JPS58101161A - 顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は使用適性、とくに非集合性、非結晶性に優れた
顔料組成物に関するものである。

一般に各種コーティング組Ｈ，物中において鮮明な色請
と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は微細な粒子
からなってい”ｏしかしながら顔料の微細な粒子は、オ
フセットインキ、グラビアインキおよび塗料のような非
水性ビヒクルに分散する場合、安定な分散体を得ること
が碓かしく、製造作業上および得られる製品の価値に１
１要な影響ン及ぼす種々の問題ン引き起すことが往々に
して生ずる。

例えばａ微細な粒子からなる顛料會含む分散体は往々に
して高粘１ｉＹ示し製品の分散桜からの取出し、輸送が
困禰となるばかりでなく、Ｊ！に悪い４合は貯賦中にゲ
ル化ン起し使用困難となることがある。また異種の顔料
を混合して使用する場合、凝集による色分れやｔ沈降な
どの現象に工り展色物において色むらや着るしい着色力
の低下となって現われることかりる・さらに展色物の塗
膜表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態
不良を生ずることがある。

ｔた。顔料の分散とは直接関係しないが一部Ｏ有機頴科
では顔料の結晶状態の変化ン伴う現象かあΦ。

丁なわちオフセットインキ、グラビアインキおよヒ塗料
等の非水性ビヒクル中でエネルーＶ−的に不安定な顔料
の結晶粒子がその大きさ、形態を変化させて安定状態に
移行するため展色−において著るしい色相の変化、ｙ＃
色力の減少。

粗粒子の発生等により商品価値を損うことがある。

本発明者等は以上のようなオフセットインキ−グラビア
インキお工び塗料の非水性ビヒクル中で生ずる種々の問
題ｙｔｔ４決するＬめ検討を行ない、実用上優れた顔料
組取物の製造法を発明しｒＳ　。

すなわち１本発明はフタシアニンを除く有機顔料１００
重食部と下記一般式（Ｉ）で示されるカルｙｊ＋”キシ
ル基′％：ＭするＭ磯色素のアルミニウム塩０５〜３０
１ｊｉ部とからなる顔料組成柳である。

一般式（１） ％式％）） 式中Ｑ；有機色票の残基１ Ａ；直接結合もしくは二価の結合基。

鵠；１〜４の整数を表わ丁。

更に具体的には、下記のような一般式で例示することが
できる。

Ｑ＋Ｃ００Ｈ）−（６） ｐ 弐〇ないしＭ中Ｑは式（Ｉ）と同じでめり、ＸＧ！。

ハロゲン原子ｐニトロ基、水酸基、カルボキシル基Ｙ＋
　　ｐは０ないし４の整数を表わす。

一般式中Ｑの色素は、カえばフタロシアニン系色票、キ
ナクリド系色素、アゾ系色素、ジオキサジン系色素−ア
ントラピリミジン系゛色票、イソイレドリノン系色素−
アンサンスロン系色票。

インダンスロン系色ｘ、　フラパンスロン系色ｘ。

ペリノン系色素−ペリレン系色葉、チオインジυ“ ゴ系色累、ジアントラキノニル系色素なメツ顔料もしく
は染料である。

上記のようなカルボキシル基Ｙ含む有機色票Ｙ　ａ　化
アルミニウム、硫酸アルミニウムのような水浴性のアル
ミニウム化合物によって塩とし。

−＋１ 末端に特徴的な基−ＣＯＯＡｊ　　ＴＹもたせることに
より一７タロシアニンを除く有機顔料との混合系におい
て著るしく非凝集に効果ン示す。

一般式（ロ）で示される有機色素は１例えばカルボキシ
ルＭｗ有するペース類を常法に従りてシア７化し、ナフ
トール類やアセドアニライド類等のカッグラ−と力、プ
リングすることにより得られる。また、カルボキシル基
ン有する有機顔料そのものでもよい。一般式−で示され
る化合物の製造法は公知の方法で有機顔料もしくは染料
Ｙ７タルイミドメチル化し、これｔ加水分解する方法に
よって得られる。一般式四で示される有翫色累は１例え
ば過剰の無水トリメリット酸とｐ−フェニレンジアミン
を反志せしめて得−られるペースＶＤｖ常法に従ってジ
アゾ化してカップラーとカップリングすることにより得
られる。

また−アミノ基を有する有儀顔料と無水トリメリット兼
との脱水反応でも得ることができる。

一般式（ロ）で示される有禄色索は・例えば参過剰のテ
レフタルレジクロライドとｐ−フェニレンジアミンを脱
塩酸反応で縮合し、ついで加水分解して得られるベース
＠を常法によりジアゾ化し、カップラーとカップリング
することにより得られる。また、アミノ基ン有ｊる過剰
の有機顔料とテレフタル酸ジクロリド脱塩酸反応で縮合
し、ついで刀口水分叫することにより、得られる。

本発明における有豐顔料は、フタロシアニンを除く有機
顔料であり２例えばキナクリドン系顔料、アゾ系顔料、
ジオキサジン系顔料、アントラピリミジン系顔料、イソ
インドリノン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダン
スロン系顔料、フラバンメロン系顔料。ペリノン系顔料
。

ペリレン系顔料などである。７に機顔料と一般式（１）
中のＱである有機色素とは必ずしも同一である必要はな
く９例えばカルボキシル基を有するキナクリドン系色素
のアルミニウム塩とアゾ系顔料との混合系においても著
るしく非凝集に効果を示す・ 本発明において、フタロシアニンを除く有機顔料とカル
ボキシル基を有する有機色素系のアルミニウム塩との混
合比は、１００重量部に対して０，５ないし３０重量部
、好ましくは５ない凝集性の効果が向上せず、多過ぎる
と耐水性。

耐溶剤性などの耐性に悪影響を及ン７丁。

なお１本発明者等の研究によろカルボキシル基を有する
有機色素にアルミニウムでなく、他の金属９例えばカル
シウム、亜鉛、バリウムなどｔ用いて塩としたものはフ
タロシアニンを除く有機顔料と混合してもアルミニウム
塩に比較して著るしく効果が少ないことが確記されてい
る。

本願第２の発明は更にｔ　カルボキシル基ビ有する炭素
数が４ないし１７の無色もしくはわずかに着色した有機
化合物のアルミニウム塩０．５ないし４ＯＮｉ［ｐを添
加し、非凝集性が更に改良されたフタロシアニン′ｌｋ
：除く有窄顔料に関するものであり、上記！様化合物と
しては、安息香酸、ニトロ安′息香酸−アミノ安息香酸
、サリチル酸−アミノサリチル酸、テレフタル酸、イソ
フタル淑磨　　フタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト販−アジビン愼、ラウリン酸、ミリスチンＩｊｌ＃バ
ルミチン酸など１例示することができるが芳誉族系化合
物から選ぶことが効果の点で好ましい〇 本発明にて７タロシアニンを除く有ｔｉｓｉａ　トカル
ボキシル基を有する有機色素のアルミニウム塩、またさ
らにカルボキシル基を有する炭Ｘ数４〜１７の有機化合
物のアルミニウム塩を混合する方法としては、各成分を
乾燥粉末状態で混合してもよいがペースト状ちるいはス
ラリー状にて混合することが好ましい。

ｔ　ｙ、＝　７　ｆｉ　ｌ：”　シアニンＹ除く有機顔
料とカルボキシル基を有する有機色素のナトリウム塩、
あるいはさらにカルボキシル基を有する炭素数４〜１７
の無色もしくはわずかに着色したナトリウム塩と娶よく
分散させたスラリーとしｔ該スラリー忙塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウムなどのアルミニウム塩、水溶液を
加えて有機顔料組成物としたものはさらに好ましい非凝
集性の効果が得られる。

また７タロシアニンＹ除く有１機顔料およびカルボキシ
ル基を有する有機色素のアルミニウム塩、あるいはさら
にカルボキシル１基を有する炭素数４〜１７の無色もし
くはわずかに着色した有機化合物のアルミニウム塩を非
水性ビヒクルに分散させながら混合してもよい。

こうして得られた本願発明有様顔料組成物は芳香族溶剤
中において結晶成長せず着色力１芭相の変化ｔきたさな
いのみならず１非集合性が著しく改良され、ニトロセル
ロースラッカー、アミノアルキッド焼付塗料、アルキッ
ド樹脂鳳料ｔアクリル角脂塗料などに使用した場合、二
酸化チタン、弁柄、カーボンブラック等他８Ｍ料と混合
した翅科中でもＹ色分れ、凝集、Ｎ色力の低下を起さな
い。まｆｓ　、著しく表面クロスの優れた塗膜や印刷物
が得られる。

さらに、ｍｌ、印均インキ製造工程中にて有機顔料、カ
ルボキシル基を有する有機色素のアルにニウム塩、ある
いはさらにカルボキシル基を有する炭素数４〜１７の無
色もしくはわずかに着色した有機化合物のアルミニウム
塩ン混合。

分散させ一所定の割合に配合したものでもよい。

実施例１ 攪拌樋のついた容器に無諷換α型キナクリドンプレスケ
ーキ１００重量部（乾燥型ｆｆ１）と下記の構造（ａ）
　’ｌｋ有する平均約２個のＮ−（２−カルボキシ−５
−二トロペンゾイル）アミノメチル基でａｉｍされたキ
ナクリドンプレスケーキ１５重量部（乾燥重量）を入れ
、さらに水を加えて約４０００重量部のスラリーとし、
水酸化ナトリウム水浴液を加えＰ　Ｈ９，５に！−整し
、５０℃まで昇温し１時間攪拌する。これに水和硫醸ア
ルミニウム（Ａｊ＊Ｏ烏分として８重１％）　１０．１
重量部を加えた後＋ＰＨ６に調整し、濾過、水洗を行な
い、１００℃で乾燥して粉末とする。

この顔料組成物５部とアルキッドメラミンフェス９５部
ｔボールミル分散した塗料の線上り時および１ケ月放置
後の２５℃における粘度ｔＢＭ型粘直計で測定した結果
は次の通りでら−。

構造粘性を示さない。また、この様にして得られた塗料
では、著しく表面クロスの優れｒこ筐膜が得られる。

（Ｃ，Ｐ、Ｓ、）　　２５℃ さらにｔルチル型二豪化チタン２５部とアルキッドメラ
ミンフェス７５部χボールミル分散した白塗料２部と前
記赤塗料１部を配合した淡色箪科をキジロールで希釈し
、その粘度ンフォードカップＮｏ、４にて２０秒になる
ように調整し、試１管にとって靜ｉｉ観察したが、１ケ
月後でも色分れ凝集沈降は認められなかった。

同時に実施例１においてジ（Ｎ−（２−カルボキシ−５
−二トロベンゾイル）アミノメチル〕キナクリドンを金
属不溶塩としないものおよびこれｔカルシウム、亜鉛、
バリウム塩とし１．−ものについて同様の試験を行なっ
たが、いずれも２日以内に凝集沈降奮起した〇 実施例２ 攪拌機のついた容器に２．９−ジクロルキナクリドング
レスヶー＊ｉｏｏ重量部（乾燥重量）と下記の構造（ｂ
）ビ有する平均２個のＮ−（２・−カルボ中シー５−ニ
トロベンゾイル）アミノメチル基で置換されたキナクド
ンプレスヶーキ１５重量部（乾燥重量）ン入れ、さらに
水を加えて約４０００重量部のスラリーとし、これに安
息香酸１８８重量部と水層化ナトリウム８．１重量部を
加えてＰ　Ｈ９，５に′Ｊ４ｎシ＋　　８０〜８５℃で
１時間攪拌し、５０℃に放冷後、これに水和硫酸アルミ
ニウム（Ａ）寓Ｏｓ分として８重ｇ１％）４９．４部重
量部ン加ｉ・ＰＨ４，５に調整した後、ｒ過。

水洗を行ない、１００℃で乾燥して粉末とする。

こうして得られた顔料組成物５部とアクリルメラミンフ
ェス９５部ｔボールミル分散シｒ：会科の練り上り時ｔ
および１ケ月放置後の２５℃における粘度ＹＢＭ型粘度
計で測定した結果は次の通りであり、構造粘性を示さな
かった。

（Ｃ，Ｐ、Ｓ、）　　２５℃ さらにルチル型ニー化チタン２５部とアクリルメラミン
フェス７５部ｔボールミル分散した白塗料２部と前記赤
ｍ科１！５を配合した淡色微行ｔキジロールで希釈しそ
ｒＱ粘度ンフォードカップＮｏ、４にて２０秒になるよ
うに調整し試峙に管にとって靜ｔＬ観察したがＩ　１ケ
月後でも色分れ凝集沈降は認められなかった。

同時にこれと比較ｊるための顔料組属物として２．９−
ジクロルキナクリドンプレスケーキ１００重量部（乾燥
重量）に水を加えて４０００重ｊＬ′部のスラリーとし
安息香酸９３．８重食部と水７化す）リフ４３２．３重
量部を加、ｔＰＨ９，ｓＶｃ調整後８０〜８５℃で１時
間攪拌し、これに水和硫酸アルミニウム１９６．１重量
部を加え、ＰＨ４，５にｍ＠Ｉ、、ｔｓ後、濾過、水洗
を行ない、１００’Ｃテ乾燥したものは、同様の塗料試
験において色分れ凝集を起した。

さらに比較のため顔料組成物として２，９−ジクロルキ
ナクリドンプレスケーキ１００重量部（乾燥重量）とキ
ナクリドン−モノスルホン酸プレスケーキ１０重量部（
乾燥重量）に水を加えて４００部ノ重量部のスラリーと
し、安息香ば９．４重量部と水酸化ナトリウム４．３Ｘ
量部を加え、ＰＨ９，５に自長後８０〜８５℃で１時間
攪拌し、これに水和硫酸アルキニウム２６．２部ｖ加、
ｔ＃Ｐ）１４．５ＫＰＡ整シタ後−ｒ過、水洗を行ない
。

１００℃で乾燥したものは、これは同様の試験において
色分れ凝集を起した。

実施例３ 実施例１において、無電換α型キナクリドンプレスケー
キの代りに下記の構造（ｅ）χ有するベンズイミダシロ
ン系アゾ化合物！用い、（ａ）の構造′ｌｔ有するＮ−
（２−カルボキシ−５−ニドｐベンゾイル）アミノメチ
ル基を有するキナクリドンプレスケーキの代りに下記の
構造（ｄ）　１に’有するカルボキシル基を有するベン
ズイミダシロン系アゾ化合物を用い、実施例１に準じて
水和硫酸アル電ニウム１１．５部により調整した顔料を
１同様な塗料試験において色分れ凝集を起さなカ１実施
例４ 攪拌機のついた容器に下記の構造（ｅ）　Ｙ有するペリ
レン１ｏｏ重量部（乾燥重量）と下記の構造（ｆ）　ｗ
有ｊるペリレン系色素１５重量部（乾燥重量）Ｖ入れ、
さらに水を加えて約４０００重量のスラリーとし、これ
に安息香酸１８８重量ｔ；ｉと水沼化ナトリウム７．７
重量部を加えてＰＨ９，５に調整し＃８０〜８５℃で１
時間攪拌し、５０℃Ｋｌ冷後、これに水沖硫αアルミニ
’）　Ａ　（ＡｊｎＯｗ分としてＳａｔ％）　４６．８
重量部を加え、　　ＰＨ４，５にＵ４輩した彼、濾過、
水洗を行ない１００℃で乾燥して粉末とする。

こうして得られｙ：顔料組成物５部とアルキツドメラミ
ンフェス９５部ｔボールミル分散した塗料の練り上り時
および１ケ月放置後の２５℃におけ′る粘度ＹＢＭｆｆ
ｌ粘度計で測定した結果は次の通りであり構造粘性を示
さなかった。

（Ｃ，Ｐ、８．）２５℃ さらにル、チル型二酸化チタ”７２５部とアルキッドメ
ラミンフェス７５５Ｙボールミル分散した白ｍ料２　＊
ｉｌと前記青塗料１部を配合した淡色ｍ科ｔキジロール
で希釈しその粘！！ンフォードカップＮｏ、４にて２０
秒になるように！＃整し試験管にとって静置観察したが
１ケ月後でも色分れ凝集沈降・は認められなかった。ま
た、ニトロセルロースを使ったグラビアインキでの試験
でも凝集による濃度低下は認められず、著しくクロスの
優れた印刷ａｍＶ得ることができた。

同時にこれと比較するだめの顔料組成物としてペリレン
（ｅ）　１００重量部（乾燥ｒＬ量）に水を加えて４０
００重量部のスラリーとし安息香酸９３．８重食部と水
に化す）　ＩＪクム３２．３　ｆｉｔ迩Ｙ７Ｍ、ｔＰＨ
９，５ＫＩＱ整後＄８０−８５℃で１番、間攪拌し、こ
れに水和硫酸アルミニウム１９６．２重量部！加えａｐ
Ｈ４，５に調整した後、濾過。

水洗を行ない、１００℃で乾燥したものは、同様のｍ料
試験において色分れ凝集奮起した。

さらＫこれと比較するための顔料組成切としてペリレン
（ｅ）　１００重量部（乾燥重量）と下記の構造ωを有
するアゾ系色素１０重量部（乾燥重量）に水を加えて４
０００重量部のスリラーとし、安息香酸９．４重量部と
水酸化ナトリウム４．４重量部を加えｅｐＨ９，５に調
整後、８０〜８５℃で１時間攪拌し、これに水和硫改ア
ルミニ９４２６−５１１　ｋ　ｉｌｌ　Ｙ　７１０　、
ｔ　＊　ｐ　Ｈ４，５Ｋ　ＩＩＱ整し′ｆＳ後、濾過、
水洗を行ない１００℃で乾燥したものはｔこれは同様の
塗料試験において色分れ凝集奮起した。

、実施例５ 実施例４において（ｆ）の構造’＆＊ｊるペリレンの代
わりに同Ｉｌ（乾燥重量）の下記の構造（６）を有する
ジアントラキノ畠ルＹ、ｔた安息書取の代わりにｐ−＝
）口安息香酸１９．ＩＸ量Ｓを用い、水酸化ナトリウム
６６重’１’！Ａｔ−加えｐ　）（９，５に調整し、８
０〜８５℃で１時間攪拌するこれに水和硫爾アルミニウ
ム４ｏ、２１！Ｉｋｎ’を加え。

ｐ　Ｈ４，５に調整した後、濾過、水洗を行な１ハエ０
０℃で乾燥して粉末とする。こうして得られた顔料ｍａ
物は同様の塗料試賎において色分れ凝集奮起さなかった
。また、各種ロジン変性樹脂から取るオフセットインキ
では、良好な流動性！示い経時増粘も起さなかった。印
刷物なお、ジアントラキノニル（ｈ）は、４．４’−シ
アミノ−１，１′−ジアントラキノニルと無水トリメリ
ッ）ｆｆＹ！楢溶媒中で常法に従って脱水反応させると
とくよって得られる。

実施例６ 実施例４において（ｆ）の構造を有するペリレンの代わ
りく同量（乾燥重量）の下記の構造（ｉ）！有するアゾ
化合物１１　ｔた安息香酸の代わりＫｐ−二トロ安息香
謙１９，１重Ｒｓｔ用い、水酸化ナトリウム６６ｉｉ量
部を加えｐ　Ｈ９，５に調整し、８０〜８５℃で１時間
攪拌する。これに水利硫酸アルミニウム４０．２ＭＲ部
を加えｐｉ（４，５に調整した後、濾過、水洗を行ない
、１００℃で乾燥して粉末とする。こうして得られた顔
料組成物は同様の塗料試験において色分、れ凝集奮起さ
なかった。また、ポリアマイド樹８１Ｙ使りｒｓ　グラ
ビアインキでの試欣でも凝集による沈降や濃叢低下は認
められなかった〇 実施例７ 実施例４において（ｅ）のペリレンの代りに下記Ｑ構造
ら）を有するフラノ（ンスロ／ｌ用い、（ｆ）の構造ｔ
Ｍｊるペリレンの代りに下記の構造伽）ｌ有するジスア
ゾ化合物を月いても同様の塗料試貌において色分れ凝集
を起さな力・りた。ｔ　ｆＬ　＋この撮にして得られる
顔料組凧＊　＃’ｉジニトロセルローズラッカーやグラ
ビアインキでの試験において色分れ凝集Ｙ：起さなかっ
た。

実施例８ 実施例４において（ｅ）のペリレンの代りに下記の構造
（＊）Ｖ有するインイレドリノンを用い、（ｆ）の構造
を有するペリレンの代り忙下記の構造−を有するアント
ラキノン１用いても同様の塗料なお−アントラキノンに
）は、α−アシノアントラキノンと過剰のテレフタル識
ジクロライドを常法に従って反応させ、ついで加水分解
丁すことによって得られる。

実施例４においてら）のペリレンの代りに下記の構造（
０）を有するスレン化合物を用い、（ｆ）ＣＩ構造を有
するペリレンの代りに下記の構造φ）を有するフタロシ
アニンを用いても同様の態勢試験において色分れ凝集を
起さなかりた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　有機顔料（ただし７タロシアニンを除く）１００重
   量部とカルボキシル基’に府する有機色素のアルミニウ
   ム塩０．５〜３０重量部とからなることＶ特徴とする有
   機顔料組成物。 ２　有機顔料（ただしフタロシアニンを除く）１００重
   量部とカルボキシル基を有するＭ機色素のアルミニウム
   １０．５〜３０ｉ１１．！Ｉ！トカルボキシル基ン有す
   る炭素数４〜１７の無色もしくはわずかに着色した有機
   化合物のアルミニウム塩０．５〜４０重量部とからなる
   ことを特徴とする有機顔料組成物。