JPH06114999A

JPH06114999A - 溶接缶用ラミネート鋼板

Info

Publication number: JPH06114999A
Application number: JP6155093A
Authority: JP
Inventors: Hirohide Furuya; 博英古屋; Hiroyuki Kato; 博之加藤; Takaaki Kondo; 隆明近藤; Naoyuki Oba; 直幸大庭
Original assignee: NKK Corp; Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 1992-03-31
Filing date: 1993-03-22
Publication date: 1994-04-26
Anticipated expiration: 2017-02-25
Also published as: JP3259416B2

Abstract

(57)【要約】【目的】食缶用のプレコート鋼板で、製缶時の溶接に
よる熱影響やレトルト処理の熱及び環境に耐える溶接缶
用素材。【構成】適切な化成処理が施されたニッケルめっき鋼
板に、ニス避け部を残して、ポリエチレンテレフタレー
ト系のフィルムをラミネートしたもので、テレフタル酸
の一部をイソフタル酸に置き換えた共重合体のフィルム
及びこの共重合体を下層とし単独重合体を上層とする二
層構造のフィルムは、適切な表面粗さのめっき面に直接
熱圧着でラミネートしてあり、単独重合体のフィルムは
エポキシ・フェノール系の接着剤でエポキシの分子量、
成分構成及び含有率が限定されたものを用いてラミネー
トしてある。【効果】樹脂フィルムと鋼板との間に短時間で強力な
密着力が得られ、フィルムの熱収縮性が小さく、溶接や
レトルト処理等の工程を経ても密着力が低下しない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、食缶等の溶接缶に用
いられるラミネート鋼板に関し、特に溶接など製缶工程
で予めラミネートした樹脂フィルムの密着力が低下する
ことを防いだ皮膜構造に関する。

【０００２】

【従来の技術】缶の製造法には、半田製缶法、溶接製缶
法、接着製缶法、絞りしごき製缶法、絞り製缶法等があ
る。溶接製缶法は、他の製缶法に比べ装置が簡単で設備
費が安く作業が容易に確実に行なうことができ、且つ溶
接部の強度が高く高度な加工に耐えられる等の利点があ
ることから、急速に普及してきた製缶法である。

【０００３】半田製缶法や溶接製缶法向けの缶用材に
は、当初錫めっき鋼板が用いられたが、溶接法では、半
田付け法に較べ錫の付着量が遙に少なくても済むことか
ら、薄めっきや他の金属との併用が行われている。この
点でも、溶接製缶法の合理化が期待されている。

【０００４】一方、食品缶の胴や蓋には塗装が施されて
きた。缶内面の耐食性を高めるための厚膜塗装や外面の
保護塗装、印刷等である。しかし、これらを施す場合、
めっき鋼板を所定寸法のシート状に切り、これらの一枚
づつに塗装・乾燥或いは印刷を施す。この工程は、物流
コストがかかったり、塗装による環境汚染に対する対策
等を要し、製缶工程における合理化すべき課題の一つに
なっていた。

【０００５】このような状況にあって、従来、溶接部を
避けて、鋼帯にフィルムを帯状に積層した溶接缶向けの
積層鋼帯が提案されている。例えば、特開平３−２３６
９５４号公報では、幅２〜５mmの非積層部を残して、缶
の高さに対応する幅で熱可塑性フィルムを積層した缶用
材が提案されており、熱可塑性フィルムの樹脂種は、ポ
リエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン
がよいことを開示している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
提案された缶用材では溶接時や溶接部の補修塗装時或い
はレトルト処理時等の熱影響による塗膜と下地の密着力
の低下が考慮されておらず、結果として耐レトルト性が
不足するという問題があった。

【０００７】この問題を解決するためにこの発明は行わ
れたもので、製缶工程において密着性低下をもたらす原
因に対処する皮膜構造によって、加熱を受けても低下し
難い密着力を確保し耐レトルト性の高い溶接缶用ラミネ
ート鋼板を提供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の手段は、めっき鋼板の少なくとも片面に、所定幅のニ
ス避け部を残してストリップのライン方向に連続的に所
定幅の二軸延伸樹脂フィルムを直接に又は接着層を介し
て緊密に密着させたラミネート鋼板で、前記めっき鋼板
が次の（い）又は（ろ）であり、前記樹脂フィルムが次
の（は）、（に）又は（ほ）であって前記接着層が次の
（へ）であり、更に、（い）の上に（は）又は（に）を
密着させた溶接缶用ラミネート鋼板と、（ろ）の上に
（へ）を介して（ほ）を密着させた溶接缶用ラミネート
鋼板とである。

【０００９】（い）鋼板表面に付着量が５０mg/m²以上
１０００mg/m²以下のニッケルめっき層を有し、このニ
ッケルめっき層の上に金属クロム量５mg/m²以上５０mg
/m²以下で水和酸化物クロム５mg/m²以上２５mg/m²以
下の化成処理皮膜を有し、その表面粗さPPI(しきい値0.
5 μm ) が５以上１５０以下であるめっき鋼板。

【００１０】（ろ）鋼板表面に付着量が５０mg/m²以上
１０００mg/m²以下のニッケルめっき層を有し、このニ
ッケルめっき層の上に金属クロム量５mg/m²以上５０mg
/m²以下で水和酸化物クロム５mg/m²以上２５mg/m²以
下の化成処理皮膜を有するめっき鋼板。

【００１１】（は）酸成分の０．５mol ％以上１０mol
％以下がイソフタル酸であるポリエチレンテレフタレー
ト共重合体の二軸延伸樹脂フィルム。（に）酸成分の０．５mol ％以上１０mol ％以下がイソ
フタル酸を含有するポリエチレンテレフタレート共重合
体を下層としポリエチレンテレフタレート単独重合体を
上層とする二層構造の二軸延伸樹脂フィルム。

【００１２】（ほ）ポリエチレンテレフタレート単独重
合体の二軸延伸樹脂フィルム。（へ）数平均分子量が１５０００以上３００００以下の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＡを
基体とするレゾール型フェノール樹脂からなり、前記ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂を７０wt% 以上９０wt%
以下含む接着剤を硬化させて得られる接着層。

【００１３】

【作用】ニス避け部は樹脂がラミネートされておらず、
ニッケルめっきの上に塗料の密着をよくする化成処理が
施されている。したがって、ニス避け部を溶接代とする
ことによって、予め樹脂フィルムをラミネートした鋼板
であっても、製缶時の溶接に際して樹脂皮膜を取り除く
必要がなくなる。

【００１４】一方、樹脂ラミネート帯は、ニス避け部と
同様にめっき層に化成処理が施され、その上に樹脂がラ
ミネートされている。このため、製缶時に手間の掛かる
塗装を施す必要がない。この樹脂ラミネート帯の幅は缶
の直径によって決まり、例えば２００ml飲料缶では１６
１mmである。

【００１５】ニス避け部は、表裏接して溶接されるので
鋼板の両面に相対する位置に必要であるが、樹脂ラミネ
ート帯は少なくとも缶の内面となる片面に有していれば
よい。勿論、両面に設けても差し支えなく、この場合は
缶の内面と外面とを考慮して処理する。例えば、内面相
当面にはこの発明による樹脂ラミネート帯を有し、外面
相当面はめっき層のみとしたり、塗装塗膜帯としたり、
ホワイトコート樹脂ラミネート或いは印刷された樹脂ラ
ミネート帯とする等需要に応じた処理面とすればよい。

【００１６】少なくとも製缶後に内面となる片面は予め
樹脂がラミネートされているので、製缶時の溶接、焼付
け印刷、ネックイン加工やフランジ出し加工等の工程を
経ても破損や劣化が生じることなく、且つ内容物充填時
及び充填後も耐食性を始め皮膜の密着性等を維持する皮
膜でなければならない。

