JPS5811137A - 耐熱性積層体の製造方法 - Google Patents
耐熱性積層体の製造方法Info
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- JPS5811137A JPS5811137A JP10909081A JP10909081A JPS5811137A JP S5811137 A JPS5811137 A JP S5811137A JP 10909081 A JP10909081 A JP 10909081A JP 10909081 A JP10909081 A JP 10909081A JP S5811137 A JPS5811137 A JP S5811137A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、溶媒可溶型ポリイミド系樹脂よシなる層とア
ルミニウム層よりなる後加工可能な耐熱性積層体に関す
るものである。
ルミニウム層よりなる後加工可能な耐熱性積層体に関す
るものである。
従来よく知られている様に、主鎖にイミド基を含有する
ポリイミド系樹脂は溶媒に不溶であり、従って、本発明
の主旨を満たす積層体を製造する様か場合においては、
イミド基が開環したポリイミド前駆体、即ちポリアミッ
ク酸が有機溶媒に可溶である事を利用して、まずそのポ
リアミック酸溶液をアルミニウム層にコーティングして
溶媒を蒸発させると共に、イミド閉環反応を進行させ、
ポリイミド層を形成せしめるのであるが、この時イミド
閉環反応の進行により水が発生して発泡する。発泡をト
ＪＩ止するためには閉環反応時間を長ぐせね′ばならな
い。
ポリイミド系樹脂は溶媒に不溶であり、従って、本発明
の主旨を満たす積層体を製造する様か場合においては、
イミド基が開環したポリイミド前駆体、即ちポリアミッ
ク酸が有機溶媒に可溶である事を利用して、まずそのポ
リアミック酸溶液をアルミニウム層にコーティングして
溶媒を蒸発させると共に、イミド閉環反応を進行させ、
ポリイミド層を形成せしめるのであるが、この時イミド
閉環反応の進行により水が発生して発泡する。発泡をト
ＪＩ止するためには閉環反応時間を長ぐせね′ばならな
い。
かかるポリイミド系樹脂を使用して製造したアルミニウ
ム板との積層体は、耐熱性があり、成程産業上有用な素
材たシ得るが、次に述べる様な後加工を行なうと種々問
題点が発生する。
ム板との積層体は、耐熱性があり、成程産業上有用な素
材たシ得るが、次に述べる様な後加工を行なうと種々問
題点が発生する。
即ち、かかるポリイミド系樹脂とアルミニウム板との積
層体を用いて、例えばプリント配線基板を製造する場合
、折りまけ加工や絞り加工等の後加工を行々おうとする
時に樹脂層のキレンや破断を生ずるのである。又、かか
るポリイミド樹脂は先に述べた様に、ポリアミック酸を
経由してイミド閉環反応によりイミド伏するのであるか
ら、一種の架橋型ポリマーであり、従ってヒートシール
する事が出来ない。即ち、かかる積層体のポリイミド樹
脂層と同種のポリイミド樹脂層とのヒートシールが不可
能である。
層体を用いて、例えばプリント配線基板を製造する場合
、折りまけ加工や絞り加工等の後加工を行々おうとする
時に樹脂層のキレンや破断を生ずるのである。又、かか
るポリイミド樹脂は先に述べた様に、ポリアミック酸を
経由してイミド閉環反応によりイミド伏するのであるか
ら、一種の架橋型ポリマーであり、従ってヒートシール
する事が出来ない。即ち、かかる積層体のポリイミド樹
脂層と同種のポリイミド樹脂層とのヒートシールが不可
能である。
本発明者等はかかる問題点を克服し、耐熱性、絶縁性に
優ね、しかも折りまげカロエ、絞り加工あるいはヒート
シール加工等の如き後加工可能か積層体を得るため鋭意
検討した結果本発明に到達した。
優ね、しかも折りまげカロエ、絞り加工あるいはヒート
シール加工等の如き後加工可能か積層体を得るため鋭意
検討した結果本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、表面にクロメート処理を施し
たアルミニウム板と溶媒可溶型ポリイミド系樹脂を積層
してなる後加工可能ガ耐熱性積層体に存する。
たアルミニウム板と溶媒可溶型ポリイミド系樹脂を積層
してなる後加工可能ガ耐熱性積層体に存する。
以下、本発明をさらに詳細に説明するに、本発明で使用
する溶媒可溶型ポリイミド系樹脂と基 は、主鎖にイミド遵を含有しており、しかも有機溶媒に
可溶である熱可塑性樹脂であるべきであシ、非品性であ
る事が好ましい。
する溶媒可溶型ポリイミド系樹脂と基 は、主鎖にイミド遵を含有しており、しかも有機溶媒に
可溶である熱可塑性樹脂であるべきであシ、非品性であ
る事が好ましい。
かかるポリイミド樹脂は、周知の方法で製造する事がで
きる。即ち、芳香族四塩基酸無水物と芳香族、脂肪族も
しくは脂環式ジイソシアネートの重縮合反応によって得
る事が出来る。この時、芳香族ジカルボン酸やトリカル
ボン酸無水物を共重合成分として組み入わたり、芳香族
ジカルボン酸と芳香塵、脂肪族もしくは脂環式ジイソシ
アネートよりなる重合体を前記ポリイミド縮合物にブレ
ンドする事によって、尚一層効果を増す。
きる。即ち、芳香族四塩基酸無水物と芳香族、脂肪族も
しくは脂環式ジイソシアネートの重縮合反応によって得
る事が出来る。この時、芳香族ジカルボン酸やトリカル
ボン酸無水物を共重合成分として組み入わたり、芳香族
ジカルボン酸と芳香塵、脂肪族もしくは脂環式ジイソシ
アネートよりなる重合体を前記ポリイミド縮合物にブレ
ンドする事によって、尚一層効果を増す。
芳香族ジイソシアネート化合物としては、トルイレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルエーテル
ジイソシアネート、を ｍ−キシレンジイソシアネート等塀用いる事が出来、脂
肪族ジイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート等が用い
らｈ、脂環式ジイソシアネートとしては、シクロヘキサ
ンジイソシアネート等を用いる事が出来るが本発明の特
長である耐熱性の点から芳香族ジイソシアネートが望ま
しい。
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルエーテル
ジイソシアネート、を ｍ−キシレンジイソシアネート等塀用いる事が出来、脂
肪族ジイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート等が用い
らｈ、脂環式ジイソシアネートとしては、シクロヘキサ
ンジイソシアネート等を用いる事が出来るが本発明の特
長である耐熱性の点から芳香族ジイソシアネートが望ま
しい。
一方芳香族四塩基酸無水物としては、３．３’。
り、り′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、−
３＝ ピロメリット酸無水物、３．３′、４ｔ、’Ｉ’−ビフ
ェニルテトラカルボン酸無水物等を用いる事が出来るが
そわぞわ共重合されていてもよい。
３＝ ピロメリット酸無水物、３．３′、４ｔ、’Ｉ’−ビフ
ェニルテトラカルボン酸無水物等を用いる事が出来るが
そわぞわ共重合されていてもよい。
本発明の主旨を満足する為には、使用すべきポリイミド
樹脂の固有粘度はＮ、Ｎ’ジメチルホルムアミド溶液に
おいて３θＣで測定して、ｏ、２ｓ ｄｉ／ｆ以上、３
．θｄｔ／ｙ以下が望ましい。
樹脂の固有粘度はＮ、Ｎ’ジメチルホルムアミド溶液に
おいて３θＣで測定して、ｏ、２ｓ ｄｉ／ｆ以上、３
．θｄｔ／ｙ以下が望ましい。
固有粘度が０．２夕より小さいと、得られた樹脂層の性
質が硬くてもろく、折りまげ加工、絞り加工等に際して
樹脂層が亀裂したシ、破断する。
質が硬くてもろく、折りまげ加工、絞り加工等に際して
樹脂層が亀裂したシ、破断する。
固有粘度が３．θより大きいと重合度が高くなシすぎ、
アルミニウム板との積層（コーティング）に際して難が
ある。
アルミニウム板との積層（コーティング）に際して難が
ある。
かくして得られた重縮合溶液に、沈澱を生じせしめない
有機溶媒を適宜加える事によシ粘度を調節し、アルミニ
ウム板あるいはアルミニウム箔にコーティングし、すみ
やかに溶媒を揮発せしめるのであるが、この時化学反応
が生じて水が発生しないので発泡の原因とからない。
有機溶媒を適宜加える事によシ粘度を調節し、アルミニ
ウム板あるいはアルミニウム箔にコーティングし、すみ
やかに溶媒を揮発せしめるのであるが、この時化学反応
が生じて水が発生しないので発泡の原因とからない。
とこで、使用し得る有機溶媒としては、Ｎ −４−
メチルーコービロリドン、 Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミドあるいは石炭
酸誘導体等があり、とわらの単独あるいは各々混合して
使用する事もで＾、又沈澱を生じさせない範囲でベンゼ
ン、トルエン等の易挿発性、溶媒を混合する月１も可能
である。
アミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミドあるいは石炭
酸誘導体等があり、とわらの単独あるいは各々混合して
使用する事もで＾、又沈澱を生じさせない範囲でベンゼ
ン、トルエン等の易挿発性、溶媒を混合する月１も可能
である。
本発明のポリイミド系樹脂には、ポリアミドイミド系樹
脂を混合して用いると、アルミニウム板との接着強度が
さらに向上する。
脂を混合して用いると、アルミニウム板との接着強度が
さらに向上する。
ポリアミドイミド系樹脂とは、分子鎖中に、イミド結合
とアミド結合を有する樹脂であり、例えば特開昭５６−
す３／ダタ号公報に記載されてい２）。通常トリメリッ
ト酸無水物のように、酸無水物基とカルボキシル基を同
時に有する芳香族カルボン酸と、ポリイミド樹脂を製造
する場合に使用されると同様外ジイソシアネート化合物
と反応させることによって得られる。またカルボン酸成
分としてテレフタル酸あるいはイソフタル酸のような芳
香族ジカルボン酸を併用するのが好ましい。このポリア
ミドイミド系樹脂はポリイミド系樹脂に対して２〜λθ
θ重量％、好ましくは２〜７００重量％使用するのが好
ましい。あまり多量にポリアミドイミド樹脂を使用する
と耐熱性が低下する傾向にある。
とアミド結合を有する樹脂であり、例えば特開昭５６−
す３／ダタ号公報に記載されてい２）。通常トリメリッ
ト酸無水物のように、酸無水物基とカルボキシル基を同
時に有する芳香族カルボン酸と、ポリイミド樹脂を製造
する場合に使用されると同様外ジイソシアネート化合物
と反応させることによって得られる。またカルボン酸成
分としてテレフタル酸あるいはイソフタル酸のような芳
香族ジカルボン酸を併用するのが好ましい。このポリア
ミドイミド系樹脂はポリイミド系樹脂に対して２〜λθ
θ重量％、好ましくは２〜７００重量％使用するのが好
ましい。あまり多量にポリアミドイミド樹脂を使用する
と耐熱性が低下する傾向にある。
アルミニウム層への本ポリイミド樹脂溶液のコーティン
グに際しては公知の方法を用いる事により行なわわる。
グに際しては公知の方法を用いる事により行なわわる。
本発明を達成するためには、更に折９まげ加工、絞り加
工等の後加工における樹脂層とアルミニウム層のはがわ
を防止する事が重要である。
工等の後加工における樹脂層とアルミニウム層のはがわ
を防止する事が重要である。
本発明者等は、かかる問題の克服にはアルミニウム板の
表面処理が不可欠であることを見出した。
表面処理が不可欠であることを見出した。
一般に、アルミニウム板の接着性向上の表面処理として
は、クロメート処理、リン酸塩処理、タンニン酸チタン
処理等の化成皮膜生成による方法、硫酸、リン酸、クロ
ム酸、スルファミノ酸、ホウ酸、シュウ酸、スルホサリ
チル酸、マロン酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸など
の電解浴による陽極酸化皮膜生成による方法、塩酸、硝
酸などの電解浴による電解粗面化処理又は、ブラシ研摩
、ホーニングなどの機械的粗面化処理による方法などが
あるが、本発明者等は先に述べた、ポリイミド系樹脂と
アルミニウム板との接着には、クロメート処理皮膜をも
ったアルミニウム板が折り曲げ加工、絞り加工等の後加
工に耐える事を認めた。
は、クロメート処理、リン酸塩処理、タンニン酸チタン
処理等の化成皮膜生成による方法、硫酸、リン酸、クロ
ム酸、スルファミノ酸、ホウ酸、シュウ酸、スルホサリ
チル酸、マロン酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸など
の電解浴による陽極酸化皮膜生成による方法、塩酸、硝
酸などの電解浴による電解粗面化処理又は、ブラシ研摩
、ホーニングなどの機械的粗面化処理による方法などが
あるが、本発明者等は先に述べた、ポリイミド系樹脂と
アルミニウム板との接着には、クロメート処理皮膜をも
ったアルミニウム板が折り曲げ加工、絞り加工等の後加
工に耐える事を認めた。
クロメート処理液には、アルカリタイプのものと酸性タ
イプの物がある。アルカリタイプのものとしては、Ｎａ
、Ｃｏ、 ／Ｎａ、０ｒｂ４系（ＭＢＶ法）、Ｎａ、０
０３／Ｎａ２（３ｒＯ，／ＮａＨＰＯ，系（１ｍ法）等
がある。
イプの物がある。アルカリタイプのものとしては、Ｎａ
、Ｃｏ、 ／Ｎａ、０ｒｂ４系（ＭＢＶ法）、Ｎａ、０
０３／Ｎａ２（３ｒＯ，／ＮａＨＰＯ，系（１ｍ法）等
がある。
本発明においては特に酸性タイプのクロメートが有効で
あり、上述のＨ，ＰＯいＨ２ＳＯ，の他Ｈｏｔ％ＨＮＯ
３等も有効である。
あり、上述のＨ，ＰＯいＨ２ＳＯ，の他Ｈｏｔ％ＨＮＯ
３等も有効である。
クロメート処理液の濃度、処理時間等は公知の処理条件
で行えばよい。例えばＭＢＶ法ではＮａ、Ｃｏ８が２〜
り係、Ｎａ、、ＯｒＯ，がθ、ｊ〜２．．ｒ ％、処理
条件としてはりθ〜１００′Ｃで３〜！分処理すれば良
い。又、Ａｌｏｄｉｎｅ法では、ＰＯ３−が２０〜／θ
０９／ｌ、Ｆ−が２〜≦り／ｌ、０ｒＯＢが６〜２θ１
／１、処理条件としては、２θＣ〜夕θＣで２分〜夕分
処理すればよい。又、ＮａｔＯｒ、Ｏ，１Ｈ２８０，系
ではＮａ、（！ｒ、Ｏ，が／ Ｎａ ％、Ｈ，１３０，
が６〜９ｔｏチ、処理条件として、ｚｏ−ｒ。
で行えばよい。例えばＭＢＶ法ではＮａ、Ｃｏ８が２〜
り係、Ｎａ、、ＯｒＯ，がθ、ｊ〜２．．ｒ ％、処理
条件としてはりθ〜１００′Ｃで３〜！分処理すれば良
い。又、Ａｌｏｄｉｎｅ法では、ＰＯ３−が２０〜／θ
０９／ｌ、Ｆ−が２〜≦り／ｌ、０ｒＯＢが６〜２θ１
／１、処理条件としては、２θＣ〜夕θＣで２分〜夕分
処理すればよい。又、ＮａｔＯｒ、Ｏ，１Ｈ２８０，系
ではＮａ、（！ｒ、Ｏ，が／ Ｎａ ％、Ｈ，１３０，
が６〜９ｔｏチ、処理条件として、ｚｏ−ｒ。
Ｃでコ分〜ｉｏ分処理すわばよい。
従来公知であるポリアミック酸のイミド閉環によるポリ
イミド系樹脂を使用した場合には、折）まげ加工、絞り
加工の工程において、樹脂層部の亀裂は発生するが、ア
ルミニウムとの密着性は良好であシ表面処理を必要とし
ない。この事は、ポリアミック酸よりイミド閉環反応を
生じせしめポリイミド化する過程において分子内閉環の
みならず分子間反応も生じ、アル−ニウム層との界面に
おいてアルミニウムと化学的に反応し強固に接着するの
みならず生成した官能基によるアルミニウムとの物理化
学接着力と ８− あいまって絞り加工の様な大きな変形に対しても強固に
接着しているものと推測される。本発明に基づく樹脂を
使用する場合、既に説明した如く化学反応は進行せず、
単なる表面粗面化処理だけでは折シまげ加工、絞り加工
の如きアルミニウム層の局部的伸びあるいは縮みの様な
変形に際しては接着力がまだ不充分である。表面の凹凸
、又は活性な化学皮膜を作るクロメート処理において、
かような局部的伸び縮みの様々変形に際して有効である
と思われる。なお、ここで用いられるアルミニウム板と
は、純アルミニウム板、または、アルミニウムを主成分
とする合金板、例えば、ケイ素、マグネシウム、鉄、銅
、亜鉛、マンガン、クロム、チタン等を含むアルミニウ
ム合金板で、板厚は、特に指定はないが、一般には、０
．θ３〜３．θ鴫程度のものが用いられる。
イミド系樹脂を使用した場合には、折）まげ加工、絞り
加工の工程において、樹脂層部の亀裂は発生するが、ア
ルミニウムとの密着性は良好であシ表面処理を必要とし
ない。この事は、ポリアミック酸よりイミド閉環反応を
生じせしめポリイミド化する過程において分子内閉環の
みならず分子間反応も生じ、アル−ニウム層との界面に
おいてアルミニウムと化学的に反応し強固に接着するの
みならず生成した官能基によるアルミニウムとの物理化
学接着力と ８− あいまって絞り加工の様な大きな変形に対しても強固に
接着しているものと推測される。本発明に基づく樹脂を
使用する場合、既に説明した如く化学反応は進行せず、
単なる表面粗面化処理だけでは折シまげ加工、絞り加工
の如きアルミニウム層の局部的伸びあるいは縮みの様な
変形に際しては接着力がまだ不充分である。表面の凹凸
、又は活性な化学皮膜を作るクロメート処理において、
かような局部的伸び縮みの様々変形に際して有効である
と思われる。なお、ここで用いられるアルミニウム板と
は、純アルミニウム板、または、アルミニウムを主成分
とする合金板、例えば、ケイ素、マグネシウム、鉄、銅
、亜鉛、マンガン、クロム、チタン等を含むアルミニウ
ム合金板で、板厚は、特に指定はないが、一般には、０
．θ３〜３．θ鴫程度のものが用いられる。
かようにして得らｈた本発明の積層体は、耐熱性、絶縁
性、耐薬品性に優れるのみならず折りｔげ加工、絞シ力
ロエ、あるいはヒートシール等の積層体の後方ｎ工性能
も付与され、産業上きわめて有用な素材となり得るので
ある。
性、耐薬品性に優れるのみならず折りｔげ加工、絞シ力
ロエ、あるいはヒートシール等の積層体の後方ｎ工性能
も付与され、産業上きわめて有用な素材となり得るので
ある。
次に、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、
本発明はこれによって何ら制限されない。
本発明はこれによって何ら制限されない。
樹脂製造例／
米国特許第３７θ♂クタｒ号の実施例ダ中に述べられて
いる手順を使用し、３．３’、９ｔ、’Ｉ’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物と♂θモル係のトルイレ
ンジイソシアネートおよびコθモルチのり、釘−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを含む混合物より共重合ポ
リイミドを重合した。
いる手順を使用し、３．３’、９ｔ、’Ｉ’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物と♂θモル係のトルイレ
ンジイソシアネートおよびコθモルチのり、釘−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを含む混合物より共重合ポ
リイミドを重合した。
重合溶Ｓは、ジメチルホルムアミドを使用し、樹脂物濃
度は２ ／ ｗｔ％である。固有粘度はθ、≦ａｔ７ｔ
で′あった。
度は２ ／ ｗｔ％である。固有粘度はθ、≦ａｔ７ｔ
で′あった。
樹脂製造例コ
特開昭タ６−タ３／９１９号公報製造Ｉの方法に従って
製造した。す々わち予備乾燥したｌθｔの反応器に≦／
％、！２ｙ （３，２ｏモル）のトリメ１胃酸無水物お
よびｔ ３．２．９ｏ ｒ （θ、！θモル）のイソフ
タル酸を装入した。この反応器は温度針、凝縮器、かく
はん機、および窒素入口を備えていた。
製造した。す々わち予備乾燥したｌθｔの反応器に≦／
％、！２ｙ （３，２ｏモル）のトリメ１胃酸無水物お
よびｔ ３．２．９ｏ ｒ （θ、！θモル）のイソフ
タル酸を装入した。この反応器は温度針、凝縮器、かく
はん機、および窒素入口を備えていた。
３ｔの乾燥したびん中にｌθθθ、ｑ６ｔ（ｑ、。
モル）のり、り′−メチレンビス（フェニルイレンアナ
ー））（ＭＤＩ）をはかり取り、次いでダ３ダゴのＮ−
メチルピロリドン（ＮＭＰ ）をはかり取って、ＭＤＩ
を溶解した。このＭＤＩ溶液を反応器に加え、次いでＭ
ＤＩをはかり取ったびんをすすぐために用いた３６５θ
献のＮＭＰを加えた。
ー））（ＭＤＩ）をはかり取り、次いでダ３ダゴのＮ−
メチルピロリドン（ＮＭＰ ）をはかり取って、ＭＤＩ
を溶解した。このＭＤＩ溶液を反応器に加え、次いでＭ
ＤＩをはかり取ったびんをすすぐために用いた３６５θ
献のＮＭＰを加えた。
３夕ｒ、ｐ、ｍ、のかくはん速度および窒素ふん囲気の
下で、この溶液を３時間ダθ分にわたってす３Ｃから１
７θＣまでに加熱し、さらに１時間タタ分１６ワＣ〜／
７１Ｃに加熱した。
下で、この溶液を３時間ダθ分にわたってす３Ｃから１
７θＣまでに加熱し、さらに１時間タタ分１６ワＣ〜／
７１Ｃに加熱した。
％
このようにして約ｒθ◆の繰返し単位が構造を有し、約
コθチの繰返（一単位が構造１１− を有するランダム共ポリアミドイミドのＮＭＰ中２を重
ｔチ溶液が得られだ。
コθチの繰返（一単位が構造１１− を有するランダム共ポリアミドイミドのＮＭＰ中２を重
ｔチ溶液が得られだ。
この共ポリアミドイミドは３０ｃにおいて。
固有粘度θ、６θ３を有した。反応物を水にそそぎ込み
重合体を析出後、取り出し十分乾燥した。
重合体を析出後、取り出し十分乾燥した。
乾燥した重合体をジメチルホルムアミドに溶解し、２Ｃ
ｗｔ４のワニスに調整した。
ｗｔ４のワニスに調整した。
実施例１
純度？ワ、ｊ ％、板厚θ、Ｊ’ｒｔｍのアルミニウム
板ｒ に、脱脂処理をほどこした後、Ｎａ、＠ｑ、Ｏ，ａ ２
Ｈ，０：Ｈ１日０． ： Ｈ２Ｏが／、：１０：３０（
重量比）の比率のクロメート浴に浸し処理した。処理条
件はｔｏＣで７４分間行った。ついで水洗し乾燥した。
板ｒ に、脱脂処理をほどこした後、Ｎａ、＠ｑ、Ｏ，ａ ２
Ｈ，０：Ｈ１日０． ： Ｈ２Ｏが／、：１０：３０（
重量比）の比率のクロメート浴に浸し処理した。処理条
件はｔｏＣで７４分間行った。ついで水洗し乾燥した。
このクロメート処理済のアルミニウム板に樹脂製造例１
の重合体ワニス（，２７ｗｔ％ジメチルホルムアミド溶
液）をコーティングし、残留ＤＭＦ （ジメチルホルム
アミド）ｔが７θθｐｐｍ１２− 以下に力るまで乾燥させアルミニウムーポリイミド積層
体を製造した。樹脂層厚みはｌ夕μであった。得られた
積層体について、折りまけ加工性および絞り性について
のテストを行なった。
の重合体ワニス（，２７ｗｔ％ジメチルホルムアミド溶
液）をコーティングし、残留ＤＭＦ （ジメチルホルム
アミド）ｔが７θθｐｐｍ１２− 以下に力るまで乾燥させアルミニウムーポリイミド積層
体を製造した。樹脂層厚みはｌ夕μであった。得られた
積層体について、折りまけ加工性および絞り性について
のテストを行なった。
折りオげ加工性は、折り曲げ部が完全に密着するまでプ
レスし、折りオげ部の亀裂及び樹脂層とアルミニウム層
とのけがわの状態を観察した。
レスし、折りオげ部の亀裂及び樹脂層とアルミニウム層
とのけがわの状態を観察した。
また、絞り力０工性については、深絞り試験機・ＴＦ−
／θ２−７２型（東京工機■製）を使用して、前記積層
体から試験片として、タ、ｊｃｒｎｘ夕、りｃｔｎの正
方形板を切断し、その中心部を第１図に示す様に深さ７
１１１＋１１に絞った後、樹脂コート面Ａ、Ｂ、および
０部（領斌）におけるアルミニウム板との密着性につい
て観察した。
／θ２−７２型（東京工機■製）を使用して、前記積層
体から試験片として、タ、ｊｃｒｎｘ夕、りｃｔｎの正
方形板を切断し、その中心部を第１図に示す様に深さ７
１１１＋１１に絞った後、樹脂コート面Ａ、Ｂ、および
０部（領斌）におけるアルミニウム板との密着性につい
て観察した。
該折り壕げ加工性および絞り加工性の評価基準は次のと
おり。
おり。
ｂ： 完全密着で異常なし。
△： ◎と×のほぼ中間（ｌａ裂や剥離が若干見らねる
） ×： 亀裂や剥離が明らかに発生している。
） ×： 亀裂や剥離が明らかに発生している。
結果を表−２に示す。
実施例ス
実施例／において、樹脂製造例／の重合体ワニスの代り
に樹脂製造例／の重合体ワニス７ｆフエスをコーティン
グした他は実施例／と同一で試験した。
に樹脂製造例／の重合体ワニス７ｆフエスをコーティン
グした他は実施例／と同一で試験した。
結果を表−コに示す。
実施例３〜！
Ｎａ、Ｃｒ２０７ａ２Ｈ，Ｏ： Ｈ２ＳＯ，： Ｈ２Ｏ
の比率を変え又、樹脂製造例／及びコの樹脂のブレンド
比率を変えた他は実施例−と同一で試験した。処理条件
は６θＣで２．夕分 ／″ｒ 結果を表−２に示す。
の比率を変え又、樹脂製造例／及びコの樹脂のブレンド
比率を変えた他は実施例−と同一で試験した。処理条件
は６θＣで２．夕分 ／″ｒ 結果を表−２に示す。
実施例６
己ｒ
クロメート浴をＺｎＴ（ＰＯ４： Ｈ，ＰＯ４’ ：
羽０．： Ｈ２Ｏ：２Ｆ：、２ｆ：／θ−９３７に変え
、樹脂製造例／及びコの樹脂のブレンド比率を夕θ：り
θに変えた他は実施例−と同一で試験した。
羽０．： Ｈ２Ｏ：２Ｆ：、２ｆ：／θ−９３７に変え
、樹脂製造例／及びコの樹脂のブレンド比率を夕θ：り
θに変えた他は実施例−と同一で試験した。
結果を表−２に示す。
比較例１〜３
アルミニウム板の表面処理を、クロメート処理とは異な
り、表−７に示す処理にそわそわ変えた他は実施例／と
全く同様な操作で積層体を製造し、さらに折りまけ加工
性および絞シ加工性も評価した。表面処理条件を表−７
、加工性検討結果を表−λに示す。
り、表−７に示す処理にそわそわ変えた他は実施例／と
全く同様な操作で積層体を製造し、さらに折りまけ加工
性および絞シ加工性も評価した。表面処理条件を表−７
、加工性検討結果を表−λに示す。
表−１
表−コ
第７図は、本発明の積層体を絞り力ｎ工した試験片の態
様を示す図面で；らって、（イ）は（ロ）の／ −７′
線に沿う断面略図、（ロ）は上面図である。 出 願 人 三菱化成士業株式会社
様を示す図面で；らって、（イ）は（ロ）の／ −７′
線に沿う断面略図、（ロ）は上面図である。 出 願 人 三菱化成士業株式会社
Claims (2)
- （１）表面にクロメート処理を施しだアルミニウム板と
溶媒可溶型ポリイミド系樹脂を積層してなる後加工可能
な耐熱性積層体 - （２） ポリイミド系樹脂に対して２〜２θＯ重量％
のポリアミドイミド系樹脂を混合した樹脂を積層するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の耐熱性積層
体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10909081A JPS5811137A (ja) | 1981-07-13 | 1981-07-13 | 耐熱性積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10909081A JPS5811137A (ja) | 1981-07-13 | 1981-07-13 | 耐熱性積層体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5811137A true JPS5811137A (ja) | 1983-01-21 |
| JPS6116618B2 JPS6116618B2 (ja) | 1986-05-01 |
Family
ID=14501331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10909081A Granted JPS5811137A (ja) | 1981-07-13 | 1981-07-13 | 耐熱性積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5811137A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6253827A (ja) * | 1985-05-30 | 1987-03-09 | 三井東圧化学株式会社 | 金属ベ−スプリント配線基板及びその製造方法 |
| JPS62259842A (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-12 | 三菱化学株式会社 | 硬化ポリイミド樹脂被覆物の製造方法 |
| JPH05182991A (ja) * | 1991-11-07 | 1993-07-23 | Mitsubishi Electric Corp | ヘテロ接合ｆｅｔ及びその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62138362U (ja) * | 1986-02-22 | 1987-09-01 |
-
1981
- 1981-07-13 JP JP10909081A patent/JPS5811137A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6253827A (ja) * | 1985-05-30 | 1987-03-09 | 三井東圧化学株式会社 | 金属ベ−スプリント配線基板及びその製造方法 |
| JPS62259842A (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-12 | 三菱化学株式会社 | 硬化ポリイミド樹脂被覆物の製造方法 |
| JPH05182991A (ja) * | 1991-11-07 | 1993-07-23 | Mitsubishi Electric Corp | ヘテロ接合ｆｅｔ及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6116618B2 (ja) | 1986-05-01 |
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