JPH1192453A - ピリジルメチルイソチオシアネートの製造法 - Google Patents
ピリジルメチルイソチオシアネートの製造法Info
- Publication number
- JPH1192453A JPH1192453A JP10214758A JP21475898A JPH1192453A JP H1192453 A JPH1192453 A JP H1192453A JP 10214758 A JP10214758 A JP 10214758A JP 21475898 A JP21475898 A JP 21475898A JP H1192453 A JPH1192453 A JP H1192453A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- represented
- stage
- dithiocarbamate
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
- C07C329/12—Dithiocarbonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ピリジルメチルイソチオシアネ−トの製造
法。 【解決手段】 本発明は、式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ１はハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルキルを表
す］のピリジルメチルイソチオシアネ−トを製造する際
に、第１段階において式(II) 【化２】 ［式中、Ｒ１は上述の通りである］のアミンを、適当な
らば希釈剤の存在下に式（III） 【化３】 ［式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキルを表し、そしてＭは
アルカリ金属またはアンモニウムを表す］のキサントゲ
ン酸塩と反応させ、そして第２段階において得られた式
（IV） 【化４】 ［式中、Ｒ１及びＭは上述の通りである］のジチオカル
バミン酸塩を、適当ならば希釈剤の存在下に酸化して、
式（Ｉ）のイソチオシアネ−トを製造する、該（Ｉ）の
ピリジルメチルイソチオシアネ−トの製造法に関する。
法。 【解決手段】 本発明は、式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ１はハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルキルを表
す］のピリジルメチルイソチオシアネ−トを製造する際
に、第１段階において式(II) 【化２】 ［式中、Ｒ１は上述の通りである］のアミンを、適当な
らば希釈剤の存在下に式（III） 【化３】 ［式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキルを表し、そしてＭは
アルカリ金属またはアンモニウムを表す］のキサントゲ
ン酸塩と反応させ、そして第２段階において得られた式
（IV） 【化４】 ［式中、Ｒ１及びＭは上述の通りである］のジチオカル
バミン酸塩を、適当ならば希釈剤の存在下に酸化して、
式（Ｉ）のイソチオシアネ−トを製造する、該（Ｉ）の
ピリジルメチルイソチオシアネ−トの製造法に関する。
Description
【０００１】本発明は、ピリジルメチルイソチオシアネ
−トの製造法及び新規な中間体に関する。
−トの製造法及び新規な中間体に関する。
【０００２】ピリジルメチルイソチオシアネ−トは、下
記の方程式に従い式（Ａ）のピリジルメチルアミンを、
塩基例えば水酸化ナトリウムの存在下に、二硫化炭素及
び例えばクロロギ酸エチルと反応させる場合に得られる
ことが知られている：
記の方程式に従い式（Ａ）のピリジルメチルアミンを、
塩基例えば水酸化ナトリウムの存在下に、二硫化炭素及
び例えばクロロギ酸エチルと反応させる場合に得られる
ことが知られている：
【０００３】
【化９】
【０００４】［式中、Ｐｙ＝随時置換されたピリジル、
例えば２−クロロ−５−ピリジル］（参照、ヨ−ロッパ
特許第０３０２３８９号）。
例えば２−クロロ−５−ピリジル］（参照、ヨ−ロッパ
特許第０３０２３８９号）。
【０００５】しかしながら、この方法は、二硫化炭素を
反応試薬として使用する欠点を有する。更にオキシ硫化
炭素が副生物として生成する。
反応試薬として使用する欠点を有する。更にオキシ硫化
炭素が副生物として生成する。
【０００６】今回、式（Ｉ）
【０００７】
【化１０】
【０００８】［式中、Ｒ１はハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４
アルキルを表す］のピリジルメチルイソチオシアネ−ト
は、第１段階において式（II）
アルキルを表す］のピリジルメチルイソチオシアネ−ト
は、第１段階において式（II）
【０００９】
【化１１】
【００１０】［式中、Ｒ１は上述の通りである］のアミ
ンを、適当ならば希釈剤の存在下に式（III）
ンを、適当ならば希釈剤の存在下に式（III）
【００１１】
【化１２】
【００１２】［式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキル、好ま
しくはメチル又はエチルを表し、そしてＭはアルカリ金
属好ましくはナトリウム及びカリウム、またはアンモニ
ウムを表す］のキサントゲン酸塩(xanthogenates)と反
応させ、そして第２段階において得られた式（IV）
しくはメチル又はエチルを表し、そしてＭはアルカリ金
属好ましくはナトリウム及びカリウム、またはアンモニ
ウムを表す］のキサントゲン酸塩(xanthogenates)と反
応させ、そして第２段階において得られた式（IV）
【００１３】
【化１３】
【００１４】［式中、Ｒ１及びＭはそれぞれ上述の通り
である］のジチオカルバミン酸塩を、適当ならば希釈剤
の存在下に酸化して式（Ｉ）のイソチオシアネ−トを生
成させることにより、良好な収率及び高い純度で得られ
ることが発見された。
である］のジチオカルバミン酸塩を、適当ならば希釈剤
の存在下に酸化して式（Ｉ）のイソチオシアネ−トを生
成させることにより、良好な収率及び高い純度で得られ
ることが発見された。
【００１５】式（Ｉ）は、本発明で製造しうるピリジル
メチルイソチオシアネ−トの一般的な定義である。この
式において、Ｒ１は好ましくは塩素またはメチルを表
す。
メチルイソチオシアネ−トの一般的な定義である。この
式において、Ｒ１は好ましくは塩素またはメチルを表
す。
【００１６】驚くべきことに、式（III）のキサントゲ
ン酸塩における硫黄含有基ＭＳＨはアルコ−ル基Ｒ２−
ＯＨに比べて良好な脱離基であり、従って本発明による
方法によれば、次の反応過程
ン酸塩における硫黄含有基ＭＳＨはアルコ−ル基Ｒ２−
ＯＨに比べて良好な脱離基であり、従って本発明による
方法によれば、次の反応過程
【００１７】
【化１４】
【００１８】が想定されるにも拘らず、式（Ｉ）のピリ
ジルメチルイソチオシアネ−トが好収率及び高純度で製
造せしめうる。
ジルメチルイソチオシアネ−トが好収率及び高純度で製
造せしめうる。
【００１９】本発明の方法は、二硫化炭素を反応物とし
て使用しない利点を有する。更に本反応に実施は、簡単
であり（発熱しない）、副反応なしに進行する。
て使用しない利点を有する。更に本反応に実施は、簡単
であり（発熱しない）、副反応なしに進行する。
【００２０】例えば５−アミノメチル−２−クロロピリ
ジン及びエチルキサントゲン酸カリウム(potassium eth
ylxanthogenate)を出発物質として及び水性ＮａＯＣｌ
溶液を酸化剤として使用する場合、本発明の方法の反応
過程は、次の方程式で例示できる：
ジン及びエチルキサントゲン酸カリウム(potassium eth
ylxanthogenate)を出発物質として及び水性ＮａＯＣｌ
溶液を酸化剤として使用する場合、本発明の方法の反応
過程は、次の方程式で例示できる：
【００２１】
【化１５】
【００２２】本発明の方法の第１段階における出発物質
として使用しうる式（II）のアミンは、既知であり（参
照、例えばヨ−ロッパ特許第０３９１２０５号及び米国
特許第４４９９０９７号）及び／または一般的に公知の
方法で得ることができる。
として使用しうる式（II）のアミンは、既知であり（参
照、例えばヨ−ロッパ特許第０３９１２０５号及び米国
特許第４４９９０９７号）及び／または一般的に公知の
方法で得ることができる。
【００２３】更に本発明の方法の第１段階における出発
物質として使用しうる式（III）のキサントゲン酸塩
も、一般に既知の化合物である。
物質として使用しうる式（III）のキサントゲン酸塩
も、一般に既知の化合物である。
【００２４】式（IV）は、本発明の方法の第１段階にお
いて得られるジチオカルバミン酸塩の一般的な定義を与
える。式中、Ｒ１は好ましくは塩素またはメチルを表わ
し、またＭは好ましくはナトリウム、カリウムまたはア
ンモニウムを表わす。
いて得られるジチオカルバミン酸塩の一般的な定義を与
える。式中、Ｒ１は好ましくは塩素またはメチルを表わ
し、またＭは好ましくはナトリウム、カリウムまたはア
ンモニウムを表わす。
【００２５】式（IV）のジチオカルバミン酸塩は、新規
であり、本発明の主題の一部をなす。
であり、本発明の主題の一部をなす。
【００２６】本発明の第２段階に対する好適な酸化剤
は、次亜塩素酸ナトリウムまたは次亜塩素酸カリウム溶
液及び銅（II）化合物例えば硫酸銅である。
は、次亜塩素酸ナトリウムまたは次亜塩素酸カリウム溶
液及び銅（II）化合物例えば硫酸銅である。
【００２７】本発明による方法の第１段階に適当な希釈
剤は、通常の有機溶媒である。これらは、好ましくは炭
化水素例えばトルエンまたはキシレン；エ−テル例えば
メチルｔｅｒｔ−ブチルエ−テル、メチルｔｅｒｔ−ア
ミルエ−テル、１、２−ジメトキシエタン、１、２−ジ
エトキシエタン、テトラヒドロフランまたはジオキサ
ン；アルコ−ル例えばメタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−プ
ロパノ−ル、ｉ−プロパノ−ル；及びアミド例えばジメ
チルホルムアミドを含む。
剤は、通常の有機溶媒である。これらは、好ましくは炭
化水素例えばトルエンまたはキシレン；エ−テル例えば
メチルｔｅｒｔ−ブチルエ−テル、メチルｔｅｒｔ−ア
ミルエ−テル、１、２−ジメトキシエタン、１、２−ジ
エトキシエタン、テトラヒドロフランまたはジオキサ
ン；アルコ−ル例えばメタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−プ
ロパノ−ル、ｉ−プロパノ−ル；及びアミド例えばジメ
チルホルムアミドを含む。
【００２８】本発明の第１段階を行う場合、反応温度は
比較的広範囲で変えることができる。一般に、反応は３
０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃の温度で行わ
れる。
比較的広範囲で変えることができる。一般に、反応は３
０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃の温度で行わ
れる。
【００２９】本発明の第１段階を行う場合、等モル量で
行うことは好適である。しかしながら、安価な式（II
I）のキサントゲン酸塩を比較的大過剰で、好ましくは
１００％過剰で使用することも可能である。
行うことは好適である。しかしながら、安価な式（II
I）のキサントゲン酸塩を比較的大過剰で、好ましくは
１００％過剰で使用することも可能である。
【００３０】この反応を行い、式（IV）の新規なジチオ
カルバミン酸塩を処理し、これを常法で単離する（製造
実施例を参照）。
カルバミン酸塩を処理し、これを常法で単離する（製造
実施例を参照）。
【００３１】本発明による方法の第２段階の酸化に好適
な希釈剤は、水及び第２の不活性な、ほとんど水に混和
しない溶媒例えば炭化水素、塩素化炭化水素、エ−テ
ル、ニトリル、ケトンまたはアミドである。
な希釈剤は、水及び第２の不活性な、ほとんど水に混和
しない溶媒例えば炭化水素、塩素化炭化水素、エ−テ
ル、ニトリル、ケトンまたはアミドである。
【００３２】本発明の第２段階を行う場合、反応温度は
比較的広範囲に変えることができる。一般に、反応は−
３０〜５０℃、好ましくは−１０〜１０℃の温度で行わ
れる。
比較的広範囲に変えることができる。一般に、反応は−
３０〜５０℃、好ましくは−１０〜１０℃の温度で行わ
れる。
【００３３】本発明の方法の第２段階を行う場合、ジチ
オカルバミン酸塩のモル当たり、一般に４〜５モル、好
ましくは４〜４．５モルの酸化剤が使用される。
オカルバミン酸塩のモル当たり、一般に４〜５モル、好
ましくは４〜４．５モルの酸化剤が使用される。
【００３４】この反応を行い、式（Ｉ）のピリジルメチ
ルイソチオシアネ−トを、常法で処理且つ単離する（製
造実施例を参照）。
ルイソチオシアネ−トを、常法で処理且つ単離する（製
造実施例を参照）。
【００３５】本発明の方法で製造しうる式（Ｉ）のピリ
ジルメチルイソチオシアネ−トは、生物学的に活性な化
合物、例えば殺虫剤の製造に対する中間体として使用で
きる（参照、例えばヨ−ロッパ特許第０３０２３８９
号）。
ジルメチルイソチオシアネ−トは、生物学的に活性な化
合物、例えば殺虫剤の製造に対する中間体として使用で
きる（参照、例えばヨ−ロッパ特許第０３０２３８９
号）。
【００３６】
製造実施例 実施例１
【００３７】
【化１６】
【００３８】（第２段階）２−クロロ−５−ピリジルメ
チルジチオカルバミン酸カリウム（参照、第１段階）５
１．３ｇ（０．２モル）を水２００ｍｌに溶解し、塩化
メチレン２００ｍｌと混合した。
チルジチオカルバミン酸カリウム（参照、第１段階）５
１．３ｇ（０．２モル）を水２００ｍｌに溶解し、塩化
メチレン２００ｍｌと混合した。
【００３９】０℃において、１３％ＮａＯＣｌ水溶液４
６０ｍｌを、温度が５℃を越えないようにして滴下し
た。ついで混合物を０〜５℃で３０分間撹拌し、有機層
を分離し、水性槽を塩化メチレンで３回抽出し、合わせ
た有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。
６０ｍｌを、温度が５℃を越えないようにして滴下し
た。ついで混合物を０〜５℃で３０分間撹拌し、有機層
を分離し、水性槽を塩化メチレンで３回抽出し、合わせ
た有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。
【００４０】溶媒を留去して、３１.３ｇ（理論量の８
２％）２−クロロ−５−ピリジルメチルイソチオシアネ
−トを得た。これは冷蔵庫で結晶化した（融点：２２
℃）：
２％）２−クロロ−５−ピリジルメチルイソチオシアネ
−トを得た。これは冷蔵庫で結晶化した（融点：２２
℃）：
【００４１】
【化１７】
【００４２】（第１段階）エタノ−ル３０ｍｌ中２−ク
ロロ−５−アミノメチル−ピリジン２．８５ｇ（２０ミ
リモル）及びエチルキサントゲン酸カリウム３．２ｇ
（２０ミリモル）を、終夜還流下に撹拌した。
ロロ−５−アミノメチル−ピリジン２．８５ｇ（２０ミ
リモル）及びエチルキサントゲン酸カリウム３．２ｇ
（２０ミリモル）を、終夜還流下に撹拌した。
【００４３】この混合物を冷却し、濾別した。この結
果、融点２５２℃（分解）の２−クロロ−５−ピリジル
メチルジチオカルバミン酸カリウム４．４ｇ（理論量の
８６％）を得た。
果、融点２５２℃（分解）の２−クロロ−５−ピリジル
メチルジチオカルバミン酸カリウム４．４ｇ（理論量の
８６％）を得た。
【００４４】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。
る。
【００４５】１、式（Ｉ）
【００４６】
【化１８】
【００４７】［式中、Ｒ１はハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４
アルキルを表す］のピリジルメチルイソチオシアネ−ト
を製造する際に、第１段階において式（II）
アルキルを表す］のピリジルメチルイソチオシアネ−ト
を製造する際に、第１段階において式（II）
【００４８】
【化１９】
【００４９】［式中、Ｒ１は上述の通りである］のアミ
ンを、適当ならば希釈剤の存在下に式（III）
ンを、適当ならば希釈剤の存在下に式（III）
【００５０】
【化２０】
【００５１】［式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキルを表
し、そしてＭはアルカリ金属またはアンモニウムを表
す］のキサントゲン酸塩と反応させ、そして第２段階に
おいて得られた式（IV）
し、そしてＭはアルカリ金属またはアンモニウムを表
す］のキサントゲン酸塩と反応させ、そして第２段階に
おいて得られた式（IV）
【００５２】
【化２１】