【００１７】溶接時には、ニス避け部の幅は重要な意味
を持つ。溶接部の温度は１０００℃を超え、その熱は缶
胴の周方向にも伝播する。この影響で樹脂層の特性が低
下してはならない。ニス避け部の幅が狭過ぎる場合樹脂
が溶融したり或いは変質し防食性やめっき鋼板との密着
力を低下させたりする。溶接時の熱の影響を避けるため
に必要なニス避け部の幅は、溶接の方法により異なる。
現在多用されているスードロニック法と呼ばれる電気抵
抗溶接の場合では、この幅の所定値を５mm以上にすると
安全である。更に高密度エネルギーによる高速溶接法が
使われればこの幅は狭くてもよいが、缶用鋼板の厚さが
０．２mm前後であることから０．５mm程度は必要であ
る。

【００１８】次に、樹脂フィルムは、上記工程中の加工
や加熱に耐え且つめっき層と相まって防食性が高くなけ
ればならない。又、樹脂フィルムを熱圧着する場合は熱
融着性がよくなければならない。このような樹脂には、
ポリオレフィンやポリエステル或いはナイロンがある。
しかし、レトルト処理時には過熱蒸気に曝されるので、
融点が比較的低く高温では不安定なポリオレフィンやナ
イロンはこの時密着性が低下し剥離等の問題を残す。加
工性とともに耐食性も有するバランスのとれた樹脂とし
てポリエステル系の樹脂が知られており、その中でも耐
熱性に優れるのはポリエチレンテレフタレートやポリエ
チレンナフタレートである。特にポリエチレンテレフタ
レート系の樹脂は耐食性とともに厳しい加工にも耐える
可とう性を備え、中でも二軸延伸フィルムは腐蝕物質を
遮蔽する高い性能を有する。

【００１９】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂の二軸延伸フィルムを熱圧着法によりラミネート
した場合、めっき鋼板表面との密着性（以下、熱融着性
と称す）が必ずしも充分ではないことが判ってきた。熱
圧着時にめっき鋼板の温度が高くなり過ぎると、化成処
理層の水和酸化物が変化し、樹脂との密着力が低下する
傾向がある。このため、２３０℃を超えて加熱すること
は不適当である。

【００２０】一方上記の樹脂フィルムは融点が２６０℃
以上と高いので、この原因は二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレート樹脂フィルムでは、熱圧着の際に十分な流動
性が得られずめっき面の凹凸に追随しきれず、樹脂が隅
々まで充分に行き渡らない場合があるためと考えられ
る。樹脂が行き渡らない部分には空気や水分が残留し、
これが製缶工程以降の加熱により樹脂フィルムを剥離さ
せる方向に働く。これらの巻き込み、残留を防ぐには、
めっき鋼板表面が平坦であるとともに、樹脂フィルムが
熱圧着時に流動性を持つとよい。

【００２１】めっき鋼板表面の粗さPPI(しきい値0.5 μ
m ) が１５０以下であれば、空気や水分の巻き込みが少
なく、後述する樹脂フィルムをラミネートしたとき充分
な密着性が得れる。この表面の粗さPPI は、表面の断面
に現れる山のうち高さがしきい値を超える山の数（1 イ
ンチ当たり）である。PPI が小さいほど空気や水分の巻
き込みが少ない。この様子を図１に示す。(a)図は表面
のPPI(しきい値0.5 μm）が500 程度の大きいめっき鋼
板にラミネートした場合で、(b)図はPPI(しきい値0.5
μm ) が50程度の比較的小さい表面にラミネートした場
合である。(a)図では、樹脂フィルム１とめっき鋼板表
面２との間に空間３が存在するが、(b)図では存在しな
い。

【００２２】しかし、PPI(しきい値0.5 μm ) が余りに
も小さい鋼板表面は、印刷焼付等のハンドリング時に擦
り傷が発生し易い。即ち、めっき鋼板表面の粗さPPI(し
きい値0.5 μm ) は５以上１５０以下が適当である。１
００以下であれば一層好ましい。

【００２３】めっき鋼板表面の粗さを小さくするために
は、素地鋼板の粗さを小さくすることが効果的である。
PPI(しきい値0.5 μm ) １５０以下のめっき鋼板表面を
得るには、表面のPPI(しきい値0.5 μm ) １８０以下の
鋼板を使用すればよい。

【００２４】又、樹脂フィルムの融点を下げて熱融着性
を高める方法も種々有り、例えば、ポリエチレンテレフ
タレートのテレフタル酸の一部をフタル酸やイソフタル
酸或いはセバシン酸等に代えてやればよい。しかし、同
時に樹脂フィルムの結晶化の度合いも低下する。樹脂フ
ィルムの結晶化度合いは重要な要素で、結晶化の進んで
いない樹脂フィルムは、製缶工程以降即ち溶接、印刷イ
ンクの焼付、レトルト処理等の工程で加熱を受けるとそ
の時に結晶化が進み収縮する。特に、収縮は溶接の際に
ニス避け部の近傍に起こることが多く、収縮が起こると
樹脂フィルムの内部に応力が蓄積されるために、加工の
際に密着性が劣化し易い。ポリエチレンテレフタレート
単独重合体が有する耐熱性、防食性、可とう性等の特徴
を失わせることなく融点を下げなければ目的を達しな
い。

【００２５】発明者らは、酸成分について種々検討の結
果、テレフタル酸の一部をイソフタル酸に置き換えるこ
とによって上記目的が達せられることを見出した。イソ
フタル酸置換は、フィルム形成時に樹脂の結晶化を低減
し融点を下げるものと考えられる。

【００２６】この場合、イソフタル酸含有量は酸成分の
０．５mol%以上でなければ熱融着性改善の効果は顕著で
ない。一方、イソフタル酸含有量が多過ぎると、製缶工
程での加熱時に樹脂皮膜の収縮が起き、めっき鋼板表面
との密着力を低下させる。このため、酸成分の１０mol%
を超える含有は避けるべきである。即ち、ポリエチレン
テレフタレートを主成分とするポリエチレンイソフタレ
ートとの共重合体の二軸延伸フィルムで、その酸成分の
０．５mol ％以上１０mol%以下がイソフタル酸である
と、熱融着性もよく又製缶工程において密着力が低下す
ることも防げる。なかでも、イソフタル酸含有量が１．
０mol%以上８．０mol%以下であると一層好ましい。

【００２７】ポリエチレンテレフタレートの単独重合体
とポリエチレンイソフタレートとの共重合体とは各々上
述したような特徴をもつので、二層構造のフィルムとし
て、酸成分として０．５mol ％以上１０mol%以下がイソ
フタル酸である共重合体を下層とすれば、上層は単独重
合体であっても充分な密着力を得ることができる。

【００２８】このようなフィルム構造にすることによっ
て、フィルム全体を共重合体とするフィルムよりもコス
ト面で有利となる。この場合、共重合体層の厚さは少な
くともめっき面の表面粗さのしきい値０．５μｍ以上は
必要で、１μｍ以上であることが望ましい。なお、樹脂
フィルムの厚さは限定するものではないが、後に述べる
めっき層と組み合わせた場合、５μm 〜６０μm が適当
である。

【００２９】樹脂フィルムの収縮を防ぐためには、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂の結晶化が進んだ二軸延伸
フィルムをめっき鋼板表面に強力に密着させることが望
ましい。その手段の一つにフィルムよりも流動性に富む
接着剤を利用する方法がある。但し、この接着剤は、充
分な接着性は勿論のこと樹脂フィルムと同様に耐熱性が
あり、しかもラミネート鋼板を連続的に製造する場合な
ど短時間で充分に硬化すものでなければならない。硬化
が不十分のまま製缶されるとレトルト処理の際樹脂フィ
ルムの密着性が低下し、未硬化樹脂が反応して樹脂フィ
ルムが白く曇ってくるいわゆる「白化」と称する現象が
現れたりする。

【００３０】エポキシ樹脂は接着剤としてよく用いられ
る。中でもビスフェノールＡ型エポキシは化学的に安定
で耐熱性も有する。しかし、接着剤樹脂の分子量にもよ
るが、硬化に時間が掛かり過ぎる欠点や場合によっては
硬くなりすぎ加工性を低下させることもある。発明者ら
は、これらの現象と樹脂との関係をつぶさに調べること
によって、エポキシ樹脂の欠点を補う樹脂があること、
及びエポキシ樹脂にも最適分子量範囲が存在することを
突き止めた。

【００３１】先ず、硬化を短時間で完結させるために
は、ビスフェノールＡを基体とするレゾール型フェノー
ル樹脂を適当量混合するとよい。この樹脂は、その添加
によって接着剤が短時間で硬化する( 以下、短時間硬化
性と称す) 以外に、前述した耐熱性や加工性を考慮して
選んだものである。このレゾール型フェノール樹脂は、
その反応性により、接着加熱時にエポキシ樹脂の未反応
官能基と反応しエポキシを架橋することによって硬化時
間を短縮するものと考えられる。一方、短時間硬化性
は、エポキシ樹脂自身の分子量にも関係し、分子量が大
きい樹脂程短時間で硬化する。

【００３２】この様子を図２に示す。図で、縦軸は短時
間反応性、横軸は接着剤中のエポキシ樹脂の含有率で、
残りは上記のレゾール型フェノール樹脂である。エポキ
シ樹脂の数平均分子量が約5000、10000 、15000 、2000
0 、30000 の場合について調べた結果であるが、エポキ
シ樹脂含有率が大きくなるに従って短時間硬化性は低下
し、特に９０wt% を超えるとその低下は顕著になる。短
時間硬化性の低下は、レトルト時の白化につながる。
又、エポキシ樹脂の数平均分子量が大きいほど短時間硬
化性は優れており、その効果は15000 以上で明瞭であ
る。

【００３３】しかしながら、接着剤の接着性はエポキシ
に主として依存するものであり、エポキシ樹脂含有率を
７０wt% 未満にすると、加工に際して充分な密着力が得
られないことがある。又、エポキシ樹脂の分子量にも上
限があり、分子量が大きいと加熱硬化後の接着剤皮膜が
硬くなる。数平均分子が30000 を超えると加工時に亀裂
を生じたり割れたりするおそれがある。

【００３４】即ち、接着剤については、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂にビスフェノールＡを基体とするレゾ
ール型フェノール樹脂を含むものであるが、このビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂剤の含有率が７０wt% 以上９
０wt% 以下であって、その数平均分子量が１５０００以
上３００００以下であると、樹脂フィルムがポリエチレ
ンテレフタレートであっても、めっき鋼板の表面との間
に短時間の加熱でも強力な密着力が得られ、且つ、製缶
工程における加熱や加工或いはレトルト処理によって皮
膜の亀裂や剥離或いは白化等の欠陥発生を免れることが
出来る。

【００３５】接着剤の量については、めっき鋼板の表面
粗さによって適切な塗布量が異なる。空気や水分を巻き
込んではいけないので、表面粗さを補うだけの量は必要
であり表面粗さが大きい場合は適切な塗布量は多くな
る。しかし、現状のめっき鋼板のめっき層表面粗さは中
心線平均粗さＲａ０．１μm 〜０．４μm 程度であり、
クロム酸系の化成処理後も殆ど変わらない。このような
めっき鋼板では接着剤量は２mg/dm²〜５０mg/dm²程度が
適切である。

【００３６】なお、接着剤を用いてラミネートする樹脂
フィルムは、単独重合体に限らず、酸成分として１０mo
l%以下のイソフタル酸を含む共重合体でもよい。又、ラ
ミネートに際して、コロナ放電等の処理を併用してもよ
い。

【００３７】めっきを施すのは高度の耐食性を付与する
ためであって、樹脂層のみでは、樹脂のイオン透過を完
全に遮断することが難しく、大きな腐食には到らなくと
も、僅かな鉄の溶出によって、食缶では内容物の味や香
りが変わることがある。又、めっき層が存在することに
よって、高温に曝されるレトルト処理を受けても、安定
して防食効果が保たれる。

【００３８】ニッケルは無害の金属で耐食性に優れてい
る。ニッケルめっきは上記した耐食性を確保するととも
に、化成処理を施すことによって塗料やフィルム等の有
機樹脂と良く密着し、又、ニス避け部では高速溶接に際
して鉄スプラッシュの発生を防止する。

