JPS5924711A - ゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS5924711A JPS5924711A JP13299082A JP13299082A JPS5924711A JP S5924711 A JPS5924711 A JP S5924711A JP 13299082 A JP13299082 A JP 13299082A JP 13299082 A JP13299082 A JP 13299082A JP S5924711 A JPS5924711 A JP S5924711A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定の分岐構造を有するゴム状重合体で補強し
た熱可塑性樹脂組成物に関する。
た熱可塑性樹脂組成物に関する。
さらに詳しくはビニル芳香族化合１陳たはビニル芳香族
化合物とこれと共重合可能なビニル系共重合体にグラフ
ト重合して得られるゴム変性熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
化合物とこれと共重合可能なビニル系共重合体にグラフ
ト重合して得られるゴム変性熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
ゴム状重合体で補強されたスチレン重合体やスチレン−
アクリロニトリル共重合体は優れた耐衝撃性を有する他
、機械的特性、加工性など良好なと（ランスを有するプ
ラスチックスとして多くの分野で使用されている。
アクリロニトリル共重合体は優れた耐衝撃性を有する他
、機械的特性、加工性など良好なと（ランスを有するプ
ラスチックスとして多くの分野で使用されている。
これら耐衝撃性の優れたスチレン重合体またはスチレン
−アクリロニトリル共重合体は工業的には塊状重合、懸
濁重合、溶液重合、塊状−懸濁重合などの重合方式で製
造されている。かかる方法において強靭化剤としてポリ
ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェン共重合体コム等
があるが、特に溶液重合で得られるポリブタジェンゴム
は優れた常温及び低温耐衝撃性を付与するだめに従来か
ら広く用いられてきた。
−アクリロニトリル共重合体は工業的には塊状重合、懸
濁重合、溶液重合、塊状−懸濁重合などの重合方式で製
造されている。かかる方法において強靭化剤としてポリ
ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェン共重合体コム等
があるが、特に溶液重合で得られるポリブタジェンゴム
は優れた常温及び低温耐衝撃性を付与するだめに従来か
ら広く用いられてきた。
しかしポリブタジェンを強靭化剤としたスチレン重合体
まだはスチレン−アクリロニトリル共重合体は射出成形
品にした場合、着色性、光沢などの成形品外観が劣り、
またウェルドライ／が目立ち易い。さらにシート成形物
にした場合抗張力、腰の強さなどがやや劣る。また重合
操作、ヒでも塊状重合あるいは懸濁重合あるいは塊状−
懸濁重合方式で重合する場合に溶液重合ポリブタジェン
のスチレン溶液、あるいはスチレン、アクリロニトリル
溶液の溶液粘度が太きいなどの欠点を持つ。
まだはスチレン−アクリロニトリル共重合体は射出成形
品にした場合、着色性、光沢などの成形品外観が劣り、
またウェルドライ／が目立ち易い。さらにシート成形物
にした場合抗張力、腰の強さなどがやや劣る。また重合
操作、ヒでも塊状重合あるいは懸濁重合あるいは塊状−
懸濁重合方式で重合する場合に溶液重合ポリブタジェン
のスチレン溶液、あるいはスチレン、アクリロニトリル
溶液の溶液粘度が太きいなどの欠点を持つ。
一方スチレンーブタジエンランダム共重合体を強靭化剤
として用いた場合は抗張力、腰の強さ、押出し加工性、
着色性、光沢などの成形品外観が改良されるが、耐衝撃
性を犠牲にせざるを得なかった。その上射出成形時つェ
ルドラインと呼ばれる接合部分が若干残るなど問題があ
った。
として用いた場合は抗張力、腰の強さ、押出し加工性、
着色性、光沢などの成形品外観が改良されるが、耐衝撃
性を犠牲にせざるを得なかった。その上射出成形時つェ
ルドラインと呼ばれる接合部分が若干残るなど問題があ
った。
ゴムを強靭化剤としたスチレン重合体重たはスチレン−
アクリロニトリル共重合体の物性、外観を決定する因子
は多く、それぞれ複雑に関連し合っているが、その中で
もプラスチックマトリックス中のゴムの分散状態すなわ
ち粒径及びその架橋度が重要な因子となる。
アクリロニトリル共重合体の物性、外観を決定する因子
は多く、それぞれ複雑に関連し合っているが、その中で
もプラスチックマトリックス中のゴムの分散状態すなわ
ち粒径及びその架橋度が重要な因子となる。
本発明者らはこれら因子に注目して鋭意検討した結果、
これらスチレン重合体及びスチレン合体を含む共重合体
を強靭化剤として用いることによって驚くべきことに優
れた耐衝撃性、高い抗張力、かつ優れた成形外観性、特
に光沢を有する樹脂が得られることを見出し本発明を完
成した。
これらスチレン重合体及びスチレン合体を含む共重合体
を強靭化剤として用いることによって驚くべきことに優
れた耐衝撃性、高い抗張力、かつ優れた成形外観性、特
に光沢を有する樹脂が得られることを見出し本発明を完
成した。
以下に本発明の方法を具体的に説明する。
本発明に用いられるゴム状重合体は有機リチニル芳香族
化合物と１，３−ブタジェンよりなるランダムなブタジ
ェン系共重合体と）・ロゲン化スズ化合物との反応によ
って得られるブタジェン系共重合体において （１）該共重合体の結合ビニル芳香族化合物含量がＯ〜
３０重量係であり、 （１１）該共重合体のブタジェン部分のビニル結合含有
量が１０係以−１＝３０１未満であり、（１１Ｄ分岐部
分の結合がスズ−ブタジェニル結合である分岐状ブタジ
ェン系共重合体の割合本発明の有機リチウム化合物はプ
ロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、５ｅＣ−ブチル
リチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、アミルリチウム
等の公知のものが使用される。炭化水素溶媒としてはへ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどが用いられる。
化合物と１，３−ブタジェンよりなるランダムなブタジ
ェン系共重合体と）・ロゲン化スズ化合物との反応によ
って得られるブタジェン系共重合体において （１）該共重合体の結合ビニル芳香族化合物含量がＯ〜
３０重量係であり、 （１１）該共重合体のブタジェン部分のビニル結合含有
量が１０係以−１＝３０１未満であり、（１１Ｄ分岐部
分の結合がスズ−ブタジェニル結合である分岐状ブタジ
ェン系共重合体の割合本発明の有機リチウム化合物はプ
ロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、５ｅＣ−ブチル
リチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、アミルリチウム
等の公知のものが使用される。炭化水素溶媒としてはへ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどが用いられる。
ハロゲン化スズ化合物としてはメチルトリク００スズ、
ブチルトリクロロスズ、オクチルトリクロロスズ、メチ
ルトリブロモスズ、テトラクロロスズ、テトラブロモス
ズなどが用いられる。
ブチルトリクロロスズ、オクチルトリクロロスズ、メチ
ルトリブロモスズ、テトラクロロスズ、テトラブロモス
ズなどが用いられる。
スズ−ブタジェニル結合を有する分岐状ブタジェン系共
重合体の製造方法はリチウム原子末端のランダムなブタ
ジェン系共重合体の重合体末端リチウム１原子当量当り
１，３−ブタジエンを５〜５００モル添加してからハロ
ゲン化スズ化合物を添加することによって得られる。
重合体の製造方法はリチウム原子末端のランダムなブタ
ジェン系共重合体の重合体末端リチウム１原子当量当り
１，３−ブタジエンを５〜５００モル添加してからハロ
ゲン化スズ化合物を添加することによって得られる。
本発明のゴム変性グラフＩ・熱可塑性樹脂組成物の優れ
た耐衝撃性、高抗張力及び優れた成形外観性の効果を発
現するためには、ブタジェン系共重合体中の分岐状ブタ
ジェン系共重合体が特定の金属−炭素結合即ちスズ−ブ
タジェニル結合であって、しかもブタジェン系共重合体
中に分岐状ブタジェン系共重合体を２０〜８．０重量類
、好捷しくは３０〜７０重量係の割合で含むことが必要
である。分岐結合部分の結合がジビニルベンゼンで結合
された炭素−炭素結合であったり、四塩化ケイ素で結合
されたケイ素−炭素結合では表面光沢が低下し成形外観
性はよくない。またブタジェン系共重合体中の分岐状ブ
タジェン系共重合体の割合が２０重重量類満や、８０重
重量類超えたものでは表面光沢が低下し成形外観性がよ
くない。
た耐衝撃性、高抗張力及び優れた成形外観性の効果を発
現するためには、ブタジェン系共重合体中の分岐状ブタ
ジェン系共重合体が特定の金属−炭素結合即ちスズ−ブ
タジェニル結合であって、しかもブタジェン系共重合体
中に分岐状ブタジェン系共重合体を２０〜８．０重量類
、好捷しくは３０〜７０重量係の割合で含むことが必要
である。分岐結合部分の結合がジビニルベンゼンで結合
された炭素−炭素結合であったり、四塩化ケイ素で結合
されたケイ素−炭素結合では表面光沢が低下し成形外観
性はよくない。またブタジェン系共重合体中の分岐状ブ
タジェン系共重合体の割合が２０重重量類満や、８０重
重量類超えたものでは表面光沢が低下し成形外観性がよ
くない。
本発明のビニル芳香族化合物はスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ビニルトルエン、３．５−ジメチルスチレン等
であるが好ましくはスチレンである。１，３−ブタジェ
ンとビニル芳香族化合物のランダム共重合体においてビ
ニル芳香族化合物の含有量はＯ〜３０重量係、好捷しく
け４重量係以ｈ１５重量係未満である。一番４し染−１
未−一禰礁盛功壜吾 −３０重量類 を超えると耐衝撃性が低下する。
チレン、ビニルトルエン、３．５−ジメチルスチレン等
であるが好ましくはスチレンである。１，３−ブタジェ
ンとビニル芳香族化合物のランダム共重合体においてビ
ニル芳香族化合物の含有量はＯ〜３０重量係、好捷しく
け４重量係以ｈ１５重量係未満である。一番４し染−１
未−一禰礁盛功壜吾 −３０重量類 を超えると耐衝撃性が低下する。
また本発明のランダム共重合体とは１．Ｍ、Ｋｏ−１１
、ｈｏｆｆらの酸化分解法［Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉ、、Ｖｏｌ １゜Ｐ４２９ （１９４６））によるブ
ロックポリビニル芳香族化合物含量が結合ビニル芳香族
化合物中２０重ｆ’ｒｔ、 ４以下、好ましくは１０重
重量類下であるものを指す。ブロックポリビニル芳香族
化合物含量が２０重重量類超えると耐衝撃性が劣る。
、ｈｏｆｆらの酸化分解法［Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉ、、Ｖｏｌ １゜Ｐ４２９ （１９４６））によるブ
ロックポリビニル芳香族化合物含量が結合ビニル芳香族
化合物中２０重ｆ’ｒｔ、 ４以下、好ましくは１０重
重量類下であるものを指す。ブロックポリビニル芳香族
化合物含量が２０重重量類超えると耐衝撃性が劣る。
本発明のブタジェン系共重合体のブタジェン部分のビニ
ル結合金有量は１０係以−に３０４未満、好捷しくは１
５チ以上３０係未満である。
ル結合金有量は１０係以−に３０４未満、好捷しくは１
５チ以上３０係未満である。
ビニル結合金有量が３０係以上になると低温時の耐衝撃
性が劣り、１０チ未満のものは製造上困難である。
性が劣り、１０チ未満のものは製造上困難である。
本発明のブタジェン系共重合体のムーニー粘度（ＭＴ、
、＋４）は２０〜１００、重量平均分子量（Ｍ、）と数
平均分子量（Ｍ、）との比Ｍ、／Ｍ。が２．５未満であ
ることが好ましい。ムーニー粘度が２０未満でｄ耐衝撃
性及び抗張力が劣り、ムーニー粘度が１００を超えたり
、Ｍ、７Ｍ、が２．５以上では単量体中にブタジェン系
共重合体を溶解してゴム変性グラフト熱可塑性樹脂を製
造する際に溶液粘度が高くなり好捷しくない。
、＋４）は２０〜１００、重量平均分子量（Ｍ、）と数
平均分子量（Ｍ、）との比Ｍ、／Ｍ。が２．５未満であ
ることが好ましい。ムーニー粘度が２０未満でｄ耐衝撃
性及び抗張力が劣り、ムーニー粘度が１００を超えたり
、Ｍ、７Ｍ、が２．５以上では単量体中にブタジェン系
共重合体を溶解してゴム変性グラフト熱可塑性樹脂を製
造する際に溶液粘度が高くなり好捷しくない。
ブタジェン系共重合体の存在下でグラフト重合に使用さ
れる単量体はスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族化合物
、捷たけビニル芳香族化合物とこれと共重合可能な少な
くとも１種のビニル単量体の混合物である。ビニル芳香
族化合物と共重合可能なビニル単量体としてはアクリロ
ニトリル、メタクリレートリルなどのシアン化ビニル化
合物、メチルメタクリレート、エチルアクリレートなど
のアクリルエステル類、アクリルアミド誘導体などが挙
げられ、これらは単独で捷たは２種以上が組合わされて
使用される。これらのビニル単量体の中から特定の単量
体を選びビニル芳香族化合物と組合せ使用することで、
透明性の優れたゴム変性グラフト熱可塑性樹脂糺成物を
得ることができる。特に本発明の組成物は表面光沢にす
ぐれるので、表面光の乱反射が少なく透明性が良い。本
発明において特に好ましい単量体としてはスチレンまた
はスチレン／アクリロニトリルの混合物（重量比１００
１０〜６０／４０）が使用される。
れる単量体はスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族化合物
、捷たけビニル芳香族化合物とこれと共重合可能な少な
くとも１種のビニル単量体の混合物である。ビニル芳香
族化合物と共重合可能なビニル単量体としてはアクリロ
ニトリル、メタクリレートリルなどのシアン化ビニル化
合物、メチルメタクリレート、エチルアクリレートなど
のアクリルエステル類、アクリルアミド誘導体などが挙
げられ、これらは単独で捷たは２種以上が組合わされて
使用される。これらのビニル単量体の中から特定の単量
体を選びビニル芳香族化合物と組合せ使用することで、
透明性の優れたゴム変性グラフト熱可塑性樹脂糺成物を
得ることができる。特に本発明の組成物は表面光沢にす
ぐれるので、表面光の乱反射が少なく透明性が良い。本
発明において特に好ましい単量体としてはスチレンまた
はスチレン／アクリロニトリルの混合物（重量比１００
１０〜６０／４０）が使用される。
ゴム状重合体と単量体混合物の混合割合はゴム状重合体
が全樹脂組成物の２〜４０重量係となるようにする。２
重量類未満では耐衝撃性が低下しまた４０重ｉ％を超え
ると重合溶液の粘度が非常に高くなり、実質的に重合が
困難になる。
が全樹脂組成物の２〜４０重量係となるようにする。２
重量類未満では耐衝撃性が低下しまた４０重ｉ％を超え
ると重合溶液の粘度が非常に高くなり、実質的に重合が
困難になる。
本発明においてゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成物の
製法は塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法またはこれ
らの組合せにより回分式あるいは連続的に実施すること
が出来る。本発明で得られたゴム変性グラフト熱可塑性
樹脂組成物に前記の単量体から選ばれた少なくとも一種
の単量体の重合体重たは共重合体を別個に製造してブレ
ンドするいわゆるグラ、フトブレンド法によって得られ
るゴム変性熱可塑性樹脂組成物においても本発明の効果
を付与することが可能である。
製法は塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法またはこれ
らの組合せにより回分式あるいは連続的に実施すること
が出来る。本発明で得られたゴム変性グラフト熱可塑性
樹脂組成物に前記の単量体から選ばれた少なくとも一種
の単量体の重合体重たは共重合体を別個に製造してブレ
ンドするいわゆるグラ、フトブレンド法によって得られ
るゴム変性熱可塑性樹脂組成物においても本発明の効果
を付与することが可能である。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本
発明に使用したゴム状重合体は以下のようにして製造し
た。
発明に使用したゴム状重合体は以下のようにして製造し
た。
重合体Ａ
１０／ｉの攪拌機付き反応器にシクロヘキサン１２５（
Ｈ’、ｎ−ヘキサン１２５Ｏｆと第１回目の仕込みモノ
マーとして１，３−ブタジェン６５２、スチレン３５グ
を、さらにテトラヒドロフラン２７を仕込み、反応器内
温度を６０℃に調節した後ｎ−ブチルリチウム０．３７
Ｆを仕込み重合を開始した。６０℃で１０分間重合を行
なった後、第２回目の仕込みモノマーとして１，３−ブ
タジェン３３５−ｆとスチレン１５ｆの混合物を１０２
／分の割合で反応器へ連続的に供給し６０℃で３５分間
重合を行なった。第３回目の仕゛込みモノマーとして１
，３−ブタジェン５０ｇを反応器へ連続的に５２／＋の
割合で供給しながら６０℃１０分間、重合を行なった。
Ｈ’、ｎ−ヘキサン１２５Ｏｆと第１回目の仕込みモノ
マーとして１，３−ブタジェン６５２、スチレン３５グ
を、さらにテトラヒドロフラン２７を仕込み、反応器内
温度を６０℃に調節した後ｎ−ブチルリチウム０．３７
Ｆを仕込み重合を開始した。６０℃で１０分間重合を行
なった後、第２回目の仕込みモノマーとして１，３−ブ
タジェン３３５−ｆとスチレン１５ｆの混合物を１０２
／分の割合で反応器へ連続的に供給し６０℃で３５分間
重合を行なった。第３回目の仕゛込みモノマーとして１
，３−ブタジェン５０ｇを反応器へ連続的に５２／＋の
割合で供給しながら６０℃１０分間、重合を行なった。
その後四塩化スズ０．１７５ Ｆを加え６０℃でカップ
リング反応を３０分間行なった。重合体溶液［２，６−
ジターシャリ−ブチル−ｐ−クレゾール２．５２を添加
した後、スチームストリッピングにより脱溶媒した後、
１１０℃の熱ロールで乾燥して共重合体を得た。
リング反応を３０分間行なった。重合体溶液［２，６−
ジターシャリ−ブチル−ｐ−クレゾール２．５２を添加
した後、スチームストリッピングにより脱溶媒した後、
１１０℃の熱ロールで乾燥して共重合体を得た。
重合体１３
重合体Ａの方法にて第１回目の仕込みモノマーとして１
．３−ブタジェン７５７、スチレン２５Ｖ、第２回目の
仕込みモノマーとして１．３−ブタジェン３５０ｖを用
いる以外重合体Ａの方法と同様に行なった。
．３−ブタジェン７５７、スチレン２５Ｖ、第２回目の
仕込みモノマーとして１．３−ブタジェン３５０ｖを用
いる以外重合体Ａの方法と同様に行なった。
重合体（シ
重合体Ａの方法にて第１回目の仕込みモノマーとして１
，３−ブタジェン５０２、スチレン５゜２、第２回目の
仕込みモノマーとして１，３−ブタジェン３３ｏ ｒ
、スチレン２０２、四塩化スズ０，１８０ ｔを用いる
以外、重合体Ａの方法と同様に行なった。
，３−ブタジェン５０２、スチレン５゜２、第２回目の
仕込みモノマーとして１，３−ブタジェン３３ｏ ｒ
、スチレン２０２、四塩化スズ０，１８０ ｔを用いる
以外、重合体Ａの方法と同様に行なった。
重合体１）
重合体Ａの方法にて第１回目の仕込みモノマーとして１
，３−ブタジェン３０２、スチレン７０２、第２回目の
仕込みモノマーとして１，３−ブタジェン１９５２、ス
チレン１５５グを用いる以外、重合体Ａの方法と同様に
行なった。
，３−ブタジェン３０２、スチレン７０２、第２回目の
仕込みモノマーとして１，３−ブタジェン１９５２、ス
チレン１５５グを用いる以外、重合体Ａの方法と同様に
行なった。
−とじて１，３−ブタジェン１００ｔ、第２回目の仕込
みモノマーとして１，３−ブタジェン３５０７を用いる
以外、重合体Ａの方法と同様に行なった。
みモノマーとして１，３−ブタジェン３５０７を用いる
以外、重合体Ａの方法と同様に行なった。
重合体Ｆ
重合体Ａの方法にて四塩化スズ０，００５ ｔを用いる
以外、重合体Ａの方法と同様に行なった。
以外、重合体Ａの方法と同様に行なった。
重合体Ｇ
重合体Ａの方法にてテトラヒドロフラン１０２を用いる
以外、重合体Ａの方法と同様に行なった。
以外、重合体Ａの方法と同様に行なった。
重合体Ｉ］
重合体Ａの方法にて四塩化スズ０．１７５９の代りに四
塩化ケイ素０．１１Ｏｆを用いる以外゛、重合体Ａの方
法と同様に行なった。
塩化ケイ素０．１１Ｏｆを用いる以外゛、重合体Ａの方
法と同様に行なった。
実施例１〜６ 比較例１〜４
攪拌装置付ステンレス製反応器に第２表に示す溶媒、単
量体を仕込み、次に第１表のゴム状重合体を添加し溶解
した。この溶液に重合開始剤としてジクミルパーオキサ
イドを、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン
を添加し温度を１１０°〜１２０℃に保って重合した。
量体を仕込み、次に第１表のゴム状重合体を添加し溶解
した。この溶液に重合開始剤としてジクミルパーオキサ
イドを、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン
を添加し温度を１１０°〜１２０℃に保って重合した。
転化率が約６０％に達した時点で重合を停止し、その後
残留モノマーを減圧下にて除き、押出機で造粒し射出成
形機（２２０℃）により試験片を成形し物性を測定した
。第２表に結果を示す。
残留モノマーを減圧下にて除き、押出機で造粒し射出成
形機（２２０℃）により試験片を成形し物性を測定した
。第２表に結果を示す。
本発明のゴム状重合体を用いたゴム変性グラフト熱可塑
性樹脂は耐衝撃性と成形外観（光沢）に優れかつ抗張力
に優れ、バランスのとれた樹脂組成物である。実施例４
においては特に耐衝撃性に優れ、実施例５においては特
に透明性の優れた樹脂組成物となる。
性樹脂は耐衝撃性と成形外観（光沢）に優れかつ抗張力
に優れ、バランスのとれた樹脂組成物である。実施例４
においては特に耐衝撃性に優れ、実施例５においては特
に透明性の優れた樹脂組成物となる。
手続補正書（方式）
昭和５７年１１月千日
特許庁長官 若杉和夫殿
１、事件の表示
昭和５７年特許願第１３２９９０号
２、発明の名称
ゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成物
６、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都中央区築地２丁目１１番２４号名 称
日本合成ゴム株式会社 代表者 吉 光 久 ４、代 理 人 〒１０１ 住 所 東京都千代田区神田神保町２丁目４２番地５、
補正命令の日付 昭和５７年１０月７日（発送日昭和５７年１０月２６日
）６、補正の対象 明細書（表の枠のボールペン書きの訂正）Ｚ補正の内容 別紙のとおり
日本合成ゴム株式会社 代表者 吉 光 久 ４、代 理 人 〒１０１ 住 所 東京都千代田区神田神保町２丁目４２番地５、
補正命令の日付 昭和５７年１０月７日（発送日昭和５７年１０月２６日
）６、補正の対象 明細書（表の枠のボールペン書きの訂正）Ｚ補正の内容 別紙のとおり
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 芳香族化合物と１，３−ブタジェンよりなるランダムな
ブタジェン系共重合体とハロゲン化スズ化合物との反応
によって得られるブタジェン系共重合体において （１）該幾重合体の結合ビニル芳香族化合物含量がＯ〜
３０重量係であり、 （１１）該都電合体のブタジェン部分のビニル結合金有
量が１０係以−ヒ３０係未満であり、（１巾分岐部分の
結合がスズ−ブタジェニル結合である分岐状ブタジェン
系共重合体の割合甲部に （ｂｌｌビニル香族化合物１たはビニル芳香族化合物と
これ・と共重合可能な少なくとも１種のビニル単量体の
混合物９８〜６０重量部をグラフトしてなる ゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成物。 （２）ブタジェン系共重合体のムーニー粘度（へＩＬ
）１−！４ が２０〜１００、重用平均分子量（Ｍ、）と数平均分子
Ｅｌ （へ１１）との比Ｍ、／Ｍ、が２．５未満である
特許請求の範囲第（１）項記載のゴム変性グラフト熱可
塑性樹脂組成物。 （３）ブタンエン系共重合体の結合ビニル芳香族化合物
含量が４重量幅以上１５重量係未満である特許請求の範
囲第（１）項記載のゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13299082A JPS5924711A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | ゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13299082A JPS5924711A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | ゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5924711A true JPS5924711A (ja) | 1984-02-08 |
| JPH0357926B2 JPH0357926B2 (ja) | 1991-09-03 |
Family
ID=15094199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13299082A Granted JPS5924711A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | ゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5924711A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3506939A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-09-12 | Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka | Verfahren zur herstellung von polystyrol |
| EP0277687A2 (en) * | 1987-01-28 | 1988-08-10 | The Dow Chemical Company | Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation |
| US5179166A (en) * | 1989-09-12 | 1993-01-12 | The Dow Chemical Company | Monovinylidene aromatic polymers with improved properties and a process for their preparation |
| US5264492A (en) * | 1989-09-12 | 1993-11-23 | The Dow Chemical Company | Monovinylidene aromatic polymers with improved properties |
| US6444752B1 (en) | 2000-06-02 | 2002-09-03 | The Dow Chemical Company | Monovinylidene aromatic polymers with improved toughness and rigidity and a process for their preparation |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5662805A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Selective hydrogenation of polymer |
| JPS5740513A (en) * | 1980-08-25 | 1982-03-06 | Nippon Erasutomaa Kk | Production of impact-resistant polystyrene |
| JPS5740514A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-06 | Nippon Erasutomaa Kk | Production of impact-resistant polystyrene |
-
1982
- 1982-07-31 JP JP13299082A patent/JPS5924711A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5662805A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Selective hydrogenation of polymer |
| JPS5740513A (en) * | 1980-08-25 | 1982-03-06 | Nippon Erasutomaa Kk | Production of impact-resistant polystyrene |
| JPS5740514A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-06 | Nippon Erasutomaa Kk | Production of impact-resistant polystyrene |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3506939A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-09-12 | Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka | Verfahren zur herstellung von polystyrol |
| JPS60181112A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリスチレンの製造方法 |
| DE3506939C2 (de) * | 1984-02-28 | 1994-10-27 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von Polystyrol |
| EP0277687A2 (en) * | 1987-01-28 | 1988-08-10 | The Dow Chemical Company | Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation |
| US5179166A (en) * | 1989-09-12 | 1993-01-12 | The Dow Chemical Company | Monovinylidene aromatic polymers with improved properties and a process for their preparation |
| US5264492A (en) * | 1989-09-12 | 1993-11-23 | The Dow Chemical Company | Monovinylidene aromatic polymers with improved properties |
| US6444752B1 (en) | 2000-06-02 | 2002-09-03 | The Dow Chemical Company | Monovinylidene aromatic polymers with improved toughness and rigidity and a process for their preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0357926B2 (ja) | 1991-09-03 |
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