【００５３】［式中、Ｒ１及びＭは上述の通りである］
のジチオカルバミン酸塩を、適当ならば希釈剤の存在下
に酸化して、式（Ｉ）のイソチオシアネ−トを製造す
る、該（Ｉ）のピリジルメチルイソチオシアネ−トの製
造法。
のジチオカルバミン酸塩を、適当ならば希釈剤の存在下
に酸化して、式（Ｉ）のイソチオシアネ−トを製造す
る、該（Ｉ）のピリジルメチルイソチオシアネ−トの製
造法。
【００５４】２、式（IV）
【００５５】
【化２２】
【００５６】［式中、Ｒ１はハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４
アルキルを表し、そしてＭはアルカリ金属またはアンモ
ニウムを表す］のジチオカルバミン酸塩。
アルキルを表し、そしてＭはアルカリ金属またはアンモ
ニウムを表す］のジチオカルバミン酸塩。
【００５７】３、式（IV）
【００５８】
【化２３】
【００５９】［式中、Ｒ１及びＭは上述の通りである］
のジチオカルバミン酸塩を製造する際に、式（II）
のジチオカルバミン酸塩を製造する際に、式（II）
【００６０】
【化２４】
【００６１】［式中、Ｒ１は上述の通りである］のアミ
ンを、適当ならば希釈剤の存在下に式（III）
ンを、適当ならば希釈剤の存在下に式（III）
【００６２】
【化２５】
【００６３】［式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキルを表
し、そしてＭはアルカリ金属またはアンモニウムを表
す］のキサントゲン酸塩と反応させる、該式（IV）のジ
チオカルバミン酸塩を製造法。
し、そしてＭはアルカリ金属またはアンモニウムを表
す］のキサントゲン酸塩と反応させる、該式（IV）のジ
チオカルバミン酸塩を製造法。
【００６４】４、式（IV）
【００６５】
【化２６】
【００６６】［式中、Ｒ１及びＭは上述の通りである］
のジチオカルバミン酸塩の、式（Ｉ）
のジチオカルバミン酸塩の、式（Ｉ）
【００６７】
【化２７】
【００６８】［式中、Ｒ１はハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４
アルキルを表す］のピリジルメチルイソチオシアネ−ト
の製造に対する使用法。
アルキルを表す］のピリジルメチルイソチオシアネ−ト
の製造に対する使用法。
Claims (3)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ１はハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルキルを表
す］のピリジルメチルイソチオシアネ−トを製造するに
際に、第１段階において式（II） 【化２】 ［式中、Ｒ１は上述の通りである］のアミンを、適当な
らば希釈剤の存在下に式（III） 【化３】 ［式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキルを表し、そしてＭは
アルカリ金属またはアンモニウムを表す］のキサントゲ
ン酸塩と反応させ、そして第２段階において得られた式
（IV） 【化４】 ［式中、Ｒ１及びＭは上述の通りである］のジチオカル
バミン酸塩を、適当ならば希釈剤の存在下に酸化して、
式（Ｉ）のイソチオシアネ−トを製造する、該式（Ｉ）
のピリジルメチルイソチオシアネ−トの製造法。 - 【請求項２】 式（IV） 【化５】 ［式中、Ｒ１はハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルキルを表
し、そしてＭはアルカリ金属またはアンモニウムを表
す］のジチオカルバミン酸塩。 - 【請求項３】 式（IV） 【化６】 ［式中、Ｒ１及びＭは上述の通りである］のジチオカル
バミン酸塩を製造する際に、式（II） 【化７】 ［式中、Ｒ１は請求項１に記載の通りである］のアミン
を、適当ならば希釈剤の存在下に式（III） 【化８】 ［式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキルを表し、そしてＭは
アルカリ金属またはアンモニウムを表す］のキサントゲ
ン酸塩と反応させる、該式（IV）のジチオカルバミン酸
塩の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19731782.0 | 1997-07-24 | ||
| DE19731782A DE19731782A1 (de) | 1997-07-24 | 1997-07-24 | Verfahren zur Herstellung von Pyridylmethylisocyanaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192453A true JPH1192453A (ja) | 1999-04-06 |
| JP4338237B2 JP4338237B2 (ja) | 2009-10-07 |
Family
ID=7836723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21475898A Expired - Fee Related JP4338237B2 (ja) | 1997-07-24 | 1998-07-15 | ピリジルメチルイソチオシアネートの製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5936093A (ja) |
| EP (1) | EP0893441B1 (ja) |
| JP (1) | JP4338237B2 (ja) |
| KR (1) | KR100499901B1 (ja) |
