JPS5812298B2 - カレンダ−セイケイニテキシタナンシツジユシソセイブツ - Google Patents
カレンダ−セイケイニテキシタナンシツジユシソセイブツInfo
- Publication number
- JPS5812298B2 JPS5812298B2 JP2244775A JP2244775A JPS5812298B2 JP S5812298 B2 JPS5812298 B2 JP S5812298B2 JP 2244775 A JP2244775 A JP 2244775A JP 2244775 A JP2244775 A JP 2244775A JP S5812298 B2 JPS5812298 B2 JP S5812298B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- roll
- product
- polypropylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カレンダー成形に適したポリオレフイン系軟
質樹脂組成物に関する。
質樹脂組成物に関する。
軟質塩化ビニルは、レザー、シート、フイルム等に広く
用いられているが、近年、可塑剤の毒性問題や廃棄物焼
却時の有毒ガス発生の問題から他のものに材料転換する
ことが望まれている。
用いられているが、近年、可塑剤の毒性問題や廃棄物焼
却時の有毒ガス発生の問題から他のものに材料転換する
ことが望まれている。
ポリエチレンはかかる欠点を有せず耐寒性に優れている
という利点を持っているが、軟質塩化ビニルのような柔
軟性はなく、その上カレンダー成形がほとんど不可能で
あるため、そのままでは代替品として用いることができ
ない。
という利点を持っているが、軟質塩化ビニルのような柔
軟性はなく、その上カレンダー成形がほとんど不可能で
あるため、そのままでは代替品として用いることができ
ない。
高圧法ポリエチレンの如き比較的柔軟な樹脂にゴムを配
合すると、軟質塩ビに近い柔軟性を有する組成物が得ら
れるが、カレンダー成形により良好な外観（肌）の製品
を得ることはできない。
合すると、軟質塩ビに近い柔軟性を有する組成物が得ら
れるが、カレンダー成形により良好な外観（肌）の製品
を得ることはできない。
カレンダー成形においては良好な外観（肌）を有する成
形品を得る為にはロール上のバンク形状が良好であり、
ロール上の肌もよく、ロールから取り出した後の製品の
収縮が小さいことが必要であるが、前記組成物はこれら
の点においてはなはだ不満足であった。
形品を得る為にはロール上のバンク形状が良好であり、
ロール上の肌もよく、ロールから取り出した後の製品の
収縮が小さいことが必要であるが、前記組成物はこれら
の点においてはなはだ不満足であった。
カレンダー成形においてはまた、ロールから溶融樹脂を
満足な形状で取り出すためには樹脂の溶融強度が強く、
しかもロールからの離形性が良好なることも要求される
。
満足な形状で取り出すためには樹脂の溶融強度が強く、
しかもロールからの離形性が良好なることも要求される
。
本発明においては、前記の如きカレンダー成形において
要求される諸特性を兼ねそなえ、しかも軟質塩ビの如き
柔軟性を有する樹脂組成物を提供するものである。
要求される諸特性を兼ねそなえ、しかも軟質塩ビの如き
柔軟性を有する樹脂組成物を提供するものである。
すなわち本発明は密度０．９００ないし０．９３０、メ
ルトインデックス０．２ないし２０、Ｍ ｗ／ Ｍ ｎ
（重量平均分子量／数平均分子量）が８．５以下のエ
チレンＯ（Ｚ−オレフイン共重合体（Ａ）２０ないし７
５重量％、エチレン含量６５ないし８５モル覧ムーニー
粘度Ｍ Ｌ １＋ ４ （１００℃）４０ないし９０の
エチレン○ａ−オレイイン共重合ゴム（Ｂ）２０ないし
７０重量％およびメルトインデックス０．１ないし３０
のポリプロピレン（Ｃ）０ないし２０重量％からなるカ
レンダー成形に適した軟質樹脂組成物である。
ルトインデックス０．２ないし２０、Ｍ ｗ／ Ｍ ｎ
（重量平均分子量／数平均分子量）が８．５以下のエ
チレンＯ（Ｚ−オレフイン共重合体（Ａ）２０ないし７
５重量％、エチレン含量６５ないし８５モル覧ムーニー
粘度Ｍ Ｌ １＋ ４ （１００℃）４０ないし９０の
エチレン○ａ−オレイイン共重合ゴム（Ｂ）２０ないし
７０重量％およびメルトインデックス０．１ないし３０
のポリプロピレン（Ｃ）０ないし２０重量％からなるカ
レンダー成形に適した軟質樹脂組成物である。
本発明で用いられるエチレン○ａ−オレフイン共重合体
（Ａ）は密度が０．９００ないし０．９３０好ましくは
密度０．９１０ないし０．９３０、ＭＩが０．２ないし
２０、好ましくは０．３ないし１０、Ｍｗ／Ｍｎが８．
５以下、好ましくは７．７以下でなければならない。
（Ａ）は密度が０．９００ないし０．９３０好ましくは
密度０．９１０ないし０．９３０、ＭＩが０．２ないし
２０、好ましくは０．３ないし１０、Ｍｗ／Ｍｎが８．
５以下、好ましくは７．７以下でなければならない。
密度が０．９３０より大きいものを用いると柔軟な組成
物が得難いので本発明の目的に沿わない。
物が得難いので本発明の目的に沿わない。
またＭＩが２０より太きいものを用いると、溶融強度が
弱く、ロールからの離形性が良くないのでカレンダー加
工時に満足な製品が得られにくい。
弱く、ロールからの離形性が良くないのでカレンダー加
工時に満足な製品が得られにくい。
またＭＩのあまり小さいものを用いると、カレンダー加
工で外観（肌）の綺麗な製品を得ることは難かしい。
工で外観（肌）の綺麗な製品を得ることは難かしい。
さらにＭｗ／Ｍｎが８．５より太きいものを用いても、
ロール上のバンク形状や肌合が良くなく、ロールから取
り出した後の製品の収縮も大きいので良好な外観（肌）
の製品を得ることはできない。
ロール上のバンク形状や肌合が良くなく、ロールから取
り出した後の製品の収縮も大きいので良好な外観（肌）
の製品を得ることはできない。
ここでＭｗ／ＭｎはＧＰＣ法による測定値である。
高圧法ポリエチレンの大部分はＭｗ／Ｍｎの値が前記範
囲になく、シたがってそれらは本発明に用いることがで
きない。
囲になく、シたがってそれらは本発明に用いることがで
きない。
以上のような条件を満足するエチレンＯａ−オレフイン
共重合体を工業的に得る方法の一つとして、たとえば酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、マグネシウムオキシクロリドな
どのマグネンウム化合物に、四塩化チタン、四臭化チタ
ン、三塩化チタンなどの遷移金属化合物を担持させたも
のと、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニ
ウムハライド、ジアルキルアルミニウムアルコキンドな
どの有機アルミニウム化合物からなる高活性触媒を用い
、エチレンとプロピレン、１−ブテンなとのα−オレフ
インとを高温で共重合させる方法が例示できる。
共重合体を工業的に得る方法の一つとして、たとえば酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、マグネシウムオキシクロリドな
どのマグネンウム化合物に、四塩化チタン、四臭化チタ
ン、三塩化チタンなどの遷移金属化合物を担持させたも
のと、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニ
ウムハライド、ジアルキルアルミニウムアルコキンドな
どの有機アルミニウム化合物からなる高活性触媒を用い
、エチレンとプロピレン、１−ブテンなとのα−オレフ
インとを高温で共重合させる方法が例示できる。
本発明に用いられるエチレンＯα−オレフイン共重合ゴ
ム（Ｂ）は、エチレン含量６５ないし８５モル％、ムー
ニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）４０ないし９０、好ま
しくは５０ないし８５のものである３ムーニー粘度が４
９より小さいものを用いると、樹脂組成物の溶融強度が
弱くロールからの離型性が悪くなると共に、成形品の物
性も弱くなる。
ム（Ｂ）は、エチレン含量６５ないし８５モル％、ムー
ニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）４０ないし９０、好ま
しくは５０ないし８５のものである３ムーニー粘度が４
９より小さいものを用いると、樹脂組成物の溶融強度が
弱くロールからの離型性が悪くなると共に、成形品の物
性も弱くなる。
またムーニー粘度が９０より太きいものを用いると、ロ
ール上のバンク形状や肌合が良くなく、ロールから取り
出した製品の外観（肌）が悪い。
ール上のバンク形状や肌合が良くなく、ロールから取り
出した製品の外観（肌）が悪い。
また前記特性を有するエチレン○α−オレフイン共重合
ゴムの中でも、生コムの強度（αｍａｘ）が１５ｋｇ／
ｃｒＡ以上、伸びが４００％以上で、かつ 表面硬度（
ＨＳ）が７０以下のものを用いた場合に、とくに成形性
が良く、かつ柔軟で優れた物性、性状を有する製品が得
られるので好ましい。
ゴムの中でも、生コムの強度（αｍａｘ）が１５ｋｇ／
ｃｒＡ以上、伸びが４００％以上で、かつ 表面硬度（
ＨＳ）が７０以下のものを用いた場合に、とくに成形性
が良く、かつ柔軟で優れた物性、性状を有する製品が得
られるので好ましい。
（＊印ＪＩＳ Ｋ６３０１、＊＊印ＪＩＳ Ｋ６３０１
に準ずる。
に準ずる。
）これらエチレン○ａ−オレフイン共重合ゴムとしては
、エチレン０プロピレン共重合ゴム、エチレン０１−ブ
テン共重合ゴムなどが用いられる。
、エチレン０プロピレン共重合ゴム、エチレン０１−ブ
テン共重合ゴムなどが用いられる。
またエチレンとα−オレフインの他に、１，４−へキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネ
ンのようなジエン類を少量含むものであってもよい。
ジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネ
ンのようなジエン類を少量含むものであってもよい。
本発明に用いられるポリプロピレン（Ｃ）は、メルトイ
ンデックス０．１ないし３０のものであって、プロピレ
ンの単独重合体のみならず、プロピレンと少量の他のオ
レフイン、たとえばエチレン、１一ブテンなどとの共重
合樹脂であってもよい。
ンデックス０．１ないし３０のものであって、プロピレ
ンの単独重合体のみならず、プロピレンと少量の他のオ
レフイン、たとえばエチレン、１一ブテンなどとの共重
合樹脂であってもよい。
エチレンＯα−オレフイン共重合体（Ａ）、エチレンＯ
α−オレフイン共重合ゴム（Ｂ）およびポリプロピレン
（．０）の混合割合は（Ａ）２０ないし７５重量％、（
Ｂ）２０ないし７０重量％、（Ｃ）０ないし２０重量％
、好ましくは５ないし１５重量％である。
α−オレフイン共重合ゴム（Ｂ）およびポリプロピレン
（．０）の混合割合は（Ａ）２０ないし７５重量％、（
Ｂ）２０ないし７０重量％、（Ｃ）０ないし２０重量％
、好ましくは５ないし１５重量％である。
エチレン０α−オレフイン共重合体（Ａ）の混合割合が
２０重量謬より少なく、共重合ゴム（Ｂ）の混合割合が
７０重量％より多い場合には、得られた組成物の強度物
性が弱くなるため実用上好ましくなく、またロール上の
バンク形状、肌に問題があり得られる製品の外観（肌）
が悪くなる。
２０重量謬より少なく、共重合ゴム（Ｂ）の混合割合が
７０重量％より多い場合には、得られた組成物の強度物
性が弱くなるため実用上好ましくなく、またロール上の
バンク形状、肌に問題があり得られる製品の外観（肌）
が悪くなる。
またエチレン○α一オレフイン共重合体（Ａ）が７．
５重量％より多く、共重合ゴム（＄ｘ ２ ０重量％よ
り少ないと、溶融強度が弱く、ロールからの離型性が悪
くなると共に、製品が婢＜なるので本発明の目的に沿わ
ない。
５重量％より多く、共重合ゴム（＄ｘ ２ ０重量％よ
り少ないと、溶融強度が弱く、ロールからの離型性が悪
くなると共に、製品が婢＜なるので本発明の目的に沿わ
ない。
ポリプロピレン（０）は、厚物ンートを作る場合には混
合しなくてもよいが、その他の場合には、溶融強度を高
め、ローノ一からの離形性を良くすることによって亀裂
の発生を防止するため５重量％以上加えることが必要で
ある。
合しなくてもよいが、その他の場合には、溶融強度を高
め、ローノ一からの離形性を良くすることによって亀裂
の発生を防止するため５重量％以上加えることが必要で
ある。
しかし２０重量％より多く混合すると硬くなるとともに
良好な外観（肌）の製品が得られない。
良好な外観（肌）の製品が得られない。
かかるニないし三成分の組成物の中でもとくに１５５℃
におけるムーニー粘度が７．５ないし１３．５のものが
好ましい。
におけるムーニー粘度が７．５ないし１３．５のものが
好ましい。
ロールからの離型性を向上させるため、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウムのような離型痢を配合して
もよい。
鉛、ステアリン酸カルシウムのような離型痢を配合して
もよい。
また酸化防止剤、顔料等の添加剤を混合してもよい。
本発明の組成物を製造するに当っては、各成分の混合順
序には特に制限はない。
序には特に制限はない。
バンバリーミキサー、ミキシングロール、ニーダー、押
出機等の公知の混合機を用いて通常の方法で混合するこ
とができる。
出機等の公知の混合機を用いて通常の方法で混合するこ
とができる。
混合に当っては混合条件により諸物性が若干変化するこ
とがある。
とがある。
また、混合時、樹脂劣化が起らないよう注意しなければ
ならない。
ならない。
かくして得られた組成物をカレンダーロールによってレ
ザー、フイルム、シート等に成形すると、柔軟にして外
観（肌）の良好な製品を得ることができる。
ザー、フイルム、シート等に成形すると、柔軟にして外
観（肌）の良好な製品を得ることができる。
次に具体例を示す。実施例１、比較例１〜４
第１表に示す各種エチレン重合体５０重量部、ポリプロ
ピレン（商品名 三井石油化学ポリプロＦ６００、密度
０．９１０、ＭＩ１０．５）１０重量部、エチレン○プ
ロピレン共重合ゴム（エチレン含量７６モル％、ＭＬ１
＋４（１００℃）８１、生ゴム強度２９ｋｇ／ｃｍ２、
伸び８８０％、表面硬度５７）４０重量部を予めバンバ
リーミキサーで混練した後、２本のロールの間を通すこ
とによってカレンダー成形性を観察すると共に、製品の
物性を測定した。
ピレン（商品名 三井石油化学ポリプロＦ６００、密度
０．９１０、ＭＩ１０．５）１０重量部、エチレン○プ
ロピレン共重合ゴム（エチレン含量７６モル％、ＭＬ１
＋４（１００℃）８１、生ゴム強度２９ｋｇ／ｃｍ２、
伸び８８０％、表面硬度５７）４０重量部を予めバンバ
リーミキサーで混練した後、２本のロールの間を通すこ
とによってカレンダー成形性を観察すると共に、製品の
物性を測定した。
なおロール径は８インチ、ロール間隔０． ３ ｍｍ、
ロール表面温度は１５５±３℃であり、表面に硬質クロ
ムメッキを施したロールを用いた。
ロール表面温度は１５５±３℃であり、表面に硬質クロ
ムメッキを施したロールを用いた。
結果を第１表に示す。
実施例２〜３、比較例５〜８
低圧法エチレン０１−ブテン共重合樹脂（ＭＩ２，０、
密度０．９２０、Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ７．５ ） ３ ５
重量部、ポリプロピレン（実施例１と同じもの）５重量
部および第２表に示すエチレン０プロピレン共重合ゴム
６０重量部の組成物から実施例１同様のテストを行った
。
密度０．９２０、Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ７．５ ） ３ ５
重量部、ポリプロピレン（実施例１と同じもの）５重量
部および第２表に示すエチレン０プロピレン共重合ゴム
６０重量部の組成物から実施例１同様のテストを行った
。
結果を第２表に示す。実施例４〜５、比較例９〜１０
ポリプロピレン（三井石油化学ポリプロＪ４０１密度０
．９１０、Ｍｌ ３ ） １ ０重量部に対し、低圧法
エチレン０１−ブテン共重合体（ＭＩ３．Ｏ、密度０．
９２０、Ｍｗ／Ｍ ｎ ＝ ７． ８ ）とエチレンＯ
プロピレン共重合ゴム（エチレン含量７６モル％、ＭＬ
１＋４（１００℃）５６、生ゴム強度２ ５ｋｇ／ｃｒ
ｉｂ，伸び６７０％、表面硬度５６）を第３表に示す割
合で配合して得た組成物につき、実施例１同様のテスト
を繰り返した。
．９１０、Ｍｌ ３ ） １ ０重量部に対し、低圧法
エチレン０１−ブテン共重合体（ＭＩ３．Ｏ、密度０．
９２０、Ｍｗ／Ｍ ｎ ＝ ７． ８ ）とエチレンＯ
プロピレン共重合ゴム（エチレン含量７６モル％、ＭＬ
１＋４（１００℃）５６、生ゴム強度２ ５ｋｇ／ｃｒ
ｉｂ，伸び６７０％、表面硬度５６）を第３表に示す割
合で配合して得た組成物につき、実施例１同様のテスト
を繰り返した。
結果を第３表に示す。実施例６〜８、比較例１１
エチレンＯプロピレン共重合ゴム（エチレン含量７７モ
ル％、ＭＬ１＋４（１００℃）５０、生ゴム強度２１ｋ
ｇ／ｃｍ２、伸び６２０％、表面硬度５８〕５０重量部
に、エチレン０１−ブテン共重合体（ＭＩ５．Ｏ、密度
０．９２５、Ｍｗ／Ｍ ｎ ＝ ７． ３ ）とポリプ
ロピレン（三井石油化学ポリプロＦ６３０Ｍ１６．５、
密度０．９ １ ０ ）を第４表に示す割合で配合した
組成物につき、実施例１と同様のテストを行った。
ル％、ＭＬ１＋４（１００℃）５０、生ゴム強度２１ｋ
ｇ／ｃｍ２、伸び６２０％、表面硬度５８〕５０重量部
に、エチレン０１−ブテン共重合体（ＭＩ５．Ｏ、密度
０．９２５、Ｍｗ／Ｍ ｎ ＝ ７． ３ ）とポリプ
ロピレン（三井石油化学ポリプロＦ６３０Ｍ１６．５、
密度０．９ １ ０ ）を第４表に示す割合で配合した
組成物につき、実施例１と同様のテストを行った。
Claims (1)
- １ 密度０．９００ないし０．９３０、メルトインデッ
クス０．２ないし２０、Ｍ ｗ ／Ｗ ｎ （重量平均
分子量／数平均分子量）が８．５以下のエチレン０α一
オレフイン共重合体（Ａ）２０ないし７５重量％、エチ
レン含量６５ないし８５モル％、ムーニー粘度ＭＬ１＋
４（１００℃）４０ないし９０のエチレン０α−オレフ
イン共重合ゴム（Ｂ）２０ないし７０重量％およびメル
トインデックス０．１ないし３０のポリプロピレン（Ｃ
）０ないし２０重量％からなるカレンダー成形に適した
軟質樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2244775A JPS5812298B2 (ja) | 1975-02-25 | 1975-02-25 | カレンダ−セイケイニテキシタナンシツジユシソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2244775A JPS5812298B2 (ja) | 1975-02-25 | 1975-02-25 | カレンダ−セイケイニテキシタナンシツジユシソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5197649A JPS5197649A (ja) | 1976-08-27 |
| JPS5812298B2 true JPS5812298B2 (ja) | 1983-03-07 |
Family
ID=12082955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2244775A Expired JPS5812298B2 (ja) | 1975-02-25 | 1975-02-25 | カレンダ−セイケイニテキシタナンシツジユシソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5812298B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55151045A (en) * | 1979-05-14 | 1980-11-25 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Propylene copolymer resin composition |
| JPS57165436A (en) * | 1981-04-07 | 1982-10-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Polyethylene composition |
| JPS5823842A (ja) * | 1981-07-23 | 1983-02-12 | Showa Denko Kk | 樹脂組成物 |
| JPS61233032A (ja) * | 1985-04-10 | 1986-10-17 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
-
1975
- 1975-02-25 JP JP2244775A patent/JPS5812298B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5197649A (ja) | 1976-08-27 |
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