CN113056525B - 着色组合物、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 - Google Patents
着色组合物、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113056525B CN113056525B CN201980075733.2A CN201980075733A CN113056525B CN 113056525 B CN113056525 B CN 113056525B CN 201980075733 A CN201980075733 A CN 201980075733A CN 113056525 B CN113056525 B CN 113056525B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- mass
- compound
- meth
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
- C09B3/14—Perylene derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Architecture (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明的课题在于提供一种具有良好的耐热性和耐光性的着色组合物。本发明涉及一种包含下述式(I)表示的化合物和树脂的着色组合物。
Description
技术领域
本发明涉及着色组合物、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置。
背景技术
在气体分离膜的领域提出了苝四羧酸的钾盐的CO2分离能力优异(非专利文献1)。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1:Chemistry of Materials,2012年,第24卷,p.4647-4652
发明内容
在着色剂的领域中,要求提高耐热性和耐光性。
本发明的目的在于提供一种具有良好的耐热性和耐光性的着色组合物。
本发明提供以下的[1]~[4]。
[1]一种着色组合物,包含下述式(I)表示的化合物和树脂。
[式中,
R1~R3各自独立地表示氢原子、-CO2 -、卤素原子、氰基、硝基或可具有取代基的碳原子数1~40的烃基。
R4~R11各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-。
上述R4~R11表示的可具有取代基的碳原子数1~40的烃基中含有的且不构成环的-CH2-以及上述R4~R11表示的可具有取代基的杂环基中含有的且不构成环的-CH2-可以取代为-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRx1-。但是,不会通过上述-CH2-取代而形成-COOH和-S(O)2OH。
上述Rx1表示氢原子或碳原子数1~5的烷基。
Mx+表示质子或x价的金属阳离子。
x表示2以上的整数。
a表示带a的括号内的结构的价数,表示1~12的整数。
b表示MX+的个数,表示1~12的整数。
a和b满足下述式:
a=bx。]
[2]一种着色固化性树脂组合物,包含[1]所述的着色组合物、聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂。
[3]一种滤色器,由[2]所述的着色固化性树脂组合物形成。
[4]一种显示装置,包含[3]所述的滤色器。
根据本发明,提供一种具有良好的耐热性和耐光性的着色组合物。
具体实施方式
<着色组合物>
本发明的着色组合物含有式(I)表示的化合物(以下,也称为化合物(I))和树脂(以下,也称为树脂(B))。
化合物(I)中还包含其互变异构体、它们的盐。
化合物(I)可以作为着色剂使用。
本发明的着色组合物中可以包含1种或2种以上的化合物(I)。
本发明的着色组合物可以包含溶剂(以下,有时称为溶剂(E))。
另外,化合物(I)优选分散于溶剂(E)。
本发明的着色组合物可以包含化合物(I)以外的着色剂(以下,也称为着色剂(A1))(以下,将化合物(I)与着色剂(A1)组合而得的物质也称为着色剂(A))。
着色剂(A1)中可以包含1种或2种以上的着色剂。
着色剂(A1)优选包含黄色着色剂和/或橙色着色剂和/或红色着色剂。
另外,本发明的着色固化性树脂组合物包含化合物(I)、树脂(B)、聚合性化合物(以下,也称为聚合性化合物(C))、聚合引发剂(以下,也称为聚合引发剂(D))和溶剂(E)。换言之,本发明的着色固化性树脂组合物包含本发明的着色组合物、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)。
本发明的着色固化性树脂组合物可以包含聚合引发助剂(以下,也称为聚合引发助剂(D1))。
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有流平剂(以下,也称为流平剂(F))和抗氧化剂。
[化合物(I)]
化合物(I)为下述式(I)表示的化合物。
[式中,
R1~R3各自独立地表示氢原子、-CO2 -、卤素原子、氰基、硝基、或可具有取代基的碳原子数1~40的烃基。
R4~R11各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -、或-S(O)2O-。
上述R4~R11表示的可具有取代基的碳原子数1~40的烃基中含有的且不构成环的-CH2-和上述R4~R11表示的可具有取代基的杂环基中含有的且不构成环的-CH2-可以取代为-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRx1-。但是,不会通过上述-CH2-取代而形成-COOH和-S(O)2OH。
上述Rx1表示氢原子或碳原子数1~5的烷基。
上述R4~R11表示的可具有取代基的碳原子数1~40的烃基和可具有取代基的杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
Mx+表示质子或x价的金属阳离子。
x表示2以上的整数。
a表示带a的括号内的结构的价数,表示1~12的整数。
b表示MX+的个数,表示1~12的整数。
a和b满足下述式:
a=bx。]
作为R1~R3表示的卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。其中,优选氟原子和氯原子。
R1~R3表示的烃基的碳原子数为1~40,优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~15,特别优选为1~10。
R1~R3表示的碳原子数1~40的烃基表示脂肪族烃基和芳香族烃基,该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和,也可以为链状或环状(脂环式烃基)。
作为R1~R3表示的饱和或不饱和链状脂肪族烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基、三十六烷基、三十七烷基、三十八烷基、三十九烷基、四十烷基等直链状烷基等;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、(2-乙基)丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、(1-甲基)戊基、(2-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(3-乙基)戊基、异己基、(5-甲基)己基、(2-乙基)己基和(3-乙基)庚基等支链状烷基等;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、(1-(2-丙炔基))乙烯基、(1,2-二甲基)丙烯基、2-戊烯基等烯基等。饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~15,尤其优选为1~10。
其中,进一步优选为碳原子数1~8的直链状或支链状烷基,特别优选为甲基或乙基。
作为R1~R3表示的饱和或不饱和脂环式烃基,可举出环丙基、1-甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,2-二甲基环己基、3,3-二甲基环己基、4,4-二甲基环己基、环辛基、2,4,6-三甲基环己基、2,2,6,6-四甲基环己基、3,3,5,5-四甲基环己基、4-戊基环己基、4-辛基环己基、4-环己基环己基等环烷基;环己烯基(例如环己-2-烯、环己-3-烯)、环庚烯基、环辛烯基等环烯基;降冰片基、金刚烷基、双环[2.2.2]辛烷等。饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~20,进一步优选为4~20,尤其优选为4~15,更进一步优选为5~15,特别优选为5~10。其中,最优选为环戊基、环己基、环庚基、环辛基。
作为R1~R3表示的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-乙烯基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、3,5-二(叔丁基)苯基、均三甲苯基、4-乙基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、2,6-双(2-丙基)苯基、4-环己基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-辛基苯基、4-(2,4,4-三甲基-2-戊基)苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基、蒽基、2-十二烷基苯基、3-十二烷基苯基、4-十二烷基苯基和芘基等芳香族烃基;等。上述芳香族烃基的碳原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~15。
R1~R3表示的烃基可以为将上述举出的烃基组合2个以上而得的基团,例如将芳香族烃基与链状烃基和脂环式烃基中的至少1个组合而得的基团,作为其例子,可举出苄基、苯乙基、1-甲基-1-苯基乙基等芳烷基;苯基乙烯基(苯基乙烯基)等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;联苯基、三联苯基等键合有1个以上的苯基的苯基;环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。
R1~R3表示的烃基可以为将上述举出的烃基组合2个以上而得的基团,例如可以为将链状烃基与脂环式烃基组合而得的基团,作为其例子,可举出环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、2-甲基环己基甲基、环己基乙基、金刚烷基甲基等键合有1个以上的脂环式烃基的烷基等。
将上述烃基组合2个以上而得的基团的碳原子数优选为4~30,更优选为4~20,进一步优选为4~15,更进一步优选为6~15。
作为R1~R3表示的碳原子数1~40的烃基可具有的取代基的例子,例如可举出卤素原子、甲酰基、羧基、甲酰氧基、羟基、硫醇基、磺基、氨磺酰基、五氟硫烷基、氨甲酰基、氨基、硝基、氰基、-COR12、-COOR12、-OCOR12、-OR12、-SR12、-SOR12、-SO2R12、-SO2NHR12、-SO2NR12R13、-CONHR12、-CONR12R13、-NHR12、-NR12R13、-NHCOR12、-NR13COR12等。
作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。其中,优选氟原子和氯原子。
R12和R13各自独立地表示烷基、苯基或萘基。
R12和R13表示的烷基的碳原子数优选为1~20,更优选为1~10,进一步优选为1~5。
作为碳原子数1~20的烷基,例如可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。
作为-COR12,例如可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、2,2-二甲基丙酰基、戊酰基、己酰基、(2-乙基)己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、二十一烷酰基、苯甲酰基等。
作为-COOR12,例如可举出甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、叔丁氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、己氧羰基、(2-乙基)己氧羰基、庚氧羰基、辛氧羰基、壬氧羰基、癸氧羰基、十一烷氧羰基、十二烷氧羰基、苯氧羰基、二十烷氧羰基。
作为-OCOR12,例如可举出乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、2,2-二甲基丙酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、(2-乙基)己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一烷酰氧基、十二烷酰氧基、二十一烷酰氧基、苯甲酰氧基、乙烯基羰氧基、2-丙烯基羰氧基等。
作为-OR12,例如可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苯氧基、萘氧基等。
作为-SR12,例如可举出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基、叔丁基硫烷基、戊基硫烷基、己基硫烷基、(2-乙基)己基硫烷基、庚基硫烷基、辛基硫烷基、壬基硫烷基、癸基硫烷基、十一烷基硫烷基、十二烷基硫烷基、二十烷基硫烷基、苯基硫烷基和邻甲苯基硫烷基等。
作为-SOR12,例如可举出甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、萘基亚磺酰基等。
作为-SO2R12,例如可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、苯基磺酰基、萘基磺酰基等。
作为-SO2NHR12,例如可举出N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、N-(1-乙基丙基)氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N-(2-乙基)己基氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N-壬基氨磺酰基、N-癸基氨磺酰基、N-十一烷基氨磺酰基、N-十二烷基氨磺酰基、N-二十烷基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基等。