| CN (1) | CN1114595C (ja) |
| DE (2) | DE19731782A1 (ja) |
| DK (1) | DK0893441T3 (ja) |
| ES (1) | ES2186057T3 (ja) |
| HK (1) | HK1018262A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103086933A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-08 | 安徽工程大学 | 一种苯基异硫氰酸酯的制备方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101735128B (zh) * | 2009-12-31 | 2013-11-20 | 北京农鹰现代农业技术研究院 | 制取异硫氰酸烯丙酯的方法 |
| CN102229551B (zh) * | 2011-04-29 | 2014-07-02 | 浙江工业大学 | 一种异硫氰酸酯的制备方法 |
| CN102993073A (zh) * | 2012-03-27 | 2013-03-27 | 中国农业科学院兰州畜牧与兽药研究所 | 异硫氰酸2，6-二甲基苯酯的制备方法 |
| CN103012226B (zh) * | 2012-12-27 | 2014-11-19 | 济南圣泉唐和唐生物科技有限公司 | 一种异硫氰酸乙酯的制备方法 |
| CN112979632B (zh) * | 2021-03-15 | 2022-08-30 | 台州学院 | 一种4-羟基-1,3-噻嗪-2-硫酮类化合物的合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE7700500L (sv) * | 1976-01-20 | 1977-07-21 | Hoechst Ag | Tiazolidinderivat och forfarande for deras framstellning |
| EP0509559B1 (en) * | 1987-08-01 | 2001-10-04 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Alpha-unsaturated amines, their production and use |
-
1997
- 1997-07-24 DE DE19731782A patent/DE19731782A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-07-13 DK DK98112969T patent/DK0893441T3/da active
- 1998-07-13 DE DE59806793T patent/DE59806793D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-13 ES ES98112969T patent/ES2186057T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-13 EP EP98112969A patent/EP0893441B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-14 KR KR1019980028339A patent/KR100499901B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-15 JP JP21475898A patent/JP4338237B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-16 US US09/116,267 patent/US5936093A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-24 CN CN98116170A patent/CN1114595C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-04-23 US US09/298,593 patent/US6166214A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-22 HK HK99103169A patent/HK1018262A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103086933A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-08 | 安徽工程大学 | 一种苯基异硫氰酸酯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6166214A (en) | 2000-12-26 |
| EP0893441B1 (de) | 2003-01-02 |
| DE19731782A1 (de) | 1999-01-28 |
| EP0893441A1 (de) | 1999-01-27 |
| DE59806793D1 (de) | 2003-02-06 |
| DK0893441T3 (da) | 2003-03-24 |
| ES2186057T3 (es) | 2003-05-01 |
| JP4338237B2 (ja) | 2009-10-07 |
| CN1114595C (zh) | 2003-07-16 |
| HK1018262A1 (en) | 1999-12-17 |
| US5936093A (en) | 1999-08-10 |
| KR100499901B1 (ko) | 2006-04-12 |
| CN1206709A (zh) | 1999-02-03 |
| KR19990013838A (ko) | 1999-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3862347A1 (en) | Processes for their preparation of 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1-(arylsulfonyl)- 3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one | |
| GB2511010A (en) | Method of producing thiamethoxam | |
| WO2019188200A1 (ja) | スルファミン酸リチウムの製造方法及び新規スルファミン酸リチウム | |
| JPH07258187A (ja) | 脂肪族イミンの製造方法 | |
| JP4338237B2 (ja) | ピリジルメチルイソチオシアネートの製造法 | |
| CN1033521A (zh) | 新颖的2-胍基噻唑化合物及其制备方法，以及用作法莫丁啶制备工艺的中间体 | |
| JP2005523935A5 (ja) | ||
| US20090018363A1 (en) | process for producing nitroisourea derivatives | |
| JP4407062B2 (ja) | ジフェニルジスルフィド誘導体の製造法 | |
| JP2019147829A (ja) | ５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法 | |
| JP2004269491A (ja) | パーフルオロアルキルイミド化合物の製造方法 | |
| JPH07118267A (ja) | スルホニルウレア誘導体の製造方法 | |
| JPH01261361A (ja) | ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィドの製造法 | |
| JP2659587B2 (ja) | ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 | |
| JP4465674B2 (ja) | ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物の製造方法 | |
| KR960010101B1 (ko) | 4-오르소토릴티오세미카바지드의 제조방법 | |
| JPH0130832B2 (ja) | ||
| JP2001247508A (ja) | オレフィン化合物の製造方法 | |
| MXPA98005934A (en) | Procedure for the obtaining of piridilmetilisotiociana | |
| KR870000246B1 (ko) | 벤질릭 할라이드 유도체의 제조방법 | |
| JPS61172862A (ja) | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| EP0086510B1 (en) | Process for the preparation of enamines; novel enamines and the use of enamines in the preparation of dihydropyridines | |
| JP4619505B2 (ja) | （２ｓ，４ｒ）−ｎ，ｎ−ジメチル−１−アリルオキシカルボニル−４−置換−２−ピロリジンカルボキサミドの製造方法 | |
| DE10308580B3 (de) | Verfahren zur elektrophilen Substitution von Thiazolidinen oder Oxazolidinen | |
| JPS6354707B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050630 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080328 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090303 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090526 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090623 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090630 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120710 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120710 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130710 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |