JPH10251613A

JPH10251613A - ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板用接着剤、ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板並びにキャップ

Info

Publication number: JPH10251613A
Application number: JP9057780A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Takahashi; 裕高橋; Fumio Mori; 文雄森; Kazumi Fukutome; 和美福留; Takayuki Wada; 孝之和田; Keiichi Shimizu; 慶一清水
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd; Japan Crown Cork Co Ltd
Current assignee: Nippon Closures Co Ltd; Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-03-12
Filing date: 1997-03-12
Publication date: 1998-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】一液型で硬化しても黄変せず密着性が良好
で、かつ加工性、耐レトルト性などにも優れたＰＥＴラ
ミネート金属板が得られる接着剤を提供する。【解決手段】（Ａ）フェノキシ樹脂４５〜９９重量
部、（Ｂ）メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂から
選ばれる少なくとも１種の硬化剤１〜３０重量部、及び
必要に応じて、（Ｃ）エポキシ樹脂０〜４５重量部、か
らなる樹脂成分１００重量部に対して、（Ｄ）リン酸
０．０５〜２重量部、を含有するポリエステルフィルム
貼合せ金属板用接着剤、及び該接着剤を介して、ポリエ
ステルフィルムを貼り合わせ、熟圧着してなるポリエス
テルフィルム貼合せ金属板並びにキャップ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱ラミネート用の
ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板用接着剤及ぴ該
接着剤を介してポリエステルフィルムと金属板とを接着
してなるポリエステルフィルム貼り合わせ金属板並びに
該ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板から形成され
たキャップに関する。

【０００２】

【従来の技術及び解決すべき課題】従来、飲料缶または
食缶等に利用されるポリエステルフィルム貼り合わせ金
属板（以下、「ＰＥＴラミネート金属板」ということが
ある）は、通常、接着剤を介してポリエステルフィルム
（以下、「ＰＥＴフィルム」ということがある）と金属
板とを熱圧着により貼り合わせて製造されている。

【０００３】例えば、特開平６−２６４０４２号公報に
は、フェノキシ樹脂及びレゾール型フェノールホルムア
ルデヒド樹脂を含有する熟ラミネート用接着剤が開示さ
れている。この接着剤は、金属やＰＥＴフィルムとの密
着性に優れているが、熱硬化すると黄変して外観を損な
うので、キャップ缶外面用などの外観を要求される用途
には不適である。

【０００４】さらに、特開平６−２６４０４２号公報に
は、フェノキシ樹脂及び環式無水カルボン酸基を２個以
上有する有機化合物を含有する熱ラミネート用接着剤が
開示されている。この接着剤は、金属やＰＥＴフィルム
との密着性に優れているが、この接着剤は、ポットライ
フが短く貯蔵性が悪いため、１液型とすることができ
ず、２液型とする必要があるため取扱い上、不便であ
る。

【０００５】本発明は、一液型で、硬化しても黄変せ
ず、金属板、ＰＥＴフィルム及びＰＥＴフィルム上のイ
ンキ層との密着性が良好で、かつ加工性、耐レトルト
性、外観特性などの性能の良好なＰＥＴラミネート金属
板及びキャップを製造できる、ＰＥＴラミネート金属板
用接着剤を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、フェノキ
シ樹脂系接着剤において、フェノキシ樹脂と、硬化剤と
してのメラミン樹脂又はベンゾグアナミン樹脂と、特定
の硬化触媒とを併用することによって上記目的を達成で
きることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）フェノキシ樹
脂４５〜９９重量部、（Ｂ）メラミン樹脂及びベンゾグ
アナミン樹脂から選ばれる少なくとも１種の硬化剤１〜
３０重量部、及び必要に応じて、（Ｃ）エポキシ樹脂０
〜４５重量部、からなる樹脂成分１００重量部に対し
て、（Ｄ）リン酸０．０５〜２重量部、を含有すること
を特微とするポリエステルフィルム貼合せ金属板用接着
剤を提供するものである。

【０００８】また、本発明は、金属板の片面又は両面
に、（Ａ）フェノキシ樹脂４５〜９９重量部、（Ｂ）メ
ラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂から選ばれる少な
くとも１種の硬化剤１〜３０重量部、及び必要に応じ
て、（Ｃ）エポキシ樹脂０〜４５重量部、からなる樹脂
成分１００重量部に対して、（Ｄ）リン酸０．０５〜２
重量部、を含有する接着剤を介して、ポリエステルフィ
ルムを貼り合わせ、熱圧着してなるポリエステルフィル
ム貼合せ金属板を提供するものである。

【０００９】更に、本発明は、金属板の少なくともキャ
ップ外面となる面に、（Ａ）フェノキシ樹脂４５〜９
９重量部、（Ｂ）メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹
脂から成る群より選ばれた少なくとも１種の硬化剤１
〜３０重量部、及び必要に応じて、（Ｃ）エポキシ樹脂
０〜４５重量部から成る樹脂成分１００重量部に対し
て、（Ｄ）リン酸０．５〜２重量部を含有する接着剤
を介して、ポリエステルフィルムを貼り合わせ、熱圧着
して成るポリエステルフィルム貼り合わせ金属板を、頂
板部及びスカート部に成形して成ることを特徴とするキ
ャップを提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】

［作用］１．本発明は、金属板とポリエステルフィルムとを貼り
合わせるための接着剤に関するが、フェノキシ樹脂と、
メラミン樹脂及び／またはベンゾグアナミン樹脂から成
る硬化剤と、リン酸と、或いは更にエポキシ樹脂とを特
定の量比で含有することが特徴である。２．フェノキシ樹脂は、後述するとおり、エポキシ樹脂
の骨格を備えた熱可塑性樹脂であり、金属板及びポリエ
ステルフィルムへの密着性、加工性、耐レトルト性に優
れた積層体の接着構造を与える。フェノキシ樹脂を含有
しないか或いはその量が前記範囲よりも少ない接着剤
は、耐レトルト性に特に劣っている（後述する比較例１
参照）。３．上記フェノキシ樹脂に対する硬化剤として、メラミ
ン樹脂及び／またはベンゾグアナミン樹脂を用いたこと
が一つの特徴であり、これにより、優れた密着性、加工
性及び耐レトルト性を維持しつつ、硬化の際の黄変性を
解消することができる。硬化剤として、フェノール樹脂
を用いた接着剤では、黄変傾向が著しい（比較例３参
照）。また、上記硬化剤が３０重量部を超えると硬化後
の接着剤層の加工性が低下する（比較例２参照）。４．メラミン樹脂及び／またはベンゾグアナミン樹脂硬
化剤と、リン酸触媒との組み合わせは、フェノキシ樹脂
と組み合わせて接着剤組成物としたときの貯蔵安定性に
優れており、一液型での使用を可能にする。他の硬化剤
では、比較例４に示すとおり、貯蔵安定性に劣ってい
る。５．以上により、本発明の接着剤は、一液型のフェノキ
シ樹脂系接着剤として使用でき、硬化しても黄変せず、
金属板、ＰＥＴフィルムとの密着性が良好であり、本発
明接着剤を用いて製造したＰＥＴラミネート金属板は、
加工性、耐レトルト性などの性能にも優れている。した
がって、本発明接着剤を用いて製造したＰＥＴラミネー
ト金属板は、缶用途や金属蓋用途にも好適に使用でき
る。また、本発明の接着剤は、一液型として貯蔵安定性
に優れており、取扱いが容易である。６．ＰＥＴラミネート金属板をキャップの用途に用いる
場合、接着剤の硬化剤成分としてベンゾグアナミン樹脂
を用いるのがよく、これにより加工性、耐熱性に優れた
接着構造を形成できる。即ち、硬化剤成分としてメラミ
ン樹脂を用いた場合、ＰＥＴラミネート金属板からのキ
ャップをレトルト処理に付した際、カットエッジ部分で
ＰＥＴフィルムの剥離傾向が認められるが、ベンゾグア
ナミン樹脂を使用する場合にはこの傾向が解消される
（表２参照）。また、ＰＥＴフィルムとしても融点２５
５℃以上のものを使用するのがよい。融点が２５５℃よ
りも低いフィルムを使用した場合、やはりレトルト処理
後にカットエッジ部でフィルムの剥離傾向が認められる
が、融点２５５℃以上のものを使用することにより、こ
の傾向も解消される（表２参照）。本発明接着剤におけ
る各成分について、以下に説明する。

