JPH0753843A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents
熱可塑性重合体組成物Info
- Publication number
- JPH0753843A JPH0753843A JP20526493A JP20526493A JPH0753843A JP H0753843 A JPH0753843 A JP H0753843A JP 20526493 A JP20526493 A JP 20526493A JP 20526493 A JP20526493 A JP 20526493A JP H0753843 A JPH0753843 A JP H0753843A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- mfr
- propylene
- weight
- thermoplastic polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
曲げ弾性率、耐熱性、表面硬度、耐衝撃性が優れ、かつ
光沢が低く、艶消し状の外観が要求される自動車用内装
部品等の射出成形品に好適な熱可塑性重合体組成物を得
る。 【構成】 (A)成分:MFR:10〜30g/10
分、プロピレン単独重合体部のMFR:15〜50g/
10分、アイソタクチックペンタッド分率:0.97以
上のプロピレン・エチレンブロック共重合体 55〜7
5重量%、 (B)成分:融解温度:30〜60℃、MFR:0.2〜2g/10分のエチレ ン・プロピレン共重合体ゴム 0〜10重量%、 (C)成分:融解温度:60〜100℃、MFR:0.2〜2g/10分のエチ レン・α−オレフィン共重合体樹脂 5〜15重量%、及び、 (D)成分:平均粒径:5μm以下、比表面積:3.5m2 /g以上のタルク 15〜25重量% からなり、(B)+(C)成分=10〜20重量%、プ
ロピレン単独重合体領域の結晶ラメラの厚みが8nm以
上である熱可塑性重合体組成物。
Description
ブロック共重合体、エチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂及びタルク
により構成され、射出成形時の加工性が良好で、外観も
良く、曲げ弾性率、耐熱性、表面硬度、耐衝撃性が優
れ、かつ光沢が低く、艶消し状の外観が要求される、例
えば自動車用内装部品等の射出成形品に好適な、特定の
熱可塑性重合体組成物に関するものである。
ン共重合体や各種エチレン系共重合体及びタルクを加え
て、耐衝撃性や剛性を高めようという試みは従来より数
多く行なわれており、例えば優れた耐衝撃性を有する特
公昭63−42929号、特開昭64−150号、特開
昭64−66263号、特開平1−204946号の各
公報に記載の組成物が知られている。しかし、上記特公
昭63−42929号公報に記載の組成物では、格別に
高結晶性のポリプロピレンを用いていないために十分な
曲げ弾性率や耐熱性が得られないだけでなく、エチレン
・プロピレン共重合体やエチレン・ブテン共重合体も、
必ずしも高粘度のものを用いていないために、艶消し状
の良好な外観の製品が得られるとは限らない。また、特
開昭64−150号、特開昭64−66263号及び特
開平1−204946号公報に記載の組成物では、タル
クの配合量が少ないために、バンパーのような軟質の製
品には適するが、内装材に使用するには曲げ弾性率が大
幅に不足したものである。一方、特公平4−28749
号公報に記載の組成物や特公平4−63100号公報に
記載の組成物が知られているが、これらはいずれも格別
に高結晶性のポリプロピレンを用いていない点で特公昭
63−42929号公報に記載の組成物と同様な性能を
示すものである。また、エチレン・α−オレフィン系共
重合体と多量の無機充填剤を配合した特公平4−159
345号公報に記載の組成物が知られているが、該組成
物では衝撃強度が不足し、自動車用内装部品として使用
に耐えることができない。
塑性重合体組成物の多くは、ポリプロピレンの結晶性が
不足するために自動車用内装部品としての十分な曲げ弾
性率と耐熱性が得られないし、高結晶性のポリプロピレ
ンを用いている組成物でも、配合するエチレン・プロピ
レン共重合体ゴムやエチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂の結晶性と粘度、或いはタルクの配合量が適切でな
いために、艶消し状の外観を有し、フローマークが無
く、剛性と耐衝撃性のバランスの良い、自動車用内装部
品に好適な組成物を得ることができなかった。従って、
本発明はこれらの問題点を総合的に解決されることを目
的とするものである。
械強度のバランスに関する上記課題を解決する手法につ
いて種々検討した結果、高流動で極めて高い結晶性を有
するプロピレン単独重合体部分を備えたプロピレン・エ
チレンブロック共重合体に、分子内に結晶性セグメント
を含有するエラストマー状の共重合体及びタルクを配合
する手法を見出し、この手法の下に種々検討した結果、
特定のプロピレン・エチレンブロック共重合体、エチレ
ン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂及びタルクを特定の割合で配合することに
より射出成形時の加工性が良好で外観も良く、高剛性で
表面硬度が優れた特定の熱可塑性重合体組成物が得られ
ることを見出し発明を完成させた。
は、 (A)成分: MFRが10〜30g/10分(230℃、2.16kg荷重 )で、プロピレン単独重合体部分のMFRが15〜50g/10分、アイソタク チックペンタッド分率が0.97以上であるプロピレン・エチレンブロック共重 合体 55〜75重量%、 (B)成分: 示差走査熱量計による測定で30〜60℃に融解温度を持ち、 MFRが0.2〜2g/10分(230℃、2.16kg荷重)であるエチレン ・プロピレン共重合体ゴム 0〜10重量%、 (C)成分: 示差走査熱量計による測定で60〜100℃に融解温度を持ち 、MFRが0.2〜2g/10分(230℃、2.16kg荷重)であるエチレ ン・α−オレフィン共重合体樹脂 5〜15重量%、及び、 (D)成分: 平均粒径が5μm以下であり、比表面積が3.5m2 /g以上 であるタルク 15〜25重量% からなり、上記(B)成分と(C)成分の和が10〜2
0重量%であって、組成物中のプロピレン単独重合体領
域における(100)若しくは(010)面の法線方向
から電子顕微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が8
nm以上であることを特徴とするものである。
分) 本発明の熱可塑性重合体組成物に用いるプロピレン・エ
チレンブロック共重合体は、MFRが10〜30g/1
0分未満、好ましくは12〜28g/10分、更に好ま
しくは15〜25g/10分(230℃、2.16kg
荷重)で、該プロピレン・エチレンブロック共重合体中
のプロピレン単独重合体部分のMFRが15〜50g/
10分未満、好ましくは17〜45g/10分、更に好
ましくは20〜40g/10分、アイソタクチックペン
タッド分率(P)が0.97以上、好ましくは0.97
5以上、更に好ましくは0.98〜0.99のものであ
る。
MFR並びにプロピレン・エチレンブロック共重合体中
のプロピレン単独重合体部分のMFRが上記範囲未満の
ものでは流動性が不足し、加工性が不十分であるだけで
なく、製品表面にフローマークが現れて商品価値を著し
く損ない、該MFRが上記範囲以上では耐衝撃性や引張
り伸び特性が不十分であり、製品が脆性破壊し易くなる
ので共に不適当である。このプロピレン・エチレンブロ
ック共重合体のMFRは、重合時に調整したもの、或い
は重合後にジアシル・パーオキサイド、ジアルキルパー
オキサイド等の有機過酸化物で調整したものであっても
良い。また、プロピレン・エチレンブロック共重合体の
エチレン含量は2〜8重量%のもので、ブロック共重合
体部分のエチレン含量は30〜50重量%のものが好ま
しい。エチレン含量が上記範囲未満では耐熱性が劣る傾
向にあり、上記範囲超過のものでは曲げ剛性や表面硬度
が不足する傾向にある。また、ブロック部のエチレン含
量が上記範囲外のものは十分な衝撃強度が得られ難い。
また、上記プロピレン単独重合体部分のアイソタクチッ
クペンタッド分率(P)が上記範囲未満では曲げ弾性率
が不十分であるので不適当である。なお、ここでアイソ
タクチックペンタッド分率とは、13C−NMRを用いて
測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位で
のアイソタクチック分率である。
体の製造には高立体規則性触媒が用いられる。上記触媒
の代表的な製造法には、四塩化チタンを有機アルミニウ
ム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容
体で処理して得られた三塩化チタン組成物と、有機アル
ミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルとを組み
合わせる方法(特開昭56−100806号公報、特開
昭56−120712号公報、特開昭58−10490
7号公報)、及びハロゲン化マグネシウムに四塩化チタ
ンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法
(特開昭57−63310号公報、特開昭63−439
15号公報、特開昭63−83116号公報)等、公知
の方法が用いられる。
((B)成分) 本発明の熱可塑性重合体組成物に用いられるエチレン・
プロピレン共重合体ゴムとエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂は、MFR(230℃、2.16kg荷重)
が0.2〜2g/10分で、好ましくは0.3〜1.5
g/10分で、更に好ましくは0.4〜1.2g/10
分のものである。MFRが上記範囲未満ではプロピレン
・エチレンブロック共重合体への分散が困難であり、組
成物の衝撃強度が低下し、上記範囲超過では製品の光沢
が高くなり、艶消し状の外観が必要な製品には不適当で
ある。また、エチレン・プロピレン共重合体ゴムは、分
子内に適当量の結晶性セグメントを有することが重要で
あり、示差走査熱量計による測定で30〜60℃、好ま
しくは35〜55℃、更に好ましくは40〜50℃に融
解温度(融点)を持つものである。融解温度(融点)が
上記範囲未満では表面硬度が不足し、上記範囲超過では
耐衝撃性が不足するので不適当である。また、プロピレ
ン含量は12〜30重量%、更に好ましくは15〜25
重量%のものが、耐衝撃性及び表面硬度の点で好適に用
いられる。このエチレン・プロピレン共重合体ゴムは、
第三成分としてエチリデンノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、1,4−ヘキサジエン等を用いたEPDMで
あっても良く、また、部分的にEPDMを併用したもの
であっても良い。
脂((C)成分) 本発明の熱可塑性重合体組成物に用いられるエチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂は、上記共重合体ゴム
(B)成分との相溶性の観点で結晶性が高すぎないこと
が重要であるので、示差走査熱量計による測定で60〜
100℃、好ましくは65〜90℃、更に好ましくは7
0〜80℃に融解温度(融点)を持つものが使用され
る。融解温度が上記範囲未満では表面硬度が不十分であ
り、上記範囲超過では耐衝撃性が不足するので不適当で
ある。また、密度は0.90g/cm3 未満、更に好ま
しくは0.87〜0.89g/cm3 のものが耐衝撃性
及び表面硬度の点で好適に用いられる。上記エチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂は、チーグラー型触媒、フ
ィリップス型触媒等のイオン重合触媒の存在下、気相流
動床法、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用し
て、エチレンとα−オレフィンを共重合することにより
得られるものであり、α−オレフィンの含有量にかかわ
らず融解温度が上記範囲内にあるものであれば良い。こ
のα−オレフィン含有量は15〜25重量%、更に好ま
しくは17〜23重量%のものが、耐衝撃性及び表面硬
度の点で好適に用いられる。エチレンと共重合するα−
オレフィンは炭素数4〜8の1−オレフィンであり、例
えば、ブテン−1、3−メチルブテン−1、ペンテン−
1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン
−1、オクテン−1等である。これらエチレン・α−オ
レフィン共重合体の中では、エチレン・ブテン−1共重
合体が衝撃強度や引張り伸び特性と表面硬度とのバラン
スに優れている点で特に好ましい。この場合のα−オレ
フィンは1種類である必要はなく、2種類以上用いた多
元系共重合体であっても良い。
体組成物全体を100重量%としたとき、プロピレン・
エチレンブロック共重合体((A)成分)が55〜75
重量%、好ましくは60〜70重量%、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム((B)成分)が0〜10重量%、
好ましくは2〜8重量%、エチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂((C)成分)が5〜15重量%、好ましく
は7〜13重量%であり、エチレン・プロピレン共重合
体ゴム((B)成分)とエチレン・α−オレフィン共重
合体樹脂((C)成分)の和((B)成分+(C)成
分)が10〜20重量%、好ましくは12〜18重量%
であることを満足するように配合される。本発明におい
て、エチレン・プロピレン共重合体ゴムは物性バランス
を向上させるのに役立つが、その量が上記範囲超過では
表面硬度が不足するので不適当である。また、エチレン
・α−オレフィン共重合体樹脂が上記範囲未満では引張
り伸び特性が低下して、製品が脆性破壊し易くなり、上
記範囲超過では表面硬度が劣るので共に不適当である。
また、エチレン・プロピレン共重合体ゴムとエチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂の和が上記範囲未満では衝
撃強度や引張り伸び特性が不足し、上記範囲超過では曲
げ弾性率や表面硬度が不足するのでこれも不適当であ
る。なお、本発明に用いられるプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体、エチレン・プロピレン共重合体ゴム及
びエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は、各成分に
ついて2種以上の併用混合物であってもその平均値が前
記範囲に入るものであれば何等差し支えがない。
分に配合されるタルクとしては、乾式粉砕後乾式分級し
て製造され、平均粒径が5μm以下、好ましくは0.5
〜3μmで、かつ比表面積が3.5m2 /g以上、好ま
しくは3.5〜6m2 /gのものであり、それらが上記
範囲外のものでは耐衝撃性が劣るので不適当である。こ
の平均粒径は、液相沈降式光透過法(例えば、島津製作
所製CP型等)を用いて測定した粒度累積分布曲線から
読み取った累積量50重量%の時の粒径値である。ま
た、比表面積は空気透過法(例えば、島津製作所製SS
−100型恒圧通気式比表面積測定装置等)による測定
値である。タルクは未処理のまま使用しても良いが、重
合体との接着性或いは分散性を向上させる目的で各種の
有機チタネート系カップリング剤、シラン系カップリン
グ剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等で処理
したものを使用しても良い。また、タルクの配合量は、
重合体組成物全体を100重量%としたとき、15〜2
5重量%であり、好ましくは17〜23重量%である。
タルクの配合量が上記範囲未満では曲げ弾性率が不足
し、上記範囲超過では耐衝撃性が不足するので不適当で
ある。
に本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の付加的成
分を添加することができる。他の付加的成分としては、
熱可塑性重合体組成物に通常配合される添加剤、例えば
加工性安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
金属石鹸類を始めとする各種石鹸類、帯電防止剤、滑
剤、核剤、顔料及び顔料分散剤等の他、タルクよりも高
い曲げ弾性率を与えることが知られている、繊維状チタ
ン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェー
ト、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム等のウイ
スカー類及び炭素繊維やガラス繊維等も必要に応じて添
加することができる。なお、本発明の熱可塑性重合体組
成物は本質的には極性基を有する重合体を含有しない組
成物であるが、5重量%未満、好ましくは3重量%未満
であれば、無水マレイン酸、メタクリル酸、トリメトキ
シビニルシラン等の単量体を共重合したプロピレン系共
重合体や、酢酸ビニル等を共重合したエチレン系共重合
体のような、極性基を有する重合体を含有していても本
発明の効果を損なうことはない。しかし、極性基を有す
る重合体を5重量%以上含有すると衝撃強度を損ない易
いだけでなく、耐候性や耐熱老化性を低下させる傾向が
あるので、5重量%以上含有させることは好ましくな
い。
の押出機やバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダ
ー、ニーダー等を用いて常法で混練して製造されるが、
押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好まし
い。また、本発明の熱可塑性重合体組成物の成形加工法
は特に限定されるものではないが、奏される発明の効果
から見て射出成形法を採用することが最も適している。
の条件で成形された場合、組成物中のプロピレン単独重
合体領域における(100)若しくは(010)面の法
線方向から電子顕微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均
値が8nm以上、好ましくは9nm以上となるものであ
る。このラメラ厚みはプロピレン単独重合体部分の結晶
性だけでは一義的に決まらず、分子量や分子量分布の影
響を受ける。また、(B)及び(C)成分の組成や配合
割合によっても変化するものである。この厚みが上記範
囲未満では高温において結晶構造の緩みが顕著となり、
耐熱性が不足するので不適当である。
物は、射出成形時の加工性が良好で、フローマーク等の
外観不良も無く、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張り伸び特
性、表面硬度、耐熱性の優れたもので、光沢が低く、例
えば自動車用内装部品等の、艶消し状の外観が要求され
る射出成形品に好適である。本発明の熱可塑性重合体組
成物の好ましい物性値としては、 (a) MFR:8g/10分以上、更に好ましくは10〜
30g/10分、 (b) 曲げ弾性率:20,000〜30,000kg/c
m2 、更に好ましくは22,000〜28,000kg
/cm2 、 (c) ロックウエル硬度:70以上、更に好ましくは80
〜100、 (d) 23℃におけるアイゾット衝撃値:15kg・cm
/cm以上、更に好ましくは20〜50kg・cm/c
m、 (e) 引張り伸び:200%以上、更に好ましくは300
〜800%、 (f) 熱変形温度:120℃以上、更に好ましくは130
〜150℃、 (g) 鏡面の金型を用いて成形された成形品の光沢:50
%以下、更に好ましくは10〜40%の艶消しの成形体
を得ることができる。 なお、この時用いた金型の鏡面は、金型研磨用サンドペ
ーパー#800で研磨することにより得られたものであ
る。
途 本発明の熱可塑性重合体組成物は上記の様な優れた特性
を有することから、特に、ダッシュボード、内装トリム
類のような、フローマークが無く、艶消し状の外観と耐
傷性が重要な射出成形し得る大型の自動車内装用部材へ
応用する場合に、本発明の効果を大きく発揮することが
できる。
説明する。本発明において用いる測定法は次に示すとお
りである。 [I] 測定法 (1) MFR:ASTM−D1238に準拠し、2.1
6kg荷重を用いて230℃で測定した。 (2) アイソタクチックペンタッド分率(P):13C−
NMRを用いてMacromolecule 8 68
7(1975)中に記載されている方法に基づいて測定
した。 (3) 結晶ラメラ厚み:組成物の射出成形品から厚み方
向に1mm間隔で小ブロックを切り出し(例えば4mm
の厚みの成形品であれば、一方の表面から1mm2mm
3mm内部の3箇所)、RuO4 試薬を用いて非晶部を
電子線的に黒く染色し(詳細な処理方法は、Polym
er 27,1497(1986))、射出方向に平行
方向並びにそれと直交する2方向との3方向から超薄切
片を作成した後、透過型電子顕微鏡(例えば、日本電子
製JEM−100CX)で結晶及び非晶の形態を観察す
る。得られた写真から(100),(010)面の法線
方向から観察される結晶ラメラ厚みを、一つの観察方向
について少なくとも100点以上計測し、各3方向及び
厚み方向も含めて統計処理し、数平均を算出した値を結
晶ラメラ厚みとした。また、プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体自身についても結晶ラメラ厚みを測定し
た。 (4) 融解温度(融点):示差走査熱量計(例えば、デ
ュポン社製910型DSC)に10mgの試料を装填
し、+180℃まで加温した後1分間に10℃の一定速
度で−100℃まで冷却する。その後1分間に20℃の
一定速度で昇温し、得られるサーモグラムのピーク位置
を融解温度(融点)とする。 (5) 曲げ弾性率:ASTM−D790に準拠し、23
℃において、曲げ速度2mm/分で測定した。 (6) 耐衝撃性:ASTM−D785に準拠し、−30
℃でのアイゾット値で評価した。 (7) 表面硬度:ASTM−D785に準拠し、23℃
のロックウエル硬度をR−スケールで評価した。 (8) 引張り伸び特性:ASTM−D638に準拠し、
23℃において引張速度10mm/分で測定した。 (9) 熱変形温度:ASTM−D648に準拠し、4.
6kg荷重を用いて測定した。 (10) 光沢:ASTM−D523に準拠し、入射角60
度の条件で測定した。
し、更に2,6−ジ−t−ブチル−p−フェノール0.
1重量部、テトラキス[メチレン−3−(3´,5´−
ジ−t−ブチル−4´ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン0.1重量部及びカーボンブラック0.5
重量部を配合して、川田製作所製スーパーミキサーで5
分間混合した後、神戸製鋼所製FCM二軸混練機にて2
10℃にて混練・造粒して熱可塑性重合体組成物を得
た。その後、型締力100トンの射出成形機にて成形温
度220℃で各種試験片を作成し、前述の測定法に従っ
て性能を評価した。評価結果を表7及び表8に示す。
ピレン単独重合体部分を備えたプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体に、特定のエチレン・プロピレン共重合
体ゴム、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂及びタ
ルクを特定の割合で配合することにより得られる本発明
の熱可塑性重合体組成物は、射出成形時の加工性が良好
で、外観も良く、曲げ弾性率、耐熱性、表面硬度、耐衝
撃性が優れ、かつ光沢が低く、艶消し状の外観を備えて
いることから、自動車用内装部品、特にダッシュボー
ド、内装トリム類等の大型の自動車内装用部材の射出成
形品に好適な熱可塑性重合体組成物である。
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)成分: MFRが10〜30g/10分(230℃、2.16kg荷重 )で、プロピレン単独重合体部分のMFRが15〜50g/10分、アイソタク チックペンタッド分率が0.97以上であるプロピレン・エチレンブロック共重 合体 55〜75重量%、 (B)成分: 示差走査熱量計による測定で30〜60℃に融解温度を持ち、 MFRが0.2〜2g/10分(230℃、2.16kg荷重)であるエチレン ・プロピレン共重合体ゴム 0〜10重量%、 (C)成分: 示差走査熱量計による測定で60〜100℃に融解温度を持ち 、MFRが0.2〜2g/10分(230℃、2.16kg荷重)であるエチレ ン・α−オレフィン共重合体樹脂 5〜15重量%、及び、 (D)成分: 平均粒径が5μm以下であり、比表面積が3.5m2 /g以上 であるタルク 15〜25重量% からなり、上記(B)成分と(C)成分の和が10〜2
0重量%であって、組成物中のプロピレン単独重合体領
域における(100)若しくは(010)面の法線方向
から電子顕微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が8
nm以上であることを特徴とする熱可塑性重合体組成
物。 - 【請求項2】組成物が、MFRが8g/10分以上で、
23℃における曲げ弾性率が20,000kg/cm2
以上、アイゾット衝撃値が15kg・cm/cm以上、
引張り伸びが200%以上、熱変形温度が120℃以
上、ロックウェル硬度が70以上である、請求項1に記
載の熱可塑性重合体組成物。 - 【請求項3】組成物が、表面光沢50%以下のものであ
る、請求項1に記載の熱可塑性重合体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05205264A JP3117850B2 (ja) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | 熱可塑性重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05205264A JP3117850B2 (ja) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | 熱可塑性重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0753843A true JPH0753843A (ja) | 1995-02-28 |
JP3117850B2 JP3117850B2 (ja) | 2000-12-18 |
Family
ID=16504108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP05205264A Expired - Fee Related JP3117850B2 (ja) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | 熱可塑性重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3117850B2 (ja) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07145298A (ja) * | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Mitsubishi Chem Corp | 無機充填剤含有樹脂組成物 |
JPH08193159A (ja) * | 1995-01-17 | 1996-07-30 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
JPH08302149A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 自動車内装部品用プロピレン重合体組成物 |
JPH0959480A (ja) * | 1995-08-22 | 1997-03-04 | Chisso Corp | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
JPH0987479A (ja) * | 1995-09-26 | 1997-03-31 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
EP0774489A1 (en) * | 1995-11-17 | 1997-05-21 | Japan Polychem Corporation | Thermoplastic resin composition |
JPH09227759A (ja) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Mitsubishi Chem Corp | 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物 |
JPH10168270A (ja) * | 1996-12-06 | 1998-06-23 | Grand Polymer:Kk | プロピレン系重合体組成物および該組成物からなるブロー成形体 |
AU699597B2 (en) * | 1995-07-17 | 1998-12-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Polypropylene resin composition |
US6177502B1 (en) | 1998-01-12 | 2001-01-23 | Mazda Motor Corporation | Injection molding compositions, method of producing injection-molded article thereof, and matted injection-molded article |
KR20020096342A (ko) * | 2001-06-19 | 2002-12-31 | 현대자동차주식회사 | 자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지 조성물 |
US6730728B2 (en) | 1999-12-27 | 2004-05-04 | Japan Polychem Corporation | Propylene resin composition excellent in moldability and physical properties |
WO2017051778A1 (ja) * | 2015-09-24 | 2017-03-30 | マツダ株式会社 | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物 |
CN106795371A (zh) * | 2014-10-03 | 2017-05-31 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有改善的机械特性的热塑性聚合物组合物 |
-
1993
- 1993-08-19 JP JP05205264A patent/JP3117850B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07145298A (ja) * | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Mitsubishi Chem Corp | 無機充填剤含有樹脂組成物 |
JPH08193159A (ja) * | 1995-01-17 | 1996-07-30 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
JPH08302149A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 自動車内装部品用プロピレン重合体組成物 |
AU699597B2 (en) * | 1995-07-17 | 1998-12-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Polypropylene resin composition |
US5883174A (en) * | 1995-07-17 | 1999-03-16 | Ube Industries, Ltd. | Polypropylene resin composition |
JPH0959480A (ja) * | 1995-08-22 | 1997-03-04 | Chisso Corp | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
JPH0987479A (ja) * | 1995-09-26 | 1997-03-31 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
EP0774489A1 (en) * | 1995-11-17 | 1997-05-21 | Japan Polychem Corporation | Thermoplastic resin composition |
JPH09227759A (ja) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Mitsubishi Chem Corp | 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物 |
JPH10168270A (ja) * | 1996-12-06 | 1998-06-23 | Grand Polymer:Kk | プロピレン系重合体組成物および該組成物からなるブロー成形体 |
US6177502B1 (en) | 1998-01-12 | 2001-01-23 | Mazda Motor Corporation | Injection molding compositions, method of producing injection-molded article thereof, and matted injection-molded article |
US6730728B2 (en) | 1999-12-27 | 2004-05-04 | Japan Polychem Corporation | Propylene resin composition excellent in moldability and physical properties |
KR20020096342A (ko) * | 2001-06-19 | 2002-12-31 | 현대자동차주식회사 | 자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지 조성물 |
CN106795371A (zh) * | 2014-10-03 | 2017-05-31 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有改善的机械特性的热塑性聚合物组合物 |
CN106795371B (zh) * | 2014-10-03 | 2019-10-01 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有改善的机械特性的热塑性聚合物组合物 |
US11104798B2 (en) * | 2014-10-03 | 2021-08-31 | Dupont Polymers, Inc. | Thermoplastic polymer composition having improved mechanical properties |
WO2017051778A1 (ja) * | 2015-09-24 | 2017-03-30 | マツダ株式会社 | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2017061596A (ja) * | 2015-09-24 | 2017-03-30 | 日本ポリプロ株式会社 | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3117850B2 (ja) | 2000-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2071652C (en) | Thermoplastic polymer composition | |
US9428637B2 (en) | Polypropylene compositions containing glass fiber fillers | |
US5338801A (en) | Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss | |
US5777020A (en) | Thermoplastic resin composition | |
JP3117850B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
JPH1025349A (ja) | ポリオレフィン用途のためのマスターバッチ調合物 | |
CA2059978C (en) | Thermoplastic polymer composition | |
JP3270322B2 (ja) | 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH10324725A (ja) | 樹脂組成物および自動車内装部品 | |
JP4881522B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
JPH08501591A (ja) | 低粘度を有する熱可塑性オレフィン | |
JP2001181473A (ja) | 成形性、物性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物 | |
JPH01149845A (ja) | フィラー補強樹脂組成物 | |
JP2006056971A (ja) | プロピレン系樹脂組成物の製造方法、プロピレン系樹脂組成物、およびそれからなる射出成形体 | |
JPH01204946A (ja) | 自動車バンパ用熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3313620B2 (ja) | 塗装性が改良された熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH05230321A (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
JP3721936B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体 | |
KR100909099B1 (ko) | 강성 및 내스크래치성이 향상된 폴리프로필렌-폴리스티렌블렌드 조성물 | |
JP3189477B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂成形品 | |
JP3338255B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3338247B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
JP3238575B2 (ja) | 自動車内装用樹脂組成物 | |
JP3323413B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3729517B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071006 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081006 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091006 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101006 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111006 Year of fee payment: 11 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |