JPH1199749A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】絵柄等の印刷表示部分の損傷の少ない、耐久性
の高い可逆性感熱記録材料を提供する。 【解決手段】透明フィルム３の一面に可逆性感熱記録層
４と保護層５を順次積層し、透明フィルムの他面と、絵
柄等の印刷２を施した基材１の印刷面を貼り合わせて一
体とし、又は透明フィルムの一面に可逆性感熱記録層と
保護層を順次積層し、他面に絵柄等の印刷を施した印刷
面と、基材を貼り合わせて一体とし、又は透明フィルム
の一面に可逆性感熱記録層を形成し、可逆性感熱記録層
を有する面と、絵柄等の印刷を施した基材の印刷面を貼
り合わせて一体とし、又は透明フィルムの一面に可逆性
感熱記録層を形成し、可逆性感熱記録層上に絵柄等の印
刷を施した印刷面と、基材を貼り合わせて一体とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱により画像形
成及び消去が可能な可逆性感熱記録材料に関するもので
あり、特に発色と消去を繰り返し行っても、絵柄等の印
刷部分の損傷の少ない、耐久性の高い可逆性感熱記録材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、一時的な画像の形成が行なえ、不
要となった時にはその画像の消去が出来るようにした可
逆性感熱記録材料が注目されている。その代表的なもの
としては、通常無色ないし淡色のロイコ染料と加熱によ
りこのロイコ染料を発色させ、これを再加熱して消色さ
せる可逆性を有する顕色剤を用いた可逆性感熱記録材料
が知られている。このような可逆性感熱記録材料として
は、特開平２−１８８２９３号公報、特開平２−１８８
２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／１１８９８号
に、ロイコ染料と顕減色剤から構成される可逆性感熱記
録媒体が記載されている。このような顕減色剤は、ロイ
コ染料を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消
色させる塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギー
の制御により酸性基による発色作用または塩基性基によ
る消色作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行
うものである。しかしこの方法では、熱エネルギーの制
御のみで完全に発色反応と消色反応を切り換えることは
不可能で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分
な発色濃度が得られず、また、消色が完全には行えな
い。そのために十分な画像のコントラストが得られな
い。また、塩基性基の消色作用は常温で発色部にも作用
するため、経時的に発色部の濃度が低下する現象が避け
られない。

【０００３】更に、特開平５−１２４３６０号公報には
加熱によりロイコ染料を発色及び消色させる可逆性感熱
記録媒体が記載されており、電子受容性化合物として有
機リン酸化合物、α−ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、脂
肪酸ジカルボン酸及び炭素数１２以上の脂肪族基を有す
るアルキルチオフェノール、アルキルオキシフェノー
ル、アルキルカルバモイルフェノール、没食子酸アルキ
ルエステルなどの特定のフェノール化合物が例示されて
いる。しかし、この記録媒体でもやはり発色濃度が低
い、または、消色が不完全というふたつの問題を同時に
解決することはできないし、その画像の経時安定性にお
いても実用上満足すべきものはない。

【０００４】このように、従来の技術では良好な画像コ
ントラストを持ち、画像の形成・消去が可能で、更に発
色と消色を多数回繰り返して行っても発色濃度の変化が
ない実用的な可逆性感熱記録材料は知られていなかっ
た。本出願人は、良好なコントラストで画像の形成・消
去が可能で、日常生活の環境下で、経時的に安定な画像
を保持することが可能な新規な可逆顕色剤を見出し、先
に特開平６−２１０９５４号公報にて提案した。

【０００５】このような可逆性感熱記録材料への情報の
書き込みである発色及び消去は、通常サーマルヘッドな
どにより加熱することにより行われる。発色及び消去を
繰り返して行うと、可逆性感熱記録材料の記録表面が物
理的な損傷を受け、サーマルヘッドに可逆性感熱記録材
料表面の組成物が付着することにより様々なトラブルが
生じる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】加熱により画像形成及
び消去が可能な可逆性感熱記録材料においては、繰り返
し発色・消色を行うため、発色・消去装置を通るときに
記録材料の表面が多数回擦られ、記録材料の表面に印刷
された表示が削られて表示が読みとれなくなるという問
題点があった。これらの問題点に対し、本発明の課題
は、絵柄等の印刷表示部分の損傷の少ない、耐久性の高
い可逆性感熱記録材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、この課題を
解決するため研究を行った結果、透明フィルムの一面に
通常無色ないし淡色のロイコ染料と加熱により該ロイコ
染料を発色させこれを再加熱して消色させる可逆顕色剤
を含有する可逆性感熱記録層と、保護層を順次積層し、
該透明フィルムの他面と、絵柄等の印刷を施した基材の
印刷面を貼り合わせて一体としたことを特徴とする可逆
性感熱記録材料。あるいは、透明フィルムの一面に通常
無色ないし淡色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料
を発色させこれを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含
有する可逆性感熱記録層と、保護層を順次積層し、他面
に絵柄等の印刷を施した印刷面と、基材を貼り合わせて
一体としたことを特徴とする可逆性感熱記録材料。ある
いは、透明フィルムの一面に通常無色ないし淡色のロイ
コ染料と加熱により該ロイコ染料を発色させこれを再加
熱して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱記録
層を形成し、該可逆性感熱記録層を有する面と、絵柄等
の印刷を施した基材の印刷面を貼り合わせて一体とした
ことを特徴とする可逆性感熱記録材料。あるいは、透明
フィルムの一面に通常無色ないし淡色のロイコ染料と加
熱により該ロイコ染料を発色させこれを再加熱して消色
させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱記録層を形成
し、該可逆性感熱記録層上に絵柄等の印刷を施した印刷
面と、基材を貼り合わせて一体としたことを特徴とする
可逆性感熱記録材料を用いることにより、本課題を解決
した。また、本発明の可逆性感熱記録材料の製造方法に
おいて、該可逆顕色剤を単独又はロイコ染料との共存下
で分散・粉砕処理をポリオール樹脂を含む非水性媒体で
行う工程を用いることにより、十分な透明性を有する可
逆性感熱記録層が得られることを見出し、本課題を解決
した。

【０００８】

【発明の実施の形態】ロイコ化合物等の電子供与性色素
前駆体と可逆顕色剤との間の反応を利用した可逆性感熱
記録材料において、透明フィルムの一面に可逆顕色剤を
含有する可逆性感熱記録層と、保護層を順次積層し、該
透明フィルムの他面と、絵柄等の印刷を施した基材の印
刷面を貼り合わせて一体とすることにより、繰り返し使
用によっても表示印刷が損傷することなく、耐久性が向
上することを見出した。

【０００９】以下、本発明を図面を参照して詳細に説明
する。図１は本発明の第一の態様である可逆性感熱記録
材料を示す断面図である。図１において、１はポリエチ
レンテレフタレートシート、紙などからなる基材であっ
て、この基材の表面に絵柄等の印刷２が施してある。ま
た、図示はしていないが、基材の印刷と反対面に、磁気
記録層などの情報記録層も有している。一方、透明フィ
ルム３には、その一面に可逆性感熱記録層４および保護
層５が積層されている。

【００１０】また、透明フィルムの一面に可逆顕色剤を
含有する可逆性感熱記録層と、保護層を順次積層し、他
面に絵柄等の印刷を施した印刷面と、基材を貼り合わせ
て一体とすることによっても表示印刷が損傷することな
く、耐久性を向上させることができる。図２は本発明の
第２の態様である可逆性感熱記録材料を示す断面図であ
る。図２において、１はポリエチレンテレフタレートシ
ート、紙などからなる基材であって、図示はしていない
が、基材の一面には磁気記録層などの情報記録層を有し
ている。一方、透明フィルム３には、その一面に可逆性
感熱記録層４および保護層５が積層されており、他面に
は絵柄等の印刷２が施されている。

【００１１】基材１は通常剛性を有しているが、透明フ
ィルム３はコーティングなどの加工に耐える程度の厚さ
があればよく、例えば５〜２００μｍ程度の厚さとす
る。そして、基材１に印刷２を施した面と透明フィルム
３の可逆性感熱記録層の形成されていない面を対向させ
て接着剤などにより全面的に接着積層することにより本
発明の可逆性感熱記録材料が構成される。

【００１２】このような可逆性感熱記録材料は、まず保
護層側からサーマルヘッド等で短時間加熱して発色させ
る。消去する場合は、これをサーマルヘッド、ヒーター
等で再加熱し、消去を行うことができる。可逆性感熱記
録材料は、これを繰り返して行うことが可能であるが、
本発明の可逆性感熱記録材料は、印刷２が表面に露出し
ないので、印字・消去装置と擦れあっても消えることが
ない。

【００１３】基材１と透明フィルム３を接着して一体化
する方法としては、両者を重ね合わせて加熱しながら加
圧し、表面を融解させながら接着する方法、基材側ある
いは透明フィルム側のいずれか一方かその両方に接着剤
をコーティングして接着剤層を設け、両者を重ね合わせ
て加熱及び加圧して接着する方法等が挙げられるがこれ
らに限定されるものではない。

【００１４】また、可逆性感熱記録材料は、画像の書き
込みと消去を繰り返し行うものであるので、可逆性感熱
記録層の劣化を防止するために、保護層を設けることも
好ましい。また、可逆性感熱記録層上層に設けた保護層
を中間層とし、さらに公知の保護層を設けることも可能
である。このような保護層を形成する材料としては、水
溶性高分子、ラテックス類、重合性化合物、紫外線ある
いは電子線硬化性樹脂等がある。例えばポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、メタアクリ
ル酸エステル、アクリル酸オリゴマ−、アクリル酸エス
テルオリゴマ−、エチレン性不飽和結合を有するポリア
クリレート系化合物等が挙げられる。また必要に応じ
て、エポキシ化合物、尿素誘導体、ビニル化合物等の架
橋剤、リン酸系、スルホン酸系、ポリアミド系、アミン
系等の硬化剤等を添加することが出来る。必要であれ
ば、保護層あるいは中間層が、２層ないしは３層以上の
複数の層から構成されていてもよい。

【００１５】また、透明フィルムの一面に可逆顕色剤を
含有する可逆性感熱記録層を形成し、該可逆性感熱記録
層を有する面と、絵柄等の印刷を施した基材の印刷面を
貼り合わせて一体とすることによっても表示印刷が損傷
することなく、耐久性を向上させることができる。図３
は本発明の第３の態様である可逆性感熱記録材料を示す
断面図である。図３において、１はポリエチレンテレフ
タレートシート、紙などからなる基材であって、この基
材の表面に絵柄等の印刷２が施してある。図示はしてい
ないが、基材の一面には磁気記録層などの情報記録層を
有している。一方、透明フィルム３には、その一面に可
逆性感熱記録層４が形成されている。基材１は通常剛性
を有しており、基材１の印刷面と透明フィルム３の可逆
感熱層を形成した面とを対向させて接着剤などにより全
面的に接着積層することにより本発明の可逆性感熱記録
材料が構成される。

【００１６】また、透明フィルムの一面に可逆顕色剤を
含有する可逆性感熱記録層を形成し、該可逆性感熱記録
層上に絵柄等の印刷を施した印刷面と、基材を貼り合わ
せて一体とすることによっても表示印刷が損傷すること
なく、耐久性を向上させることができる。図４は本発明
の第４の態様である可逆性感熱記録材料を示す断面図で
ある。図４において、１はポリエチレンテレフタレート
シート、紙などからなる基材である。一方、透明フィル
ム３には、その一面に可逆性感熱記録層４が形成されて
おり、さらにその上面に絵柄等の印刷２が施してある。
そして、基材１と透明フィルム３の印刷面とを対向させ
て接着剤などにより全面的に接着積層することにより本
発明の可逆性感熱記録材料が構成される。

【００１７】このように可逆性感熱記録材料の表面に透
明フィルムが位置する構成では、透明フィルム自体が可
逆性感熱記録層の保護層の役割も果たすので、厚みとし
ては５０μｍ以下、より好ましくは１０μ以下で、コー
ティングなどの加工に耐える程度の厚さがあればよく、
透明フィルムがこれ以上厚いと、発色感度の低下等が問
題になる。このような透明フィルムとしては、ＰＥＴ、
ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリ
レート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、
ポリエチレンナフタレート、ポリイミドなどの耐熱性が
良好なフィルムが好ましい。基材としては、高分子フィ
ルムが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、塩化ビニルなどが適している。

【００１８】本発明の可逆性感熱記録材料は、いずれも
絵柄等を印刷した面が表面にならない構成なので、発色
・消去装置等を通過する際に印刷された表示が削られて
読みとれなくなるあるいは、印刷インキ等の組成物がサ
ーマルヘッドに付着すると言ったトラブルを回避するこ
とができる。また、可逆性感熱記録層が印刷面よりも上
層に配置される構成になるので、可逆性感熱記録層は下
部の印刷内容を隠蔽しないような透明性が必要である。
可逆性感熱記録層を透明化する方法としては、可逆顕色
剤を単独又はロイコ染料との共存下で分散・粉砕処理を
ポリオール樹脂を含む非水性媒体で行うことが好まし
い。このような分散・粉砕処理をする方法としては、メ
ディアを用いる分散機で処理することが好ましく、具体
的には、サンドミル、ダイノミル、アトライター、ボー
ルミルなど各種のものがあるが、これらの中でもサンド
ミル、グレーンミル、ダイノミルの如き、高速回転を利
用して分散するタイプでしかも連続処理できるものが、
短時間の処理で十分に処理能力をひき出させ、しかも処
理分散液を、連続的に処理してそのままタンク等に移送
できるという点で最も有利である。

【００１９】分散時には各種のメディアが使われるが、
通常は、フリント石、オツタワサンド、スチールボー
ル、セラミックス、ハイアルミナボール、ジルコン、ガ
ラスビーズなどが用いられる。これらの材質の中、球状
のものが、特にガラスビーズが取り扱い性、保守性に優
れている。

【００２０】また、分散時の固形分濃度は５〜５０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％であり、これより低い
場合には、長時間の分散処理時間が必要なほか分散機の
摩耗を促進するという欠点がある。また、６０重量％を
超えて処理する場合には、分散時の液の昇温による増粘
が著しく、円滑な処理が困難となる。

【００２１】また、本発明には分散時にポリオール樹脂
を添加することが特に必要で、ポリオール樹脂を添加し
ない系では、処理時間が長大化するばかりでなく、液が
著しく増粘して、可逆顕色剤あるいは電子供与性染料前
駆体を十分に粉砕処理することは極めて困難になる。ポ
リオール樹脂の配合量としては、可逆顕色剤固形１００
重量部に対し、ポリオール樹脂固形５〜２００重量部が
好ましく、５重量部未満では微細化が容易でなく、２０
０重量部を超えると、発色濃度の低下が起こる。

【００２２】ポリオール樹脂の具体的な一般例として
は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、アクリルポリオール、アルキドポリオール等が挙げ
られる。ポリエステルポリオールとは多塩基酸と多価ア
ルコールとの縮合物のうち水酸基を有するものであっ
て、これらに使用される多塩基酸としては、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリツト酸、ピロメ
リツト酸等の芳香族多塩基酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマ酸等の
脂肪族多塩基酸があり、また、これらの多塩基酸から得
られる酸無水物も同様に用いられる。

【００２３】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ジグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、ジアセトングリコール、ヘキサントリオー
ル等の低分子量ポリオールの他、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ル等の高分子量ポリオールも用いられる。これらから得
られるポリエステルポリオールの他、ヒドロキシカルボ
ン酸、もしくはその環状ラクトンの縮合物もしくは開環
重合、例えばポリブチロラクトンジオール、ポリカプロ
ラクトンジオール等がある。ポリエーテルポリオールと
は主鎖がエーテル結合からなる高分子であって、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコールの他これらの分岐状エステル等があ
る。アクリルポリオールとは、アクリル酸、メタアクリ
ル酸及びそれらのエステルの共重合体であって、水酸基
を含むものを言うが、水酸基を含む共重合成分として
は、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸ヒド
ロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタア
クリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル、アリルアルコール等が用いら
れる。

【００２４】アクリル酸、メタアクリル酸及びそれらの
エステル以外の共重合成分としては、スチレン、αメチ
ルスチレン、ビニルトルエン、アクリルアミド、メタア
クリルアミド及びその誘導体、酢酸ビニル、無水マレイ
ン酸等を挙げることが出来る。

【００２５】その他にも、水酸基含有のフルオロオレフ
ィンのようなフッ素含有ポリオール、水酸基末端のポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、水
添ポリイソプレン、ポリウレタン等が利用できる。さら
には、低分子量のポリオール、例えばジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，４−シ
クロヘキサジオール、１，４−ジヒドロキシベンゼン、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等の脂肪族、脂環
族、芳香族多価アルコールもしくは多価フェノールまた
はこれらの縮合物を反応性希釈剤として用いることが出
来る。

【００２６】本発明で用いられる非水性溶媒としては、
バインダー樹脂を溶解し、且つ染料や可逆顕色剤を分散
あるいは溶解させるものが好ましい。具体的には、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ブチルアルコール、ブチルセロソルブ、アノン、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラ
ン等のケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系、ジ
エチルエーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベン
ゼン、スチレン等の芳香族炭化水素系、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩
素化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ペ
ンタン、ヘキサン等のものが使用することが出来る。

【００２７】さらに、可逆性感熱記録層を強化する目的
で、イソシアネート系の架橋剤を添加することも好まし
い。このようなイソシアネートの具体例としては、フェ
ニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、トルエンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（Ｎ
ＤＩ）、４，４’ジイソシアネートジフェニルメタン
（ＭＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族脂肪族ジイソシア
ネート、水添ＴＤＩ、水添ＸＤＩ、水添ＭＤＩ、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂肪族もしくは脂環族
ジイソシアネート及びこれらの誘導体であるポリオール
付加物、ビュレット体３量体である３官能以上のポリイ
ソシアネートの他、イソシアネートを含む各種のオリゴ
マー、ポリマーが挙げられる。イソシアネートを用いる
場合には、溶媒としてイソシアネートと反応性のある活
性水素を有しない有機溶媒を用いることが必要である。

【００２８】上記ポリオール樹脂とポリイソシアネート
の硬化反応物の使用量としては、可逆顕色剤と電子供与
性色素前駆体の合計１００部に対して５〜５００部が好
ましく、さらに好ましくは１０〜１００部である。

【００２９】本発明に用いられるロイコ染料としては、
一般に感圧記録紙や感熱記録紙等に用いられるものに代
表されるが、特に制限されるものではない。具体的な例
としては、下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

【００３０】（１）トリフェニルメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、

【００３１】（２）フルオラン系化合物 ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジル
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−ジベンジルアニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、
３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ
−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−ク
ロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−エトキシエ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−
６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−ｐ−メチルアニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−アミノフルオラン、３−ｎ−ジペンチルアミノ
−６−クロロ−７−アミノフルオラン、３−ｎ−ジペン
チルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン、２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（４−
オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、２−（４−オキサヘキシル）
−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシ−
６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリ
ノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ
−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラ
ン、２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン、２−ニトロ−６−ｐ−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオ
ラン、２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）アミノアニリノフルオラン、２−ジエチルアミノ
−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニ
リノフルオラン、２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−
（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオ
ラン、２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ヒドロキシ−
６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリ
ノフルオラン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ア
ミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ
−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフル
オラン、２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミ
ノ）アニリノ］−フルオラン

【００３２】（３）フルオレン系化合物 ３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３’−フタリド］、３，６，６’−トリス
（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フ
タリド］

【００３３】（４）ジビニル系化合物 ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［２−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシ
フェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７
−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［１−（４−
メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）
エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブロモ
フタリド

【００３４】（５）その他の化合物 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４
−シクロヘキシルアミノ−２−メトキシフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス
（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３’−ニトロ）
アニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フ
ルオラン−γ−（４’−ニトロ）アニリノラクタム、
１，１−ビス−［２’，２’，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２’，２’，
２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−エテニル］−２−β−ナフトイルエタン、１，１
−ビス−［２’，２’，２''，２''−テトラキス−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，２−ジ
アセチルエタン、ビス−［２，２，２’，２’−テトラ
キス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−
メチルマロン酸ジメチルエステル、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２
−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等、４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニ
ル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェ
ニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー、
３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００３５】前記通常無色ないし淡色のロイコ染料とし
てはそれぞれ１種または２種以上を混合して使用しても
よい。

【００３６】本発明に用いる可逆顕色剤としては、例え
ば下記一般式１で表されるものなどがあるが、これに限
定されるものではなく、加熱によりロイコ染料に可逆的
な色調変化を生じせしめる化合物であれば特に限定され
ないが、画像のコントラスト、繰り返しの耐久性等から
本出願人により、特開平６−２１０９５４号公報で提案
したフェノール性化合物からなる可逆顕色剤を含め、下
記一般式１で表される電子受容性化合物が好ましく使用
される。

【００３７】

【化１】

【００３８】式中、ｎは１、２又は３を表す。ｍは０、
１又は２を表す。Ｑは脂肪族炭化水素基、アルコキシ
基、ハロゲン原子を表す。Ａで表される環は芳香環であ
る。Ｘは窒素原子を介してＡで表される芳香環と結合す
る２価の基、ヘテロ原子を２個以上含む２価の基、窒素
原子を含み、Ａで表される芳香環と炭素数１以上の炭化
水素基により結合する２価の基、又は、不飽和結合ある
いは芳香環を含む２価の基を表す。Ｒは脂肪族炭化水素
基を表わす。ＸとＲに含まれる原子のうち水素原子と芳
香環を構成する原子を除いた原子の総数は８以上であ
る。Ｑで表される置換基の具体例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチルヘキシ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基等の脂肪族炭化水素
基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、
ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−オク
チルオキシ基等のアルコキシ基、弗素、塩素、臭素、沃
素等のハロゲン原子が挙げられる。

【００３９】Ｘが、窒素原子を介してＡで表される芳香
環と結合する２価の基の例としては、−ＮＨＣＯ−、−
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−
Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ
−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、−
ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−等が挙げ
られる。窒素原子に水素原子が結合している場合、その
水素原子がメチル基やシクロヘキシル基等の脂肪族炭化
水素基で置換されていてもよい。これらの中では尿素結
合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。興味有る事
にＸが−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−の場合には、
消色性や画像濃度の点のいずれかが不満足となる。

【００４０】Ｘが、ヘテロ原子を２個以上含む２価の基
の例としては、−ＳＯ₂ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯＮ
ＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ
₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₅
ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂
ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−
Ｓ（ＣＨ₂）_{1 0}ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣ
ＯＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯO-、-S(p-C₆Ｈ₄）ＮＨ
ＣＯＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、
−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−、−ＳＣ
Ｈ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨ
ＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₆ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−、−Ｓ（ＣＨ
₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨ
ＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＮＨ
ＣＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ
−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ
ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
ＮＨＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、
−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯ
ＮＨＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ
−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−Ｓ
ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨ
ＣＯＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ
ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、
−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ
（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂
ＣＯＮ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ
Ｎ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ
ＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
ＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣ
Ｈ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨ−等が挙げられる。ヘテロ原子の具体例として
は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、硼素原
子、珪素原子、セレン原子、弗素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子、スズ原子などが挙げられる。

【００４１】Ｘが、不飽和結合あるいは芳香環を含む２
価の基の例としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、
−ＳＯ₂−、フェニレン基、炭素−炭素三重結合等を含
む基、それらを組み合わせた基、さらに、それらの片側
又は両側に、先にＸの他の例として挙げた−ＮＨＣＯ
−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＳＮＨ−、
−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ、−Ｓ−Ｓ−などの連結基の一つ又は二つ以上を組み
合わせた基が挙げられる。この場合には連結基として他
に、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＯＣＯＯ、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−等の２価の
基も挙げられる。Ｘが、窒素原子を含み、Ａで表される
芳香環と炭素数１以上の炭化水素基により結合する２価
の基の例としては、−ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＯＮＨ −、−ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣ
Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−（ｐ−Ｃ₆
Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−、−
（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、−（ ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯ
ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
−、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨ ＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−
（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−、−（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨ ＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮ ＨＮＨＣ
Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂ＮＨＣＯ ＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＮＨＣＯＣ
ＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣ ＯＮＨ−、−
ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ
ＮＨ−、− （ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣ
ＯＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＮＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮ ＨＮＨＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣ
ＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄） ＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂
ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、
−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯ ＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ ＯＮＨ
ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、− （ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ ＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆
Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−等が挙げられる。

【００４２】Ｒで表される脂肪族炭化水素基としては、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、１６−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、９−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、２−ノル
ボルニル基、７，７−ジメチルノルボルニル基、１−ア
ダマンチル基、コレステリル基、５−フェニルペンチル
基等が挙げられる。これらが分岐状になっていてもよ
く、多環式になっていてもよく、不飽和結合を含んでい
てもよい。しかし、ＸとＲに含まれる原子のうち水素原
子と芳香環を構成する原子を除いた原子の総数が８以
上、特に１４以上である事が消色性のため必要である。

【００４３】次に、本発明に好ましく用いられる可逆顕
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００４４】４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシノナデカンアニリド、３′−ヒドロキシノナデ
カンアニリド、４′−ヒドロキシ−１０−オクタデセン
アニリド、１５−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシペ
ンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−５−テトラデ
センアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロ
キシペンタデカンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒド
ロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒドロキシドデカ
ンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘプタデカンア
ニリド、

【００４５】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカ
ルボニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルカルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベ
ンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
スルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ベンズ
アニリド、

【００４６】４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクチル
−４−（オクチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペンタデシルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルカルボニルアミノ−５−ドデシルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルアミノカルボニル
−５−テトラデシルアミノカルボニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルスルホニルアミノ
−５−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３−ヘプタデシルオキシスルホニル−５−テト
ラデシルオキシスルホニルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ベン
ズアニリド、

【００４７】４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロキシ−
４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
３′−メチル−４−ノニルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−３′−プロピル−４−ノナデシルカルボ
ニルオキシベンズアニリド、３′−ブチル−４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシカルボニルベンズアニ
リド、３′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルカルボニル
オキシベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ノナデ
シルスルホニルベンズアニリド、３′，４′，５′−ト
リヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベン
ズアニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコ
シルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキ
シ−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、
Ｎ−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニ
ル）ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、

【００４８】Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンズアミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−
ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３−メチルヘ
キシル）−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−オクタデ
シル−４−ヒドロキシベンズヒドラジド、Ｎ−（８−オ
クタデセニル）−４−ヒドロキシベンズアミド、

【００４９】４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボニルオキ
シベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′
−ヘプタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−シクロヘキシルアミノベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルアミノベンズ
アニリド、

【００５０】４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
オクタデシルアミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒ
ドロキシ−４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスルフ
ォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシ
ルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒドロ
キシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニル
カルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４−
ヒドロキシ−４′−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシ
ルウレイレンベンズアニリド、

【００５１】３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−
ドデシル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアミド、
３−メトキシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオ
キシベンズアニリド、３−クロロ−４−ヒドロキシ−
４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル
−４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルベンズアミド、４
−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−３′−クロ
ロベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルアミノ−４′−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−３′，５′−
ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
３′，４′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、４
−ヒドロキシ−４′−オクチル−３′−メチルベンズア
ニリド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−テトラデ
シルベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−
３′−オクタデシルベンズアニリド、

【００５２】４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）フェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
スルホニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチル
ヘキシルスルホニルアミノ）フェノール、４′−ヒドロ
キシ−４−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタデセニル）カルボニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルカルボニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、

【００５３】４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−ドデシリデン−４−
（４−ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリ
ン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニ
ル）ベンジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキ
シ−４−オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスル
ホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンス
ルホンアニリド、

【００５４】Ｎ−メチル−４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、３−
メチル−４−（Ｎ−ドデシルスルホンアミノ）フェノー
ル、３′−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデ
シルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−
オクタデシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−
４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、
４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベン
ゼンスルホンアニリド、

【００５５】１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）オ
クタデカン、１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）−
９−オクタデセン、１−（２−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニルジチオ）オクタデカン、１−（２−エトキシ
−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタデカン、１−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタ
デカン、

【００５６】４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルジフ
ェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オク
タデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシス
ルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４
−オクタデシルスルホニルアミノジフェニルスルフィ
ド、

【００５７】４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４−（１
５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−（５−
テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、

【００５８】３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−
４−ドデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ
−４−オクタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシカルボニルジフェニルスル
フィド、

【００５９】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
ヘキシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ドデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ヘキサデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−アイコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−シクロドデシル尿素、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−コレステリル尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（２−ヘ
プチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（９−オクタデセニル）尿素、

【００６０】Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−（３−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（３，４
−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、
Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ヘキサデシルチオ尿素、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル
チオ尿素、

【００６１】４−ウンデカノイルアミノ−１−（４−ヒ
ドロキシフェニルアミノカルボニル）ベンゼン、４−オ
クタデカノイルアミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−（オクタデシルアミ
ノカルボニル）アミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−オクタデシルアミノ
−１−（４−ヒドロキシフェニルアミノ）カルボニルメ
チルベンゼン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−ｐ−（４−ヒ
ドロキシフェニルカルバモイル）フェニルオキサミド、
４−（オクタデシルアミノカルボニル）アミノ−１−
（４−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼ
ン、４−（オクタデシルアミノ）カルボニル−１−（４
−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼン、
Ｎ−オクタデカノイル−Ｎ′−ｐ−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイルメチル）ベンゾイルヒドラジン、Ｎ
−ドデカノイル−Ｎ′−ｐ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイル）エチル］ベンゾイルヒドラジン、

【００６２】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニルメチル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−ｎ
−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシルル尿素、Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［６−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシル尿素、Ｎ−［２−（３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２
−（３，４−ジヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−
ｎ−オクタデシル尿素、

【００６３】Ｎ−ｎ−オクタデシル−（４−ヒドロキシ
フェニル）アセトアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、Ｎ−ｎ−オク
タデシル−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンア
ミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）オクタデ
カンアミド、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３−（４−ヒドロキ
シフェニル）プロピル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３
−（３−ヒドロキシフェニル）プロピル］オクタデカン
アミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）
プロピル］オクタデカンアミド、

【００６４】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタノイルヒドラジン、
Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミノカルボニル
ヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルア
ミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルオキシカルボニルヒドラ
ジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
ドデシルオキシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルオ
キシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，
４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシ
ルヒドラジノカルボニルヒドラジン、

【００６５】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチレンジアミ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ド
デシルアミノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミ
ノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニ
ルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルメ
チレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルメチレンジア
ミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オク
タデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４
−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルヒドラ
ジノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ドデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、

【００６６】Ｎ−ｎ−オクタデシル−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）アセトアミド、Ｎ−ｎ−オクタデシ
ル−３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロパンアミ
ド、Ｎ−ｎ−デシル−１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ウンデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ｎ−オクチルフェ
ニル）−６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサン
アミド、Ｎ−ｎ−オクタデシル−ｐ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ベンズアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−ｎ−オクタデカンアミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニ
ル］−ｎ−オクタデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）メチル−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、
Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
Ｎ´−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル
尿素、Ｎ−［２−（３，４−ジヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［１０−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）デシル］−Ｎ´−ｎ−デシル尿素、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］カルバ
ミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）フェニル］カルバミン酸−ｎ−ドデシ
ル、Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オ
クタデカノイルアミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルチオ）アセト］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラ
ジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロ
ピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピオ
ノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［６−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ
−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ヘキサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒ
ドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−
［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−
Ｎ´−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オ
クタデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−（６−フェニル）ヘ
キサノヒドラジド、Ｎ−［１１−（３，４，５−トリヒ
ドロキシフェニルチオ）ウンデカノ］−Ｎ´−ｎ−オク
タデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニルチオ）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオメチル）
ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４
−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルオキサミド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ウンデシル］−Ｎ´−ｎ−デシルオキ
サミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フ
ェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデ
シル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）
エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデカノイル尿素、３−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］カルバジン酸−ｎ−オ
クタデシル、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−１−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、
１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−４−ｎ−テト
ラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシル
セミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ベンゾイル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバ
ジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］−１−ｎ−テトラデカノイルセミカルバジド、４−
［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−１
−ｎ−オクタデカノイルセミカルバジド、１−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアミド］−１−
ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´
−ｎ−デカノイルアミノメタン、１−［ｐ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ベンズアミド］−１−ｎ−オクタ
デカノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロパンアミド］−１−（Ｎ´−ｎ−オ
クタデシルウレイド）メタン、１−［１１−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´−（Ｎ
´−ｎ−デシルウレイド）メタン、１−｛Ｎ´−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］ウレイド｝−
１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルマロンアミド、

【００６７】Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］カルバミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−ｎ−オク
タデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノイル］−
Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−（ｐ−ｎ−オ
クチルベンゾイル）アミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）アセト］−Ｎ´−ｎ−ドデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−
Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´
−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒドラジ
ド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカ
ノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オクタデ
カノヒドラジド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾ）−Ｎ’
−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒ
ドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルメチ
ル）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ
−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ´
−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４−
ジヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デシルオキサミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）フェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、
Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、
Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］
−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾイル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシ
ル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、４−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ−オクタ
デシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）エチル］−４−ｎ−テトラデシルセミカルバジ
ド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ｎ−テトラデ
シルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシルセミカル
バジド、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウン
デカノイル］−４−ｎ−デシルセミカルバジド、４−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ−
オクタデデカノイルセミカルバジド、４−［ｐ−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）フェニル］−１−ｎ−オクタデカ
ノイルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）アセトアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルア
ミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタ
ン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミ
ド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メタン、
１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンアミ
ド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メタン、
１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカンア
ミド］−１−（３−ｎ−デシルウレイド）メタン、１−
｛３−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］ウレ
イド｝−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ´−ｎ
−オクタデシルマロンアミド、

【００６８】４−ｎ−オクタデシルアミノフェノール、
４−（１−オクタデシニル）フェノール、４−（１，３
−オクタデカジイニル）フェノールなどが挙げられる。

【００６９】これらはそれぞれ１種または２種以上を混
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色のロイコ染
料に対して、５〜５０００重量％、好ましくは１０〜３
０００重量％用いられる。

【００７０】また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。６０℃
〜２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃
〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱
記録紙に用いられている増感剤を使用することもでき
る。例えば、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワ
ックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトー
ル誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシ
ビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メト
キシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキ
シフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジ
フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メ
チルベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエス
テル誘導体等を併用して添加することができるが、これ
らに限定されるものではない。

【００７１】また、可逆性感熱記録層、保護層等には、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光
染料などを含有させることもできる。

【００７２】本発明の可逆性感熱記録材料の構成は、可
逆性感熱記録層中、他の層中、可逆性感熱記録層が設け
られている面または反対側の面に、電気的、磁気的、光
学的に情報が記録可能な材料を含んでも良い。また、可
逆性感熱記録層が設けられている面と反対側の面に、カ
ール防止、帯電防止を目的としてバックコート層を設け
てもよく、さらに粘着加工等を行ってもよい。

【００７３】本発明の可逆性感熱記録材料を構成する各
層を支持体上に形成する方法は特に制限されるものでは
なく、従来の方法により形成することができる。例え
ば、エア−ナイフコ−タ−、ブレ−ドコ−タ−、バ−コ
−タ−、カ−テンコ−タ−、グラビアコーター等の塗抹
装置、平版、凸版、凹版、フレキソ、グラビア、スクリ
ーン、ホットメルト等の方式による各種印刷機等を用い
る事ができる。さらに通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・
ＥＢ照射により各層を保持させる事ができる。これらの
方法により、１層ずつあるいは多層同時に塗抹、印刷す
ることができる。

【００７４】本発明の可逆性感熱記録材料において、発
色記録画像を形成するためには加熱に引き続き急速な冷
却が起これば良く、記録画像の消色を行うためには加熱
後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な方法で加
熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して
急速に冷却することにより、発色状態を発現させること
ができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用い
て極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに
冷却する為、発色状態を保持させることができる。一
方、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロー
ル、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーター、及びタン
グステンランプやハロゲンランプ等の光源等からの輻射
熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層だけ
でなく支持体等も加熱される為に熱源を除いても冷却す
る速度が遅いため消色状態になる。従って、同じ加熱温
度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御
することにより発色状態および消色状態を任意に発現さ
せることができる。

【００７５】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００７６】（Ａ）可逆性感熱塗布液の作製 ロイコ染料として３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを２０部、可逆顕色剤とし
てＮ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］
−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジドを１００部、バイ
ンダー樹脂としてポリオール樹脂８０部（商品名 ニッ
ポラン８００、日本ポリウレタン工業社製）、溶媒とし
てトルエン６００部を混合して、ボールミルで２４時間
粉砕し、可逆性感熱塗布液を作製した。

【００７７】（Ｂ）保護層塗液の作製 アロニックスＭ８０３０（東亜合成化学工業製）９０
部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン ５部、イルガキュア
５００（日本チバガイギー製）５部、ミズカシルＰ−５
２７（水澤化学製）１０部を加え十分攪拌し、紫外線硬
化性の保護層塗布液を作製した。

【００７８】実施例１ （Ａ）で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量５ｇ/
ｍ²、（Ｂ）で作製した保護層塗布液を固形塗工量２．
０ｇ/ｍ²になるように７５μｍの透明ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）シートに積層した。また、基材で
ある５６０μｍの白色のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シー
トの片面にＵＶオフセット印刷で、絵柄を印刷した。さ
らに接着剤としてニッポラン３００２（日本ポリウレタ
ン工業社製）を１００部とコロネートＬ７５（日本ポリ
ウレタン工業社製を７部混合して、ドライラミネーショ
ン法を用いて、基材の印刷面と透明フィルムを貼り合わ
せた後、６０℃環境下で４８時間エージングを行って、
可逆性感熱記録材料を得た。

【００７９】実施例２ （Ａ）で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量５ｇ/
ｍ²、（Ｂ）で作製した保護層塗布液を固形塗工量２．
０ｇ/ｍ²になるように７５μｍの透明ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）シートに積層し、その裏面に、Ｕ
Ｖオフセット印刷で絵柄を印刷した。この印刷面と、基
材である５６０μｍの白色のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
シートを、ドライラミネーション法で貼り合わせた後、
６０℃環境下で４８時間エージングを行って可逆性感熱
記録材料を得た。ドライラミネーション用接着剤として
は、ニッポラン３００２（日本ポリウレタン工業社製）
を１００部とコロネートＬ７５（日本ポリウレタン工業
社製）を７部混合してものを用いた。

【００８０】実施例３ （Ａ）で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量５ｇ/
ｍ²になるように６μｍの透明ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）シートに塗布した。また、基材である５
６０μｍの白色のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シートの片
面にＵＶオフセット印刷で、絵柄を印刷した。この基材
の印刷面と、透明フィルムの可逆感熱記録層を設けた面
を、ドライラミネーション法で貼り合わせた後、６０℃
環境下で４８時間エージングを行って可逆性感熱記録材
料を得た。ドライラミネーション用接着剤としては、ニ
ッポラン３００２（日本ポリウレタン工業社製）を１０
０部とコロネートＬ７５（日本ポリウレタン工業社製）
を７部混合してものを用いた。

【００８１】実施例４ （Ａ）で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量５ｇ/
ｍ²になるように６μｍの透明ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）シートに塗布し、その上面には、ＵＶオ
フセット印刷で、絵柄を印刷した。基材である５６０μ
ｍの白色のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シートと透明フィ
ルムの印刷面を、ドライラミネーション法で貼り合わせ
た後、６０℃環境下で４８時間エージングを行って可逆
性感熱記録材料を得た。ドライラミネーション用接着剤
としては、ニッポラン３００２（日本ポリウレタン工業
社製）を１００部とコロネートＬ７５（日本ポリウレタ
ン工業社製）を７部混合してものを用いた。

【００８２】実施例５ （Ａ）で作製した可逆性感熱塗布液のバインダー樹脂を
アクリルエマルジョン（商品名サイビノールＥＫ−５
５、サイデン化学社製）２００部、溶媒を０．２％ポリ
ビニルアルコール水溶液４５０部に変更した以外は実施
例１と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【００８３】比較例１ （Ａ）で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量５ｇ/
ｍ²、（Ｂ）で作製した保護層塗布液を固形塗工量２．
０ｇ/ｍ²になるように７５μｍの透明ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）シートに積層し、その上面にＵＶ
オフセット印刷で、絵柄を印刷した。この透明フィルム
の印刷していないフィルム面と、基材である５６０μｍ
の白色のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シートをドライラミ
ネーション法を用いて貼り合わせた後、６０℃環境下で
４８時間エージングを行って、可逆性感熱記録材料を得
た。ドライラミネーション用接着剤としては、ニッポラ
ン３００２（日本ポリウレタン工業社製）を１００部と
コロネートＬ７５（日本ポリウレタン工業社製）を７部
混合してものを用いた。

【００８４】比較例２ （Ａ）で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量５ｇ/
ｍ²になるように６μｍの透明ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）シートに塗布し、その上面にＵＶオフセ
ット印刷で、絵柄を印刷した。この透明フィルムの印刷
していないフィルム面と、基材である５６０μｍの白色
のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シートをドライラミネーシ
ョン法を用いて貼り合わせた後、６０℃環境下で４８時
間エージングを行って、可逆性感熱記録材料を得た。ド
ライラミネーション用接着剤としては、ニッポラン３０
０２（日本ポリウレタン工業社製）を１００部とコロネ
ートＬ７５（日本ポリウレタン工業社製）を７部混合し
てものを用いた。

【００８５】以上のように作製した可逆性感熱記録材料
について以下の評価試験を行った。 ＜試験方法＞実施例および比較例で得た可逆性感熱記録
材料を使用し、京セラ製８ｄｏｔ／ｍｍのサーマルヘッ
ドによって印加パルス幅２．０ミリ秒、印加電圧２１ボ
ルトの条件で印字し、得られた発色画像を濃度計マクベ
スＲＤ９１８を用いて発色濃度として測定した。さらに
得られた発色画像部に熱スタンプをあてて、１２０℃で
１秒間加熱して消色した後、同様にして濃度を測定し、
消色濃度とした。この発色と消色を１０００回繰り返し
て行った後の印字面を観察して、以下の基準で評価をお
こなった。 ○：印刷された絵柄の劣化は認められず、良好な発色を
示している。 ×：印刷された絵柄が削られて、筋状の傷が認められ
る。

【００８６】また、実施例および比較例で得た可逆性感
熱記録材料の作製段階において、透明フィルムに可逆性
感熱記録層のみを塗布した段階で、ＪＩＳ Ｋ６７１４
−５８に基づいて可視光線透過率を測定した。

【００８７】

【表１】

【００８８】表１から、透明フィルムの一面に可逆性感
熱記録層と保護層を順次積層し、該透明フィルムの他面
と、絵柄等の印刷を施した基材の印刷面を貼り合わせた
実施例１、透明フィルムの一面に可逆性感熱記録層と保
護層を順次積層し、他面に絵柄等の印刷を施した印刷面
と、基材を貼り合わせて一体とした実施例２、透明フィ
ルムの一面に可逆性感熱記録層を形成し、該可逆性感熱
記録層を有する面と、絵柄等の印刷を施した基材の印刷
面を貼り合わせた実施例３、透明フィルムの一面に可逆
性感熱記録層を形成し、該可逆性感熱記録層上に絵柄等
の印刷を施した印刷面と、基材を貼り合わせて一体とし
た実施例４のいずれにおいても、発色・消去装置により
絵柄印刷が削られることがなく良好な耐久性を示し、可
逆性感熱記録層の透明度が高く、下層の絵柄印刷をはっ
きり識別可能であった。また、実施例５は、可逆性感熱
記録層の透明度が不足で、下層の絵柄印刷が隠蔽され、
印刷部分の表示の識別が困難であったが、可逆性感熱記
録層、印刷表示部分の劣化は確認できなかった。表面に
絵柄印刷を施した比較例１，２については、発色・消色
の繰り返しは可能であったものの、印刷の削れが筋状に
確認され、表示が識別不能になっていた。これにより、
実施例と比較例間に明確な差が認められ、本発明が大き
な効果を持つことが確認される。

【００８９】

【発明の効果】透明フィルムの一面に可逆性感熱記録層
と保護層を順次積層し、該透明フィルムの他面と、絵柄
等の印刷を施した基材の印刷面を貼り合わせて一体とす
ることにより、あるいは透明フィルムの一面に可逆性感
熱記録層と保護層を順次積層し、他面に絵柄等の印刷を
施した印刷面と、基材を貼り合わせて一体とすることに
より、あるいは透明フィルムの一面に可逆性感熱記録層
を形成し、該可逆性感熱記録層を有する面と、絵柄等の
印刷を施した基材の印刷面を貼り合わせて一体とするこ
とにより、あるいは透明フィルムの一面に可逆性感熱記
録層を形成し、該可逆性感熱記録層上に絵柄等の印刷を
施した印刷面と、基材を貼り合わせて一体とすることに
より、損傷の少ない、耐久性の高い可逆性感熱記録材料
として使用することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１の態様である可逆性感熱記録材料
を示す図

【図２】本発明の第２の態様である可逆性感熱記録材料
を示す図

【図３】本発明の第３の態様である可逆性感熱記録材料
を示す図

【図４】本発明の第４の態様である可逆性感熱記録材料
を示す図

【符号の説明】

１ 基材 ２ 印刷 ３ 透明フィルム ４ 可逆性感熱記録層 ５ 保護層

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明フィルムの一面に通常無色ないし淡
   色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色させこ
   れを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性
   感熱記録層と、保護層を順次積層し、該透明フィルムの
   他面と、絵柄等の印刷を施した基材の印刷面を貼り合わ
   せて一体としたことを特徴とする可逆性感熱記録材料。
2. 【請求項２】 透明フィルムの一面に通常無色ないし淡
   色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色させこ
   れを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性
   感熱記録層と、保護層を順次積層し、他面に絵柄等の印
   刷を施した印刷面と、基材を貼り合わせて一体としたこ
   とを特徴とする可逆性感熱記録材料。
3. 【請求項３】 透明フィルムの一面に通常無色ないし淡
   色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色させこ
   れを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性
   感熱記録層を形成し、該可逆性感熱記録層を有する面
   と、絵柄等の印刷を施した基材の印刷面を貼り合わせて
   一体としたことを特徴とする可逆性感熱記録材料。
4. 【請求項４】 透明フィルムの一面に通常無色ないし淡
   色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色させこ
   れを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性
   感熱記録層を形成し、該可逆性感熱記録層上に絵柄等の
   印刷を施した印刷面と、基材を貼り合わせて一体とした
   ことを特徴とする可逆性感熱記録材料。
5. 【請求項５】 請求項１〜４記載の可逆性感熱記録材料
   の製造方法において、該可逆顕色剤を単独又はロイコ染
   料との共存下で分散・粉砕処理をポリオール樹脂を含む
   非水性媒体で行う工程からなる可逆性感熱記録材料の製
   造方法。