【００１１】［フェノキシ樹脂（Ａ）］本発明接着剤に
おける（Ａ）成分であるフェノキシ樹脂は、単核型もし
くは二核型の２価フェノール又は単核型と二核型との混
合２価フェノールを、酸またはアルカリ触媒の存在下に
ほぼ等モル量のエピハロヒドリンと重縮合させて得られ
る重合体である。単核型２価フェノールの例としては、
レゾルシン、・ハイドロキノン及びカテコールなどが挙
げられ、二核型２価フェノールの例としては、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦなどが挙げられる。これら
の２価フェノールは単独で使用しても、あるいは２種以
上併用してもよい。エピハロヒドリンの代表例はエピク
ロルヒドリンである。フェノキシ樹脂（Ａ）としては、
なかでもビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを反
応させた重合体が耐水性、密着性などの点から好適であ
る。

【００１２】ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンと
を反応させた重合体である場合のフェノキシ樹脂は、例
えば下記構造式で示される反復単位を基本に構成され
る。

【化１】

【００１３】フェノキシ樹脂は、ポリヒドロキシポリエ
ーテル樹脂であって、エポキシ樹脂製造のための原料と
同様の原科から製造されるが、エポキシ樹脂とは違って
分子量が通常のエポキシ樹脂よりかなり大きく、エポキ
シ基濃度が極めて低い熱可塑性樹脂である。フェノキシ
樹脂の分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）５，０００以
上、重量平均分子量（Ｍｗ）２０，０００以上の範囲で
あり、より好ましくはＭｎが８，０００〜２０，００
０、Ｍｗが２５，０００−８０，０００の範囲であり、
Ｍｗ／Ｍｎが２〜６の範囲である。フェノキシ樹脂のエ
ポキシ当量は、２５００以上、好ましくは４，０００以
上である。

【００１４】フェノキシ樹脂の市販品としては、ビスフ
ェノールＡ型のものとして、例えばＰＫＨＨ（米国ユニ
オン・カーバイド社製）、エピコート１２５５ＨＸ−３
０（シェル化学社製）、フェノトートＹＰ−５０（東都
化成（株）製）などを挙げることができる。

【００１５】フェノキシ樹脂は、分子鎖中にＯＨ基と−
Ｏ−基（エーテル基）を多数含んでいる。ＯＨ基は、基
体と水素結合を形成するので密着性の増大に寄与し、−
Ｏ−基は、分子内の回転を容易に生じるため、樹脂の可
撓性増太に寄与する。

【００１６】［硬化剤（Ｂ）］硬化剤（Ｂ）は、メラミ
ン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂から選ばれる少なくと
も１種の硬化剤である。

【００１７】メラミン樹脂としては、メラミンとアルデ
ヒドとの付加反応生成物（１量体及び多量体のいずれで
あってもよい）であるメチロール化アミノ樹脂のメチロ
ール基の一部又は全部を、炭素原子数１〜６の低級アル
コールによってエ一テル化したものが挙げられる。

【００１８】ベンゾグアナミン樹脂としては、ベンゾグ
アナミンとアルデヒドとの付加反応生成物（１量体及び
多量体のいずれであってもよい）であるメチロール化ベ
ンゾグアナミン樹脂のメチロール基の一部又は全部を、
炭素原子数１〜６の低級アルコールによってエーテル化
したものが挙げられる。

【００１９】メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂製
造の際に使用されるアルデヒドとしては、ホルムアルデ
ヒド、パラホルムアルデヒド等が挙げられる。

【００２０】上記メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹
脂製造の際に、メチロール基のエーテル化のために使用
される炭素原子数１〜６の低級アルコールとしては、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどを挙げる
ことができる。

【００２１】上記メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹
脂の代表例としては、メチロール化メラミン樹脂及びメ
チロール化ベンゾグアナミン樹脂のメチロール基の一部
又は全部を、メチルアルコールによってエーテル化した
メチルエーテル化樹脂、ブチルアルコールによってブチ
ルエーテル化したブチルエーテル化樹脂、あるいはメチ
ルアルコールとブチルアルコールとの両者によってエー
テル化したメチルエーテルとブチルエーテルとの混合エ
ーテル化樹脂などが挙げられる。

【００２２】上記メラミン樹脂の具体例としては、例え
ば、サイメル３００、同３０３、同３２５、同３２７、
同３５０、同７３０、同７３６、同７３８［以上、いず
れも三井サイテック（株）製］、メラン５２２、同５２
３［以上、いずれも日立化成（株）製］、ニカラックＭ
Ｓ００１、同ＭＸ４３０、同ＭＸ６５０［以上、いずれ
も三和ケミカル（株）製］、スミマールＭ−５５、同Ｍ
−１００、同Ｍ−４０Ｓ［以上、いずれも住友化学
（株）製］、レジミン７４０、同７４７［以上、いずれ
もモンサント社製］など、のメチルエーテル化メラミン
樹脂；ユーバン２０ＳＥ、同２２５［以上、いずれも三
井東圧化学（株）製］、スーパーベッカミンＪ８２０−
６０、同Ｌ−１１７−６０、同Ｌ−１０９−６５、同Ｌ
−１１８−６０、同Ｇ８２１−６０［以上、いずれも大
日本インキ化学工業（株）製］などのブチルエーテル化
メラミン樹脂：サイメル２３２、同２６６、同ＸＶ−５
１４、同１１３０［以上、いずれも三井サイテック
（株）製］、ニカラックＭＸ５００、同ＭＸ６００、同
ＭＳ３５、同ＭＳ９５［以上、いずれも三和ケミカル
（株）製］、レジミン７５３、同７５５［以上、いずれ
もモンサント社製］、スミマールＭ−６６Ｂ［住友化学
（株）製］などのメチルエーテルとブチルエーテルとの
混合エーテル化メラミン樹脂などを挙げることができ
る。

【００２３】前記ベンゾグアナミン樹脂の具体例として
は、例えば、サイメル１１２３、マイコート１０２、同
１０５、同１０６、同１１２８［以上、いずれも三井サ
イテック（株）製］、ニカラックＢＬ−６０、同ＢＸ−
５５Ｈ、同ＢＸ−３９００、同４０００［以上、いずれ
も三和ケミカル（株）製］、Ｕｒａｍｅｘ（ウラメック
ス）ＢＦ８９１、同ＢＦ８９２［以上、いずれもオラン
ダ国ＤＳＭ社製］などを挙げることができる。

【００２４】硬化剤（Ｂ）として、上記メラミン樹脂及
びベンゾグアナミン樹脂は、１種で又は２種以上の混合
物として使用することができる。

【００２５】［エポキシ樹脂（Ｃ）］エポキシ樹脂
（Ｃ）は、必要に応じて適宜配合することができる成分
であり、金属板との密着性向上や接着剤の耐熱性の向
上、接着剤の塗装作業性の向上に寄与することができ
る。

【００２６】エポキシ樹脂（Ｃ）としては、数平均分子
量３５０〜４，０００の範囲にあるものが好適に使用さ
れる。エポキシ樹脂の分子量が低くなりすぎると、硬化
後の接着剤層の加工性が低下し、−方、エポキシ樹脂の
分子量が高くなりすぎると、粘度が高くなって塗装作業
性が悪化する。

【００２７】エポキシ樹脂（Ｃ）としては、加工性、耐
熱性などの観点からビスフェノール型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂又はクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂であることが好適であり、代表例
として、エピコート８２８、同８３４、同１００１、同
１００２、同１００４、同１００７、同１００９［以
上、いずれも油化シェルエポキシ（株）製］、アラルダ
イト５０２、同６００５［以上、いずれもチバ社製］、
べークライト２７７４［べークライト社製］、ダウ３３
２、ダウ３３１［以上、いずれもダウケミカル社製］
などのビスフェノール型エポキシ樹脂，エピコート１５
４［油化シェルエポキシ（株）製］などのフェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂；エピコート１８０Ｓ６５、同
１８０Ｈ６５［以上、いずれも油化シェルエポキシ
（株）製］、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、同−１０３Ｓ、同−
１０４Ｓ［以上、いずれも日本化薬（株）製］、エポト
ートＹＤＣＮ−７０１、同−７０２、同−７０３［以
上、いずれも東都化成（株）製］などのクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂などを挙げることができる。なか
でも数平均分子量８００〜４０００のビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、例えばエピコート１００１、同１００
２、同１００４、同１００７、同１００９が特に好適で
ある。

【００２８】［リン酸（Ｄ）］リン酸は、フェノキシ樹
脂（Ａ）及び必要に応じて使用されるエポキシ樹脂
（Ｃ）と硬化剤（Ｂ）との反応における硬化触媒として
働くとともに、金属板及びＰＥＴフィルムとの密着性向
上に寄与する。

