JPS58111864A - 柔軟性基材用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定の組成を有するオイルフリー４リエステル
樹脂とアミノアルデヒド樹脂工〕な４１１に膜伸縮性の
優れた柔軟性基材用塗料組成管に関する。本発明の塗料
組成９Ｊ１〕得られる塗膜は、柔軟性基材の伸縮・変形
に応じる伸縮性、柔軟性お工びｆム弾性に富み、かつ屋
外耐久性、付着性。

耐水性、耐溶剤性、耐薬品性等にも優れており。

車幅、船舶、航空機、建材お工び各種構造材などに用い
られる柔軟性部品の被覆に好適のものである。

柔軟性材料としては従来から天然ヅム、合成ゴム等のエ
ラストマーが広く知られているが、合成樹脂の進歩と用
途開発に伴ない近時ポリウレタン、Ａ　Ｂ　Ｓ　＠脂、
ポリオレフィンなど゛のグラスチツクス材料が、その軽
量性、成形加工性、ＩＩ撃エネルギー吸収性ならびに機
械的強度の面で注目され、従来金属材料で構成されてい
た分野にも使用されるＬうになって来ている。とくに自
動車製造工業では、燃費改善の尺め車体軽量化の要求が
強まり。

軽質材料が多用されるとともに、走行時Ｏ安全性確保の
ため衝撃エネルギーの吸収・緩和装置に工夫が加えられ
てａ４ンＪ−、フェン〆−などのプラスチックス化ある
いはエラス）−ｒ−材料への転換が積極的に進められ、
これに伴なって柔軟性材料の被覆に適合する塗料が要求
されている０本発明はかかる柔軟性基材のａｍに適合す
る新規な塗装材料を提供するものである。

柔軟性基材の塗装に用いられる塗料に対する要求機能は
１通常の金属基材被覆用塗料に比べかなり異っている。

−例としてプラスチックス／ぐンΔ−用塗料をとり上げ
、それに要求される機能を列挙してみると、従来の自動
車外板用塗料の具備すべき機能ｔとえは塗膜のツヤ（鮮
映性光沢を含む）、屋外耐久性ｔｉは耐候性、耐水性、
耐溶剤性、耐薬品性、塗装のしやすさなどを充足すると
ともに。

常温下のみならず−！Ｏ〜−３０Ｃの低温下での良好な
塗膜物性（付着性、柔軟性、可撓性、耐衝撃性等を指標
とし７ｔｑ＊理的性質）が必要と１れる点が注目される
。さらには、工業塗装ラインでの塗料の取扱い上、保存
性の１い一液型塗料でああことが要望される。

従来かかる要求に対応する伸展性機種組成１として、特
公昭４ｇ−３１５１１８号公報（対応米国特許第８１１
ｉ４＄−９号及び第３９１！７９０号）にポリエステル
ポリオール及び／又はポリエステルポリオールのウレタ
ン変性物とアイノブラスト樹脂とを併用するという提案
がなされている。しかし、ウレタン変性樹脂の製造は、
その工程の複雑なことに加え、高価な反応原料を要する
という問題があＬその技術的解決が要饋されて来ｔ。

本発明者らは、製造工程が複雑でしかも高価なウレタン
変性樹脂上用いずに、オイルフリーポリエステル樹脂と
アずノ樹脂との組合せに工って上記の要求機能に合致す
る塗料を開発するべく、とくにポリエステル樹脂成分に
ついて実験的研究を進め次結果１反応成分として特定範
囲量の脂禰族多゛塩基酸を導入するとともに、樹脂分子
中に多くのメチレン鎖を含有せしめ次低水酸基価の線状
（ないしは線状骨格部の多い）ポリエステル樹脂を開発
し、これとアｆノアルデヒド樹脂とを組合せることにエ
リ、柔軟性基材への熱硬化性／４イングーとして所期の
目的が十分達成されることを見出し１本発明を完成する
に至り次。

従来ともすると、柔軟性基材に適用可能な樹脂パイ／〆
一はウレタン変性樹脂でなければならないと当業界で半
ば常識的に考えられて来たが１本発明はかかる塊状會革
新するものであり、工業塗装における有用性は大きい。

一般的にオイルフリー−リエステル／アζノ樹脂系パイ
ン〆一から得られる塗膜は、付着性１機械的性質、屋外
耐久性などの点で優れているが、被膜化過程で分子間凝
集力が強いため塗懐時にノ・ジキ會生じ、塗膜にクレー
タ−状の孔、凹凸面をつくり易いことや、他の樹脂との
相溶性が劣ること、パインｌ−へ０１ｌｌ料分散性が劣
るヒとなどから、美鋏性、保護性を兼ね具え次実用的な
塗料とするためには特別の工夫が必要である。金属基材
用上塗ｐ塗料の分野における上記の問題の対策として１
本出願人は特開昭ｉｓ−ｇｏｏｓｓ号公報で、酸成分に
特定量の飽和脂環族多塩基酸を導入Ｌ７ｔオイルフリー
ポリエステルをアミノ樹脂と組合せることに１って、塗
装時の火陥や相溶性の低下を防止する技術管既に提供し
て来た。

本発明者らは１本発明の完成に至る研究開発の過程で、
伸縮性、低温下での塗膜智性等柔軟性基材への塗装に対
する必須条件はもと１９．上述したオイル７リーーリエ
ステル樹脂のもつ欠点を及ぶかぎゃ是正するべく、樹脂
設計に配慮を加えた。

すなわち本発明の塗料組成物は、バインダー成分のオイ
ルフリー４リエステル樹脂に次の工つな特徴を有する。

樹ｌＩＯ分子内可盟化作用を増与する成分としてメチレ
ン長−−＋ＣＨ＊＋ｓ　（％は４〜ｌ・の整数）結合を
導入する一方、伸縮性を損わずに良好な塗膜外観、耐水
性、耐薬品性、屋外耐久性、顔料分散性等を付与するた
め特定範囲量Ｏ脂環族多塩基酸を反応成分として含有せ
しめ、かつ分子内の分岐度を抑制して線状ないしａ線状
骨格部の多い構造に導くとともに、アイノアルデヒド樹
脂の存在下で架橋反応が行き過ぎて塗膜の伸縮性を低下
させない工うに、水酸基価（以下。

ＯＨ価と略す）ｔ−低めに抑えるという従来技術に見ら
れない着想を具体化したのである。そして、この樹脂と
アミノ樹脂とを組合せることにＵＬ前述のウレタン変性
樹脂系塗料をしのぐ性能ｔ４つ熱硬化性の伸縮性塗料組
成物の製造を可能ならしめた。

すなわち本発明は、オイルフリー４リエステル樹脂とア
建ノアルデヒド樹脂とをバインダー成分とする熱硬化性
塗料組成物であって。

Ａ、骸ポリエステル樹脂の原料ｌＯＯ％（重量％。

以下同じ）中に イ）多塩基酸としてＨＯＯＣ−ｆＣへ士、Ｃ０ＯＨ（ｓ
は４〜ｌ・の整数）で宍わされる脂肪族二塩基酸。

口）多価アル；−ルとしてＨＯ−ｆＣＨ，十％ＯＨ（ｓ
は４−１０の整数）で衆わされる脂肪族グリで表わされ
るラクト／ からなる群１ｐ選ばれた１種以上ｔ−４０〜８０％含有
し。

Ｂ、かつ、峡４リエステル樹脂の全多塩基酸成分ｌ・・
％中に脂環族多塩基酸又はその無水＠會１・％以上含み
。

Ｃ０さらに、該ポリエステル樹脂のＯＨ価が！Ｏ〜−２
である柔軟性基材用塗料組成豐組成物するものであ本。

本発明においてオイルフリー４リエステル樹脂の構成原
料として使用されるＨＯＯＣ−ｆｃＨ，±％Ｃ００Ｈ（
Ｓは４〜１Ｇの整数）で表わされる脂肪族二塩基酸の例
としては、アジｆｙ酸、ビメール酸、スペリン酸、アゼ
ライ／酸、セパチン酸、ノナン−１１９−’）カルｄｒ
ｅ７酸、ｆ’力ｙ−１，１０−ｆカルがン醸などがあり
、これらは単独で、もしくは２橿以上組合せて用いられ
る。

ＭＯ＋ｃＭｔ＋、、ＯＨ（露は４〜ｌ・の整数）で表わ
される脂肪族グリコールとしては、１．４−ブチレンダ
リコール、１，５−ペンタンジオール、Ｌ６−ヘキサン
ジオール、１．７−ヘキサンジオール、１．８、−オク
タンノオール、１．９−ノナｙゾオール、１．１０−デ
カンジオールなどがあ聾。

これらは単独で、もしくＦｉＸ種以上組合せて用い（融
点−１１１Ｃ，δ−バレロラクトン）、（融点怠Ｃ）な
どがあり、好適にはε−カプロラクトンが使用される。

オイルフリーポリエステル樹脂中の全多価基酸成分中に
含有される脂環族多塩基酸又はその無水物としては、た
とえばヘキサヒドロフタル酸お工びその蕪水物、ヘキサ
ヒドロトリメリット酸お工びその無水物、メチル−へキ
サヒドロフタル酸およびその無水ｇＪ、テトラヒドロフ
タル酸お工び千の無水物、メチル−テトラヒドロフタル
酸およびその無水物などが挙げられ、これらのうち二塩
基酸又はその無水物の１種板ｊ上が好適に使用される。

ただし、耐候性が高度に要求される上塗ｐ塗料に用いる
場合は、テトラヒドロフタル酸お工びその無水物の１す
な脂環族不飽和酸の使用は極力少量に止めるか、又は使
用しない方が好ましい。

本発明においては、上述の脂肪族二塩基酸および脂環′
族多塩基酸又はその無水物のほか１通常のオイルフリー
ポリエステルの製造に用いられる酸又はその無水物が使
用される。７ｔとえはオルトフタル酸お１びその無水’
ｌＦ、）’ｊメリット鹸お工びその無水物、ピ四メリッ
ト酸お１びその無水物、イソフタル酸及びそのＶメチル
エステル、テレフタル酸及びそのジメチルエステルコハ
ク酸及びその無水−，フマール酸、無水ｉレイン酸、メ
チルシクセヘキセントリカルＩン酸及びその無水４ｍ＋
。

ハイ建ツク醸及びそＯ無水物、イタコン酸などの多塩基
酸又はその無水１ヤ、これらの多塩基酸中の少量を置換
する。のに用いられる安息香酸、ｐ−ｔａｒｔツチル安
息香酸などの一塩基酸がある。

なお、ここでいう通常のオイル７リーＩリエステルとは
、実質的に脂肪族お工び芳香族多塩基酸又はその無水物
と多価アルコールとの縮合生成豐１９なるものであって
、皮とえば昭和５３年６月株式会社高分子刊行会発行の
北岡協三着「塗料用合成樹脂入門」第１０８頁に記載さ
れたようなアゾピン酸、イソフタル酸、トリメチロール
エタン譬′　ン及びネオペンチルダリコールを反応成分
とするオイル７リーＩリエステル樹脂（オイルフリーア
ルキド樹脂ともいう）を意味する。

ｉ次多価アルコールとしては、前述の脂肪族グリコール
ＨＯ−ｆＣへ九〇Ｍ　（聾＝４〜１０の整数）のほかに
、通常のオイル７リーＩリエステルの製造に用いられる
多価アルコールたとえばエチレン／　ｌｊコール、グロ
ーレンダリコール、ジエチレンダリーール、Ｎｆ賞ｔレ
ンゲリコール、トリエチレングリコール。１．２−ｆチ
レングリコール。

１．８−ブｆＶ：／Ｐす：ｆｆ−ル、　ｆｉ　、　！ｌ
　−ｆｆし７グリコール、ネオペンチルダリコール、２
．５−ヘキサンゾオール、ヒドロキシピパリン酸トネオ
ペンチルグリコールのエステル化豐、２＊２．４−トリ
メチル−１，３−ペンタンノオール、ビスフェノールノ
ヒドロキングロピルエーテル、トリシクロデカンジメタ
ツール（ｓ　＊　ｇ　−１−０＋　２１６）、１．４−
シクロヘキサンノメタノール、ジメチロールプロピオン
酸、トリメチロールエタン、トリメチロールグロノぐン
、グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシ
アヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジ
ペンタエリスリトール、ソルビトール、トリスヒドロキ
シメチルア建ノエタンなどの１種又はそれ以上が使用さ
れる。

本発明に用いるオイルフリーポリエステル＊Ｉｒにおい
て、脂肪族二塩基［９ＨＯＯＣ−ｆｃＨ，ｆ、Ｃｏｏｎ
。

脂肪族ダリコールＨＯ−ｆｃＨ，＋、ＯＨお１びラクト
ンからなる評工夛選ばれた１種以上（前二者については
それぞれ多塩基酸成分及び多価アルコール成分として）
ヲ、全樹脂原料１００％中に４０〜８０％、好ましくは
４５〜７６％含有する必要がある。この含有値は、上記
３種の原料を用いる場合はその合計が上記範囲（４ｏ〜
８０％）になる任意の組合せ量で配合して＝く、ｔた２
種の組合せの場合も同様に選定すれば工い。含有値が４
０％以下では塗膜の伸縮性が劣り、低温下での塗膜資性
とくに可！ｌＩ性が不良となる。８０％以上では塗膜の
耐水性、耐薬品性、硬度などが低下する。

ｔｆｔ、本発明に用いるオイルフリーポリエステル樹脂
は、その食多塩箒−成分１００％中１０％以上、好まし
くは１トＩＯ％の脂環族多塩基酸またはその無水ｑＩｌ
會含む必要がある。１０％以下では顔料分散性、Ｉｌ外
耐久性（とくに光沢保持性）。

塗膜硬度などと伸縮性のバランスをとることが難かしく
なる。

さらに、本発明に用いるオイルフリー４リエステル樹脂
の０８価は、！卜１５好壕しくは３０〜８Ｓの範囲にす
る必要がある。ＯＨ価！Ｏ以下では塗膜の硬化において
樹脂の架橋不足をきたし。

耐水性、耐溶剤性、耐薬品性および硬度が低下する。９
ｓ以上では樹脂の架橋皺が過大となり、塗膜の伸縮性が
低下し、低温下での塗膜物性が不良となる。なお、ＯＨ
価は無水酢酸とげリジンを用い几アセチル化法により測
定し、樹脂ｌｔ中に含まれる水酸基と同モルの水酸化カ
リウムの即数で表わす。

本発明において、上述の原料構成に１リオイルフリー４
リエステル樹脂を製造するには、特殊の反応装酸及び反
応条件を採用する必要はなく、通常の塗料用アルキド樹
脂の製造法と同様な方法で行うことができる。−例を挙
げれば、前記の酸成分とアルコール成分とを反応容器中
で１００〜１！！Ｏｒの温度で縮合重合させ、反応中に
生成する縮合水を系外に留去しながら樹脂化を進める。

この間に粘度、酸価などを検し１反応を終結させる。

本発明でオイルフリー４リエステル樹脂と組合せて用い
るアミノアルデヒド樹脂は、アミノ成分としてメラ建ン
、尿素、ペンゾダアナミン、アセトｒアナ（ン、ステ四
ダアナミン、スピログアナ建ン、ゾシアンジア建ド等と
アルデヒドとの反応に１って製造される。ア建）成分と
反応させるアルデヒドとしでは、ホルムアルデヒド、Δ
ラホルムアルデヒド、ア竜トアルデヒド、ベンツアルデ
ヒド等がある。なお、アミノアルデヒド樹脂は適轟なア
ルコールに１って変性されるが、変性に用いられるアル
コールの例としてはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｍ−ｆロビルアルコール。

ｉ−グロビルアルコール％襲−ツチルアルコール。

１−ｆチルアルコール、冨−エチルブタノール。

２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、ラウリ
ルアルコール、エチレンダリコールモノメチルエーテル
（メチルセロノルプ）、エチレングリコールモノエチル
エーテル（エチルセロソルツ）。

エチレングリコールモノｌチルエーテル（ｆチルセロソ
ルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メ
チルカルピトール）１ｙエチレンダリコール七ノエチル
エーテル（エチルカルＮ）−ル）、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル（ｆチルカルピトール）などがあ
る、アミノ樹脂としてヘキサメトキシメチルメツインや
そのメトキシ基の一部ｔ−Ｃ４以上のアルコールで置換
したメラ建ン樹脂を用いるとき？ｉ、、例えばノ母ラド
ルエンスルホン酸の１うな常用の硬化触媒を添加すると
とが好ましい。

本発明の塗料組成１１１に使用する溶剤の種類は。

従来の熱硬化性アずノアルキド樹脂塗料、アンノアクリ
ル樹脂塗料等に用いられている溶剤と同じである。たと
えば、トルエン、キシレンなどの芳香族溶剤、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトｙ系溶
剤、酢酸悴−プチル。

酢酸エチルなどのエステル系溶剤、メタノール。

鵠−ブタノールなどのアルコール系溶剤、エチルセロソ
ルブ、プチルセ四ソルブ、エチレンダリコール七ノエチ
ルエーテルアセテート（セロソルブアセテート）、など
のセ冒ソルプ系溶剤、エチルカルビートル、ｌチルカル
ピトール、ゾエチレンダリコールモノエチルエーテルア
セテート（カル♂トールアセテート）なとのカルピトー
ル系溶剤。

へブタン、オクタン、シタロヘキナンなどの飽和炭化水
素系溶剤、その他エーテル系溶剤、石油系溶剤、ミネラ
ルスピリットなどの１種又は２種以上が用いられる。

本発明の塗料組成物は通常の顔料分散方＠により顔料を
配合して塗料化しうる。用い得る顔料の例としては、全
綱の酸化１お↓び水酸化啼、クロム酸塩、ケイ酸塩、硫
化智、硫酸塩、炭酸塩、などの無機顔料や、各種の有績
顔料二カーがンブラック、各種全域フレークなど通常の
塗料に用いられている顔料が使用される。顔料を配合し
ない透明塗料組成物であっても、４ちろん使用に供しう
る。

本発明の塗料組成書には所望に応じ、可噛剤又は可暖性
樹脂、塗膜強化用−１ｉｔ、分散剤、塗面調整剤、流動
性調整剤％紫外線吸収剤、紫外線安定１ 剤、酸化防止剤、架橋反応促進剤、架橋反応抑制剤など
公知の各種添加剤を加えて用いることができる。

上述のオイルフリーＩリエステル樹脂、アζノアルデヒ
Ｐ樹脂、顔料、添加剤尋を用いて本発明の塗料組成物を
製造する方法は、従来エヤ行なわれている塗料の製造法
と同様な装置及び工程に工ればよい、たとえば−−ルイ
ル、サンド建ル、ロールイルなどの適当な分散機を使用
し、ノ考イングーと溶剤の混液で顔料を分散して顔料ペ
ーストを作成し、ついで必要な成分をさらに添加して、
ディス／４−などで均一に混和する方法で塗料化する仁
とができる。塗料の形態は、１コート仕上げ用ｒｖｘｔ
メルでも１く、下塗ｐ（プライマー）、中塗）、上塗シ
（エナメル）と分けて任意の顔料組成をとり、それぞれ
製造してもＬい。

本発明の塗料組成ｑ＊Ｆｉ従来工り行なわれている塗装
方法に１って塗装できる。すなわち、溶剤で塗装に適烏
な粘１１に希釈した塗料をエアスプレー機、エアレスス
プレー機、各種静電塗装機、浸漬。

ロール塗装機、ハケ、などに工す常温または加温して塗
装することができる。

本発明の塗料組成物は、塗装後加熱に工ｐ架橋硬化させ
ることが必要である。加熱条件は％友とえば７０〜ｉｇ
ｏｔ：’で１′〜１００分間の範囲内で適当な温度・時
間条件を選べは工い０本発明の塗料組成物は柔軟性基材
の上にそのまま塗装することも可能であるし、下塗り又
はグライーｒ−（本発明の組成物と異種、同種の何れで
もよい）を施し九あとで塗装しても工い、場合に１り、
本楯明の塗料組成１１ｔ−塗装したあと、その上に別の
塗料を塗装して仕上げること４できる。

かくして製造された本発明の塗料組成ｗｚｅ得られる塗
膜は伸縮性、柔軟性に富み、−ｇｏ〜−５ｏＣの低温下
での塗膜中性（付着性、柔軟性。

可撓性、耐衝撃性等を指標とした豐珊性）にすぐれ、か
つ耐水性、屋外耐久性、塗膜外観（鮮映性光沢を含むツ
ヤ中内持ち感）、塗装の容島さ、耐溶剤性、耐薬品性な
どの塗膜性能が良好で、柔軟性基材とくに軟質プラスチ
ックス材の植機剤として極めて優れ文運性を有している
。

以下製造例、実施例および比較例にＬつで本発明を１夛
詳細に説明する。なお１例中の配合等に記載しｔ％おＬ
び部は特に断らない隈シ重量％お１び重量部である。

〔樹脂の製造例〕

製造例１ オイルフリーポリエステル樹脂溶液Ａの製造加熱装置、
攪拌機、還流装置、水分離器、精留塔、温置計醇を備え
たアルキド樹脂製造装置の反応槽に、イソフタル酸甑８
富部、了り♂ン酸３表５８部、ヘキナビドロ無水フタル
酸１１１６部、）！ｌチロールフ四ノ櫂ンｌαＩ！１ｍ
ｌ、１．Ｉｓ−ペンタンジオール３１フ４部、ネオイン
チルダリコール４１１１５ｔ−仕込み加熱する。原料が
溶解し、攪拌が可能となったら攪拌會開始し、反応温度
ｔｇｓｏｃまで昇温させる。比だし１６０Ｃから２＋１
０Ｃまでは３時間かけて均ニ一度で昇温させる。反応中
に生成する縮合水は精留塔を通じて糸外に留去する。２
３０Ｃに達し几らそのまま温度を一定に保ち２時間攪拌
Ｙｔ続ける。その後、精留塔の使用は中止し１反応槽に
キシレンｔＳ加し。

溶剤還流下の縮合に切り替え１反応を続ける０反応槽内
の反応物の酸価が約７に達したら反応管終了し冷却する
。冷却後キシレン５表！３部を加えて、オイルフリーポ
リエステル樹脂溶液Ａを製造した。

オイルフリーポリエステル樹脂溶液ＡｒＤＦｉＡ形分濃
度は６α！１輪”、溶液粘度（ガードナー泡粘度ｇｓｐ
）はＹ　Ｉｌ、　＊脂ｏ酸価ハ？、　１　、　水ｆＲＪ
ｌｌｉａ丁９であった。この樹脂について本発明におけ
る脂肪族二塩基酸シ１び脂肪族グリコール、ならびに脂
濃族多塩基駿無水ＩＩＩＩＩＯ含有率を貴−１に示す。

製造例ト畠 オイルフリー４リエステル樹脂溶液Ｂ−Ｈの製造表−１
に示す原料構成に基づき、製造例１と同様な方法に１ク
オイルフリー４リエステル樹脂溶液Ｂ−Ｈを製造し７ｔ
、ただし、樹脂溶液Ｃの製造時のみ反応触媒としてＶラ
ウリン酸ジツチル錫ａ　＠　　Ｉ　　Ｐ　ＨＲ（Ｐａｒ
ｔｓ　　ｐａｒ　Ｈｓ％ｄデｅｄ　　Ｒａｔｉｏ　）を
添加した。

各樹脂溶液お１び各樹脂の特性値１本発明における脂肪
族二塩基酸、脂肪族グリコール、ラクトンの合計の含有
率ならびに全多塩基酸成分中の脂環族多塩基酸無水智の
含有率を表−１に示す。

かくして製造されたオイルフリー−リエステル樹脂溶液
Ａ−Ｃはそれぞれ実施例１〜３に用い。

樹脂溶液Ｄ−Ｈはそれぞれ比較例１〜５に用い九〇ｔｘ
別に比較例６で、ウレタン変性樹脂を作成してこれをバ
インダーとした塗料をっ〈〕１夷麹例１に記載し九本発
明の塗ｙｐｒ組成豐と性能比較試験を行った。

〔塗装素材（柔軟性基材）の準備〕

自ｌｌ卓バンパー用のりアクティブインＶエクシ璽／４
−ルドポリウレタン樹脂（ＲＩＭウレタンと略す）の厚
さＳ閣の板ヲトリクロルエタンで脱脂し、その上に揮発
乾ｆＩｋＷｉのポリウレタン樹脂ブライマー會乾譲膜厚
が約１０ｆクロンとなるぶり塗布したものを塗装素材と
し皮。

実施例１ 岐記製造例１で得たオイルフリー４リエステル樹脂溶液
Ａを用い、下記の配合でキシレン／セロツル！アセテー
ト／ｆチルセロツル’；ｌ”　−＠　０　／！　Ｓ／１
８　（重量比）を分散溶剤として適量加え。

が−ル建ル分数に工り顔料分散して白エナメル囃科を作
成した。

部 ・０％オイルフリーポリエステル　　　１１７樹Ｗ１１
溶液Ａ −Ｏ％アζノアルデヒド樹脂溶液　　　　５・（注１） ルチル型酸化チタン（注１）　　　　　　・・２４マ （注１）三井東圧化学会社製、アルコール変性メラ建ン
樹脂ワニス、商品名ニーパン２８８Ｅ（注２）帝国化工
会社製、チタン白ＪＲ−６０１Ｅ記の白エナメル塗料に
は塗ｉｆｉ＃ｉ１１整剤としてモグフロー（モンナント
化学会社製品）　（Ｌ　ＯＢ　ＰＨＢとシリコンオイル
ｆＰ−３１８（信越化学工業秦社製品）αＯＩＰＥＲを
添加した。

かくして得られた塗料をスワゾールナ１０６・（丸善石
油会社製、芳香族系溶剤）／キシレン／酢酸ブチル／ｎ
−ブタノール＝　ｎ　ｏ　／　ｓ　ｏ　／　ｌ・／２０
（重量比）の混合溶剤で粘［１５秒（フォードカッブナ
４．！ＯＣ）に希釈した。希釈済み塗料を前記の塗装素
材上に乾燥膜厚が約ＳＯ（クロンとなる工うエアスプレ
ーし、室温でＩＱ分間靜装し皮後、電気熱風式乾燥機中
で１！Ｏｒの温度で３０分間焼き付は次塗板をつくった
。得られ次塗板の試験結果を懺−３に示す。

実施例冨、３お１び比較例１−５ 実施例１と同様な塗料化法、希釈法お工び塗装法にニジ
、オイルフリーポリエステル樹脂溶液Ｂ及びＣｔ用いて
それぞれ実施例２及び３の塗料と塗板を、オイルフリー
ポリエステル樹脂溶液Ｄ〜Ｈを用いてそれぞれ比較例１
〜５の塗料及び塗板を作成した。各実施例、比較例とオ
イルフリーポリエステル樹脂溶液各種との対応を衆−３
に、塗板の試験結果管Ｈ−ｓに示す。

ｔｉ、　　　冨 （注１）　　ＲＩＭウレタン素材に塗布し次塗膜の鉛篭
硬度は素材の軟らかさのため測定できないので、磨龜軟
鋼板上に８１Ｍウレタン上と同じ条件で塗料を塗布、焼
付けして作成し友試験片を用い。

硬度ｔ−欄定し皮、　＊筆硬度は２５Ｃでの各硬度の鉛
線でのスリキｔの有無に工って判定し次。

（注８）　塗板を一５ＯＣの冷凍庫に４時装置いた後、
これ會直ちに塗面を外側にして直径１０−の鉄Ｏａｔは
さんでｘｓｏ”折り曲けた。屈曲部の塗膜を観察し、ひ
び割れのないものを合格、ひび割れの発生しているもの
を不合格とし皮。

（注Ｊｌ）　　ＩＯＮ硫酸水溶液α５　ｃｃ　’６塗面
に滴下１、．１Ｇ［，７！！％ＥＨで２４時間放置しｙ
ｔ＊。

水洗して塗面を観察した・ （注４）　纂％水酸化す）ＩＪウム水溶液α５Ｏｅｌｉ
塗面に滴下し、ｆｆ１ＯＣ，７５％Ｒ１ｉでｇ４時間放
置し７ｔｕｋ、水洗して塗面を観察し迄。

石シルバーガソ’）７）ｋガーゼに工くしめらせ。

塗面のＺｏｏｍの長さを強く８往復こすつ九後観拳した
。スリ鶴おＬび塗面にツヤピケがｔ３とんどないものを
良好とした。

（注６）　塗板１ｓＯｃ、１００％ＲＭｖ酎湿性試Ｊ［
ｉｎの中に５日装置いた儀とり出し、塗面Ｏ状態ｔ″ｍ
ｍ、評価した。

比較例６ 実施例１に記載した本発明の塗料組成書と、フレタン変
性樹脂を・者インメー成分とする塗料との塗膜性能管比
較した。

（１）　　ウレタン変性樹脂溶液の作成ネオペンチルダ
リコールｌ＆８６部、トリメチロールプロ７９７４４７
部、アゾピンｇａｙｓ部お工びイソフタル＃Ｉｔｌ也３
８部ｔ−使用し、製造例１と同様な方蕉に工って酸価１
Ｇ、固形分濃ｆ６０％の４リエステル樹脂のキシレン溶
液を先ず作成した。