作为-SO2NR12R13,例如可举出N,N-二甲基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N,N-异丙基甲基氨磺酰基、N,N-二异丙基氨磺酰基、N,N-叔丁基甲基氨磺酰基、N,N-二异丁基氨磺酰基、N,N-二仲丁基氨磺酰基、N,N-二叔丁基氨磺酰基、N,N-丁基甲基氨磺酰基、N,N-二丁基氨磺酰基、N,N-二戊基氨磺酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨磺酰基、N,N-二己基氨磺酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨磺酰基、N,N-二庚基氨磺酰基、N,N-辛基甲基氨磺酰基、N,N-二辛基氨磺酰基、N,N-二壬基氨磺酰基、N,N-癸基甲基氨磺酰基、N,N-十一烷基甲基氨磺酰基、N,N-十二烷基甲基氨磺酰基、N,N-二十烷基甲基氨磺酰基、N,N-苯基甲基氨磺酰基、N,N-二苯基氨磺酰基等。
作为-CONHR12,例如可举出N-甲基氨甲酰基、N-乙基氨甲酰基、N-丙基氨甲酰基、N-异丙基氨甲酰基、N-丁基氨甲酰基、N-异丁基氨甲酰基、N-仲丁基氨甲酰基、N-叔丁基氨甲酰基、N-戊基氨甲酰基、N-(1-乙基丙基)氨甲酰基、N-己基氨甲酰基、N-(2-乙基)己基氨甲酰基、N-庚基氨甲酰基、N-辛基氨甲酰基、N-壬基氨甲酰基、N-癸基氨甲酰基、N-十一烷基氨甲酰基、N-十二烷基氨甲酰基、N-二十烷基氨甲酰基、N-苯基氨甲酰基等。
作为-CONR12R13,可举出N,N-二甲基氨甲酰基、N,N-乙基甲基氨甲酰基、N,N-二乙基氨甲酰基、N,N-丙基甲基氨甲酰基、N,N-二丙基氨甲酰基、N,N-异丙基甲基氨甲酰基、N,N-二异丙基氨甲酰基、N,N-叔丁基甲基氨甲酰基、N,N-二异丁基氨甲酰基、N,N-二仲丁基氨甲酰基、N,N-二叔丁基氨甲酰基、N,N-丁基甲基氨甲酰基、N,N-二丁基氨甲酰基、N,N-丁基辛基氨甲酰基、N,N-二戊基氨甲酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨甲酰基、N,N-二己基氨甲酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨甲酰基、N,N-二庚基氨甲酰基、N,N-辛基甲基氨甲酰基、N,N-二辛基氨甲酰基、N,N-二壬基氨甲酰基、N,N-癸基甲基氨甲酰基、N,N-十一烷基甲基氨甲酰基、N,N-十二烷基甲基氨甲酰基、N,N-二十烷基甲基氨甲酰基、N,N-苯基甲基氨甲酰基、N,N-二苯基氨甲酰基等。
作为-NHR12,例如可举出N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-异丙基氨基、N-丁基氨基、N-异丁基氨基、N-仲丁基氨基、N-叔丁基氨基、N-戊基氨基、N-己基氨基、N-(2-乙基)己基氨基、N-庚基氨基、N-辛基氨基、N-壬基氨基、N-癸基氨基、N-十一烷基氨基、N-十二烷基氨基、N-二十烷基氨基、N-苯基氨基等。
作为-NR12R13,例如可举出N,N-二甲基氨基、N,N-乙基甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-丙基甲基氨基、N,N-二丙基氨基、N,N-异丙基甲基氨基、N,N-二异丙基氨基、N,N-叔丁基甲基氨基、N,N-二异丁基氨基、N,N-二仲丁基氨基、N,N-二叔丁基氨基、N,N-丁基甲基氨基、N,N-二丁基氨基、N,N-二戊基氨基、N,N-二(1-乙基丙基)氨基、N,N-二己基氨基、N,N-二(2-乙基)己基氨基、N,N-二庚基氨基、N,N-二辛基氨基、N,N-二壬基氨基、N,N-癸基甲基氨基、N,N-十一烷基甲基氨基、N,N-十二烷基甲基氨基、N,N-二十烷基甲基氨基、N,N-苯基甲基氨基、N,N-二苯基氨基等。
作为-NHCOR12,例如可举出乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、2,2-二甲基丙酰基氨基、戊酰基氨基、己酰基氨基、(2-乙基)己酰基氨基、庚酰基氨基、辛酰基氨基、壬酰基氨基、癸酰基氨基、十一碳酰基氨基、十二碳酰基氨基、二十一碳酰基氨基、苯甲酰基氨基等。
作为-NR13COR12,例如可举出N-甲基-N-乙酰基氨基等。
R1~R3优选各自独立地表示-CO2 -、卤素原子、氰基、硝基或可具有取代基的碳原子数1~40的烃基,R1~R3中的至少1个表示-CO2 -。
R1~R3更优选各自独立地表示-CO2 -、卤素原子、氰基或硝基,R1~R3中的至少1个表示-CO2 -。
R1~R3进一步优选各自独立地R1和R3相同地表示-CO2 -、卤素原子、氰基或硝基,R2表示-CO2 -。
作为R4~R11表示的卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。其中,优选氟原子和氯原子。
R4~R11表示的碳原子数1~40的烃基表示脂肪族烃基和芳香族烃基,该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和,也可以为链状或环状。
作为R4~R11表示的饱和或不饱和链状脂肪族烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基、三十六烷基、三十七烷基、三十八烷基、三十九烷基、四十烷基等直链状烷基等;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、(2-乙基)丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、(1-甲基)戊基、(2-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(3-乙基)戊基、异己基、(5-甲基)己基、(2-乙基)己基和(3-乙基)庚基等支链状烷基等;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、(1-(2-丙烯基))乙烯基、(1,2-二甲基)丙烯基、2-戊烯基等烯基等。
饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~15,尤其优选为1~10。其中,进一步优选为碳原子数1~8的直链状或支链状烷基,特别优选为甲基或乙基。
作为R4~R11表示的饱和或不饱和脂环式烃基,可举出环丙基、1-甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,2-二甲基环己基、3,3-二甲基环己基、4,4-二甲基环己基、环辛基、2,4,6-三甲基环己基、2,2,6,6-四甲基环己基、3,3,5,5-四甲基环己基、4-戊基环己基、4-辛基环己基、4-环己基环己基等环烷基;环己烯基(例如环己-2-烯、环己-3-烯)、环庚烯基、环辛烯基等环烯基;降冰片基、金刚烷基、双环[2.2.2]辛烷等。饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~20,进一步优选为4~20,尤其优选为4~15,更进一步优选为5~15,特别优选为5~10。其中,最优选为环戊基、环己基、环庚基、环辛基。
作为R4~R11表示的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-乙烯基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、3,5-二(叔丁基)苯基、均三甲苯基、4-乙基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、2,6-双(2-丙基)苯基、4-环己基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-辛基苯基、4-(2,4,4-三甲基-2-戊基)苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基、蒽基、2-十二烷基苯基、3-十二烷基苯基、4-十二烷基苯基和芘基等芳香族烃基;等。上述芳香族烃基的碳原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~15。
R4~R11表示的烃基可以为将上述举出的烃基组合2个以上而得的基团,例如将芳香族烃基与链状烃基和脂环式烃基中的至少1个组合而得的基团,作为其例子,可举出苄基、苯乙基、1-甲基-1-苯基乙基等芳烷基;苯基乙烯基(苯基乙烯基)等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;联苯基、三联苯基等键合有1个以上的苯基的苯基;环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。
R4~R11表示的烃基可以为将上述举出的烃基组合2个以上而得的基团,例如将链状烃基与脂环式烃基组合而得的基团,作为其例子,可举出环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、2-甲基环己基甲基、环己基乙基、金刚烷基甲基等键合有1个以上的脂环式烃基的烷基等。
将上述烃基组合2个以上而得的基团的碳原子数优选为4~30,更优选为4~20,进一步优选为4~15,更进一步优选为6~15。
R4~R11表示的杂环基可以为单环,也可以为多环。作为杂环基中的杂原子,例如可举出氮原子、氧原子和硫原子等。
R4~R11表示的杂环基的碳原子数优选为1~20,更优选为3~18,进一步优选为3~16,尤其优选为3~14,更进一步优选为3~12。
作为含有氮原子的杂环基中的杂环,可举出氮丙啶、氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶和哌嗪等单环系饱和杂环;吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑和1,2,4-三唑等5元环系不饱和杂环;吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪和1,3,5-三嗪等6元环系不饱和杂环;吲唑、吲哚啉、异吲哚啉、吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、5,6,7,8-四氢喹喔啉、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、萘啶、嘌呤、蝶啶、苯并吡唑、苯并哌啶等稠合二环系杂环;咔唑、吖啶和吩嗪等稠合三环系杂环等。
作为含有氧原子的杂环基中的杂环,可举出氧杂环丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二烷和1,4-二/>烷、1,3-二氧戊环等单环系饱和杂环;1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷、1,4-二氧杂螺[4.4]壬烷等二环系饱和杂环;α-乙内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯和δ-戊内酯等内酯系杂环;呋喃等5元环系不饱和杂环;2H-吡喃、4H-吡喃等6元环系不饱和杂环;1-苯并呋喃、苯并吡喃、亚甲二氧基苯、色满和异色满等稠合二环系杂环;呫吨、二苯并呋喃等缩合三环系杂环等。
作为含有硫原子的杂环基中的杂环,可举出二硫戊环等5元环系饱和杂环;噻烷、1,3-二噻烷等6元环系饱和杂环;噻吩、4H-噻喃、苯并四氢噻喃等5元环系不饱和杂环;苯并噻吩等稠合二环系杂环等;噻蒽、二苯并噻吩等缩合三环系杂环等。
作为含有氮原子和氧原子的杂环基中的杂环,可举出吗啉、2-吡咯烷酮、2-哌啶酮等单环系饱和杂环;唑、异/>唑等单环系不饱和杂环;苯并/>唑、苯并异/>唑、苯并嗪、苯并二/>烷、苯并咪唑啉等稠合二环系杂环;吩/>嗪等缩合三环系杂环等。
作为含有氮原子和硫原子的杂环基中的杂环,可举出噻唑等单环系杂环;苯并噻唑等稠合二环系杂环;吩噻嗪等缩合三环系杂环等。
应予说明,上述杂环基的键合位置为各杂环中所含有的任意氢原子脱离后的部分。
上述杂环基可以为将以上例示的杂环基和以上例示的烃基组合2个以上而得的基团,作为其例子,可举出四氢呋喃甲基等。
作为R4~R11表示的碳原子数1~40的烃基和杂环基可具有的取代基的例子,例如可举出卤素原子、甲酰基、甲酰氧基、羟基、羧基、硫醇基、磺基、氨磺酰基、五氟硫烷基、氨甲酰基、氨基、硝基、氰基、-COR12、-COOR12、-OCOR12、-OR12、-SR12、-SOR12、-SO2R12、-SO2NHR12、-SO2NR12R13、-CONHR12、-CONR12R13、-NHR12、-NR12R13、-NHCOR12、-NR13COR12等。作为R12和R13,可举出与以上例示的烷基、苯基或萘基相同的例示。
作为R4~R11表示的碳原子数1~40的烃基和杂环基可具有的取代基的例子,与上述的R1~R3表示的碳原子数1~40的烃基可具有的取代基的说明中的例示相同。
R4~R11表示的碳原子数1~40的烃基中含有的且不构成环的-CH2-以及R4~R11表示的杂环基中含有的且不构成环的-CH2可以取代为-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRx1-。但是,不会通过-CH2-取代而形成-COOH和-S(O)2OH。Rx1表示氢原子或碳原子数1~5的烷基。作为碳原子数1~5的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基等。
作为R4~R11,例如可举出下述式表示的基团。※表示键合位点。
作为R4~R11所优选的基团为氢原子、卤素原子、羟基、硝基、氰基、-CH3、式(Aa-1)~(Aa-18)、(Ba-1)~(Ba-27)、(Ca-1)~(Ca-18)和(Da-1)~(Da-27)表示的基团。
Mx+表示质子或x价的金属阳离子。x表示2以上的整数,优选表示2~4的整数。
作为2价的金属阳离子(M2+),例如可举出Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Cd2+、Fe2+、Co2+、Rh2+、Ir2+、Ni2+、Pd2+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Sn2+、Pb2+和Mn2+等。
作为3价的金属阳离子(M3+),例如可举出Cr3+、Fe3+、Co3+和Al3+等。
作为4价的金属阳离子(M4+),例如可举出Ti4+、Zr4+、Hf4+、Mn4+、Si4+、Ge4+、Sn4+和Pb4+等。
作为化合物(I)的具体例,可举出下述表1~3所示的化合物。
[表1]
R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | R9 | R10 | R11 | a | Mx+ | b | |
I-1 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | H | H | H | H | H | H | H | 4 | H+ | 4 |
I-2 | CO2 | CO2 | CO2 | H | H | H | H | H | H | H | H | 4 | Mg2+ | 2 |
I-3 | CO2 | CO2 | CO2 | H | H | H | H | H | H | H | H | 4 | Ba2+ | 2 |
I-4 | H | CO2 - | H | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-5 | CN | CO2 - | CN | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-6 | F | CO2 - | F | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-7 | Cl | CO2 - | Cl | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-8 | Br | CO2 - | Br | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-9 | NO2 | CO2 | NO2 | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-10 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Ba-9) | H | H | H | (Ba-9) | H | H | 4 | H+ | 4 |
I-11 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Ba-9) | H | H | H | (Ba-9) | H | H | 4 | Mg2+ | 2 |
I-12 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Ba-9) | H | H | H | (Ba-9) | H | H | 4 | Ba2+ | 2 |
I-13 | H | CO2 | H | H | (Ba-9) | H | H | H | (Ba-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-14 | CN | CO2 - | CN | H | (Ba-9) | H | H | H | (Ba-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-15 | F | CO2 | F | H | (Ba-9) | H | H | H | (Ba-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-16 | Cl | CO2 - | CI | H | (Ba-9) | H | H | H | (Ba-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-17 | Br | CO2 - | Br | H | (Ba-9) | H | H | H | (Ba-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-18 | NO2 | CO2 - | NO2 | H | (Ba-9) | H | H | H | (Ba-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-19 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | 4 | H+ | 4 |
I-20 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | 4 | Mg2+ | 2 |
I-21 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | 4 | Ba2+ | 2 |
I-22 | H | CO2 - | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-23 | CN | CO2 - | CN | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-24 | F | CO2 - | F | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-25 | Cl | CO2 | Cl | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-26 | Br | CO2 | Br | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-27 | NO2 | CO2 - | NO2 | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | H | (Ba-9) | (Ba-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-28 | CO2 | CO2 - | CO2 - | H | (Ca-14) | H | H | H | (Ca-14) | H | H | 4 | H+ | 4 |
I-2g | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Ca-14) | H | H | H | (Ca-14) | H | H | 4 | Mg2+ | 2 |
I-30 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Ca-14) | H | H | H | (Ca-14) | H | H | 4 | Ba2+ | 2 |
I-31 | H | CO2 | H | H | (Ca-14) | H | H | H | (Ca-14) | H | H | 2 | H+ | 2 |
[表2]
R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | R9 | R10 | R11 | a | Mx+ | b | |
I-32 | CN | CO2 - | CN | H | (Ca-14) | H | H | H | (Ca-14) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-33 | F | CO2 | F | H | (Ca-14) | H | H | H | (Ca-14) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-34 | Cl | CO2 | Cl | H | (Ca-14) | H | H | H | (Ca-14) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-35 | Br | CO2 - | Br | H | (Ca-14) | H | H | H | (Ca-14) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-36 | NO2 | CO2 - | NO2 | H | (Ca-14) | H | H | H | (Ca-14) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-37 | CO2 - | CO2 | CO2 - | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | 4 | H+ | 4 |
I-38 | GO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | 4 | Mg2+ | 2 |
I-39 | CO2 | CO2 | CO2 | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | 4 | Ba2+ | 2 |
I-40 | H | CO2 | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | 2 | H+ | 2 |
I-41 | CN | CO2 - | CN | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | 2 | H+ | 2 |
I-42 | F | CO2 - | F | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | 2 | H+ | 2 |
I-43 | Cl | CO2 - | Cl | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | 2 | H+ | 2 |
I-44 | Br | CO2 - | Br | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | 2 | H+ | 2 |
I-45 | NO2 | CO2 - | NO2 | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | H | (Ca-14) | (Ca-14) | H | 2 | H+ | 2 |
I-46 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-9) | H | H | H | (Da-9) | H | H | 4 | H+ | 4 |
I-47 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-9) | H | H | H | (Da-9) | H | H | 4 | Mg2+ | 2 |
I-48 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-9) | H | H | H | (Da-9) | H | H | 4 | Ba2+ | 2 |
I-49 | H | CO2 - | H | H | (Da-9) | H | H | H | (Da-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-50 | CN | CO2 - | CN | H | (Da-9) | H | H | H | (Da-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-51 | F | CO2 - | F | H | (Da-9) | H | H | H | (Da-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-52 | Cl | CO2 - | Cl | H | (Da-9) | H | H | H | (Da-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-53 | Br | CO2 - | Br | H | (Da-9) | H | H | H | (Da-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-54 | NO2 | CO2 - | NO2 | H | (Da-9) | H | H | H | (Da-9) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-55 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-9) | (Da-9) | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | 4 | H+ | 4 |
I-56 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-9) | (Da-9) | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | 4 | Mg2+ | 2 |
I-57 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-9) | (Da-9) | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | 4 | Ba2+ | 2 |
I-58 | H | CO2 - | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-59 | CN | CO2 - | CN | H | (Da-9) | (Da-9) | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-60 | F | CO2 - | F | H | (Da-9) | (Da-9) | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-61 | Cl | CO2 - | Cl | H | (Da-9) | (Da-9) | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-62 | Br | CO2 | Br | H | (Da-9) | (Da-9) | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | 2 | H+ | 2 |
[表3]
R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | R9 | R10 | R11 | a | Mx+ | b | |
I-63 | NO2 | CO2 - | NO2 | H | (Da-9) | (Da-9) | H | H | (Da-9) | (Da-9) | H | 2 | H+ | 2 |
I-64 | CO2 | CO2 - | CO2 - | H | (Da-23) | H | H | H | (Da-23) | H | H | 4 | H+ | 4 |
I-65 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-23) | H | H | H | (Da-23) | H | H | 4 | Mg2+ | 2 |
I-66 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-23) | H | H | H | (Da-23) | H | H | 4 | Ba2+ | 2 |
I-67 | H | CO2 - | H | H | (Da-23) | H | H | H | (Da-23) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-68 | CN | CO2 - | CN | H | (Da-23) | H | H | H | (Da-23) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-69 | F | CO2 - | F | H | (Da-23) | H | H | H | (Da-23) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-70 | Cl | CO2 - | Cl | H | (Da-23) | H | H | H | (Da-23) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-71 | Br | CO2 | Br | H | (Da-23) | H | H | H | (Da-23) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-72 | NO2 | CO2 - | NO2 | H | (Da-23) | H | H | H | (Da-23) | H | H | 2 | H+ | 2 |
I-73 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-23) | (Da-23) | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | 4 | H+ | 4 |
I-74 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-23) | (Da-23) | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | 4 | Mg2+ | 2 |
I-75 | CO2 - | CO2 - | CO2 - | H | (Da-23) | (Da-23) | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | 4 | Ba2+ | 2 |
I-76 | H | CO2 - | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | 2 | H+ | 2 |
I-77 | CN | CO2 - | CN | H | (Da-23) | (Da-23) | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | 2 | H+ | 2 |
I-78 | F | CO2 - | F | H | (Da-23) | (Da-23) | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | 2 | H+ | 2 |
I-79 | Cl | CO2 - | Cl | H | (Da-23) | (Da-23) | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | 2 | H+ | 2 |
I-80 | Br | CO2 - | Br | H | (Da-23) | (Da-23) | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | 2 | H+ | 2 |
I-81 | NO2 | CO2 - | NO2 | H | (Da-23) | (Da-23) | H | H | (Da-23) | (Da-23) | H | 2 | H+ | 2 |
其中,优选为分别由下述式(I-1)~(I-5)表示的化合物。
从耐热性和耐光性的观点考虑,更优选为式(I-1)、式(I-2)、式(I-3)和式(I-5)表示的化合物。
化合物(I)例如可以通过使下述式(pt1)表示的化合物与水反应来制造。或者,化合物(I)例如可以通过使下述式(pt1)表示的化合物和水的反应所得到的产物与下述式(M1)表示的化合物反应来制造。
[式中,R4~R11与上述的定义相同。]
作为式(pt1)表示的化合物,例如可举出3,4,9,10-苝四羧酸二酐等。水的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔,通常为2摩尔~20摩尔,优选为2摩尔~16摩尔,更优选为2摩尔~10摩尔,进一步优选为2摩尔~8摩尔。
下述式(pt1)表示的化合物与水的反应通常在碱和溶剂的存在下进行。作为碱,例如可举出三乙基胺、4-(N,N-二甲基氨基)吡啶、吡啶、哌啶、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯等有机碱、甲基锂、丁基锂、叔丁基锂和苯基锂等有机金属化合物;碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾等无机碱。
碱的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔,通常为1摩尔~20摩尔,优选为1摩尔~16摩尔,更优选为1摩尔~10摩尔,进一步优选为1摩尔~8摩尔。
将下述式(pt1)表示的化合物与水的反应在碱存在下进行时,能够通过在反应的最后用酸中和来制造本发明的化合物(I)。作为酸,例如可举出氯化氢、溴化氢、碘化氢、硫酸、硝酸、氟磺酸、磷酸等无机酸;甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸和对甲苯磺酸等磺酸;乙酸、柠檬酸、甲酸、葡萄糖酸、乳酸、草酸和酒石酸等羧酸,优选为氯化氢、溴化氢、硫酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、对甲苯磺酸和羧酸等。
酸的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔,通常为1摩尔~20摩尔,优选为1摩尔~16摩尔,更优选为1摩尔~10摩尔,进一步优选为1摩尔~8摩尔。
[式中,
M表示质子或x价的金属阳离子。
x表示2以上的整数。
p表示1以上的整数。]
作为式(M1)表示的化合物,例如可举出乙酸镁、乙酸钡等。
式(M1)表示的化合物的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔,通常为1摩尔~10摩尔,优选为1摩尔~8摩尔,更优选为1摩尔~6摩尔,进一步优选为1摩尔~4摩尔。
作为溶剂,例如可举出水;乙腈等腈溶剂;甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、1-辛醇、苯酚等醇溶剂;乙醚、四氢呋喃等醚溶剂;丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂;乙酸乙酯等酯溶剂;己烷等脂肪族烃溶剂;甲苯等芳香族烃溶剂;二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯苯等卤代烃溶剂;N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂;二甲基亚砜等亚砜溶剂。
溶剂的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1质量份,通常为1~1000质量份。
反应温度通常为-100℃~300℃,优选为-90℃~200℃,更优选为-10℃~150℃。
化合物(I)中,R1、R3和R4~R11为氢原子且R2为-CO2 -的化合物可以通过使下述式表示的3,9-苝二羧酸二异丁酯(溶剂绿5)与碱在溶剂的存在下反应,接着使所得到的产物与酸或式(M1)表示的化合物反应来制造。
化合物(I)中,R1和R3为氰基,R2为-CO2 -且R4~R11为氢原子的化合物可以通过使下述式表示的4,10-二氰基苝-3,9-二羧酸二异丁酯与碱在溶剂的存在下反应,接着使所得都的产物与酸或式(M1)表示的化合物反应来制造。
碱、溶剂、酸、式(M1)表示的化合物和它们的使用量可以与上述的例示相同。反应温度可以在以上例示的温度范围。
反应结束后,取出化合物(I)的方法没有特别限定,可以利用公知的各种的方法而取出。例如可以通过溶剂的馏去而取出化合物(I)。
进一步,馏去溶剂后,可以将所得到的残渣利用柱色谱或重结晶等来纯化。另外,反应结束后,可以通过过滤而取出化合物(I)。
另外,过滤后,可以将所得到的残渣利用柱色谱或重结晶等来纯化。所得到的化合物(I)的化学结构可以通过公知的分析方法及其条件来解析。作为这样的分析方法,没有特别限定,例如可举出X射线晶体结构解析法、质量分析法(LC)、NMR分析法和元素分析法等。X射线晶体结构解析法例如可以依据Chemistry of Materials,2012年,第24卷,p.4647-4652而进行。
着色组合物中的化合物(I)的含有率相对于着色组合物中的固体成分的总量,例如可以为0.1质量%~99.9质量%,优选为0.5质量%~99质量%,更优选为1质量%~95质量%,进一步优选为5质量%~90质量%,尤其优选为10质量%~80质量%,更进一步优选为15质量%~70质量%,进一步优选为质量20%~60质量%,特别优选为25质量%~55质量%,极其优选为30质量%~50质量%。
本说明书中“着色组合物中的固体成分的总量”是指着色组合物中除了所有溶剂成分以外的成分的合计量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量可以通过液相色谱法或气相色谱法等公知的分析方法进行测定。
[着色剂(A1)]
着色组合物可以含有着色剂(A1)作为除化合物(I)以外的着色剂。
着色剂(A1)可以含有1种或2种以上的着色剂。着色剂(A1)优选含有黄色着色剂和/或橙色着色剂和/或红色着色剂。
着色剂(A1)可以为染料也可以为颜料。作为染料,可以使用公知的染料,可举出颜色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)和染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。另外,根据化学结构,可举出偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、苝染料等。这些染料可以单独或组合2种以上使用。
可举出如下的颜色索引(C.I.)编号的染料。
具体而言,可举出如下的颜色索引(C.I.)编号的染料。
C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、117、162、163、167、189;
C.I.溶剂红24、45、49、90、91111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、41、54、56、77、86、99;
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、38、44、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等C.I.溶剂染料,
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.酸性紫6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;
C.I.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、249、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料,
C.I.直接黄2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、87、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、79、82等C.I.直接染料,
C.I.分散黄51、54、76;
C.I.分散紫26、27;
C.I.分散蓝1、14、56、60等C.I.分散染料,
C.I.碱性红1、10;
C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.碱性紫2;
C.I.碱性红9;
C.I.碱性绿1;等C.I.碱性染料,
C.I.活性黄2、76、116;
C.I.活性橙16;
C.I.活性红36;等C.I.活性染料,
C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.媒介紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.媒介绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒介染料,
C.I.还原绿1等C.I.还原染料等。
可举出以下的染料。
BASF公司的制品名:Lumogen(注册商标)Lumogen F Yellow 083、Lumogen(注册商标)F Yellow 170、Lumogen(注册商标)F Orange 240和Lumogen(注册商标)F Red 305。
作为颜料,可以使用公知的颜料,例如,可举出颜色索引(The Society of Dyersand Colourists出版)中分类为颜料的颜料。它们可以单独使用或者组合2种以上使用。
具体而言,可举出C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214、231等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、178、179、180、190、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、60等蓝色颜料;
C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿7、36、58、59等绿色颜料;
C.I.颜料棕23、25等棕色颜料;
C.I.颜料黑1、7、31、32等黑色颜料。
作为着色剂(A1),优选黄色染料和黄色颜料(以下,有时将它们通称为“黄色着色剂”)、绿色染料和绿色颜料(以下,有时将它们通称为“绿色着色剂”),更优选黄色颜料和绿色颜料,进一步优选绿色颜料。
作为黄色染料,可举出上述染料中的色调分类为黄色的染料,作为黄色颜料,可举出上述颜料中的色调分类为黄色的颜料。
黄色颜料中,优选喹酞酮黄色颜料、含有金属的黄色颜料、异吲哚啉黄色颜料,更优选C.I.颜料黄129、138、139、150、185、231,进一步优选C.I.颜料黄138、139、150、185、231。
作为绿色染料,可举出上述染料中的色调分类为绿色的染料,作为绿色颜料,可举出上述颜料中的色调分类为绿色的颜料。
绿色颜料中,优选酞菁颜料,更优选选自卤代铜酞菁颜料和卤代锌酞菁颜料中的至少一种,进一步优选选自C.I.颜料绿7、36、58和59中的至少一种。
着色剂(A1)优选为含有选自绿色着色剂和黄色着色剂中的1种以上的着色剂。
着色剂(A1)可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的衍生物等的表面处理、基于高分子化合物等对着色剂(A1)表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。着色剂(A1)的粒径优选为大致均匀。
着色组合物含有着色剂(A1)时,着色剂(A)中的化合物(I)的含有率的上限相对于着色剂(A)的总量,通常为1质量%以上,优选为2质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为25质量%以上,特别优选为50质量%以上。另一方面,着色剂(A)中的化合物(I)的含有率的上限相对于着色剂(A)的总量通常为100质量%以下。
着色组合物含有着色剂(A1)时,着色组合物中的着色剂(A)的含有率相对于着色组合物中的固体成分的总量,通常为0.1质量%~99质量%,例如可以为0.1质量%~90质量%,优选为0.5质量%~80质量%,更优选为0.7质量%~70质量%,特别优选为1质量%~60质量%。