【００２９】リン酸としては、オルトリン酸（Ｈ₃ＰＯ
₄）、メタリン酸（ＨＰＯ₃）、ピロリン酸（Ｈ₄Ｐ₂
Ｏ₇）、三リン酸（Ｈ₅Ｐ₃Ｏ₁₀）、四リン酸などを挙
げることができる。

【００３０】［接着剤］本発明接着剤において、樹脂成
分は、上記フェノキシ樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）を必
須成分とし、必要に応じてエポキシ樹脂（Ｃ）を含有す
るものである。（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１
００重量部あたり、各樹脂成分の配合量は下記のとおり
である。（Ａ）成分：４５〜９９重量部、好ましくは５０〜９７
重量部、（Ｂ）成分：１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量
部、（Ｃ）成分：０〜４５重量部、好ましくは１〜３５重量
部、

【００３１】上記フェノキシ樹脂（Ａ）の配合量が、４
５重量部未満では、得られるＰＥＴラミネート金属板の
加工性が低下し、一方、９９重量部を超えると得られる
ＰＥＴラミネート金属板の加工後のレトルト処理によっ
てＰＥＴフィルムが金属表面から剥離しやすくなってし
まう。

【００３２】上記硬化剤（Ｂ）の配合量が、１重量部未
満では、フェノキシ樹脂（Ａ）の硬化を十分に行うこと
ができないため、ＰＥＴラミネート金属板の加工後のレ
トルト処理によってＰＥＴフィルムが金属表面から剥離
しやすくなってしまい、一方、３０重量部を超えると、
硬化後の接着剤層の加工性が低下する。上記エポキシ樹
脂（Ｃ）の配合量が、４５重量部を超えると接着剤層の
加工性が低下する。

【００３３】本発明の接着剤においては、上記樹脂成分
１００重量部に対して、（Ｄ）成分であるリン酸が０．
０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部配合され
る。

【００３４】リン酸の配合量が０．０５重量部未満で
は、硬化を促進する効果が十分でなく、金属板やＰＥＴ
フィルムに対する密着性の向上効果も十分でなくなり、
一方、２重量部を超えると、硬化後の接着剤層の耐水性
が低下し、ＰＥＴラミネート金属板の加工後のレトルト
処理によってＰＥＴフィルムが金属表面から剥離しやす
くなってしまう。

【００３５】本発明の接着剤は、上記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）成分以外に、必要に応じて、着色顔
科、応力緩和剤、有機溶剤、消泡剤などを適宜配合する
ことができる。

【００３６】前記着色顔料としては、酸化チタンなどの
白色顔料、その他有彩色顔料を挙げることができる。Ｐ
ＥＴラミネート金属板がキャップや缶外面に使用される
場合には、通常、多色印刷が施され、印刷インキ層の下
に着色層（通常、ホワイトコート）が必要であるが、着
色顔料を配合した接着剤を使用すれば、キャップや缶の
製造工程を一工程省略することができ非常に有利であ
る。

【００３７】前記応力緩和剤は、接着剤層の硬化時の応
力緩和などの目的で配合されるものであり、シリカ微粉
末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、
クレーなどを挙げることができる。

【００３８】前記有機溶剤は、接着剤の塗装作業性を良
くするなどの目的で配合され、有機溶剤としては接着剤
成分を溶解ないしは分散できるもの、例えば、トルエ
ン、キシレン、ソルベッソ＃１５０（エッソ石油社製、
高沸点芳香族炭化水素）などの芳香族炭化水素溶剤、ブ
タノールなどのアルコール系溶剤、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶
剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテルなどのエーテル系溶剤な
どを挙げることができ、これらの１種以上を適宜選定し
て使用することができる。

【００３９】［ポリエステルフィルム貼り合わせ金属
板］次いで、本発明接着剤を用いた本発明ＰＥＴラミネ
ート金属板について説明する。

【００４０】（１）ポリエステルフィルム本発明ＰＥＴラミネート金属板において、金属板と貼り
合わせるＰＥＴフィルムは、ポリエステルフィルムであ
ればよいが、エステル反復単位の７５〜１００％がエチ
レンテレフタレート単位からなるものが好適である。エ
チレンテレフタレート単位以外のエステル単位として
は、フタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸等
のエステル単位を挙げることができる。ＰＥＴフィルム
は、接着剤との付着性を向上させるために、その表面は
コロナ放電処理等の表面処理を施したものが好ましい。

【００４１】（２）金属板本発明のＰＥＴラミネート金属板に使用される金属板と
しては、熱延鋼板、冷延鋼板；溶融亜鉛メッキ鋼板、電
気亜鉛メッキ鋼板、鉄−亜鉛合金メッキ鋼板、亜鉛−ア
ルミニウム合金メッキ鋼板、ニッケルー亜鉛合金メッキ
鋼板、ニッケル−錫合金メッキ鋼板、ブリキ、クロムメ
ッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板、ターンメッキ鋼
板、ニッケルメッキ鋼板などの各種メッキ鋼板；ステン
レススチール、ティンフリースチール、アルミニウム
板、銅板、チタン板などの金属素材、及び必要に応じ
て、これらの金属素材に化成処理、例えば、リン酸塩処
理、クロメート処理、複合酸化膜処理などを行ったもの
を用いることができる。

【００４２】（３）製造法本発明のＰＥＴラミネート金属板は、例えば、下記方法
によって製造することができる。まず、厚さ５〜３０μ
ｍ程度のＰＥＴフィルムのコロナ放電処理面に、前記本
発明接着剤をロールコータ方式、グラビア方式、グラビ
アオフセット方式、スプレー塗装方式など、それ自体既
知の塗装手段にて乾燥膜厚０．３〜１５μｍ程度となる
ように塗装し、必要に応じてタックフリーの状態になる
まで５０〜１８０℃の温度で乾燥させる。ついで、上記
のようにして得られた接着剤層を形成したＰＥＴフィル
ムの接着剤層表面に、前記金属板（又は前記金属板にホ
ワイトコートなどのプライマー層を形成したプライマー
塗装金属板を貼り合わせ、約２８０℃以下の温度で短時
間（通常、２秒以下程度）で加熱ラミネートすることに
よって製造することができる。

【００４３】上記のようにして得られたＰＥＴラミネー
ト金属板の接着剤層は、別途加熱して熱硬化させること
ができるが、ラミネート後の製缶工程における溶接時な
どにおける加熱によって熱硬化させることができる。本
発明ＰＥＴラミネート金属板は、飲料缶、食缶、雑缶、
５ガロン缶などの缶用途やキャップなどの金属蓋用途に
適する。さらに、魔法ビン、冷蔵庫外面などの家庭用機
器の外面などにも適用できる。

【００４４】［キャップ］上記ラミネート板を剪断し、
例えばプレス成形や絞り成形等の手段で、ラグキャッ
プ、王冠、ネジ付きキャップ、ツイストオフキャップ、
ピルファープルーフキャップ、テーアオフキャップ、そ
の他公知の任意の容器蓋形状（殻体）に成形する。

【００４５】容器蓋の内面側には、容器口部との密封を
行うためのガスケット或いはパッキング等を設ける。こ
のガスケット乃至パッキングは、柔軟性とクッション性
とを有する高分子材料から成っており、所謂円盤状に切
り出したディスクの形で蓋内面に施すこともできるが、
生産性の点で、ライナーの形で施すのが一般的である。
ライナーの施用には、所謂インシェルモールド法、ライ
ニング法等を採用し得る。

【００４６】インシェルモールド法の場合、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン等のオレフィン系樹
脂の溶融物を容器蓋内面に供給し、冷却された金型で押
圧して、ライナー形状に成形すると共に、殻体内面に接
着させる。

【００４７】ライニング法の場合、塩化ビニル系樹脂と
可塑剤とを含有するプラスチゾル組成物を、ノズルから
殻体内面に供給して、スピンコートして、殻体内面の外
周部で盛り上がったライナー層を形成させる。ライニン
グ法には、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のエ
ラストマーのラテックスを用いることもできる。これら
の何れの場合にも、ライナー層の形成には、ライニング
後の殻体を加熱して、ライナー層を固化させることが必
要となる。

【００４８】

【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
る。以下、「部」及び「％」は、いずれも重量基準によ
るものとする。

【００４９】実施例１「ＰＫＨＨ」（フェノキシ樹脂、ユニオンカーバイド社
製）７５部、「エピコート１００７」（ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ社製、表１中で
は「ＥＰ１００７」と略記する）１０部、「サイメル３
０３」（メチルエーテル化メラミン樹脂、三井サイテッ
ク（株）製）１５部及びオルトリン酸０．５部を、混合
溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝５０／５０）中
に、混合分散させて不揮発分約２０％の接着剤を調製し
た。

【００５０】実施例２〜５及び比較例１〜５後記表１に示す組成配合とする以外は実施例１と同様に
して、各成分を混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエ
ン＝５０／５０）中に、混合分散させて固形分２０％の
各接着剤を調製した。表１における配合量（部）は、そ
れぞれ不揮発分量を意味する。

【００５１】

【表１】

【００５２】表１中の（註）は、それぞれ下記のとおり
の意味を有する。（注１）ＹＰ−５０：商品名「フェノトートＹＰ−５
０」、東都化成（株）製、フェノキシ樹脂。（注２）ＥＰ１０１０：商品名「エピコート１０１
０」、油化シェルエポキシ社製、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂。（注３）ユーバン２０ＳＥ：三井東圧化学（株）製、ブ
チルエーテル化メラミン樹脂、商品名。（注４）ＢＸ−４０００：商品名「ニカラックＢＸ−４
０００」、三和ケミカル（株）製、メチルエーテルとエ
チルエーテルとの混合エーテル化ベンゾグアナミン樹
脂。（注５）２７−８０９−Ｋ：商品名「スーパーベッカミ
ン２７−８０９−Ｋ」、大日本インキ化学工業（株）
製、ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂。（注６）ヒタノール４０２０：日立化成工業（株）製、
レゾール型フェノール樹脂、商品名。（注７）ＨＴ−３３８０：チバ・ガイギー社製、商晶名
「ハードナーＨＴ３３８０」、無水トリメリット酸に基
づく酸無水基を有するエステル化合物、全酸価約５５０
ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００５３】上記実施例１〜５及び比較例１〜５で得た
各接着剤を、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムのコロナ放
電処理面に乾燥塗膜重量が１．５ｇ／ｍ²となるように
塗装し、溶剤を蒸発乾燥後、ＰＥＴフィルムの接着剤層
面をティンフリースチール板と重ね、１９０℃の熱ロー
ルを用いて熱圧着した。その後、１９０℃で１０分間焼
付けを行い、各ＰＥＴラミネート金属板を得た。得られ
た各ＰＥＴラミネート金属板について、下記試験方法に
より各種試験を行った。その試験結果を表１に示す。

【００５４】試験方法外観：ＰＥＴラミネート金属板のＰＥＴフィルム面側の
外観（気泡、皺の発生等）を目視にて下記基準により評
価した。 ○：気泡、皺の発生がなく良好な外観である △：気泡、皺の発生がわずかにみられ、やや不良である ×：気泡、皺の発生が多くみられ、不良である。耐黄変性：ＰＥＴラミネート金属板の黄変の具合を目視
により評価した。 ○：黄変が認められない ×：黄変が認められる。密着性：ＰＥＴラミネート金属板を、１２５℃で３０分
間レトルト処理前後について、ＪＩＳＫ−５４００
８．５．２（１９９０）に準じて、該ＰＥＴラミネート
金属板のＰＥＴフィルム面に、ナイフで金属表面に達す
る切目を入れて１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個作成
し、その表面にセロハン粘着テープを貼着し、瞬時に剥
離したときに剥離せずに残ったマス目の数を記録する。加工性：ＰＥＴラミネート金属板のＰＥＴフィルム面
に、ナイフで金属表面に達するクロスカットを入れ、切
り込みの交点を裏側からエリクセン試験機を用いて６ｍ
ｍ押出し、押出し部のＰＥＴフィルムの接着状態を下記
基準により評価した。 ○：ＰＥＴフィルムが剥離しない ×：ＰＥＴフィルムがクロスカットの交点から剥離す
る。加工後の耐レトルト性：上記加工性の試験を行った試験
片を１２５℃で３０分間レトルト処理し、ＰＥＴフィル
ムの接着状態を評価した。 ○：ＰＥＴフィルムが剥離しない ×：ＰＥＴフィルムがクロスカットの交点から剥離する
か、又は押出し部及びその周辺部のＰＥＴフィルムが剥
離する。貯蔵安定性：各例の接着剤を室温で一昼夜保存し、粘度
の変化を調べ下記基準により評価した。 ○：粘度の上昇がほとんど認められない ×：粘度の上昇が著しく認められる。

【００５５】実施例６〜１２及び比較例６前記実施例における、実施例１〜５、比較例４の組成
物、所定のＰＥＴフィルムを用い、前記方法と同様のラ
ミネート条件でラミネートした金属板に対し、外面に艶
ニス、内面にシーリングコンパウンド接着ニスをそれぞ
れ塗装した後にキャップ成形した。キヤップは、ラグキ
ャップ、ベビーフード用キャップ（プレスオンツイスト
オフキャップ）にそれぞれ成形し、その外観を評価し
た。 ◎：フィルムの剥離無く良好 ○：一部若干フィルム剥離発生 ×：甚だしくフィルム剥離により不良

【００５６】(１)カットエッジの密着性キャップ加工第１プレス工程の打ち抜きカップにおける
カットエッジ部のフィルム密着性を目視により判定し
た。更に１２５℃３０分のレトルト処理後のカットエッ
ジのフィルム密着性を評価した。 (２)加工部分の密着性キャップ加工におけるカール加工、ラグ加工（ラグキャ
ップのみ）後の加工部分のフィルム密着性を評価した。
更に、８５℃シャワー３０分殺菌、１２５℃３０分レト
ルト殺菌後の加工部分のフィルム密着性を評価した。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】本発明の接着剤は、一液型のフェノキシ
樹脂系接着剤であり、硬化しても黄変せず、金属板、Ｐ
ＥＴフィルムとの密着性が良好であり、本発明接着剤を
用いて製造したＰＥＴラミネート金属板は、加工性、耐
レトルト性などの性能にも優れている。したがって、本
発明接着剤を用いて製造したＰＥＴラミネート金属板
は、。缶用途や金属蓋用途にも好適に使用できる。ま
た、本発明接着剤は、一液型として貯蔵安定性に優れて
おり取扱いが容易である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０９Ｊ 11/04 Ｃ０９Ｊ 11/04 // Ｂ２９Ｃ 65/48 Ｂ２９Ｃ 65/48 (Ｃ０９Ｊ 171/10 161:28 161:30 163:00）Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者福留和美神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者和田孝之神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者清水慶一神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）フェノキシ樹脂４５〜９９重量
部、（Ｂ）メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂から
成る群より選ばれた少なくとも１種の硬化剤１〜３０重
量部、及び必要に応じて、（Ｃ）エポキシ樹脂０〜４
５重量部から成る樹脂成分１００重量部に対して、
（Ｄ）リン酸０．０５〜２重量部を含有することを特
徴とするポリエステルフィルム貼り合わせ金属板用接着
剤。
【請求項２】金属板の片面または両面に、（Ａ）フェ
ノキシ樹脂４５〜９９重量部、（Ｂ）メラミン樹脂及
びベンゾグアナミン樹脂から成る群より選ばれた少なく
とも１種の硬化剤１〜３０重量部、及び必要に応じ
て、（Ｃ）エポキシ樹脂０〜４５重量部から成る樹脂
成分１００重量部に対して、（Ｄ）リン酸０．０５〜
２重量部を含有する接着剤を介して、ポリエステルフィ
ルムを貼り合わせ、熱圧着して成ることを特徴とするポ
リエステルフィルム貼り合わせ金属板。
【請求項３】金属板の少なくともキャップ外面となる
面に、（Ａ）フェノキシ樹脂４５〜９９重量部、
（Ｂ）メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂から成る
群より選ばれた少なくとも１種の硬化剤１〜３０重量
部、及び必要に応じて、（Ｃ）エポキシ樹脂０〜４５
重量部から成る樹脂成分１００重量部に対して、（Ｄ）
リン酸０．０５〜２重量部を含有する接着剤を介し
て、ポリエステルフィルムを貼り合わせ、熱圧着して成
るポリエステルフィルム貼り合わせ金属板を、頂板部及
びスカート部に成形して成ることを特徴とするキャッ
プ。
【請求項４】接着剤中の硬化剤がベンゾグアナミン樹
脂である請求項３記載のキャップ。
【請求項５】ポリエステルフィルムがエチレンテレフ
タレート単位を主体とする融点２５５℃以上の熱可塑性
ポリエステルの二軸延伸フィルムである請求項３または
４記載のキャップ。
【請求項６】前記ポリエステルフィルムがポリエステ
ル１００重量部当たり１０〜４０重量部の顔料を有する
ものである請求項３乃至５の何れかに記載のキャップ。
【請求項７】前記顔料がチタン白である請求項６記載
のキャップ。