【００３９】スプラッシュの発生を防ぐには、ニッケル
の付着量は５０mg/m²以上が必要であり、又、これだけ
の量があると、ラミネートされたポリエチレンテレフタ
レート樹脂フィルム或いはニス避け部では塗膜と相まっ
て、味や香りの変化を防ぐ。１０００mg/m²を超えるニ
ッケルのめっき量は過剰品質となり得策ではない。

【００４０】製缶時に缶胴は丸く曲げられた後シーム溶
接後補修塗装を施され、その後ネックインと称する絞り
加工を受ける。即ち、缶の胴の上方が細く絞り込まれて
首の部分が成形される。更に、缶蓋を付けるために開口
部はフランジ加工を受ける。このような加工を受けると
充分に密着していないフィルムや塗膜は剥離する。

【００４１】めっき後に、化成処理を施すのは、クロメ
ート皮膜を生成させ、これによってめっき鋼板表面と樹
脂フィルム或いは塗膜との密着性をよくするためであ
る。この処理皮膜はクロムの水酸化物や酸化物（以下、
水和酸化物と称す）と金属クロムとからなるが、金属ク
ロムの量が５mg/m²以上で水和酸化物クロムがクロムと
して５mg/m²以上の皮膜を形成すると一層強固な密着力
が得られる。金属クロムの量が５０mg/m²を超えて多く
ても、又水和酸化物クロムの量がクロムとして２５mg/m
²を超えて多くても密着力に対する効果は変わらない。
更に、水和酸化物クロムが２５mg/m²を超えて厚いと、
褐色が強くなり印刷下地としては好ましくない。

【００４２】

【実施例】

実施例１．厚さ０．２０mm、幅８４２mmの冷延鋼板を脱
脂及び酸洗により浄化し、両面にニッケルめっきを施
し、化成処理を行った。この処理鋼板をインダクション
ヒーターで１８０〜２３０℃に予熱し、何れもこの発明
のイソフタル酸を含むポリエチレンテレフタレート共重
合体或いはこの共重合体を下層とし単独重合体を上層と
する二層構造樹脂フィルムを、ロールで圧着させながら
連続的に接着した後、後加熱を行い冷却してラミネート
鋼板を得た。得られたラミネート鋼板について、溶接
性、ラミネート皮膜の熱融着性、収縮性、加工密着性及
び耐レトルト密着性を調べた。

【００４３】用いたニッケルめっき浴は次の組成であ
る。ＮｉＳＯ₄・６Ｈ₂Ｏ２４０ｇ／ｌＮｉＣｌ・６Ｈ₂Ｏ４５ｇ／ｌＨ₃ＢＯ₄ ３０ｇ／ｌｐＨ２．６化成処理は、硫酸ナトリウムを含む無水クロム酸浴を用
いて行った。

【００４４】ラミネートは、幅１６１mm、厚さ１０〜５
０μm の樹脂フィルムを、ニス避け部を設けながら１９
０℃に保持したシリコンゴムロールで連続的に圧着した
後、２０５℃〜２２５℃で後加熱を行い水冷した。

【００４５】試験及びその評価は次のように行った。溶接性：スードロニックタイプ溶接機を用いて溶接速度
４０ｍｐｍで２００ml缶胴を溶接し、スプラッシュ発生
の有無を評価した。熱融着性：ラミネート直後に１８０°ピールを行い、樹
脂フィルムがちぎれるまで剥離しなかったものを〇印
で、２００g/cm以上で剥離したものを△印で、又２００
g/cm以下で剥離したものを×印で評価した。

【００４６】収縮性：ラミネート直後の鋼板をブランキ
ングし、２１０℃で３０秒加熱後急冷し、加熱前後の樹
脂フィルム幅の差から収縮した率を求めた。加工密着性：ラミネートフィルム面を内面側として溶接
により缶胴を製缶した後、溶接部近傍の缶胴から試験片
を切り出し、そのフィルム面に２mm間隔に碁盤目カット
を刻み、エリクセン４mm押出し後、粘着テープで強制的
に剥離し、剥離面積の百分率を基準に評価した。なお、
試験結果は、剥離面積が１０％未満の場合〇、１０％以
上３０％未満の場合△、３０％以上の場合×として取り
まとめた。

【００４７】耐レトルト密着性：ラミネートフィルム面
を内面側として溶接により缶胴を製缶した後、溶接部近
傍の缶胴から試験片を切り出し、そのフィルム面にクロ
スカットを入れエリクセン４mm押出しを行った試験片
を、１．５％のＮａＣｌを含む１２５℃の水溶液に３０
分間浸漬した後、粘着テープで強制的に剥離し、剥離の
状況を評価した。評価は、全く剥離しなかったものを
〇、クロスカット周辺部に僅かに剥離が見られたものを
△、ほぼ全面に剥離が見られたものを×、とした。

【００４８】なお、特性の調査は、この発明の範囲外の
比較例ついても行い、この発明の実施例と比較した。調
査に供した試験片の詳細な条件及び試験の結果を表１に
示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】試験No.１乃至６の実施例では、全ての試
験材で、溶接性ではスプラッシュの発生無しに４０ｍｐ
ｍを達成し、熱融着率も良好で又熱収縮率も小さく加工
密着性・耐レトルト密着性においても満足な結果が得ら
れた。

【００５１】これに対して、比較例では次のような結果
であった。試験No.７：めっき付着量が不十分なため、鉄スプラッ
シュが発生し高速溶接ができず、溶接性が劣った。試験No.８：化成処理層の金属クロム量が少なく加工密
着性が低下し、耐レトルト密着性に劣った。試験No.９：めっき鋼板表面が粗く熱融着性が低下し加
工密着性、耐レトルト密着性に劣った。加工密着、レト
ルト試験では皮膜に膨れも見られた。

【００５２】試験No.１０：酸成分中のイソフタル酸の
含有率が小さいので熱融着性が低下し、したがって加工
密着性、耐レトルト密着性に劣った。試験No.１１：酸成分中のイソフタル酸の含有率が大き
いので樹脂フィルムの収縮率が大きく、耐レトルト密着
性に劣った。試験No.１２：二層構造フィルムの下層のイソフタル酸
の含有率が小さいので、熱融着性が低下し加工密着性、
耐レトルト密着性に劣った。

【００５３】試験No.１３はめっき層表面が粗く、熱融
着性、加工密着性、耐レトルト性に劣った。試験No.１４及び１５では、樹脂フィルムが不適切なた
め、収縮が大きく、加工密着性に劣り又レトルト処理に
も耐えられなかった。

【００５４】実施例２．この発明のポリエチレンテレフ
タレート単独重合体の樹脂フィルムの接着面に接着剤を
３０mg/dm²程度（乾燥重量）塗布し、実施例１と同様に
ニッケルめっき後化成処理を施しためっき鋼板に、ロー
ルで圧着させながら連続的に接着した後、後加熱を行っ
てラミネート鋼板を得た。得られたラミネート鋼板につ
いて、加工密着性及び耐レトルト密着性を調べるととも
に、白化の発生を観察した。

【００５５】加工密着性及び耐レトルト密着性は、実施
例１と同様に測定し、評価した。白化の発生状況は、全
く白化が認められないものを〇、僅かでも白化が認めら
れるものを△、白く曇って明瞭に白化が起きたものを
×、として評価した。調査に供した試験片の詳細な条件
及び試験の結果を表２に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】試験No.２１乃至２８の実施例では、全て
の試験材が加工密着性、耐レトルト密着性及び耐白化性
に優れ満足な結果が得られた。

【００５８】これに対して、比較例では次のような結果
であった。試験No.２９：接着剤のエポキシ樹脂の分子量が小さく
未硬化成分が残留し、加工密着性、耐レトルト密着性が
低下していると共に耐白化性に劣った。試験No.３０：接着剤のエポキシ樹脂の分子量が大きく
加工密着性及び耐レトルト密着性に劣った。

【００５９】試験No.３１：接着剤中のエポキシ樹脂含
有率が小さく加工密着性、耐レトルト性密着性に劣っ
た。試験No.３２：接着剤中のエポキシ樹脂含有率が大きく
硬化不充分のため、加工密着性、耐レトルト密着性が低
下し耐白化性に劣った。

【００６０】

【発明の効果】以上述べてきたように、この発明による
ラミネート鋼板は、溶接性・防食性に優れためっき鋼板
の表面に、防食性・加工性がよく且つ収縮性はないが熱
圧着に不適な樹脂フィルムは接着層を介して、又、熱融
着性の改善された樹脂フィルムは収縮性を抑えて、何れ
もニス避け部を残し、緊密強力に連続的に接着せしめた
もの或いはである。このため、製缶工程及び充填工程に
おいて樹脂フィルムとめっき層との間の密着力が低下す
ることがない。しかも、接着剤層は短時間硬化性に優れ
ているので、未硬化樹脂が残留することなくレトルト処
理において白化することがない。このように、材料の特
性を充分に引き出し、省力を図りながらも、高性能の缶
用材を提供するこの発明の効果は大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の一原理を説明するためのラミネート
鋼板の一部断面図である。

【図２】この発明の一つの原理を説明するための接着剤
のエポキシ樹脂含有率と短時間硬化性との関係を示す図
である。

【符号の説明】

１樹脂フィルム２めっき鋼板表面３空間

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 163/00 ＪＦＰＣ２３Ｃ 22/00 Ｚ 28/00 Ｃ // Ｂ２９Ｋ 67:00 4ＦＢ２９Ｌ 9:00 4Ｆ (72)発明者大庭直幸東京都千代田区丸の内一丁目１番２号日本鋼管株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】付着量が５０mg/m²以上１０００mg/m²
以下のニッケルめっき層の上に付着量が金属クロム５mg
/m²以上５０mg/m²以下で水和酸化物クロム５mg/m²以
上２５mg/m²以下の化成処理層を有しその表面粗さＰＰ
Ｉ（しきい値0.5 μm ) が５以上１５０以下であるめっ
き鋼板の少なくとも片面に、酸成分の０．５mol ％以上
１０mol ％以下がイソフタル酸であるポリエチレンテレ
フタレート共重合体の二軸延伸樹脂フィルムを、所定幅
のニス避け部を残してストリップのライン方向に帯状に
緊密に密着させて設けたことを特徴とする溶接缶用ラミ
ネート鋼板。
【請求項２】付着量が５０mg/m²以上１０００mg/m²
以下のニッケルめっき層の上に付着量が金属クロム５mg
/m²以上５０mg/m²以下で水和酸化物クロム５mg/m²以
上２５mg/m²以下の化成処理層を有しその表面粗さＰＰ
Ｉ（しきい値0.5 μm ) が５以上１５０以下であるめっ
き鋼板の少なくとも片面に、ポリエチレンテレフタレー
トを主成分とし酸成分の０．５mol ％以上１０mol ％以
下がイソフタル酸であるポリエチレンテレフタレート共
重合体を下層としポリエチレンテレフタレート単独重合
体を上層とする二層構造の二軸延伸樹脂フィルムを、所
定幅のニス避け部を残してストリップのライン方向に帯
状に緊密に密着させて設けたことを特徴とする溶接缶用
ラミネート鋼板。
【請求項３】付着量が５０mg/m²以上１０００mg/m²
以下のニッケルめっき層の上に付着量が金属クロム５mg
/m²以上５０mg/m²以下で水和酸化物クロム５mg/m²以
上２５mg/m²以下の化成処理層を有するめっき鋼板の少
なくとも片面に、ポリエチレンテレフタレート単独重合
体の二軸延伸樹脂フィルムを、数平均分子量が１５００
０以上３００００以下のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂を７０wt% 以上９０wt% 以下含み残りがビスフェノー
ルＡを基体とするレゾール型フェノール樹脂である接着
剤を硬化させて得られる接着層を介して、所定幅のニス
避け部を残してストリップのライン方向に帯状に緊密に
密着させて設けたことを特徴とする溶接缶用ラミネート
鋼板。