JPS58108244A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS58108244A JPS58108244A JP56206645A JP20664581A JPS58108244A JP S58108244 A JPS58108244 A JP S58108244A JP 56206645 A JP56206645 A JP 56206645A JP 20664581 A JP20664581 A JP 20664581A JP S58108244 A JPS58108244 A JP S58108244A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性と耐向撃性の優れた新規な熱可塑性樹脂
組成物に関する。
組成物に関する。
ゴム含有アクリロニトリル−スチレン系共重合体組成＃
（以下ＡＢＳｌｔｔ脂と略記する）は曳好な加工性と潰
れたＩｉｔ向撃性を有している事から広く利用されてい
るが熱変形温度が低いという欠点を有している。この欠
点を改良する為に種々の方法が提案されており、例えば
・リゴムヘのスチレン（以下１１と略記）、アクリロニ
トリル（以’ＦＡＮとｌｌｌ１記）のグラフト成分を１
１０代りにα−メチルスチレン（以下α−Ｍｇｔ４と略
記）で代替する方法（ＵＳＰ２９０８６６１ ）、・２
）ＡＢＳ樹′脂にα−ＭａｓｔｌＡＮ共重合体をブレン
ドする方法（特公昭３５−１８１９４） 、■ゴムにａ
ｔとＡＮをグラフトし九後、α−ＭｇＨとＡＮをグラフ
トする二段グラフト方法（ＩＰ＃公昭４２−１３６１６
）、ＩすＡＢＳ樹脂にα−Ｍｇｚｔ／メチルメタクリ
レート（以下ＭＭＡと略記）／ＡＮ共重合体をブレンド
する方法（特公昭４５−１８０１６．４５−３３３０４
゜４４−１５９０２）、爽には■α−Ｍ＃＃ｔＡＪＭＡ
／ＡＮ共重合体とゴムにＭＭＡ、ＪＦ＃、ＡＮをグラフ
ト重合したグラフト共重合体との組成物（特公昭４６−
３７４１５）などがある。
（以下ＡＢＳｌｔｔ脂と略記する）は曳好な加工性と潰
れたＩｉｔ向撃性を有している事から広く利用されてい
るが熱変形温度が低いという欠点を有している。この欠
点を改良する為に種々の方法が提案されており、例えば
・リゴムヘのスチレン（以下１１と略記）、アクリロニ
トリル（以’ＦＡＮとｌｌｌ１記）のグラフト成分を１
１０代りにα−メチルスチレン（以下α−Ｍｇｔ４と略
記）で代替する方法（ＵＳＰ２９０８６６１ ）、・２
）ＡＢＳ樹′脂にα−ＭａｓｔｌＡＮ共重合体をブレン
ドする方法（特公昭３５−１８１９４） 、■ゴムにａ
ｔとＡＮをグラフトし九後、α−ＭｇＨとＡＮをグラフ
トする二段グラフト方法（ＩＰ＃公昭４２−１３６１６
）、ＩすＡＢＳ樹脂にα−Ｍｇｚｔ／メチルメタクリ
レート（以下ＭＭＡと略記）／ＡＮ共重合体をブレンド
する方法（特公昭４５−１８０１６．４５−３３３０４
゜４４−１５９０２）、爽には■α−Ｍ＃＃ｔＡＪＭＡ
／ＡＮ共重合体とゴムにＭＭＡ、ＪＦ＃、ＡＮをグラフ
ト重合したグラフト共重合体との組成物（特公昭４６−
３７４１５）などがある。
この様にα−Ｍ ａｎｔ ｅ Ｍ Ｍ Ａを従来の樹脂
構成成分に代替する事により耐熱性はある程度向上する
が充分でなく用途も限定されており、更に耐熱性の曖れ
たＡＢＳ系樹脂が望まれていた。
構成成分に代替する事により耐熱性はある程度向上する
が充分でなく用途も限定されており、更に耐熱性の曖れ
たＡＢＳ系樹脂が望まれていた。
本発明の目的は従来の耐熱ＡＢＳ又は超耐熱ＡＢＳでは
得られない優れた耐熱性を有し、かつ耐両型性、７Ｊｌ
工性の優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する事である。
得られない優れた耐熱性を有し、かつ耐両型性、７Ｊｌ
工性の優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する事である。
本発明者は、２−イソプロペニルナフタレン（以下２−
ＩＰＮ、！：略１ｅ）、α−Ｍａｓｔ ＊ ＭＭＡ ＊
ＡＮの共重合体ωコとジエン系ゴムにＭＭＡ、又はＭ
ＭＡ−Ｉｔ、又はＭＭＡ−ｚｔ−ＡＮ単量体をグラフト
重合して得られる連撃強化剤としてのグラフト共重合体
（Ｂ）からなる組成物が優れた耐熱性、耐衝撃性を与え
る事を見出し鋭意研究の結果本発明に到達した。
ＩＰＮ、！：略１ｅ）、α−Ｍａｓｔ ＊ ＭＭＡ ＊
ＡＮの共重合体ωコとジエン系ゴムにＭＭＡ、又はＭ
ＭＡ−Ｉｔ、又はＭＭＡ−ｚｔ−ＡＮ単量体をグラフト
重合して得られる連撃強化剤としてのグラフト共重合体
（Ｂ）からなる組成物が優れた耐熱性、耐衝撃性を与え
る事を見出し鋭意研究の結果本発明に到達した。
本発明の特徴は第一に耐熱性の優れた組成′向を与える
事である。共重合体成分として２−ＩＰＮを含んだ２−
ＩＰＮ−α−Ｍａｓｔ ＭＭＡ−油井重合体を基体樹
脂とする事により、２−ＩＰＮを含まない従来の共重合
体組成物、例えばα−Ｍ ｓ ｘ １−ＭＭＡ−ＡＮ、
α−ＭｅＪＦｔ Ｉｔ ＡＮなどを基体樹脂とする
場合に較べ格段に優れた耐熱性を実現でき、２−ＩＰＮ
成分の組成物の耐熱性への寄与は嘆くべき効果を有して
いる。
事である。共重合体成分として２−ＩＰＮを含んだ２−
ＩＰＮ−α−Ｍａｓｔ ＭＭＡ−油井重合体を基体樹
脂とする事により、２−ＩＰＮを含まない従来の共重合
体組成物、例えばα−Ｍ ｓ ｘ １−ＭＭＡ−ＡＮ、
α−ＭｅＪＦｔ Ｉｔ ＡＮなどを基体樹脂とする
場合に較べ格段に優れた耐熱性を実現でき、２−ＩＰＮ
成分の組成物の耐熱性への寄与は嘆くべき効果を有して
いる。
又、本発明の組成物の他の特徴として耐衝撃性の優れて
いる事があげられる。２−ＩＰＮ＊有共重有体重合体は
耐熱性は帰れているが、１衝撃強度が弱く実用性に乏し
いが、この共重合体に尚撃強度付与剤として、平均粒径
が大きいブタジェン系ゴムラテックスに本発明の組成の
ＭＭＡ。
いる事があげられる。２−ＩＰＮ＊有共重有体重合体は
耐熱性は帰れているが、１衝撃強度が弱く実用性に乏し
いが、この共重合体に尚撃強度付与剤として、平均粒径
が大きいブタジェン系ゴムラテックスに本発明の組成の
ＭＭＡ。
ＭＭＡ−ｚｔ、又はＭＭＡ−Ｉｔ−油からなる単量体（
混合−）を添加重合したグラフト共重合体が調整され組
成物の溶融粒度のコントロールも痺易である。
混合−）を添加重合したグラフト共重合体が調整され組
成物の溶融粒度のコントロールも痺易である。
以下、本発明を詳述する。
まず本発明の主たる構成成分である２−Ｉ ＰＮ 。
α−Ｍａｓｔ ｅ ＭＭＡ ＊ ＡＮの共重合体■につ
いて述べる。該共重合体は組成物に耐熱性、硬さ。
いて述べる。該共重合体は組成物に耐熱性、硬さ。
引張強度などを付与するが、これらの性質は勿論構成単
量体の組成によって変死する。
量体の組成によって変死する。
２−ＩＰＮは上記４種の単量体中で最も耐熱性に寄与す
る重要な成分である。又α−メチルスチレンも耐熱性に
寄与する成分であり、この２−ＩＰＮとα−メチルスチ
レンの合計量は耐熱性の点から可及的に多い方が望まし
いが、多すぎると共重合時の収率の低下を招くので両者
の和は全単竜体混合物の４０〜７５重量−好ましくは４
５〜７０重量％が用いられる）４０３１１％より少ない
と耐熱性を向上させることができないし、１７５俤より
多いと収率低下を招く。２−Ｉ ＰＮは特に耐熱性に寄
与する成分であり、α−ＭｅＨ単独の場合に比し高い耐
熱性を付与し、２−ＩＰＮの量は２−ＩＰＮとα−ＭＰ
ａｔの合計量の５〜７ｏ電量慢好ましくは１０〜６０重
ｔｑ６をしめる。５重量−以上ないと本発明のような高
い耐熱性を実現し得ないし、又７０重１ｓを越えるとや
一重合性を悪くする。このように２−ＩＰＮとα−Ｍｅ
ａｔが共重合体中に存在することにより、本発明の組成
物の耐熱性が向上するが、更に２− ＩＰＮが存在する
とα−ＭｇＪＰ＜のみの場合に比し共重合体面の熱分解
性を改良することができる。
る重要な成分である。又α−メチルスチレンも耐熱性に
寄与する成分であり、この２−ＩＰＮとα−メチルスチ
レンの合計量は耐熱性の点から可及的に多い方が望まし
いが、多すぎると共重合時の収率の低下を招くので両者
の和は全単竜体混合物の４０〜７５重量−好ましくは４
５〜７０重量％が用いられる）４０３１１％より少ない
と耐熱性を向上させることができないし、１７５俤より
多いと収率低下を招く。２−Ｉ ＰＮは特に耐熱性に寄
与する成分であり、α−ＭｅＨ単独の場合に比し高い耐
熱性を付与し、２−ＩＰＮの量は２−ＩＰＮとα−ＭＰ
ａｔの合計量の５〜７ｏ電量慢好ましくは１０〜６０重
ｔｑ６をしめる。５重量−以上ないと本発明のような高
い耐熱性を実現し得ないし、又７０重１ｓを越えるとや
一重合性を悪くする。このように２−ＩＰＮとα−Ｍｅ
ａｔが共重合体中に存在することにより、本発明の組成
物の耐熱性が向上するが、更に２− ＩＰＮが存在する
とα−ＭｇＪＰ＜のみの場合に比し共重合体面の熱分解
性を改良することができる。
重合方法としては耐熱性に舒与する２−ＩＰＮ。
α−Ｍｇｚｔ成分を可及的に多くシ、かつ重合速度。
重合収率を向上させるために乳化重合法が好ましい。Ａ
Ｎは乳化重合における混合単曖体の重合性を高め、又共
重合体の両型強度を高くする幼果があるが、多量用いる
と耐熱性の低Ｆを招くので５重ｔ＊以上２５重量％以丁
の範囲が用いられる。
Ｎは乳化重合における混合単曖体の重合性を高め、又共
重合体の両型強度を高くする幼果があるが、多量用いる
と耐熱性の低Ｆを招くので５重ｔ＊以上２５重量％以丁
の範囲が用いられる。
ＭＭＡは耐熱性、熱安定性９重合速度のバランスのため
１０〜５０重量−使用される。重合は前述の如く乳化重
合が最も好ましく用いられ、過酸化−，乳化剤１重合牙
進剤などを用いた公知の乳化型合方−で実施できる。又
単量体混合物を一括して重合系に添加して重合せしめる
方法、≠量体混合物を分割して添加重合する方法、及び
単量体混合物を連続的に重合系に添加しながら重合する
方法もできる。共重合体の分子量を調節する意味で、メ
ルカプタン類などの重合度調節剤も使用できる。又、共
重合体の重合収率８０％以上であることが好ましく、得
られた共重合体中に未反応単量体が残存していると耐熱
性を低下させるので、残存単量体が多い場合はラテック
スへの蒸気吹込み、あるいはポリマー粉体からの溶媒に
よる抽出、高温下での減圧除去等の公知の方法により除
去する事が１ましい。
１０〜５０重量−使用される。重合は前述の如く乳化重
合が最も好ましく用いられ、過酸化−，乳化剤１重合牙
進剤などを用いた公知の乳化型合方−で実施できる。又
単量体混合物を一括して重合系に添加して重合せしめる
方法、≠量体混合物を分割して添加重合する方法、及び
単量体混合物を連続的に重合系に添加しながら重合する
方法もできる。共重合体の分子量を調節する意味で、メ
ルカプタン類などの重合度調節剤も使用できる。又、共
重合体の重合収率８０％以上であることが好ましく、得
られた共重合体中に未反応単量体が残存していると耐熱
性を低下させるので、残存単量体が多い場合はラテック
スへの蒸気吹込み、あるいはポリマー粉体からの溶媒に
よる抽出、高温下での減圧除去等の公知の方法により除
去する事が１ましい。
抽出Ｍ媒としては、例えばメタノール、エタン−ル等の
アルコール類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素
等が用いられる。
アルコール類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素
等が用いられる。
本発明の組成物のもう一つの構成成分である両型強度付
与剤であるグラフト共重合体の）はブタジェン系ゴム５
０〜８５重ｔｉｔの存在下にＭＭＡ１０〜１００重を憾
、スチレン０〜７Ｕｊｌ曖係、アクリロニトリル０〜３
０重ｌｌ係からなる喚置体（混合物）を１５〜５０重量
部ｓａ置部グラフト重合することにより得られる。ブタ
ジェン系ゴムは少量の架橋剤重合度調節剤を含んでもよ
く、又グラフト重合時少緻の架橋剤又は連鎖醪勧剤を含
む仁ともできる。
与剤であるグラフト共重合体の）はブタジェン系ゴム５
０〜８５重ｔｉｔの存在下にＭＭＡ１０〜１００重を憾
、スチレン０〜７Ｕｊｌ曖係、アクリロニトリル０〜３
０重ｌｌ係からなる喚置体（混合物）を１５〜５０重量
部ｓａ置部グラフト重合することにより得られる。ブタ
ジェン系ゴムは少量の架橋剤重合度調節剤を含んでもよ
く、又グラフト重合時少緻の架橋剤又は連鎖醪勧剤を含
む仁ともできる。
グラフト共重合体の製造法としては一般の重合法が用い
られるが、特に乳化重合法が好ましい。更に組成檄のＭ
衝撃性を良好なものとする為に平均粒径１５００Ａ以上
のゴムラテックスを用いる事が４ましい。ゴムラテック
スは公知のテックスを酸、塩、水溶性高分子などにより
ミクロ凝集する公知の方法により得られるが、ミクロ凝
集法による方法が簡単である。
られるが、特に乳化重合法が好ましい。更に組成檄のＭ
衝撃性を良好なものとする為に平均粒径１５００Ａ以上
のゴムラテックスを用いる事が４ましい。ゴムラテック
スは公知のテックスを酸、塩、水溶性高分子などにより
ミクロ凝集する公知の方法により得られるが、ミクロ凝
集法による方法が簡単である。
ミクロ凝集をする為には塩酸などの無機酸、又は酒石酸
、リンゴ酸、酢酸の様な有機酸、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子１食塩、
塩化マグネシウムなどの金属塩、あるいは過酸化物とホ
ルムアルデヒ、ドスルホキシル酸塩の併用等、公知の方
法が用いられる。
、リンゴ酸、酢酸の様な有機酸、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子１食塩、
塩化マグネシウムなどの金属塩、あるいは過酸化物とホ
ルムアルデヒ、ドスルホキシル酸塩の併用等、公知の方
法が用いられる。
平均粒径が１５００ Ａ以下であると尚撃強度付与効果
が小さく、又８０００人をこすとラテックスの安定性が
悪く、グラフト重合時の析出、グラフト重合４度の低下
などの問題かで゛てくるので望ましくない。又ブタジェ
ン系ゴムとしてはポリブタジェン、又はブタジェンを主
成分とするブタジェンと共重合しうる一種もしくはそれ
以上のビニル学量本との共重合体が使用される。ブタジ
ェンと共重合可能なビニル単量体としては、芳香族ビニ
ル、メタクリル酸アルキルあるいはアクリル酸アルキル
等がある。
が小さく、又８０００人をこすとラテックスの安定性が
悪く、グラフト重合時の析出、グラフト重合４度の低下
などの問題かで゛てくるので望ましくない。又ブタジェ
ン系ゴムとしてはポリブタジェン、又はブタジェンを主
成分とするブタジェンと共重合しうる一種もしくはそれ
以上のビニル学量本との共重合体が使用される。ブタジ
ェンと共重合可能なビニル単量体としては、芳香族ビニ
ル、メタクリル酸アルキルあるいはアクリル酸アルキル
等がある。
芳香族ビニルとしてはスチレンが最も好ましイカα−メ
チルスチレン、ビニルナフタレンなど、又は３，４−ジ
メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレンのアル
キル置換体、又はＰ−７’ロムスチレン、Ｐ−クロロス
チレンナトのスチレンのハロゲン置換体なども使用で睡
る。
チルスチレン、ビニルナフタレンなど、又は３，４−ジ
メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレンのアル
キル置換体、又はＰ−７’ロムスチレン、Ｐ−クロロス
チレンナトのスチレンのハロゲン置換体なども使用で睡
る。
メタクリル酸アルキルとしてはアルキル基の炭素数が１
乃至４のものが用いられメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、インブチ
ルメタクリレートなどが用いられる。
乃至４のものが用いられメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、インブチ
ルメタクリレートなどが用いられる。
アクリル酸アルキルとしてはアルキル基の炭素数が１乃
至８のものが壜ましく、例えばメチルアクリレート、エ
チルメクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート等がある。
至８のものが壜ましく、例えばメチルアクリレート、エ
チルメクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート等がある。
又ゴムの重合時、ゴムの性質を調節する意味で、架橋剤
、あるいは重合度調節剤が少喰使用される。
、あるいは重合度調節剤が少喰使用される。
使用する架橋剤としてはブタジェン及びエチレン系不飽
和単量体と共重合しうるものが選ばれ、たとえばジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、テトラエチレングリコール
−ジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート９、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート又はアクリレート、ｔ５ブチレ
ンジメタクリレート等がある。
和単量体と共重合しうるものが選ばれ、たとえばジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、テトラエチレングリコール
−ジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート９、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート又はアクリレート、ｔ５ブチレ
ンジメタクリレート等がある。
重合Ｊ［ｆＡ節剤としては例えばｎ−オクチルメルカプ
タン、ルードデシルメルカプタンｔ ａｒｔ −ドデシ
ルメルカプタン等公知の物が使用される。
タン、ルードデシルメルカプタンｔ ａｒｔ −ドデシ
ルメルカプタン等公知の物が使用される。
グラフト重合に用いられる単量体としては耐南撃付与効
果を大にするため、メチルメタクリレート１０〜１００
重量饅、メチ２フ０〜フ０重量慢、アクリロニトリル０
〜３０重量−よりなる単量体（混合物）が用いられる。
果を大にするため、メチルメタクリレート１０〜１００
重量饅、メチ２フ０〜フ０重量慢、アクリロニトリル０
〜３０重量−よりなる単量体（混合物）が用いられる。
１例えばメチルメタクリレート単独、メチルメタクリレ
ート−スチレン、メチルメタクリレート−スチレン−ア
クリｏ 二）リル等が好ましく使用される。
ート−スチレン、メチルメタクリレート−スチレン−ア
クリｏ 二）リル等が好ましく使用される。
又ゴム成分に対するグラフト成分の割合は耐尚撃性付与
効果を大きくシ、かつ塩（７）析、乾燥などの匝処理を
容易にするためゴム成分５０〜８５重量部に対しグラフ
ト成分１５〜５０重ｊｌ１部（ゴム成分の総計を１００
重量部とする）が用いられる。グラフト重合は上記単量
体（混合物）を１段階で重合してもよいし、又は多段階
に分割してもよい。架橋剤もしくは重合＃調節剤として
はブタジェン系ゴム重合時に用いられるものと同様のも
のを使用することができる。
効果を大きくシ、かつ塩（７）析、乾燥などの匝処理を
容易にするためゴム成分５０〜８５重量部に対しグラフ
ト成分１５〜５０重ｊｌ１部（ゴム成分の総計を１００
重量部とする）が用いられる。グラフト重合は上記単量
体（混合物）を１段階で重合してもよいし、又は多段階
に分割してもよい。架橋剤もしくは重合＃調節剤として
はブタジェン系ゴム重合時に用いられるものと同様のも
のを使用することができる。
本発明の組成物の耐熱性、耐電撃性等は共重合体囚、グ
ラフト共重合本■の組成と共に（８）と■の混合割合に
も大きく左右されるが、適当なバランスを保つために混
合割合が（Ａ） ５０〜９０重量慢、（均１０〜５０重
量慢で用いられる。
ラフト共重合本■の組成と共に（８）と■の混合割合に
も大きく左右されるが、適当なバランスを保つために混
合割合が（Ａ） ５０〜９０重量慢、（均１０〜５０重
量慢で用いられる。
囚と■の混合は公知の方法で行なわれる。
例えば各々の重合体粉末、あるいはベレットをロール、
スクリュー、ニーダ−、バンバリーミキサ−などで混合
して行なう。又各々のラテックスを混合後、塩（至）析
する方法等も用いられる。
スクリュー、ニーダ−、バンバリーミキサ−などで混合
して行なう。又各々のラテックスを混合後、塩（至）析
する方法等も用いられる。
又必要に応じて混合時、抗酸化剤、安定剤。
充填剤、顔料、可盟剤などの助剤を添７ＪＯする事もで
きる。
きる。
本発明の組成剤は優れた耐熱性、耐崗撃性。
機緘的掃性、加工性を有しており、射出成形。
押出成形用材料として有用である。
以下実施列を示す。
実施例中の溶液粘Ｋ（η’Ｐ／ｃ ）はベンゼン溶媒、
濃度４１／４３．３０℃で測定した。又ガラス転移点（
Ｔｇ）はＤＳＣ（差動走査熱量針、理学成蟻製）でＮｓ
丁で昇温速［１０℃廓で測定した。
濃度４１／４３．３０℃で測定した。又ガラス転移点（
Ｔｇ）はＤＳＣ（差動走査熱量針、理学成蟻製）でＮｓ
丁で昇温速［１０℃廓で測定した。
向実施例中の部、ｔｓはすべて重量部２重量−である。
実施例１〜７．比較例１
共重合体■
重合反応容器に水２５０部、 ＦｇＳＯ４７ＨａＱｏ、
ｏｏｚ５ｆｉ、 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
（以下ＥＤＴＡ Ｎα塩と略記）０．０１部、ロンガリ
ット（１４部、オレイン酸カリウム（以下ＯＬＫと略記
）５部、及び表−１の様な穐々の組成の一オキサイド（
以下ＣＨＰと略記）１３部を入れ６０℃で１５時間重合
した。得られたラテックスを塩酸水で酸析後、乾燥した
。乾燥後、残存上ツマ−をメタノールで抽出除去した。
ｏｏｚ５ｆｉ、 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
（以下ＥＤＴＡ Ｎα塩と略記）０．０１部、ロンガリ
ット（１４部、オレイン酸カリウム（以下ＯＬＫと略記
）５部、及び表−１の様な穐々の組成の一オキサイド（
以下ＣＨＰと略記）１３部を入れ６０℃で１５時間重合
した。得られたラテックスを塩酸水で酸析後、乾燥した
。乾燥後、残存上ツマ−をメタノールで抽出除去した。
得られ先兵重合体■の単量体混合物組成収率、ηす／”
ｒＴ、を表−１にあわせて示す。
ｒＴ、を表−１にあわせて示す。
と略記）５０部、ジビニルベンゼン（以Ｆ ＤＶＢと略
記） （Ｌ６５部、シイツブ−ピルベンゼンヒドロパー
オキサイド（以下ＨＰＯと略記）α１１７部を入れ、５
０℃で５時間重合した後ＯＬＫ ０１５４部。
記） （Ｌ６５部、シイツブ−ピルベンゼンヒドロパー
オキサイド（以下ＨＰＯと略記）α１１７部を入れ、５
０℃で５時間重合した後ＯＬＫ ０１５４部。
ａンガリットα００５８部を添加し６０℃で１０時間重
合した。濁度法によるラテックスゴム粒径は１０５０Ａ
であった。
合した。濁度法によるラテックスゴム粒径は１０５０Ａ
であった。
該ゴムラテックス２５２部（ゴム分として６５部を含む
）にジオクチルノジウムスルホサクシネートの１チ水溶
液を４５部加えた後、６０℃でｐＨを７．４に制御しな
から５ｅｓリンゴ酸水溶液７０部と２ ’Ａ ＮａＯＨ
水溶液６５部を少量ずつ同時に添加した。恭加終ｒ後、
ラテックスＰＨを９５にに調整し、０ＬＫ（Ｌ５部を添
加した。濁度法による平均凝集ゴム粒径は４６６０Ａで
あった。該ミクロ凝集ゴムラテックスにＭＭＡ １（Ｌ
５部、 ｚｔ ７部、ｔ−ＤＭ Ｑ、０８７５部、 Ｈ
ＰＯ（１０３５＠、 ０７ｆｊリツトα０１７５ｆｆｌ
Ｓを加え、６０℃で５時間重合μ史にＭＭＡ １部５部
、ｚｔ７部、 ｆ −ＤＭ Ｏ，０８７５部。
）にジオクチルノジウムスルホサクシネートの１チ水溶
液を４５部加えた後、６０℃でｐＨを７．４に制御しな
から５ｅｓリンゴ酸水溶液７０部と２ ’Ａ ＮａＯＨ
水溶液６５部を少量ずつ同時に添加した。恭加終ｒ後、
ラテックスＰＨを９５にに調整し、０ＬＫ（Ｌ５部を添
加した。濁度法による平均凝集ゴム粒径は４６６０Ａで
あった。該ミクロ凝集ゴムラテックスにＭＭＡ １（Ｌ
５部、 ｚｔ ７部、ｔ−ＤＭ Ｑ、０８７５部、 Ｈ
ＰＯ（１０３５＠、 ０７ｆｊリツトα０１７５ｆｆｌ
Ｓを加え、６０℃で５時間重合μ史にＭＭＡ １部５部
、ｚｔ７部、 ｆ −ＤＭ Ｏ，０８７５部。
ＨＰＯ（１０３５ｇ、 ａ ンガリットＣＬＯ１７５部
を加え６０℃で７時間重合した。フェノール系抗酸１ヒ
剤を少童添〃口した後、塩酸酸析及び乾燥してＭＭＡ−
ｔｔ−３３μ（以下ＭＢＳと略記）系グラフト共重合体
Ｂ−１を得たつ収率は９部５％であった。
を加え６０℃で７時間重合した。フェノール系抗酸１ヒ
剤を少童添〃口した後、塩酸酸析及び乾燥してＭＭＡ−
ｔｔ−３３μ（以下ＭＢＳと略記）系グラフト共重合体
Ｂ−１を得たつ収率は９部５％であった。
このようにして得られた共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−８
）６１．５部とＭＢＳ系グラフト共東合体（Ｂ−１）３
部５部ヲ２００℃で３分間ロール混練りし、２２０℃で
プレス成形した、 成形物のアイゾツト南撃強ｆ（ＡＳＴＭ−２５６に準す
る方法で測定、厚さ６１１．ＶノツチＲ＝Ｑ、２５龍）
ピッカート軟化点（ＡＳＴＭ、 Ｄ−１５２５に準する
方法で測定、１−荷ＩＫ）、ロックウェル硬［（ＡＳＴ
Ｍ、Ｄ−７８５に準する方法で測定、Ｒスケール）を測
定し九結釆を茂−５に示す。
）６１．５部とＭＢＳ系グラフト共東合体（Ｂ−１）３
部５部ヲ２００℃で３分間ロール混練りし、２２０℃で
プレス成形した、 成形物のアイゾツト南撃強ｆ（ＡＳＴＭ−２５６に準す
る方法で測定、厚さ６１１．ＶノツチＲ＝Ｑ、２５龍）
ピッカート軟化点（ＡＳＴＭ、 Ｄ−１５２５に準する
方法で測定、１−荷ＩＫ）、ロックウェル硬［（ＡＳＴ
Ｍ、Ｄ−７８５に準する方法で測定、Ｒスケール）を測
定し九結釆を茂−５に示す。
尚、共重合体面のみをロール混練り後プレス成形した場
合は脆いためとと割れが発生し、良好な試料が得られな
かった。
合は脆いためとと割れが発生し、良好な試料が得られな
かった。
実施列８〜１１ 比較例２
共重合体面
重合反応容器にＨｍｏ ２５０部、 Ｆ ｇｓＯ４，７
ＨｓＯα００２５ ｇ、ＥＤＴＡ Ｎａ塩［ＬＯ１部、
ａ ７ カ’Ｊ シトα４部、０ＬＫ５＠を入れ６０
℃に昇隠した。
ＨｓＯα００２５ ｇ、ＥＤＴＡ Ｎａ塩［ＬＯ１部、
ａ ７ カ’Ｊ シトα４部、０ＬＫ５＠を入れ６０
℃に昇隠した。
これに表−５に示す組成のα−Ｍｇｚｔ／２− Ｉ Ｐ
Ｎ／ＭＭんＯムよりなる単量体混合物１００＠と少量の
ｔ−ＤＭ及びＣＨＰ［Ｌ３部を６時間にわたって攪拌下
一定速度で注入し、更に注入終了後、ロンガリット０．
２ｇ’ｌ−７Ｆｏえ２時間重合した。実施例１の共重合
体（２）と同様に後処理メタノール抽出を行なった。共
重合体面の単軟体混合物組ス収率、ηｔｐ／ｃをター４
に示す。
Ｎ／ＭＭんＯムよりなる単量体混合物１００＠と少量の
ｔ−ＤＭ及びＣＨＰ［Ｌ３部を６時間にわたって攪拌下
一定速度で注入し、更に注入終了後、ロンガリット０．
２ｇ’ｌ−７Ｆｏえ２時間重合した。実施例１の共重合
体（２）と同様に後処理メタノール抽出を行なった。共
重合体面の単軟体混合物組ス収率、ηｔｐ／ｃをター４
に示す。
α００１９５部、ＥＤＴＡＮα塩α００５２５部、ピク
リン酸ソーダ０．１０８５部、ロンガリットｔ１．０２
９２５部、０ＬＫＯ，３部ｔ ＢＩ＆ｓｏｓ、 ｚｔ
１５部、ＤＶＢａ４８７５Ｌ ＨＰＯ［１１１７＠ｔ−
人ｔＬ５０℃で５時間重合後ＯＬＫを０６部添加し６０
℃で１０時間重合した。
リン酸ソーダ０．１０８５部、ロンガリットｔ１．０２
９２５部、０ＬＫＯ，３部ｔ ＢＩ＆ｓｏｓ、 ｚｔ
１５部、ＤＶＢａ４８７５Ｌ ＨＰＯ［１１１７＠ｔ−
人ｔＬ５０℃で５時間重合後ＯＬＫを０６部添加し６０
℃で１０時間重合した。
濁度法によるゴムラテックス粒径は９５０Ａであった。
又ラテックスＰＨは９２であう九。
上記ゴムラテックスを６０℃に昇温し、ロンガリツｔ−
ｒＬ４６部をＨｍｏ５．５部に溶解した液を攪畔下に添
加し、更に５５−過酸化水素Ｈｓ Ｏｓを１．２部添加
後攪拌を停止した。ＰＨは除々に低下するが、ＨｓＯｍ
添加ｆＩｋ３５分後にＮａ ＯＨ水溶液でＰＨを１（Ｌ
８とした。このミクｃＩ凝集ゴムラテックス粒径は４５
００Ａであった。
ｒＬ４６部をＨｍｏ５．５部に溶解した液を攪畔下に添
加し、更に５５−過酸化水素Ｈｓ Ｏｓを１．２部添加
後攪拌を停止した。ＰＨは除々に低下するが、ＨｓＯｍ
添加ｆＩｋ３５分後にＮａ ＯＨ水溶液でＰＨを１（Ｌ
８とした。このミクｃＩ凝集ゴムラテックス粒径は４５
００Ａであった。
上記のミクロ凝集したゴム分を６５部含むラテックスに
ジオクチルンジクムスルホサクシネートα１部、０ＬＫ
（Ｌ４部、Ｈ島０１００部を加え、ＭＭＡｌｎ、ｓｇ、
ｚｔ ７ｉｉＩＳ、 ｔ−ＤＭ’（ｉ０８７５部。
ジオクチルンジクムスルホサクシネートα１部、０ＬＫ
（Ｌ４部、Ｈ島０１００部を加え、ＭＭＡｌｎ、ｓｇ、
ｚｔ ７ｉｉＩＳ、 ｔ−ＤＭ’（ｉ０８７５部。
＝ンＩＪ ｙ ） （ＬＯ１７５ｇ、 ＨＰＯ（ＬＯ７
ｆｆｌ＄ ｔ７Ｆｌ）Ｊｔ６０℃で８時間重合した。Ｐ
Ｈはス６であった。
ｆｆｌ＄ ｔ７Ｆｌ）Ｊｔ６０℃で８時間重合した。Ｐ
Ｈはス６であった。
これをＰＨ１α８１に調整後ＭＭＡ １ ［Ｌ５部、ｚ
ｔ７部。
ｔ７部。
ｔ−ＤＭ（１０８７５ｍｓ、 ０７１１１） ツ）
ＯＪ］１７５部。
ＯＪ］１７５部。
ＨＰＯ［１０７部を加え６０℃で１０時間重合した。
実施例１の（Ｂ）と同様に後処理して、９ａ８−の収率
でゴＶグラフト比が６５７’５５ 、グラフト部のＭＭ
ＡｌＨ比が６Ｖ４０のＭＢＳ系グラフト共重合体Ｂ−２
を得た。又共重合体Ｂ−２と同様の処方で得られた建ク
ロ凝集ゴムラテックスにぬ仏１４部ｅｚｔｓｓ部をＢ−
２と同じように２回添加重合する仁とにより、ゴＶグラ
フト比が６婉５でグラフト成分中のｈ１ＭＩＶｚｌ比が
８５／１５のグラフト共重合体Ｂ−３を９９９１の収率
で得た。同様にＭＭＡ １７．５５を２回添加重合する
ことにより、ゴム／グラフト比が６Ｖ５５でグラフト成
分がＭＭＡのみのグラフト共重合体Ｂ−４を９９．２９
６の収率で得た。
でゴＶグラフト比が６５７’５５ 、グラフト部のＭＭ
ＡｌＨ比が６Ｖ４０のＭＢＳ系グラフト共重合体Ｂ−２
を得た。又共重合体Ｂ−２と同様の処方で得られた建ク
ロ凝集ゴムラテックスにぬ仏１４部ｅｚｔｓｓ部をＢ−
２と同じように２回添加重合する仁とにより、ゴＶグラ
フト比が６婉５でグラフト成分中のｈ１ＭＩＶｚｌ比が
８５／１５のグラフト共重合体Ｂ−３を９９９１の収率
で得た。同様にＭＭＡ １７．５５を２回添加重合する
ことにより、ゴム／グラフト比が６Ｖ５５でグラフト成
分がＭＭＡのみのグラフト共重合体Ｂ−４を９９．２９
６の収率で得た。
共重合体Ａ６１．５部とグラフト共重合体Ｂ３ａ５部を
混合し表−５の組成−を得た（実施例８〜１１、比較例
２）。これを２００℃で５分間ロール混練し、２２０℃
でプレス成形した。成形司のアイゾツトｆＲ撃強度、ピ
ッカート軟化点、溶融粘度を表−５に示す。
混合し表−５の組成−を得た（実施例８〜１１、比較例
２）。これを２００℃で５分間ロール混練し、２２０℃
でプレス成形した。成形司のアイゾツトｆＲ撃強度、ピ
ッカート軟化点、溶融粘度を表−５に示す。
実施例１２〜２０
共重合体■
実施例６で使用した共重合体Ａ−６を使用した。
グラフト共重合体（Ｂ）
グラフト共重合体Ｂ−２と組成は異なるが、はソ同様の
操作でグラフト共重合体Ｂ−５〜Ｂ−９を得た。
操作でグラフト共重合体Ｂ−５〜Ｂ−９を得た。
表−６にグラフト共重合体の組成、ゴムラテックス粒径
その他を示す。
その他を示す。
実施列−２１
グラフト重合体Ｂ−２で得られたミクロ凝集ゴム（平均
粒径４５００Ａ’）を６５部含むラテックスにジオクチ
ルフジ９ムスルホサクシネート１１部、ＯＬＫα４部、
ＨａＯ１ｏｏ部を加え九後、ＭＭＡ１α５部、 Ｉｔ
５．２５部、 ＡＮ １．７５部ｅ ｔＤＭα０８７５
部１ロ／ガリット（ＬＯ１７５部、ＨＰＯα０７部を加
え６０℃で８時間重合し九。ＰＨを１α８に調整後、Ｍ
ＭＡｌ（１５部＃ Ｉｔ ５．２５部、 ＡＮ １．
７５部ｅ ｔ−ＤＭｏ、０８７５部加え６０℃で１０
時間重合した。収率９ｆＬＳ憾でゴＶグラフト比が６５
７５５ 、グラフト部のＭＭＡ／ＩｔＺＡＮ比が６Ｑ１
５ Ｑ／１０のグラフト共重合体を得た。このグラフト
共重合体５ａ５部と共重合体Ａ−１０ ６１，５部を２００℃で３分間ロール混練りし２２０℃
でプレス成形した。成形物のアイゾツト両型強度は９．
０−・−４，ピッカート軟化点は１４部５℃であった。
粒径４５００Ａ’）を６５部含むラテックスにジオクチ
ルフジ９ムスルホサクシネート１１部、ＯＬＫα４部、
ＨａＯ１ｏｏ部を加え九後、ＭＭＡ１α５部、 Ｉｔ
５．２５部、 ＡＮ １．７５部ｅ ｔＤＭα０８７５
部１ロ／ガリット（ＬＯ１７５部、ＨＰＯα０７部を加
え６０℃で８時間重合し九。ＰＨを１α８に調整後、Ｍ
ＭＡｌ（１５部＃ Ｉｔ ５．２５部、 ＡＮ １．
７５部ｅ ｔ−ＤＭｏ、０８７５部加え６０℃で１０
時間重合した。収率９ｆＬＳ憾でゴＶグラフト比が６５
７５５ 、グラフト部のＭＭＡ／ＩｔＺＡＮ比が６Ｑ１
５ Ｑ／１０のグラフト共重合体を得た。このグラフト
共重合体５ａ５部と共重合体Ａ−１０ ６１，５部を２００℃で３分間ロール混練りし２２０℃
でプレス成形した。成形物のアイゾツト両型強度は９．
０−・−４，ピッカート軟化点は１４部５℃であった。
Claims (3)
- （１）、メチルメタクリレート１０〜５０重量憾、アク
リロニトリル５〜２５重量慢、２−インプロペニルナフ
タレンとα−メチルスチレンの合計量が４０〜７５重量
−であり、かつ２−インプロペニルナフタレンが２−イ
ンプロペニルナフタレンとα−メチルスチレンの合計量
の５〜７０重量−を占める単量体混合物を重合して得ら
れる共重合体＾５０乃至９０重量％と、並びにブタジェ
ン系ゴム５０〜８５重量部の存在においてメチルメタク
リレート１０〜１００重を慢、ステ２フ０〜フ０重を優
、アクリΩニトリルθ〜３０重量優よりなる単量体混合
物１５〜５０重量部をｔｓ１ｕ重合して得られるグラフ
ト共重合体■（ゴム成分とグラフト成分の和を１４２０
重を部とす・る）１０〜５０重量優からなる耐熱性、耐
衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物。 - （２）、共重合体面、グラフト共重合体（Ｂ）が乳化重
合によって得られたものである特許請求の範囲第１５項
記載の熱可塑性樹脂組成物。 - （３）、ブタジェン系ゴムのラテックスの平均粒径が１
５００〜５ｏｏｏ、Ａであるグラフト共重合体を使用す
る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の熱可塑性樹脂
組成・物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56206645A JPS58108244A (ja) | 1981-12-21 | 1981-12-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| EP82111826A EP0083054B1 (en) | 1981-12-21 | 1982-12-20 | Thermoplastic resin composition |
| US06/451,325 US4447578A (en) | 1981-12-21 | 1982-12-20 | Thermoplastic resin composition |
| DE8282111826T DE3265669D1 (en) | 1981-12-21 | 1982-12-20 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56206645A JPS58108244A (ja) | 1981-12-21 | 1981-12-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58108244A true JPS58108244A (ja) | 1983-06-28 |
| JPS612694B2 JPS612694B2 (ja) | 1986-01-27 |
Family
ID=16526775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56206645A Granted JPS58108244A (ja) | 1981-12-21 | 1981-12-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4447578A (ja) |
| EP (1) | EP0083054B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58108244A (ja) |
| DE (1) | DE3265669D1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3312542A1 (de) * | 1983-04-07 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Weiche polymerlegierungen |
| JPS59227941A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6056743B2 (ja) * | 1983-06-14 | 1985-12-11 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CN101987903B (zh) * | 2010-04-08 | 2012-01-11 | 罗德艾博(厦门)塑胶科技有限公司 | Pvc-m管材及管件抗冲击改性剂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1421537A (en) * | 1972-05-19 | 1976-01-21 | Ici Ltd | Films |
-
1981
- 1981-12-21 JP JP56206645A patent/JPS58108244A/ja active Granted
-
1982
- 1982-12-20 EP EP82111826A patent/EP0083054B1/en not_active Expired
- 1982-12-20 DE DE8282111826T patent/DE3265669D1/de not_active Expired
- 1982-12-20 US US06/451,325 patent/US4447578A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4447578A (en) | 1984-05-08 |
| EP0083054A1 (en) | 1983-07-06 |
| DE3265669D1 (en) | 1985-09-26 |
| EP0083054B1 (en) | 1985-08-21 |
| JPS612694B2 (ja) | 1986-01-27 |
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