着色组合物含有溶剂(E)时,可以预先制备包含化合物(I)或着色剂(A)和溶剂(E)的含有着色剂的溶液后,使用该含有着色剂的溶液来制备着色组合物。化合物(I)或着色剂(A)不溶解于溶剂(E)时,含有着色剂的溶液可以通过使化合物(I)或着色剂(A)分散并混合于溶剂(E)中来制备。含有着色剂的溶液可以含有着色组合物中含有的溶剂(E)的一部分或全部。
含有着色剂的溶液中的固体成分的含有率相对于含有着色剂的溶液的总量,优选为0.01质量%~99.99质量%,更优选为0.1质量%~99.9质量%,进一步优选为0.1质量%~99质量%,尤其优选为1质量%~90质量%,更进一步优选为1质量%~60%,进一步优选为3质量%~50质量%,特别优选为3质量%~30质量%,极其优选为5质量%~30质量%。
含有着色剂的溶液中的化合物(I)或着色剂(A)的含有率在含有着色剂的溶液中的固体成分的总量中,通常为100质量%以下,优选为0.0001质量%~99.9999质量%,更优选为0.01质量%~99质量%,进一步优选为1质量%~99质量%,尤其优选为10质量%~99质量%,更进一步优选为20质量%~99质量%。
本说明书中“含有着色剂的溶液中的固体成分的总量”是指含有着色剂的溶液中除了溶剂(E)以外的成分的合计量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量可以通过液相色谱法或气相色谱法等公知的分析方法进行测定。
着色剂(A1)可以通过含有分散剂进行分散处理而达到着色剂(A1)在含有着色剂(A1)的溶液中均匀分散的状态。着色剂(A1)可以分别单独进行分散处理,也可以混合多种而进行分散处理。
作为分散剂,可举出表面活性剂等,可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一种表面活性剂。具体而言,可举出聚酯系、聚胺系和丙烯酸系等表面活性剂等。这些分散剂可以单独使用或组合2种以上使用。作为分散剂,用商品名表示时,可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、Solsperse(注册商标)(Zeneca(株)制)、EFKA(注册商标)(BASF(株)制)、AJISPER(注册商标)(味之素精细化学(株)制)和Disperbyk(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)、BYK(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)等。
为了制备上述含有着色剂的溶液而使用分散剂时,该分散剂(固体成分)的使用量相对于化合物(I)或着色剂(A)100质量份,通常为10000质量份以下,优选为5000质量份以下,更优选为1000质量份以下,进一步优选为500质量份以下,尤其优选为300质量份以下,更进一步优选为100质量份以下,进一步优选为5质量份~100质量份,特别优选为5质量份~50质量份。该分散剂的使用量在上述的范围时,存在得到更均匀的分散状态的含有着色剂的溶液的趋势。
[树脂(B)]
树脂(B)优选为碱可溶性树脂,更优选具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种的单体(以下,有时称为“单体(a)”)的结构单元的聚合物。
树脂(B)优选为具备来自具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(以下有时称为“单体(b)”)的结构单元和其它结构单元的共聚物。
作为其它结构单元,可举出来自可与单体(a)共聚的单体(其中,与单体(a)和单体(b)不同。以下,有时称为“单体(c)”)的结构单元、具有烯键式不饱和键的结构单元等。
作为单体(a),例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸和1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸;
5-降冰片烯-2,3-二羧酸甲酯、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯和5-羧基乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物;
不包括富马酸和甲基富马酸的上述不饱和二羧酸的酐等羧酸酐;
琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酯〕和邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酯〕等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类;
α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
其中,从共聚反应性的方面、得到的树脂的在碱水溶液中的溶解性的方面考虑,优选丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐等。
单体(b)是指具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。单体(b)优选为具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为单体(b),例如,可举出具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体(以下,有时称为“单体(b1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(以下,有时称为“单体(b2)”)和具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(以下,有时称为“单体(b3)”)等。
作为单体(b1),例如,可举出具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(以下,有时称为“单体(b1-1)”)和具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(以下,有时称为“单体(b1-2)”)。
作为单体(b1-1),优选具有缩水甘油基和烯键式不饱和键的单体。
作为单体(b1-1),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯和2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作为单体(b1-2),可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,Celloxide(注册商标)2000;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯(例如,Cyclomer(注册商标)A400;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯(例如,Cyclomer(注册商标)M100;(株)Daicel制)、式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物等。
[式(BI)和式(BII)中,Ra和Rb各自独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,该烷基中含有的氢原子可以被羟基取代。
Xa和Xb各自独立地表示单键、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳原子数1~6的链烷二基。
*表示与O的键合位点。]
作为碳原子数1~4的烷基,例如,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为氢原子被羟基取代的烷基,例如,可举出羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
作为Ra和Rb,可优选举出氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基,可更优选举出氢原子、甲基。
作为链烷二基,例如,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基。
作为Xa和Xb,可优选举出单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-和*-CH2CH2-O-,可更优选举出单键、*-CH2CH2-O-(*表示与O的键合位点。)。
作为式(BI)表示的化合物,可举出式(BI-1)~式(BI-15)中任一项表示的化合物等。其中,优选式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)和式(BI-11)~式(BI-15)表示的化合物,更优选式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)和式(BI-15)表示的化合物。
作为式(BII)表示的化合物,可举出式(BII-1)~式(BII-15)中任一者表示的化合物等,其中,可优选举出式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)和式(BII-11)~式(BII-15)表示的化合物,可更优选举出式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)和式(BII-15)表示的化合物。
式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物可以分别单独使用,也可以并用式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物。将它们并用时,式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物的含有比率以摩尔基准计,优选为5:95~95:5,更优选为10:90~90:10,进一步优选为20:80~80:20。
作为单体(b2),更优选具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为单体(b2),例如,可举出3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
作为单体(b3),更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为单体(b3),例如,可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如,Viscoat V#150,大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等。
作为单体(b),在能够使所得到的滤色器的耐热性、耐试剂性等可靠性更高的方面上,优选为单体(b1)。进而,在着色组合物的保存稳定性优异的方面上,更优选单体(b1-2)。
作为单体(c),例如,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯和(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯和5,6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯和N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和对甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯和偏氯乙烯等卤代烃;(甲基)丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺;乙酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。
其中,从共聚反应性和耐热性的方面考虑,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯和(甲基)丙烯酸苄酯等。
具有烯键式不饱和键的结构单元,优选为具有(甲基)丙烯酰基的结构单元。具有这样的结构单元的树脂可以通过使具有可与单体(a)、单体(b)所具有的基团反应的基团和烯键式不饱和键的单体与具有来自于单体(a)、单体(b)的结构单元的聚合物加成而得到。
作为这样的结构单元,可举出使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸单元加成而得的结构单元、使(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯与马来酸酐单元加成而得的结构单元以及使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯单元加成而得的结构单元等。另外,这些结构单元具有羟基时,也可以举出进一步加成了羧酸酐的结构单元作为具有烯键式不饱和键的结构单元。
具有来自单体(a)的结构单元的聚合物例如可以通过在聚合引发剂的存在下将构成聚合物的结构单元的单体在溶剂中聚合来制造。聚合引发剂和溶剂等没有特别限定,可以使用该领域中通常使用的物质。例如,作为聚合引发剂,可举出偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要是溶解各单体的溶剂即可。
应予说明,对于所得到的聚合物,可以将反应后的溶液直接使用,也可以使用浓缩或稀释后的溶液,还可以使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。
根据需要,也可以使用羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如对苯二酚等)等。
作为羧酸酐,可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐和5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。
作为树脂(B),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0 2,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物以及日本特开平9-106071号公报、日本特开2004-29518号公报和日本特开2004-361455号公报的各公报记载的树脂等。
其中,作为树脂(B),优选含有来自单体(a)的结构单元和来自单体(b)的结构单元的共聚物。
树脂(B)可以组合2种以上,该情况下,树脂(B)优选至少含有选自(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物中的1种以上。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为1000~100000,更优选为1000~50000,进一步优选为1000~30000,尤其优选为3000~30000。
树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1~6,更优选为1.001~4,进一步优选为1.01~4。
树脂(B)的酸值(固体成分换算值)优选为10mg-KOH/g~300mg-KOH/g,更优选为20mg-KOH/g~250mg-KOH/g,进一步优选为20mg-KOH/g~200mg-KOH/g,尤其优选为20mg-KOH/g~170mg-KOH/g,更进一步优选为30mg-KOH/g~170mg-KOH/g,特别优选为60mg-KOH/g~150mg-KOH/g,极其优选为70mg-KOH/g~140mg-KOH/g,极其优选为70mg-KOH/g~135mg-KOH/g。这里,酸值是作为中和1g树脂(B)所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如,可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
着色组合物中,树脂(B)的含有率相对于着色组合物中的固体成分的总量,例如可以为0.1质量%~99.9质量%,优选为0.5质量%~99质量%,更优选为1质量%~95质量%,进一步优选为2质量%~90质量%,尤其优选为3质量%~80质量%,更进一步优选为5质量%~70质量%,进一步优选为7质量%~60质量%,特别优选为10质量%~50质量%,极其优选为15质量%~40质量%。
预先制备含有着色剂的溶液后,使用该含有着色剂的溶液来制备本发明的着色组合物时,含有着色剂的溶液可以预先含有着色组合物中含有的后述的树脂(B)的一部分或全部、优选一部分。通过预先含有树脂(B),能够进一步改善含有着色剂的溶液的分散稳定性。
含有着色剂的溶液中的树脂(B)的含量相对于化合物(I)或着色剂(A)100质量份,例如可以为10000质量份以下,优选为5000质量份以下,更优选为1000质量份以下,进一步优选为1质量份~500质量份,尤其优选为5质量份~200质量份,更进一步优选为10质量份~100质量份。
<着色固化性树脂组合物>
着色固化性树脂组合物包含着色组合物、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E)。
着色固化性树脂组合物所含有的着色组合物中的固体成分的含有率根据将着色固化性树脂组合物固化时要求的色度、明度、膜厚等而适当地调节,因此没有特别限定,以着色固化性树脂组合物中的固体成分的总量为基准,例如可以为1质量%~99质量%,优选为1质量%~90质量%,更优选为2质量%~80质量%,进一步优选为3质量%~70质量%,尤其优选为4质量%~60质量%,更进一步优选为5质量%~50质量%,特别优选为6质量%~40质量%,极其优选为7质量%~30质量%。
着色固化性树脂组合物中的化合物(I)的含有率根据将着色固化性树脂组合物固化时要求的色度、明度、膜厚等而适当地调节,因此没有特别限定,在着色固化性树脂组合物中的固体成分的总量中,例如可以为0.1质量%~99质量%,优选为1质量%~90质量%,更优选为2质量%~80质量%,进一步优选为3质量%~70质量%,尤其优选为4质量%~60质量%,更进一步优选为5质量%~50质量%,特别优选为6质量%~40质量%,极其优选为7质量%~30质量%。
本说明书中“着色固化性树脂组合物中的固体成分的总量”是指从着色固化性树脂组合物中除了溶剂(E)以外的成分的合计量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量可以通过液相色谱法或气相色谱法等公知的分析方法进行测定。着色固化性树脂组合物中的固体成分的含有率相对于着色固化性树脂组合物的总量,例如可以为0.01质量%~100质量%,优选为0.1质量%~99.9质量%,更优选为0.1质量%~99质量%,进一步优选为1质量%~90质量%,尤其优选为1质量%~60%,更进一步优选为3质量%~50质量%,进一步优选为3质量%~30质量%,特别优选为5质量%~30质量%。
由着色固化性树脂组合物形成的后述的着色图案、着色涂膜例如可以在420nm~510nm的波长区域具有吸收极大值(λmax),优选在440nm~500nm的波长区域具有吸收极大值(λmax)。
吸收极大值(λmax)和吸光度例如可以使用测色仪(OSP-SP-200;OLYMPUS公司制)进行测定。
[聚合性化合物(C)]
聚合性化合物(C)为可以通过由聚合引发剂(D)产生的活性自由基和/或酸进行聚合的化合物,例如为具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为具有1个烯键式不饱和键的聚合性化合物,例如,可举出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的单体(a)、单体(b)和单体(c)。
作为具有2个烯键式不饱和键的聚合性化合物,例如,可举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物,例如,可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,可优选举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为50~4000,更优选为50~3500,进一步优选为50~3000,尤其优选为150~2900,特别优选为250~1500。
聚合性化合物(C)的含量在着色固化性树脂组合物中,相对于固体成分的总量例如可以为1质量%~99质量%,优选为2质量%~90质量%,更优选为3质量%~80质量%,进一步优选为4质量%~70质量%,尤其优选为5质量%~60质量%,更进一步优选为6质量%~50质量%,特别优选为7质量%~40质量%。
[聚合引发剂(D)]
聚合引发剂(D)只要是能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物,就没有特别限定,可以使用公知的聚合引发剂。
作为聚合引发剂(D),可举出O-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基氧化膦化合物等。
作为O-酰基肟化合物,例如,可举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。另外,作为O-酰基肟化合物,可以使用Irgacure OXE01、OXE02(以上,均为BASF制)和N-1919((株)ADEKA制)等市售品。其中,作为O-酰基肟化合物,优选选自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种,更优选N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。
作为烷基苯酮化合物,可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮等。作为烷基苯酮化合物,可以使用Irgacure 369、907、379(以上,均为BASF制)等市售品。
作为烷基苯酮化合物,也可举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苯偶酰二甲基缩酮。
作为联咪唑化合物,例如,可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)和4,4’,5,5’-位的苯基被羰烷氧基取代的联咪唑化合物(例如,参照日本特开平7-10913号公报等)等。
作为三嗪化合物,可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作为酰基氧化膦化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用Irgacure(注册商标)819(BASF(株)制)等市售品。
此外,作为聚合引发剂(D),可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌和樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯和茂钛化合物等。
这些优选与后述的聚合引发助剂(D1)(特别是胺类)组合使用。
聚合引发剂(D)优选为含有选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少1种的聚合引发剂,更优选为含有O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
聚合引发剂(D)的含有率相对于着色固化性树脂组合物所包含的所有树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量,例如可以为0.01质量%~40质量%,优选为0.1质量%~30质量%。
[聚合引发助剂(D1)]
聚合引发助剂(D1)为用于促进由聚合引发剂引发聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或敏化剂。含有聚合引发助剂(D1)时,通常与聚合引发剂(D)组合使用。
作为聚合引发助剂(D1),可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。
作为胺化合物,可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮和4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,可优选举出4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。另外,作为胺化合物,可以使用EAB-F(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
作为烷氧基蒽化合物,可举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作为噻吨酮化合物,可举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为羧酸化合物,可举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、N-萘基甘氨酸和萘氧基乙酸等。
使用这些聚合引发助剂(D1)时,其含有率相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量,例如可以为0.01质量%~40质量%,优选为0.1质量%~30质量%。
[溶剂(E)]
对于溶剂(E),例如,可举出酯溶剂(分子内含有-COO-且不含有-O-的溶剂)、醚溶剂(分子内含有-O-且不含有-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(分子内含有-CO-且不含有-COO-的溶剂)、醇溶剂(分子内含有OH且不含有-O-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
作为酰胺溶剂,可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂可以并用2种以上。
溶剂(E)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的总量,通常为99.99质量%以下,优选为0.1质量%~99.9质量%,更优选为1质量%~99.9质量%,进一步优选为10质量%~99质量%,尤其优选为40质量%~99质量%,更进一步优选为50质量%~97质量%,特别优选为70质量%~97质量%,极其优选为75质量%~95质量%。
本发明的着色固化性树脂组合物可以通过使化合物(I)的全部或一部分分散于溶剂(E)的全部或一部分而制备着色分散液后,使用该着色分散液来制备。
着色分散液中的固体成分的含有率相对于着色分散液的总量,例如可以为0.01质量%~99.99质量%,优选为0.1质量%~99.9质量%,更优选为0.1质量%~99质量%,进一步优选为1质量%~90质量%,更优选为1质量%~60%,更进一步优选为3质量%~50质量%,特别优选为3质量%~30质量%,极其优选为5质量%~30质量%。
着色分散液中的化合物(I)的含有率在着色分散液中的固体成分的总量中,例如可以为0.0001质量%以上,优选为0.01质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为5质量%以上,更进一步优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上,特别优选为30质量%以上。另一方面,着色分散液中的化合物(I)的含有率的上限在着色分散液中的固体成分的总量中,通常为100质量%以下,例如可以为99质量%以下。
使化合物(I)的全部或一部分分散于溶剂(E)的全部或一部分而制备着色分散液时,可以通过预先含有树脂(B)的全部或一部分而进一步改善着色分散液的分散稳定性。着色分散液中的树脂(B)的含量相对于化合物(I)100质量份,例如可以为10000质量份以下,优选为5000质量份以下,更优选为1000质量份以下,进一步优选为1质量份~500质量份,尤其优选为5质量份~200质量份,更进一步优选为10质量份~100质量份。
化合物(I)可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等对化合物(I)表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。化合物(I)的粒径优选为大致均匀。
化合物(I)可以通过含有分散剂进行分散处理而达到化合物(I)在着色分散液中均匀分散的状态。化合物(I)可以分别单独进行分散处理,也可以混合多种而进行分散处理。
作为分散剂,可举出表面活性剂等,可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一种表面活性剂。具体而言,可举出聚酯系、聚胺系和丙烯酸系等表面活性剂等。这些的分散剂可以单独使用或组合2种以上使用。作为分散剂,用商品名表示时,可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、Solsperse(注册商标)(Zeneca(株)制)、EFKA(注册商标)(BASF(株)制)、AJISPER(注册商标)(味之素精细化学(株)制)、Disperbyk(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)、BYK(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)等。
使用分散剂时,分散剂(固体成分)的使用量相对于化合物(I)100质量份,为10000质量份以下,优选为5000质量份以下,更优选为1000质量份以下,进一步优选为500质量份以下,尤其优选为300质量份以下,更进一步优选为100质量份以下,进一步优选为5质量份~100质量份,特别优选为5质量份~50质量份。分散剂的使用量在上述范围时,存在得到更均匀的分散状态的着色分散液的趋势。
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有流平剂(F)和抗氧化剂。
[流平剂(F)]
