CN103012226B - 一种异硫氰酸乙酯的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：a）在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；b）将所述步骤a）得到的乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯。本发明提供的方法以亚氯酸盐作为氧化剂，其不仅具有较高的氧化剂，而且具有较高的热稳定性，使其氧化性能充分利用，有效的降低了原材料的消耗，提高了产品的产率；而且，采用亚氯酸盐作为氧化剂，使氧化反应更加彻底，使得到的乙基异硫氰酸盐能够更加彻底的转变为异硫氰酸乙酯，从而使得到的反应产物具有较高的纯度。

Description

一种异硫氰酸乙酯的制备方法

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种异硫氰酸乙酯的制备方法。

背景技术

异硫氰酸乙酯是一类中药的有机合成中间体，可参与多种有机反应，用于合成含氮、氧的化合物，特别是杂化化合物，广泛应用于农药、医药、染料等有机合成产品的制备。其合成的杂化化合物大多数具有生物活性，如在农药上用作抗菌、杀虫剂、除草剂等，在医药上用于抗菌消炎以及癌症等疾病的治疗，还可以用于测定肽和蛋白质中氨基酸顺序以及作为荧光素标记物。进来研究表明异硫氰酸乙酯普遍存在于十字花科植物中，从十字花科植物中提取异硫氰酸乙酯的方法成本较高，使得到的异硫氰酸乙酯的价格昂贵，每吨价格大约在15万元人民币左右，因此研究低成本合成异硫氰酸乙酯是非常有意义的。

现有技术公开了多种异硫氰酸乙酯的制备方法，如以硫光气和胺为原料，反应生成异硫氰酸乙酯，然而这种反应中的原料硫光气是剧毒的挥发性液体，制备过程、以及运输和使用都不安全，对环境的危害也大；再如，以烃基硫脲在适当的溶剂里加热，得到烃基异硫氰酸酯，然而在该方法中，需要随时蒸出烃基异硫氰酸酯，否则会使产率大大下降；为了提高制备异硫氰酸乙酯的产率，科技文献The Journol of Organic Chemistry,1997,62,4539~4540.报道了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，在该文献中，在生成乙基异硫氰酸钠盐后高温下通过双氧水氧化合成异硫氰酸乙酯，然而该方法得到的异硫氰酸乙酯的纯度较低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种异硫氰酸乙酯的制备方法，本发明提供的方法制备得到的异硫氰酸乙酯具有较高的纯度和产率。

本发明提供了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：

a）在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；

b）将所述步骤a）得到的乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯。

优选的，所述步骤a）中二硫化碳、碱性溶液中溶质和一乙胺的摩尔比有选为1:（1~5）:（1~5）。

优选的，所述步骤a）二硫化碳在水中的摩尔浓度有选为0.001mol/L~0.1mol/L。

优选的，所述步骤a）中的碱性溶液为可溶性氢氧化物的水溶液。

优选的，所述步骤a）中的二硫化碳与所述步骤b）中的亚氯酸盐的摩尔比为1:（1~5）。

优选的，所述亚氯酸盐为亚氯酸钠、亚氯酸镁和亚氯酸钡中的一种或多种。

优选的，所述步骤a）中反应的温度为10℃~30℃；

所述步骤a）中反应的时间为1小时~3小时。

优选的，所述步骤b）中氧化还原反应的温度为60℃~85℃；

所述步骤b）中氧化还原反应的时间为0.8小时~4小时。

优选的，所述步骤a）为：

a1）在无氧条件下，将二硫化碳与水混合，得到二硫化碳溶液；

a2）将所述步骤a1）得到的二硫化碳溶液与碱性化合物混合，得到混合溶液；

a3）将所述步骤a2）得到的混合溶液与一乙胺混合，反应得到乙基异硫氰酸盐。

优选的，所述步骤b）后还包括以下步骤：

将步骤a）得到的反应产物进行蒸馏，将得到的馏出物与盐类化合物混合，分相得到异硫氰酸乙酯粗产品；

将所述异硫氰酸乙酯粗产品进行蒸馏，得到异硫氰酸乙酯纯品。

本发明提供了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：a）在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；b）将所述步骤a）得到的乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯。本发明提供的方法首先将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；再采用亚氯酸盐将得到的乙基异硫氰酸盐进行氧化，得到异硫氰酸乙酯。本发明采用亚氯酸盐作为氧化剂，其不仅具有较高的氧化剂，而且具有较高的热稳定性，使其氧化性能充分利用，有效的降低了原材料的消耗，提高了产品的产率；而且，采用亚氯酸盐作为氧化剂，使氧化反应更加彻底，使得到的乙基异硫氰酸盐能够更加彻底的转变为异硫氰酸乙酯，从而使得到的反应产物具有较高的纯度。实验结果表明，本发明提供的制备方法得到的异硫氰酸乙酯的纯度≥99.9%，含水率≤0.1%。

附图说明

图1为本发明实施例1得到的产品的核磁共振氢谱图；

图2为本发明实施例1得到的产品的气相色谱图。

具体实施方式

本发明提供了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：

a）在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；

b）将所述步骤a）得到的乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯。

本发明提供了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，本发明采用的方法以亚氯酸盐为氧化剂，亚氯酸盐不仅具有较高的氧化活性，而且具有较高的热稳定性，能够使其充分发挥氧化性能，使氧化反应更加彻底，使得到的乙基异硫氰酸盐能够更加彻底的转变为异硫氰酸乙酯，提高了反应产物的产率和纯度。

本发明在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐。本发明首先将二硫化碳、一乙胺和碱性溶液混合，本发明对所述混合时二硫化碳、一乙胺和碱性溶液的加入顺序没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的加料顺序即可。在本发明中，所述将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐优选包括以下步骤：

a1）在无氧条件下，将二硫化碳与水混合，得到二硫化碳溶液；

a2）将步骤a1）得到的二硫化碳溶液与碱性溶液混合，得到混合溶液；

a3）将所述步骤a2）得到的混合溶液与一乙胺混合，反应得到中间产物。

本发明优选在无氧条件下，将二硫化碳与水混合，更优选将二硫化碳加入水中，得到混合溶液。本发明对所述无氧条件的获得没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的无氧条件获得的技术方案即可。本发明优选采用惰性气体封闭的方式来获得无氧条件，在本发明中，所述惰性气体优选为氮气或氦气，更优选为氮气；在本发明中，所述二硫化碳和水混合的温度优选为3℃~12℃，更优选为5℃~10℃；所述二硫化碳在水中的摩尔浓度优选为0.001mol/L~0.1mol/L，更优选为0.005mol/L~0.05mol/L，最优选为0.01mol/L~0.03mol/L；本发明对所述水的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的水即可，如可以为蒸馏水，也可以为二次水，还可以为去离子水；

得到二硫化碳水溶液后，本发明优选在上述无氧条件下，将所述二硫化碳水溶液与碱性化合物混合，得到混合溶液，更优选将碱性化合物加入到所述二硫化碳水溶液中。在本发明中，所述碱性化合物优选为可溶性氢氧化物，更优选为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化钡中的一种或多种，最优选为氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种；本发明优选采用碱性化合物水溶液，所述碱性化合物水溶液的质量浓度优选为20%~50%，更优选为25%~40%，更优选为30%~35%；所述二硫化碳与所述碱性化合物的摩尔比优选为1:（1~5），更优选为1:（1~2）；所述二硫化碳水溶液与所述碱性化合物混合的温度优选为3℃~12℃，更优选为5℃~10℃；

得到混合溶液后，本发明优选在上述无氧条件下，将所述混合溶液与一乙胺混合，反应得到乙基异硫氰酸盐，更优选向所述混合溶液中加入一乙胺，最优选为向所述混合溶液中加入一乙胺溶液。在本发明中，所述二硫化碳与所述一乙胺的摩尔比优选为1:（1~5），更优选为1:（1~2）；所述一乙胺溶液的质量分数优选为50%~85%，更优选为60%~80%，最优选为65%~75%；所述混合溶液与一乙胺混合的温度优选为3℃~12℃，更优选为5℃~10℃；所述反应的温度优选为10℃~30℃，更优选为15℃~25℃，最优选为20℃~25℃；所述反应的时间优选为1小时~3小时，更优选为1.5小时~2.5小时。

得到乙基异硫氰酸盐后，本发明将所述乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯。本发明优选在60℃~80℃下，将所述乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合，更优选将得到的乙基异硫氰酸盐升温至60℃~80℃，再向其中加入亚氯酸盐；所述混合的温度优选为65℃~75℃，更优选为70℃；在本发明中，所述亚氯酸盐优选为亚氯酸钠、亚氯酸镁和亚氯酸钡中的一种或多种，更优选为亚氯酸钠；本发明优选将所述乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐水溶液混合，所述亚氯酸盐水溶液的质量浓度优选为15%~35%，更优选为20%~30%，最优选为25%；所述氧化还原反应的温度优选为60℃~85℃，更优选为65℃~80℃，最优选为70℃~80℃；所述氧化还原反应的时间优选为0.8小时~4小时，更优选为1小时~3小时，最优选为1小时~1.5小时。

完成所述氧化还原反应后，本发明优选将得到的氧化还原反应产物加热至沸腾，蒸馏得到异硫氰酸乙酯和水的共沸物；本发明优选采用气相色谱检测蒸馏得到的后馏分是否含有异硫氰酸乙酯，如果所述后馏分中不含有异硫氰酸乙酯，则停止蒸馏；

本发明将得到的共沸物与盐类化合物混合，分相得到异硫氰酸乙酯粗产品。本发明优选将得到的共沸物与盐类化合物混合后，搅拌，则得到的混合物分相，上层为异硫氰酸乙酯粗产品；本发明对所述搅拌的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌的技术方案即可；在本发明中，所述搅拌的时间优选为5分钟~20分钟，更优选为10分钟~15分钟，最优选为10分钟；在本发明中，所述盐类化合物优选为氯化钠、氯化钾、氯化钙和氯化镁中的一种或多种，更优选为氯化钠；本发明优选将所述共沸物与盐类化合物的水溶液混合，所述盐类化合物的水溶液的质量浓度优选为1%~10%，更优选为3%~8%，最优选为4%~6%；本发明对所述盐类化合物的加入量没有特殊的限制，能够将异硫氰酸乙酯与水完全分离即可。

得到异硫氰酸乙酯粗产品后，本发明优选将所述异硫氰酸乙酯粗产品进行蒸馏。本发明对所述蒸馏的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的蒸馏的技术方案即可；本发明优选采用真空蒸馏，所述蒸馏的温度优选为55℃~70℃，更优选为60℃~65℃。

本发明对上述制备方法使用的反应容器没有特殊的限制，优选采用密闭反应釜作为本发明提供的制备方法使用的反应容器。

本发明选择碱性化合物中的氢氧化钠、盐类化合物选择亚氯酸钠，以化学反应式的方式阐明本发明提供制备方法的反应原理，本发明提供的制备方法的反应原理可参见式（I）和式（II）所示的化学方程式：

得到异硫氰酸乙酯纯品后，本发明采用气相色谱法检测所述异硫氰酸乙酯纯品的纯度，结果表明，本发明得到的异硫氰酸乙酯的纯度≥99.9%；

本发明采用卡尔费休水分测定仪对本发明得到的异硫氰酸乙酯的水分含量进行测定，结果表明，本发明得到的异硫氰酸乙酯中水分的含量≤0.1％。

本发明提供了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：a）在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；b）将所述步骤a）得到的乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯。本发明提供的方法首先将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；再采用亚氯酸盐将得到的乙基异硫氰酸盐进行氧化，得到异硫氰酸乙酯。本发明采用亚氯酸盐作为氧化剂，其不仅具有较高的氧化剂，而且具有较高的热稳定性，使其氧化性能充分利用，有效的降低了原材料的消耗，提高了产品的产率；而且，采用亚氯酸盐作为氧化剂，使氧化反应更加彻底，使得到的乙基异硫氰酸盐能够更加彻底的转变为异硫氰酸乙酯，从而使得到的反应产物具有较高的纯度。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的异硫氰酸乙酯的制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

向反应釜内加入1126g蒸馏水，降温至5℃后氮封；

然后向反应釜内加入13.16mol（1000g）的二硫化碳，保持釜内物料温度在5℃进行氮封；

再在反应釜内反应温度在5℃，向其中加入含氢氧化钠为13.16mol的质量分数为30%的氢氧化钠溶液，加料过程保持氮封；

在釜内反应温度为5℃的条件下，再向其中加入含一乙胺13.16mol的质量分数为70%的一乙胺溶液；

然后将釜内物料升温至20℃反应1.5小时；

反应完成后，再将釜内物料升温至70℃开始向釜内加入亚氯酸钠含量为19.74mol的质量分数为25%的亚氯酸钠水溶液，加料过程控制反应温度为70℃，并控制反应温度在70℃反应1小时；

反应完成后，将反应釜内物料加热至95℃开始沸腾，接收馏出物至检测釜内后馏分无产品，前馏分称重为2012g；

向馏出物中加入100.6g氯化钠，搅拌10分钟后分相，上层为反应产物的粗产品；

将得到的粗产品加热至60℃进行真空蒸馏，真空蒸馏控温在60℃~65℃，得到产物的纯品。

本发明将得到的反应产物纯品进行核磁共振氢谱分析，结果如图1所示，图1为本发明实施例1得到的产品的核磁共振氢谱图，由图1可以看出，本实施例得到的反应产物为异硫氰酸乙酯；

本发明将得到的异硫氰酸乙酯纯品进行气相色谱分析，结果如图2所示，图2为本发明实施例1得到的产品的气相色谱图，由图2可以看出，本发明提供的方法得到的异硫氰酸乙酯具有较高的纯度；

本发明根据图2计算得到气相色谱图中色谱峰的峰面积，结果如表1所示，表1本发明实施例1得到的气相色谱图中色谱峰的参数。

表1本发明实施例1得到的气相色谱图中色谱峰的参数

由表1中的数据，计算得到的异硫氰酸乙酯的峰面积计算得到本实施例制备的异硫氰酸乙酯的纯度为99.92%；

本发明称量得到异硫氰酸乙酯的质量为828.42g，计算得到异硫氰酸乙酯的得率为72.34%；

本发明采用卡尔费休水分测定仪检测得到异硫氰酸乙酯中水分的含量为0.086%。

实施例2

向反应釜内加入1126g蒸馏水，降温至10℃后氮封；

然后向反应釜内加入13.16mol（1000g）的二硫化碳，保持釜内物料温度在10℃进行氮封；

再在反应釜内反应温度在15℃，向其中加入含氢氧化钠为13.16mol的质量分数为30%的氢氧化钠溶液，加料过程保持氮封；

在釜内反应温度为15℃的条件下，再向其中加入含一乙胺13.16mol的质量分数为70%的一乙胺溶液；

然后将釜内物料升温至25℃反应1.5小时；

反应完成后，再将釜内物料升温至70℃开始向釜内加入亚氯酸钠含量为19.74mol的质量分数为25%的亚氯酸钠水溶液，加料过程控制反应温度为80℃，并控制反应温度在80℃反应1.5小时；

反应完成后，将反应釜内物料加热至95℃开始沸腾，接收馏出物至检测釜内后馏分无产品，前馏分称重为2012g；

向馏出物中加入100.6g氯化钠，搅拌10分钟后分相，上层为反应产物的粗产品；

将得到的粗产品加热至65℃进行真空蒸馏，真空蒸馏控温在60℃~65℃，得到产物的纯品。

本发明将得到的反应产物纯品进行核磁共振氢谱分析，结果表明，本实施例得到的反应产物为异硫氰酸乙酯；

本发明将得到的异硫氰酸乙酯纯品进行气相色谱分析，结果表明，本实施例制备的异硫氰酸乙酯的纯度为99.95%；

本发明称量得到异硫氰酸乙酯的质量为921.33g，计算得到异硫氰酸乙酯的得率为75.02%；

本发明采用卡尔费休水分测定仪检测得到异硫氰酸乙酯中水分的含量为0.066%。

实施例3

向反应釜内加入1126g蒸馏水，降温至5℃氮封；

向反应釜内加入13.16mol（1000g）二硫化碳，保持釜内物料温度在5℃氮封；

控制釜内反应温度在5℃加入含氢氧化钠为13.16mol质量分数为30%的氢氧化钠溶液，加料过程保持氮封；

控制釜内反应温度在5℃加入含一乙胺13.16mol质量分数为70%的一乙胺溶液，将釜内物料升温至20℃反应1.5小时；

反应完成后，将釜内物料升温至70℃开始向釜内加入含亚氯酸钠26.32mol的质量分数为25%的亚氯酸钠水溶液，加料过程控制反应温度70℃，控制反应温度在70℃反应1.5小时；

反应完成后，将反应釜内物料加热至95℃开始沸腾，接收馏出物至检测釜内后馏分无产品，前馏分称重为2124g；

向馏出物中加入106.2g氯化钠，搅拌10分钟后分相，上层为反应产物的粗产品；

将得到的粗产品加热至60℃进行真空蒸馏，真空蒸馏控温在60℃~65℃，得到反应产物的纯品。

本发明将得到的反应产物纯品进行核磁共振氢谱检测，结果表明，本实施例得到的反应产物为异硫氰酸乙酯；

本发明将得到的反应产物纯品进行气象色谱检测，根据得到的气相色谱图计算得到本实施例得到的异硫氰酸乙酯纯品的纯度为99.97%；

本发明称量得到异硫氰酸乙酯纯品的质量为863.98g，计算得到产品的得率为75.46%；

本发明采用卡尔费休水分测定仪检测得到本实施例制备的异硫氰酸乙酯的水分含量为0.069%。

实施例4

向反应釜内加入1126g蒸馏水，降温至10℃氮封；

向反应釜内加入13.16mol（1000g）二硫化碳，保持釜内物料温度在10℃氮封；

控制釜内反应温度在15℃加入含氢氧化钠为13.16mol质量分数为30%的氢氧化钠溶液，加料过程保持氮封；

控制釜内反应温度在15℃加入含一乙胺13.16mol质量分数为70%的一乙胺溶液，将釜内物料升温至25℃反应1.5小时；

反应完成后，将釜内物料升温至70℃开始向釜内加入含亚氯酸钠26.32mol的质量分数为25%的亚氯酸钠水溶液，加料过程控制反应温度80℃，控制反应温度在80℃反应1小时；

反应完成后，将反应釜内物料加热至95℃开始沸腾，接收馏出物至检测釜内后馏分无产品，前馏分称重为2124g；

向馏出物中加入106.2g氯化钠，搅拌10分钟后分相，上层为反应产物的粗产品；

将得到的粗产品加热至60℃进行真空蒸馏，真空蒸馏控温60℃~65℃，得到反应产物的纯品。

本发明将得到的反应产物纯品进行核磁共振氢谱检测，结果表明，本实施例得到的反应产物为异硫氰酸乙酯；

本发明将得到的反应产物纯品进行气象色谱检测，根据得到的气相色谱图计算得到本实施例得到的异硫氰酸乙酯纯品的纯度为99.98%；

本发明称量得到异硫氰酸乙酯纯品的质量为871.53g，计算得到产品的得率为75.46%；

本发明采用卡尔费休水分测定仪检测得到本实施例制备的异硫氰酸乙酯的水分含量为0.049%。

实施例5

向反应釜内加入1126g蒸馏水，降温至5℃氮封；

向反应釜内加入13.16mol（1000g）二硫化碳，保持釜内物料温度在5℃氮封；

控制釜内反应温度在10℃，向其中加入含氢氧化钠为13.16mol的质量分数为30%的氢氧化钠溶液，加料过程保持氮封；

控制釜内反应温度在10℃，向其中加入含一乙胺13.16mol的质量分数为70%的一乙胺溶液，将釜内物料升温至25℃反应1.5小时；

反应完成后，将釜内物料升温至70℃开始向釜内加入含亚氯酸钠为26.32mol的质量分数为25%的亚氯酸钠水溶液，加料过程控制反应温度70℃，控制反应温度在70℃反应1.5小时；

反应完成后，将反应釜内物料加热至95℃开始沸腾，接收馏出物至检测釜内后馏分无产品，前馏分称重为2124g；

向馏出物中加入106.2g氯化钠，搅拌10分钟后分相，上层为反应产物的粗产品；

将得到的粗产品加热至60℃进行真空蒸馏，真空蒸馏控温在60℃~65℃，得到反应产物纯品。

本发明将得到的反应产物纯品进行核磁共振氢谱检测，结果表明，本实施例得到的反应产物为异硫氰酸乙酯；

本发明将得到的反应产物纯品进行气象色谱检测，根据得到的气相色谱图计算得到本实施例得到的异硫氰酸乙酯纯品的纯度为99.78%；

本发明称量得到异硫氰酸乙酯纯品的质量为872.61g，计算得到产品的得率为76.62%；

本发明采用卡尔费休水分测定仪检测得到本实施例制备的异硫氰酸乙酯的水分含量为0.06%。

实施例6

向反应釜内加入1126g蒸馏水，降温至10℃氮封；

在向反应釜内加入13.16mol（1000g）二硫化碳，保持釜内物料温度在10℃氮封；

控制釜内反应温度在5℃，向其中加入含氢氧化钠为13.16mol的质量分数为30%的氢氧化钠溶液，加料过程保持氮封；

控制釜内反应温度在15℃，向其中加入含一乙胺13.16mol的质量分数为70%的一乙胺溶液，将釜内物料升温至25℃反应1.5小时；

反应完成后，将釜内物料升温至70℃开始向釜内加入含过氧化氢为43.67mol的质量分数为27%的过氧化氢水溶液，加料过程控制反应温度80℃，控制反应温度在80℃反应1小时；

反应完成后，将反应釜内物料加热至95℃开始沸腾，接收馏出物至检测釜内后馏分无产品，前馏分称重为2124g；

向馏出物中加入106.2g氯化钠，搅拌10分钟后分相，上层为反应产物的粗产品；

将得到的粗产品加热至60℃进行真空蒸馏，真空蒸馏控温在60℃~65℃，得到反应产物纯品。

本发明将得到的反应产物纯品进行核磁共振氢谱检测，结果表明，本实施例得到的反应产物为异硫氰酸乙酯；

本发明将得到的反应产物纯品进行气象色谱检测，根据得到的气相色谱图计算得到本实施例得到的异硫氰酸乙酯纯品的纯度为99.73%；

本发明称量得到异硫氰酸乙酯纯品的质量为712.9g，计算得到产品的得率为62.13%；

本发明采用卡尔费休水分测定仪检测得到本实施例制备的异硫氰酸乙酯的水分含量为0.072%。

由以上实施例可知，本发明提供了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：a）在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；b）将所述步骤a）得到的乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯。本发明提供的方法首先将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；再采用亚氯酸盐将得到的乙基异硫氰酸盐进行氧化，得到异硫氰酸乙酯。本发明采用亚氯酸盐作为氧化剂，其不仅具有较高的氧化剂，而且具有较高的热稳定性，使其氧化性能充分利用，有效的降低了原材料的消耗，提高了产品的产率；而且，采用亚氯酸盐作为氧化剂，使氧化反应更加彻底，使得到的乙基异硫氰酸盐能够更加彻底的转变为异硫氰酸乙酯，从而使得到的反应产物具有较高的纯度。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种异硫氰酸乙酯的制备方法，包括以下步骤： 

a)在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐； 

b)将所述步骤a)得到的乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯； 

所述步骤b)中氧化还原反应的温度为60℃～85℃； 

所述步骤b)中氧化还原反应的时间为0.8小时～4小时； 

所述步骤a)中的二硫化碳与所述步骤b)中的亚氯酸盐的摩尔比为1:(1～5)。 

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中二硫化碳、碱性溶液中溶质和一乙胺的摩尔比优选为1:(1～5):(1～5)。 

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)二硫化碳在水中的摩尔浓度优选为0.001mol/L～0.1mol/L。 

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中的碱性溶液为可溶性氢氧化物的水溶液。 

5.根据权利要求1任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述亚氯酸盐为亚氯酸钠、亚氯酸镁和亚氯酸钡中的一种或多种。 

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中反应的温度为10℃～30℃； 

所述步骤a)中反应的时间为1小时～3小时。 

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)为： 

a1)在无氧条件下，将二硫化碳与水混合，得到二硫化碳溶液； 

a2)将所述步骤a1)得到的二硫化碳溶液与碱性化合物混合，得到混合溶液； 

a3)将所述步骤a2)得到的混合溶液与一乙胺混合，反应得到乙基异硫氰酸盐。 

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)后还包括以下步骤： 

将步骤a)得到的反应产物进行蒸馏，将得到的馏出物与盐类化合物混合，分相得到异硫氰酸乙酯粗产品； 

将所述异硫氰酸乙酯粗产品进行蒸馏，得到异硫氰酸乙酯纯品。