ついでこの樹脂Ｓ液に４リテトラメチレングリコ一ル５
αＯ部、メタンビス（シクロヘキシイソシアネート）１
１１０％、ジプチル錫ジラウレートα０００１部、メチ
ルイソノチルケトン５０部。

セロソルブアセテ−）１１部お工びドルオール１０ｇＫ
−加え、ｓｅｔで１０時間ウレタン化反応を行つ次。か
くして得られたウレタン変性樹脂溶液の固形分濃度はＳ
ａＯ％であった。

（２）塗料の作成 実施例１の自エナメル塗料の配合における６０％才イル
フリーポリエステル樹脂溶液Ａ１１７部のかわｆｉＫ、
（１）のＪｓＯ％ウレタン変性樹脂溶液１４０部を使用
し次ほか、同例と同様な配合お工び調製方−に１つて塗
ＩＩ＋を作成した。

（３１１１ｉｉｌ板の作成と試験方法 （２）で調製したウレタン変性樹脂塗料を用い、実施例
１と同様な塗装方法に１り塗板を作成して試験に供し友
。試験は衆−３Ｐｆｒ載の項目おＬび方決に従って行っ
た。

（３）試験結果 実施例１−１は本発＠Ｏ実施態様であｐ、仕上ｐ外観、
低温下での塗膜１性、耐薬品性、耐水性、耐溶剤性、耐
候性など全ての面で優れ７を性能管示している。

比較例１　／ｄ、１１００ｃｍｆＣ鵡士、Ｃ０ＯＨ，Ｍ
Ｏ÷ＣＭ、へＯＨ。

−ポリエステル樹脂を用いたガであり、耐酸性、耐アル
カリ性、耐湿性が劣っており、硬度も低い。

比較Ｈ２１ｄ、　ＨＯＯＣ＋ＣＭ、％　Ｃｏｏｎ、　Ｉ
ｉＯ＋ＣＭ、＋、ＯＨ。

０−ｆＣＨ，−ｆ−Ｃ＝、＝Ｏの置針含量の少なすぎる
オイルフＬ−一」 ジ−４リエステル４１１［１を用い友例であり、低温下
での塗膜資性とくに可撓性が不合格となっている。

比較例３はＯＨ価の高すぎるオイルフリーポリエステル
樹脂を用いたガであｐ、中は多−３０Ｃでの可撓性が不
合格となっている。比較ｆＰｉ４はＯＨ価の低すぎるオ
イルフリーポリエステル樹脂を用いた例であり、を温下
での塗膜ｇＪ性は合格である溶剤性、耐湿性などで劣り
、また耐候性もわるい。

比較例５はオイルフリーポリエステル樹脂の成分中に脂
環族多塩基酸を含まない例であり、顔料分散性が不良の
友め仕上り外観お工び耐候性が劣っておシ、ｔ７ｔｊ＋
！度や耐薬品性と低温塗膜１性とのバランスを失してい
る。

また比Ｖ例６で見られるごとく１本発明の塗料組成智の
柔軟性基材に対する塗装適性が、ウレタン変性樹脂を用
い几塗料のそれをしのぐ高置のものであることが解る。

以上に工り、本発明の塗料組成豐はウレタン変性樹脂を
成分とする塗料にかわって柔軟性基材の塗装に好適に使
用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　オイルフリー４リエステル樹脂とアミノアルデヒド
   樹脂とをパインメー成分とする熱硬化性塗料組成智であ
   って。 Ａ、皺ポリエステル樹脂の原料１００重量％中にイ）　
   多塩基酸としてＨＯＯＣ＋Ｃへ＋、ＣＯＯＭ（％は４〜
   １・の整数）で表わされる脂肪族二塩基酸、 口）　多価アルー−ルとしてＨＯ−ｆｃＨ，士、０Ｈ（
   Ｓは４〜１＠ＩＯ整数）で衆わされる脂肪族で鰍わ畜れ
   るツクトン からなる詳１）遥ばれ７ｔ１種以上を４・〜８０重量％
   含有し、 Ｂ、かつ、該ポリエステル樹脂の全多塩基酸成分１００
   重量％中に脂環族多塩基酸又はその無水１ｔ−１０重量
   ％以□上含み。 Ｃ１さらに、該ポリエステル樹脂の水酸基価が２０〜９
   ５である ことを特徴とする柔軟性基材用塗料組成豐。