作为流平剂(F),可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名:Dow CorningToray(株)制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(MOMENTIVE PERFORMANCEMATERIALS JAPAN合同会社制)等。
作为氟系表面活性剂,可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出FLUORAD(注册商标)FC430、FLUORAD FC431(住友3M(株)制)、MEGAFAC(注册商标)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFACF554、MEGAFAC R30、MEGAFAC RS-718-K(DIC(株)制)、F-top(注册商标)EF301、F-topEF303、F-top EF351、F-top EF352(三菱材料电子化成(株)制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子(株)制)和E5844((株)大金精细化学研究所制)等。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出MEGAFAC(注册商标)R08、MEGAFAC BL20、MEGAFAC F475、MEGAFAC F477和MEGAFAC F443(DIC(株)制)等。
含有流平剂(F)时,其含量相对于着色固化性树脂组合物的总量,通常为0.0005质量%~5质量%,优选为0.001质量%~1质量%,更优选为0.001质量%~0.5质量%,进一步优选为0.002质量%~0.2质量%,尤其优选为0.005质量%~0.1质量%。流平剂(F)的含量在上述的范围内时,能够使滤色器的平坦性变得良好。
[抗氧化剂]
从提高着色剂的耐热性和耐光性的观点考虑,优选将抗氧化剂单独或组合2种以上使用。作为抗氧化剂,只要是工业上一般使用的抗氧化剂,就没有特别限定,可以使用酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂等。
作为上述酚系抗氧化剂,例如,可举出Irganox 1010(Irganox 1010:季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],BASF制)、Irganox 1076(Irganox 1076:十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,BASF制)、Irganox 1330(Irganox1330:3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚,BASF制)、Irganox 3114(Irganox 3114:1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF制)、Irganox 3790(Irganox 3790:1,3,5-三((4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF制)、Irganox 1035(Irganox 1035:硫二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],BASF制)、Irganox 1135(Irganox1135:苯丙烷酸,3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基,C7-C9侧链烷基酯,BASF制)、Irganox 1520L(Irganox 1520L:4,6-双(辛硫甲基)-邻甲酚,BASF制)、Irganox 3125(Irganox 3125,BASF制)、Irganox 565(Irganox 565:2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基3’,5’-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪,BASF制)、ADKSTAB AO-80(ADK STAB AO-80:3,9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷,(株)ADEKA制)、Sumilizer BHT(Sumilizer BHT,住友化学(株)制)、Sumilizer GA-80(Sumilizer GA-80,住友化学(株)制)、Sumilizer GS(Sumilizer GS,住友化学(株)制)、Cyanox 1790(Cyanox 1790,(株)Sitech制)和维生素E(Eisai(株)制)等。
作为上述磷系抗氧化剂,例如,可举出Irgafos 168(Irgafos 168:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,BASF制)、Irgafos 12(Irgafos 12:三[2-[[2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦-6-基]氧基]乙基]胺,BASF制)、Irgafos 38(Irgafos 38:亚磷酸双(2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙酯,BASF制)、ADK STAB 329K((株)ADEKA制)、ADK STAB PEP36((株)ADEKA制)、ADK STAB PEP-8((株)ADEKA制)、Sandstab P-EPQ(Clariant公司制)、Weston 618(Weston618,GE公司制)、Weston 619G(Weston 619G,GE公司制)、Ultranox 626(Ultranox 626,GE公司制)和Sumilizer GP(Sumilizer GP:6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧杂磷杂庚英)(住友化学(株)制)等。
作为上述硫系抗氧化剂,例如,可举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯或硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物和四[亚甲基(3-十二烷基硫代)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯化合物等。
[其它成分]
本发明的着色固化性树脂组合物可以根据需要含有填充剂、其它的高分子化合物、密合促进剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域公知的添加剂。
作为密合促进剂,例如,可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-硫烷基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
着色固化性树脂组合物例如可以通过将着色剂(A)、树脂(B)、溶剂(E)、流平剂(F)进行混合,当利用光刻法进行图案形成的情况下进一步与聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、聚合引发助剂(D1)和其它成分一起混合来制备。
颜料优选预先与溶剂(E)的一部分或全部混合并利用珠磨机等分散至颜料的平均粒径为0.2μm以下左右。此时,可以根据需要配合上述颜料分散剂、树脂(B)的一部分或全部。通过在由此得到的颜料分散液中混合剩余的成分以达到规定的浓度,由此能够制备目标着色固化性树脂组合物。
染料可以预先分别溶解于溶剂(E)的一部分或全部而制备溶液。
优选将该溶液用孔径0.01μm~1μm左右的过滤器过滤。
优选将混合后的着色固化性树脂组合物用孔径0.1μm~10μm左右的过滤器过滤。
<滤色器>
可以由本发明的着色固化性树脂组合物形成滤色器。作为形成着色图案的方法,可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。光刻法是一种将上述着色固化性组合物涂布于基板使其干燥而形成着色固化性树脂组合物层、并隔着光掩模将该着色固化性树脂组合物层曝光、进行显影的方法。光刻法中,在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能形成作为上述着色固化性树脂组合物层的固化物的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
所制作的滤色器的膜厚没有特别限定,可以根据目的、用途等而适当地调整,例如为0.1μm~30μm,优选为0.1μm~20μm,进一步优选为0.5μm~6μm。
作为基板,使用玻璃板、树脂板、硅、在上述基板上形成了铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。
基于光刻法的各色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如,可以如下所述地进行制作。
首先,将着色固化性树脂组合物涂布于基板上,进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥,由此除去溶剂等挥发成分使其干燥,得到平滑的着色固化性树脂组合物层。
作为涂布方法,可举出旋转涂布法、狭缝涂布法以及狭缝·旋转涂布法等。
进行加热干燥时的温度优选30℃~120℃,更优选50℃~110℃。另外,作为加热时间,优选为10秒~60分钟,更优选为30秒~30分钟。
进行减压干燥时,优选在50Pa~150Pa的压力下以20℃~25℃的温度范围进行。
着色固化性树脂组合物的膜厚没有特别限定,只要根据目标滤色器的膜厚而适当地选择即可。
接下来,着色固化性树脂组合物层隔着用于形成目标着色图案的光掩模进行曝光。为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色固化性树脂组合物层的基板的精确对准,优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。
作为曝光中使用的光源,优选产生250~450nm的波长的光的光源。例如,可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止,或者可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。具体而言,可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯等。
使曝光后的着色固化性树脂组合物层接触显影液进行显影,由此在基板上形成着色图案。通过显影而使着色固化性树脂组合物层的未曝光部溶解于显影液而除去。
作为显影液,例如,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物的水溶液中的浓度例如可以为0.01质量%~10质量%。此外,显影液可以含有表面活性剂。
显影方法可以为桨式法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而可以在显影时使基板以任意角度倾斜。
显影后的基板优选进行水洗。
进一步优选对得到的着色图案进行后烘。
上述滤色器作为显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器、尤其是液晶显示装置中使用的滤色器是有用的。
实施例
以下,举出实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明原本就不受下述实施例的限制,当然也可以在能适合于上述和后述的主旨的范围内加入适当变更而实施,这些均包含在本发明的技术范围内。应予说明,以下,只要没有特别说明,“份”表示“质量份”,“%”表示“质量%”。
以下的实施例中,化合物的结构通过质量分析(LC;Agilent制1200型,MASS;Agilent制LC/MSD6130型)进行确认。
树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定利用GPC法按照以下的条件进行。
装置:HLC-8120GPC(东曹(株)制)
柱子:TSK-GELG2000HXL
柱温:40℃
溶剂:四氢呋喃
流速:1.0mL/分钟
分析试样的固体成分浓度:0.001~0.01质量%
进样量:50μL
检测器:RI
校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东曹(株)制)
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)作为分散度。
<化合物I-1的制备>
将3,4,9,10-苝四羧酸二酐(东京化成工业(株)制)8.0份和水80份混合。一边将所得到的混合物的温度保持在60℃一边添加氢氧化钾(和光纯药工业(株)制)8.0份,以60℃搅拌6小时。一边将得到的混合物的温度保持在5℃以下一边加入预先稀释的硫酸(浓硫酸7.4份和水256份)263份,结果产生橙色沉淀物。将包含该橙色沉淀物的混合物过滤,将过滤后的残渣用水300份、甲醇300份清洗。将所得到的残渣以60℃进行减压干燥,得到式(I-1)表示的化合物I-1 6.1份(收率70%)。
<化合物I-1的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-427
精确质量:428
<化合物I-2的制备>
将3,4,9,10-苝四羧酸二酐(东京化成工业(株)制)10份和氢氧化钾6.4份(和光纯药工业(株)制)、水57份混合。将所得到的混合物的温度加热到100℃,搅拌6小时。一边将所得到的混合物的温度保持在5℃以下一边加入丙酮1000份。将所得到的混合物过滤,将过滤后的残渣用丙酮25份清洗3次。将所得到的残渣以60℃进行减压干燥,得到式(I-2a)表示的化合物I-2a 12份(收率80%)。
加入化合物(1-2a)表示的化合物1.2份和水103份使其溶解。在23℃下滴加乙酸镁四水合物0.98份和水227份,以23℃搅拌6小时,结果产生了红色沉淀物。将包含该红色沉淀物的混合物过滤,将过滤后的残渣用水1份清洗3次。将所得到的残渣以60℃进行减压干燥,得到式(I-2)表示的化合物I-2 0.24份(收率25%)。
<化合物I-3的制备>
实施例2中滴加乙酸钡1.2份来代替滴加乙酸镁四水合物0.98份,除此以外,利用与实施例2同样的方法进行合成。通过滴加乙酸钡1.2份而得到的沉淀物也为红色。得到式(I-3)表示的化合物I-3 1.3份(收率91%)。
<化合物I-4的制备>
将3,9-苝二羧酸二异丁酯(溶剂绿5,东京化成工业(株)制)10份和氢氧化钾2.8份(和光纯药工业(株)制)、水28份混合,以100℃搅拌15小时。一边将所得到的混合物的温度保持在5℃以下一边加入浓硫酸6.2份,结果产生了黄色沉淀物。将包含该黄色沉淀物的混合物过滤,将过滤后的残渣用水100份清洗3次。将所得到的残渣以60℃进行减压干燥,得到式(I-4)表示的化合物I-4 6.2份(收率83%)。
<化合物I-4的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-339
精确质量:340
<化合物I-5的制备>
将4,10-二氰基苝-3,9-二羧酸二异丁酯(Lumogen(注册商标)F Yellow 083,BASF(株)制)3.5份和氢氧化钠1.6份(和光纯药工业(株)制)、水35份混合,以100℃搅拌10小时。一边将所得到的混合物的温度保持在5℃以下一边加入浓盐酸5.2份,结果产生了橙色沉淀物。将包含橙色沉淀物的混合物过滤,将过滤后的残渣用水100份清洗3次。将所得到的残渣以60℃进行减压干燥,得到式(I-5)表示的化合物I-5 2.6份(收率93%)。
<化合物I-5的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-389
精确质量:390
合成例1
向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮而置换为氮气氛,加入丙二醇单甲基醚乙酸酯280份,一边搅拌一边加热到80℃。接着,用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02 ,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)289份、丙二醇单甲基醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面,用6小时滴加使2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯235份而得的溶液。滴加结束后,以80℃保持4小时后,冷却至室温,得到固体成分35.1%、用B型粘度计(23℃)测定的粘度125mPa·s的共聚物(树脂B1)溶液。所生成的共聚物的重均分子量Mw为9.2×103,分散度2.08,固体成分换算的酸值为77mg-KOH/g。树脂B1具有以下的结构单元。
实施例1
(1)着色组合物的制备
将各成分按照以下比例混合,使用珠磨机分散着色剂而得到着色组合物1。
接下来,将各成分按照以下比例混合而得到着色固化性树脂组合物1。
(2)着色涂膜的制作
利用旋涂法将着色固化性树脂组合物以后烘后的膜厚达到1.7~2μm的方式涂布于5cm见方的玻璃基板(EAGLE XG;CORNING公司制)上后,以100℃预烘3分钟,形成着色固化性树脂组合物层。放冷后,使用曝光机(TME-150RSK;TOPCON(株)制)在大气气氛下对形成于基板上的着色固化性树脂组合物层以80mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。光照射后,在烘箱中,以230℃进行30分钟后烘,得到着色涂膜。
(3)耐热性试验
使用测色仪(OSP-SP-200;OLYMPUS公司制)对所得到的着色涂膜的吸光度进行测定。将测定后的着色涂膜进一步在烘箱中、空气气氛下以230℃加热120分钟后,用测色仪测定吸光度。由耐热性试验前后的着色固化性组合物膜的极大吸收波长的吸光度变化而求出吸光度保持率。
(4)耐光性试验
在所得到的着色涂膜上配置紫外线截止滤波器(COLORED OPTICAL GLASS L38;HOYA公司制;截止380nm以下的光),利用耐光性试验机(SUNTEST CPS+:东洋精机公司制)照射48小时氙灯光后,用测色仪测定吸光度。由耐光性试验前后的着色涂膜的极大吸收波长的吸光度变化求出吸光度保持率。
实施例2~5和比较例1中,使用50份的化合物(I-2)(实施例2)、50份的化合物(I-3)(实施例3)、50份的化合物(I-4)(实施例4)、50份的化合物(I-5)(实施例5)、50份的溶剂绿5(东京化成工业(株)制)(比较例1)来代替50份的化合物(I-1)作为着色剂,除此以外,与实施例1同样。将结果示于表2。
[表4]
Claims (3)
1.一种着色固化性树脂组合物,包含下述式(I)表示的化合物、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂,
式(I)中,
R1~R3各自独立地表示氢原子、-CO2 -、卤素原子、氰基、硝基、或可具有取代基的碳原子数1~40的烃基,
R4~R11各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,
所述R4~R11表示的可具有取代基的碳原子数1~40的烃基中含有的且不构成环的-CH2-以及所述R4~R11表示的可具有取代基的杂环基中含有的且不构成环的-CH2-可以取代为-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRx1-,但是,不会通过所述-CH2-取代而形成-COOH和-S(O)2OH,
所述Rx1表示氢原子或碳原子数1~5的烷基,
Mx+表示质子或x价的金属阳离子,
x表示2以上的整数,
a表示带a的括号内的结构的价数,表示1~12的整数,
b表示MX+的个数,表示1~12的整数,
a和b满足下述式:
a=bx。
2.一种滤色器,是由权利要求1所述的着色固化性树脂组合物形成的。
3.一种显示装置,包含权利要求2所述的滤色器。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018218169A JP7241514B2 (ja) | 2018-11-21 | 2018-11-21 | 着色組成物、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 |
JP2018-218169 | 2018-11-21 | ||
PCT/JP2019/041451 WO2020105346A1 (ja) | 2018-11-21 | 2019-10-23 | 着色組成物、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113056525A CN113056525A (zh) | 2021-06-29 |
CN113056525B true CN113056525B (zh) | 2023-07-11 |
Family
ID=70773965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980075733.2A Active CN113056525B (zh) | 2018-11-21 | 2019-10-23 | 着色组合物、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7241514B2 (zh) |
KR (1) | KR20210093248A (zh) |
CN (1) | CN113056525B (zh) |
TW (1) | TWI799661B (zh) |
WO (1) | WO2020105346A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP4266094A1 (en) | 2020-12-16 | 2023-10-25 | FUJIFILM Corporation | Composition, membrane, optical filter, solid image pickup element, image display apparatus, and infrared ray sensor |
JPWO2022130773A1 (zh) | 2020-12-17 | 2022-06-23 | ||
WO2023120250A1 (ja) * | 2021-12-23 | 2023-06-29 | 富士フイルム株式会社 | 感活性光線性又は感放射線性樹脂組成物、感活性光線性又は感放射線性膜、パターン形成方法、電子デバイスの製造方法、及び化合物 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58101161A (ja) * | 1981-12-14 | 1983-06-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 顔料組成物 |
JPH11119019A (ja) * | 1997-10-16 | 1999-04-30 | Jsr Corp | カラーフィルタ用感放射線性組成物 |
JP2006184636A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ |
JP2010095870A (ja) * | 2008-10-14 | 2010-04-30 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | 蛍光標示材、及び蛍光標示材を用いた路面標示構造 |
KR20130054079A (ko) * | 2011-11-16 | 2013-05-24 | 재단법인대구경북과학기술원 | 전자이동을 용이하게 하는 화합물을 포함하는 유-무기 하이브리드 태양전지 및 이의 제조방법 |
WO2015015962A1 (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | Dic株式会社 | カラーフィルタ用顔料組成物及びカラーフィルタ |
KR20170101678A (ko) * | 2016-02-29 | 2017-09-06 | 도레이케미칼 주식회사 | 하이브리드 색보상 압출광학필름 및 이의 제조방법 |
-
2018
- 2018-11-21 JP JP2018218169A patent/JP7241514B2/ja active Active
-
2019
- 2019-10-23 CN CN201980075733.2A patent/CN113056525B/zh active Active
- 2019-10-23 WO PCT/JP2019/041451 patent/WO2020105346A1/ja active Application Filing
- 2019-10-23 KR KR1020217014051A patent/KR20210093248A/ko unknown
- 2019-10-31 TW TW108139549A patent/TWI799661B/zh active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58101161A (ja) * | 1981-12-14 | 1983-06-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 顔料組成物 |
JPH11119019A (ja) * | 1997-10-16 | 1999-04-30 | Jsr Corp | カラーフィルタ用感放射線性組成物 |
JP2006184636A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ |
JP2010095870A (ja) * | 2008-10-14 | 2010-04-30 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | 蛍光標示材、及び蛍光標示材を用いた路面標示構造 |
KR20130054079A (ko) * | 2011-11-16 | 2013-05-24 | 재단법인대구경북과학기술원 | 전자이동을 용이하게 하는 화합물을 포함하는 유-무기 하이브리드 태양전지 및 이의 제조방법 |
WO2015015962A1 (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | Dic株式会社 | カラーフィルタ用顔料組成物及びカラーフィルタ |
KR20170101678A (ko) * | 2016-02-29 | 2017-09-06 | 도레이케미칼 주식회사 | 하이브리드 색보상 압출광학필름 및 이의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20210093248A (ko) | 2021-07-27 |
WO2020105346A1 (ja) | 2020-05-28 |
JP2020083981A (ja) | 2020-06-04 |
CN113056525A (zh) | 2021-06-29 |
JP7241514B2 (ja) | 2023-03-17 |
TWI799661B (zh) | 2023-04-21 |
TW202030264A (zh) | 2020-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105278245B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN113056525B (zh) | 着色组合物、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 | |
CN107024834B (zh) | 化合物及着色组合物 | |
CN107586469B (zh) | 颜料组合物、着色组合物及着色固化性组合物 | |
JP7412140B2 (ja) | 着色組成物 | |
CN107797382B (zh) | 着色组合物 | |
JP7412141B2 (ja) | 着色組成物 | |
CN107918246B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
JP2020083982A (ja) | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、表示装置及び化合物 | |
CN113631661B (zh) | 着色组合物、化合物、滤色器和显示装置 | |
CN113454167B (zh) | 着色组合物、化合物、滤色器和显示装置 | |
CN113286828B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN108693701B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN113946100A (zh) | 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 | |
KR102114956B1 (ko) | 적색 경화성 수지 조성물 | |
JP7417403B2 (ja) | 着色組成物 | |
CN113444380B (zh) | 化合物、着色剂和着色树脂组合物 | |
CN113943494B (zh) | 着色组合物 | |
KR102673416B1 (ko) | 화합물 및 착색 조성물 | |
TW202122399A (zh) | 苯并苝化合物及著色硬化性樹脂組合物 | |
TW202216908A (zh) | 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾波器及顯示裝置 | |
TW202239878A (zh) | 著色樹脂組合物、化合物、彩色濾光片及顯示裝置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |