耐食性に優れるた
め、リベット加工などの厳しい加工を施したイージーオ
ープン蓋、深絞り缶あるいは軽しごき缶、王冠、キャッ
プ類などの容器用素材として広（適用できるものである
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属板の片面あるいは両面に、エポキシ基、水酸
   基、アミド基、エステル基、カルボキシル基、ウレタン
   基、アクリル基あるいはアミノ基の１種以上を分子内に
   有する重合体の単体あるいは混和体の層を介して、結晶
   融解温度が２１０〜２５０℃で、ラミネート後のフィル
   ムの厚みの方向の屈折率が１．５１００〜１．５６００
   でしかもラミネート後のフィルムの面内の全ての部位に
   おける屈折率が１．５９００〜１．６５００であるポリ
   エステル樹脂が被覆されていることを特徴とする加工性
   に優れたポリエステル樹脂被覆金属板。
2. （２）金属板の片面は、請求項１記載の特性を有したポ
   リエステル樹脂が被覆され、他の片面は、結晶融解温度
   が２１０〜２５０℃で着色顔料を２〜２０重量部含有し
   たポリエステル樹脂が被覆されていることを特徴とする
   請求項１記載の加工性に優れたポリエステル樹脂被覆金
   属板。
3. （３）結晶融解温度が２１０〜２５０℃でフィルムの厚
   み方向の屈折率が１．５０５０〜１．５５００であり、
   フィルムの面内の全ての部位における屈折率が１．６０
   ００〜１．６６００であるポリエステルフィルムの片面
   に、エポキシ基、水酸基、アミド基、エステル基、カル
   ボキシル基、ウレタン基、アクリル基、アミノ基の１種
   以上を分子内に有する重合体の単体あるいは混和体を、
   乾燥重量で０．１〜５．０ｇ／ｍ＾２塗布したポリエス
   テルフィルムを、ポリエステル樹脂フィルムの（結晶融
   解温度−５０）℃〜（結晶融解温度＋５０）℃の範囲内
   に加熱された金属板の片面あるいは両面にラミネートす
   ることを特徴とする加工性に優れたポリエステル樹脂被
   覆金属板の製造方法。
4. （４）金属板の片面が、結晶融解温度が２１０〜２５０
   ℃であり、着色顔料を２〜２０重量部含有したポリエス
   テル樹脂層からなる請求項３記載の加工性に優れたポリ
   エステル樹脂被覆金属板の製造方法。