JPH1191249A - 画像記録媒体及び画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱感度が高く、レーザーを用いたヒートモー
ド画像記録方式を利用してもアブレーションを起こさな
い程度の低出力レーザーでの記録が可能であり、別個の
受像シートを必要とせず、かつ保存安定性に優れた画像
を記録する。 【解決手段】 熱又は酸の作用によりアセタール結合の
切断が起こり、その結合開裂又は結合開裂に引き続く後
続反応によって３６０〜９００ｎｍの間の吸収に変化が
生じる化合物を含有することを特徴とする画像記録媒
体、及びそれをレーザー光により走査露光する画像記録
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱又は酸の作用によ
り３６０〜９００ｎｍの間の吸収が変化する化合物を利
用した画像記録媒体に関するものである。更にレーザー
を利用した、ドライシステムに利用できる画像記録媒体
に関するものである。また、製版フィルムに必要なＵＶ
領域（360〜420nm)の画像および視認性用の画像形成も
可能な高感度でかつ保存性の良好な画像記録媒体及びそ
れを用いた画像記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は画像部と非画像部を温度
差分布として表現するもので、着色剤の溶融転写や昇華
転写、加熱溶融やカプセル破壊による２成分間の発色反
応、相転位による光学特性の変化等、多くの方式が考案
されてきた。この種の熱記録媒体においては、乾式でか
つ簡単なシステムで記録像が得られ、しかもメンテナン
スフリーという利点があるため各種プリンター、ワード
プロセッサー、ファクシミリ等の出力材料として広く利
用されている。また近年、レーザー記録装置の進歩に伴
い光ディスクや製版材料にも応用が検討されている。

【０００３】従来、製版材料としては、湿式処理を必要
とするハロゲン化銀感光材料が使用されてきたが、処理
工程の簡易化に対する要求、および処理液による環境汚
染の問題から乾式工程の開発が望まれ、近年感熱記録方
式によるいくつかの技術的な提案がなされてきた。解像
度の観点からレーザーを用いた画像記録が好ましく、例
えば、高出力レーザーを用いた色素アブレ−ションと呼
ばれる方式が開発されており、その記録材料が特開平７
ー１６４７５５号、同ー１４９０６３号、同７ー１４９
０６５号等に、画像形成装置が特開平８ー４８０５３
号、同８ー７２４３０号等に開示されている。

【０００４】このシステムでは支持体上に塗布された画
像色素、レーザー波長域に吸収を有する物質（赤外吸収
物質）およびバインダ−からなる色素組成物を有する記
録材料を、色素層側からレーザー照射することによって
画像記録が行われる。レーザーによって与えられたエネ
ルギーは、レーザービームが材料に当たったスポットで
画像形成層に急激な局部変化を起こし、それによって物
質を層から追い出す。上記特許公報によれば、これは完
全に物理的な変化（例えば、溶融、蒸発または昇華）で
はなく、ある種の化学変化（例えば、結合破壊）であ
り、部分的な画像色素の除去ではなく、完全な除去であ
るといわれている。この様な色素アブレーション方式で
は、レーザー露光部位における色素の除去効率を高める
ためには高出力のレーザーが不可欠であり、また除去さ
れた色素を集めるために集塵機の併設が必要であるとい
った問題点があった。

【０００５】集塵機を必要としない方式として、レーザ
ーを熱源とするアブレーション転写式画像記録法に関す
る記載が米国特許第５，１７１，６５０号等に開示され
ている。この方式では、アブレイティブキャリアートッ
プコートを上塗りした動的剥離層を含有する色素ドナー
シートが用いられており、画像は、隣接して位置合わせ
をした別の受容シートへと転写される。このため画像記
録後に不用となったシートが廃材になるという問題点が
あった。またこの場合も転写効率を高めるためには高出
力のレーザーが不可欠であった。このようにレーザーに
よるアブレーションを利用した従来の感熱記録方式では
高出力のレーザーが必要であり、ゴミや廃材が避けられ
ないという問題点があった。

【０００６】また、レーザーを利用したアブレーション
を伴わない感熱記録方式として、「ドライシルバー」と
称されるシステムを発展させたものが特開平６−１９４
７８１号等に記載されている。このシステムでは、熱的
に還元されうる銀源、銀イオンの還元剤、および光熱変
換色素を含有する記録材料に対してレーザーで記録が行
われるが、非画像部の保存性、および熱感度の点で実用
性能には不十分であった。

【０００７】また、レーザーを利用したその他の感熱記
録方式として米国特許第４，６０２，２６３号、同第
４，８２６，９７６号にはカルバメートの熱分解によっ
て吸収の変化する化合物が記載されている。さらに同第
５，２４３，０５２号には水酸基に導入したアルコキシ
カルボニル基の熱分解によってイエロー発色する化合物
が記載されており、特開平４−１２４１７５号、同５−
２７４８３４２号、同６−２２７１３９号、同５−２８
１６５４号、同６−２５５２５６号には水酸基に導入し
たアルコキシカルボニル基の熱分解によってイエロー、
マゼンタおよびシアンに発色する化合物が記載されてい
る。これらの方式は不可逆な単分子反応を利用したもの
で、レーザーを利用した極短時間の画像記録に対しても
好ましい方式ではあるが、感度が不十分であり更に高感
度化が望まれていた。なおこれらの特許には本発明のア
ルコキシカルボニル基は記載されていない。

【０００８】その他、製版材料用途に共するＵＶマスク
像（３６０ｎｍ〜４２０ｎｍ；ＰＳ版への露光光源に対
応）の形成方法として、レーザーを利用したヒートモー
ド方式では実用的な提案はなされていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱感
度が高く、レーザーを用いたヒートモード画像記録方式
を利用する場合にもアブレーションを起こさない程度の
低出力レーザーでの記録（特に製版用マスクフィルムと
して不可欠な３６０ｎｍ〜４２０ｎｍに対応する画像記
録）が可能であり、別個の受像シートを必要とせず、か
つ保存安定性に優れた新規な画像記録媒体およびその画
像記録方法を提供することにある。

【００１０】

【発明を解決するための手段】本発明の目的は、下記に
示す方法により解決された。 熱又は酸の作用によりアセタール結合の切断が起こ
り、その結合開裂又は結合開裂に引き続く後続反応によ
って３６０〜９００ｎｍの間の吸収に変化が生じる化合
物を含有することを特徴とする画像記録媒体。

【００１１】 上記化合物が下記一般式（１）で表さ
れることを特徴とする記載の画像記録媒体。

【００１２】

【化３】

【００１３】式（１）中、Ｒ¹はアルキル基、アリール
基又はヘテロ環基を表す。Ｗは酸素原子、硫黄原子又は
−Ｎ（Ｒ⁰)−基を表す。Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁰はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表す。ＸとＺはそれぞれ独立に酸素原子又は窒素原子
を表す。Ｘ又はＺが窒素原子を表すとき、窒素原子は必
要に応じて水素原子又は置換基を有していてもよい。ま
たＺが酸素原子を表すとき、酸素原子は必要に応じて水
素原子又は置換基を有していてもよい。Ｙ¹、Ｙ²及びＹ
³はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表し、これ
らは必要に応じて水素原子又は置換基を有していてもよ
い。また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁰、Ｘ、Ｙ ¹、Ｙ²、Ｙ³及
びＺはそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。更
に、Ｘ−Ｙ¹、Ｙ¹−Ｙ²、Ｙ²−Ｙ³及びＹ³−Ｚの結合は
二重結合を形成してもよい。

【００１４】 上記化合物が一般式（２）で表される
ことを特徴とする記載の画像記録媒体。

【００１５】

【化４】

【００１６】式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＷは一般
式（１）と同義である。Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に置
換可能な基を表し、互いに結合して環を形成してもよ
い。ｍとｎはそれぞれ０〜４の整数を表し、ｍ又はｎが
２以上の整数を表すとき、複数のＲ⁴又はＲ⁵はそれぞれ
同じであっても異なっていてもよい。

【００１７】 酸を含有することを特徴とする記載
の画像記録媒体。 酸がポリマーであることを特徴とする記載の画像
記録媒体。

【００１８】 上記化合物をマイクロカプセルに内包
させ酸と隔離することを特徴とする記載の画像記録媒
体。 上記化合物と酸を隣接する別々の層に塗布すること
を特徴とする記載の画像記録媒体。

【００１９】 上記記載の画像記録媒体をレーザー
光により走査露光させて熱を発生させることにより酸と
の反応を促進させることを特徴とする画像記録方法。 上記記載の画像記録媒体をあらかじめ１２０℃以
下の温度で全面加熱しておき、レーザー光により走査露
光することを特徴とする画像記録方法。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく述べ
る。本発明のアセタール化合物は、熱又は酸の作用によ
りアセタール結合の切断が起こり、その結合開裂又は結
合開裂に引き続く後続反応によって、吸収が長波化又は
短波化して３６０〜９００ｎｍの吸収領域に変化が生じ
る化合物である。

【００２１】ここで、発色型記録媒体に用いる場合に
は、４００ｎｍ以上に吸収がなく、アセタール結合の結
合開裂又は結合開裂に引き続く後続反応によって４００
〜９００ｎｍに吸収を生じるものが好ましい。更に好ま
しくは、３６０ｎｍ以上に吸収がなく、アセタール結合
の結合開裂又は結合開裂に引き続く後続反応によって３
６０〜９００ｎｍに吸収を生じるものである。

【００２２】消色型記録媒体に用いる場合には、４００
〜９００ｎｍの吸収が、アセタール結合の結合開裂又は
結合開裂に引き続く後続反応によって４００ｎｍ以下の
吸収となるものが好ましい。更に好ましくは、３６０〜
９００ｎｍの吸収が、アセタール結合の結合開裂又は結
合開裂に引き続く後続反応によって３６０ｎｍ以下の吸
収となるものである。

【００２３】更に、本発明のアセタール化合物は、アセ
タール結合の切断に伴い吸収が長波化又は短波化して３
６０〜９００ｎｍの吸収領域に変化を生じるもの（タイ
プ１）と、アセタール結合の分解に引き続く後続反応に
よって前記吸収領域に変化を生じるもの（タイプ２）の
２つがある。

【００２４】タイプ１の化合物としては、アミノ基、水
酸基等の助色団がアセタール結合残基で置換された化合
物が例として挙げられるが、好ましくはアセタール結合
の切断によって分子内で水素結合を形成して大きく長波
化する化合物であり、さらに好ましくは分子内水素結合
によって５員または６員環を形成する化合物である。

【００２５】タイプ２の化合物においてアセタール結合
の切断に引き続く後続反応としては、酸化反応、離脱反
応、分子内閉環又は開環反応、あるいは分子間でのカッ
プリング反応等が例として挙げられる。

【００２６】更に、本発明においては、アセタール結合
の切断に引き続き共役系が切断される後続反応により吸
収が短波化する化合物も包含される。

【００２７】タイプ１であってアセタール結合の切断に
よって長波化するアセタール化合物の好ましい形態とし
て、前記一般式（１）で表される化合物を挙げることが
できる。式（１）で表される化合物は、分子内水素結合
によって６員環を形成する。

【００２８】一般式（１）において、Ｒ¹はアルキル基
（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシルなど）、アリール基
（例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなど）
又はヘテロ環基（例えばチエニル、フリル、ピロリル、
ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリ
ル、イソオキサゾリル、ピリジル、ピラジル、ピリミジ
ニル、インドリル、キナゾリル、ベンゾチアゾリル、ベ
ンゾアオキサゾリル（いずれも結合可能な位置で置換し
てよい）など）を表す。これらは更に置換基を有してい
てもよく、置換基としては、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素、沃素）、アルキル基（具体例は前述と
同じ）、アルケニル基（例えばビニル、アリル、２−フ
ェニルビニル）、アルキニル基（例えばエチニル、１−
プロピニル、２−フェニルエチニル）、アリール基（具
体例は前述と同じ）、ヘテロ環基（具体例は前述と同
じ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イ
ソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、２−エチルオクチルオキ
シ），アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アルコ
キシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、イソプ
ロポキシカルボニル、デシルオキシカルボニル）、フェ
ノキシカルボニル基、−ＣＯＮ（Ｒ¹¹）Ｒ¹²基（Ｒ¹¹と
Ｒ¹²はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表し、その具体例は前述と同じであり、以下も同
様である）、−Ｎ（Ｒ¹¹）ＣＯＲ¹²基、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ
¹¹）Ｒ¹²基、−Ｎ（Ｒ¹¹）ＳＯ₂Ｒ¹²基、−ＳＲ¹³基
（Ｒ¹³はアルキル基又はアリール基を表し、その具体例
は前述と同じであり、以下も同様である）、−ＣＯＮＲ
¹¹基、−Ｓｉ（Ｒ¹³）（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵基（Ｒ¹⁴とＲ¹⁵はＲ
¹³と同義である）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、ニトロ基、−Ｎ（Ｒ¹¹）Ｒ¹²基等が挙げられ
る。

【００２９】Ｗは酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ⁰)−
基を表す。Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁰はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、そ
れぞれの具体例は前述と同じである。

【００３０】Ｘ及びＺはそれぞれ独立に酸素原子又は窒
素原子を表す。Ｘ及び／又はＺが窒素原子を表すとき、
窒素原子は必要に応じて水素原子又は置換基を有してい
てもよい。置換基の具体例は前述と同じである。またＺ
が酸素原子を表すとき、酸素原子は必要に応じて水素原
子又は置換基を有していてもよい。置換基の具体例は前
述と同じである。

【００３１】Ｙ¹、Ｙ²及びＹ³はそれぞれ独立に炭素原
子又は窒素原子を表し、これらは必要に応じて水素原子
又は置換基を有していてもよい。置換基の具体例は前述
と同じである。また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁰、Ｘ、Ｙ¹、
Ｙ²、Ｙ³及びＺはそれぞれ互いに結合して環を形成して
もよい。更に、Ｘ−Ｙ¹、Ｙ¹−Ｙ²、Ｙ²−Ｙ³及びＹ³−
Ｚの結合は二重結合を形成してもよい。

【００３２】一般式（１）で表される化合物のうち、特
に前記一般式（２）で表される化合物が好ましい。一般
式（２）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＷは一般式
（１）と同義である。Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に置換
可能な基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。
置換基としては、一般式（１）で挙げたものと同様のも
のが挙げられる。ｍ及びｎはそれぞれ０〜４の整数を表
し、ｍ又はｎが２以上の整数を表すとき、複数のＲ⁴又
はＲ⁵はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
ｍ及びｎはそれぞれ好ましくは０〜２の整数である。

【００３３】本発明のアセタール化合物は、複数の分子
が結合することによりポリマーを形成してもよい。その
際、ポリマーの分子量として１０００〜１００万の範囲
にあることが好ましく、更に好ましくは５０００〜５０
０００の範囲にあることである。この際、ポリマーは単
独重合体でもよいし、他のモノマーとの共重合体であっ
てもよい。共重合を形成するモノマーとしては、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミ
ド、ビニルエーテル、スチレン等が好ましい。

【００３４】以下に本発明のアセタール化合物、及び一
般式（１）又は（２）で表される化合物の具体例を例示
するが本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、下記化合物において、(37)、(45)〜(48)、(51)〜(5
7)の化合物は、上記タイプ２に相当する化合物の例であ
り、(58)〜(60)の化合物は、アセタール結合の切断によ
って吸収が短波化する化合物の例である。

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】本発明におけるアセタール基の切断は熱の
みの作用によっても起こるが、酸触媒を共存させること
により活性化エネルギ−を大幅に低下させることができ
る。

【００４８】本発明に用いることのできる酸はブレンス
テッド酸であってもルイス酸であってもよいが、好まし
くはブレンステッド酸であり、特に好ましくはフェノー
ル誘導体、スルホン酸誘導体およびカルボン酸誘導体で
ある。使用する酸のｐＫａを変えることによって活性と
保存性を目的にあわせて調節することができる。

【００４９】これらの酸は低分子量の化合物であっても
良いが感度と保存性を両立する目的、およびアブレーシ
ョンを防止する目的からポリマーであることがより好ま
しい。ポリマーの分子量としては千〜１００万の範囲に
あることが好ましく、特に好ましくは５千〜５万の範囲
にある場合である。好ましいポリマーの例としてはポリ
ビニルフェノール、ポリビニルベンゼンスルホン酸、ポ
リビニル安息香酸等およびその誘導体が挙げられる。ま
た目的に合わせた物性を付与するために他のモノマーと
共重合体を形成しても良い。共重合体を形成するモノマ
ーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、アクリルアミド、スチレン、ビニルエーテル等が好
ましい例として挙げられる。

【００５０】本発明に有用な酸の具体例を以下に例示す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】

【化２７】

【００６２】

【化２８】

【００６３】本発明の画像記録媒体は一般的に前記した
色相変化を生じる画像形成化合物および酸を支持体上に
塗布して作製することができる。この際必要に応じてバ
インダ−を共存させてもよい。また色相変化を生じる画
像形成化合物と酸をマイクロカプセルによって隔離した
り、隣接する別々の層に塗布することによって保存安定
性を高めることもできる。また必要に応じて増感剤、ス
ティッキング防止剤等種々の添加剤を添加することもで
きる。また、画像記録層を保護するためにオーバーコー
ト層を設けたり、支持体の裏面にバックコート層を設け
たり、画像記録層と支持体との間に単層あるいは複数層
の樹脂等からなるアンダーコート層を設けるなど、感熱
記録材料における種々の公知技術を用いることもでき
る。また目的に応じた発色画像を付与するために従来公
知の他の感熱発色システム（例えば塩基性ロイコ色素を
酸で発色させる方式等）と併用することもできる。

【００６４】バインダーとしては、ゼラチン、カゼイ
ン、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、エチレンー無水マレイン酸コポリマー等
の水溶性バインダー、およびポリビニルブチラール、ト
リアセチルセルロース、ポリスチレン、アクリル酸メチ
ルーブタジエンコポリマー、アクリロニトリルーブタジ
エンコポリマー等の水不溶性バインダーのいずれも用い
ることができる。

【００６５】前記した色相変化生じる画像形成化合物を
マイクロカプセルに内包させる場合には従来公知のマイ
クロカプセル化技術を用いることができる。即ち、色相
変化を生じる画像形成化合物とマイクロカプセル壁前駆
体とを水に難溶もしくは不溶の有機溶剤に溶解し、水溶
性高分子の水溶液中に添加し、ホモジナイザー等を用い
て乳化分散し、昇温してマイクロカプセル壁となる高分
子物質の壁膜を油／水界面に形成することにより調整す
ることができる。

【００６６】マイクロカプセルの壁膜となる高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、スチレンーアクリレート共重合体樹脂、
スチレンーメタクリレート共重合体樹脂、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール等及びこれらの混合物が挙げられ
る。これらの中でも、特に好ましいものは、ポリウレタ
ン・ポリウレア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプ
セルである。ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁
膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネート等
のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化すべき芯物質
中に混合し、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子の
水溶液に乳化分散し、液温を上昇させて油滴界面で高分
子形成反応を起こすことによって製造される。

【００６７】マイクロカプセル壁前駆体としての多価イ
ソシアネート化合物としては、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，
３′−ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、キシレン−１，４−ジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プ
ロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，
２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジ
イソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシ
アネート等のジイソシアネート類、４，４′，４″−ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，
４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネート
類、４，４′−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，
５，５′−テトライソシアネート等のテトライソシアネ
ート類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物、２，４−トリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールと
の付加物等のイソシアネートプレポリマー等が例として
挙げられる。また必要に応じ二種以上の併用も可能であ
る。これらの中でも特に好ましいものは分子内にイソシ
アネート基を三個以上有するものである。

【００６８】マイクロカプセル化において前記色相変化
を生じる画像形成化合物を溶解するために使用される有
機溶剤は常温で固体でも液体でもよく、ポリマーでもよ
く、例えば、酢酸エステル、メチレンクロライド、シク
ロヘキサノン等の低沸点補助溶剤および／またはりん酸
エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、その他カルボン酸エステル、脂肪
酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素
化パラフィン、アルコール系、フェノール系、エーテル
系、モノオレフィン系、エポキシ系等の高沸点オイルが
挙げられるが、これらの中でも特に好ましくはアルコー
ル系、リン酸エステル系、カルボン酸エステル系、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル
化ナフタレン、ジアリールエタンが挙げられる。さら
に、前記高沸点オイルに、ヒンダードフェノール、ヒン
ダードアミン等の酸化防止剤を添加してもよい。また、
オイルとしては、特に不飽和脂肪酸を有するものが好ま
しく、具体的にはα−メチルスチレンダイマー等を挙げ
ることができる。

【００６９】マイクロカプセル作製時に用いられる水溶
性高分子としては、ポリビニルアルコール、シラノール
変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、アミノ変性ポリビニルアルコール、イタコ
ン酸変性ポリビニルアルコール、スチレン変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ブ
タジエン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリスチレン
スルホン酸ポリビニルピロリドン、エチレン−アクリル
酸共重合体、ゼラチン等が挙げられ、これらの中でも、
特にカルボキシ変性ポリビニルアルコールが好ましい。
また、疎水性高分子のエマルジョン又はラテックス等を
併用することもできる。具体的な例としては、スチレン
−ブタジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体等が挙げられる。この際、乳化安定性を向上させる等
の目的で、必要に応じて従来公知の界面活性剤等を加え
てもよい。

【００７０】マイクロカプセルの粒径としては０．１〜
５．０μｍが好ましく、０．１〜１．０μｍがより好ま
しい。

【００７１】該画像記録媒体の熱感度を高めるために増
感剤を添加する場合には、分子内に芳香族性の基と極性
基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベン
ジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナ
フトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフ
トエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−クロ
ロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェニ
ルエーテル、１、４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチルフ
ェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチル
フェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリル
オキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフ
ェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロ
フェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等を挙げ
ことができる。

【００７２】その他の添加剤としては、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩から
なるヘッド摩耗およびスティッキング防止剤、パラフィ
ン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、カスターワックス等のワックス類等が挙げられ必要
に応じて添加することができる。

【００７３】本発明の画像記録媒体に有用な支持体とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフチレンジカ
ルボキシレート、ポリアリーレン、ポリイミド、ポリカ
ーボネート、トリアセチルセルロース等のポリマーフィ
ルムやガラス等の透明な支持体を挙げることができる。
本発明の画像記録媒体を製版フィルム用途に供する場合
には、熱膨張率が小さく寸度安定性が良好で、かつ、Ｐ
Ｓ版の感光域に吸収を持たない支持体が選ばれる。

【００７４】本発明の画像記録媒体において、画像形成
の手段としての加熱方法としては、加熱されたブロック
やプレートと接触させる方法、熱ローラーや熱ドラムと
接触させる方法、ハロゲンランプや赤外ないし遠赤外ラ
ンプヒーターを照射させる方法、感熱プリンターの熱ヘ
ッドで画像状に加熱する方法、レーザー光を照射する方
法等がある。より少ない熱エネルギーで画像を形成させ
るために予め、本発明の画像記録媒体を適当な温度に加
熱しておくこともでき、特に前記色相変化生じる画像形
成化合物と酸をマイクロカプセルもしくは別々の層に塗
布することにより隔離する場合に有効である。予備加熱
温度としては５０℃〜１２０℃が好ましく、特に好まし
くは７０〜１００℃である。

【００７５】レーザー光照射により画像を形成する場合
には、レーザー光を熱エネルギーに変換するために、該
レーザー光の波長の光を吸収する色素を存在させる必要
がある。レーザー光源としては、エキシマレーザー、ア
ルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、半導体レー
ザー、ガラス（ＹＡＧ）レーザー、炭酸ガスレーザー、
色素レーザー等があるが、ヘリウムネオンレーザー、半
導体レーザーおよびガラスレーザーが本発明に有用なレ
ーザー光源である。その中でも装置が小型で安価なこと
から、半導体レーザーが特に有用である。半導体レーザ
ーの発振波長は通常、６７０〜８３０ｎｍであり、該近
赤外に吸収を持つ色素が用いられる。近赤外吸収色素と
しては、シアニン色素、スクアリリウム色素、メロシア
ニン色素、オキソノール色素、フタロシアニン色素等が
用いられる。

【００７６】

【実施例】以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳しく説
明するが本発明はこれに限定されるものではない。

【００７７】例示化合物（１）の合成例 下記化合物（１ａ）３．２３ｇをテトラヒドロフラン
（３０ｍｌ）に溶かし、そこに水素化ナトリウムのオイ
ル分散物（含量６０％）を０．４８ｇ加え、室温で３０
分攪拌した。その後化合物（１ｂ）を１．９７ｇ加え、
室温で更に４時間攪拌した。その後、酢酸エチル（６０
ｍｌ）と水（５０ｍｌ）を加えて攪拌し、水層を分離し
た。有機層を食塩水で洗った後、減圧下濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製することにより、例示化合物（１）を３．７５ｇ得
た。

【００７８】

【化２９】

【００７９】実施例１ 以下に示す化合物をクロロホルムに溶解し、厚み１００
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布、
乾燥した。さらにその上にシリコ−ン液（信越シリコ−
ンＦＬ−１００、信越化学製）を０．１μｍの厚みで塗
布し、透明な画像記録シートを作製した。

【００８０】 試料−１ ポリスチレン（和光純薬製ポリスチレンビーズ（直径；約３．２mm）） ０．８５ｇ／ｍ² 例示化合物（１） ２ｍｍｏｌ／ｍ² 酸（Ａ−１７） ０．５ｍｍｏｌ／ｍ² ＩＲ色素 ０．１３ｍｇ／ｍ²

【００８１】 試料−２ ポリスチレン（和光純薬製ポリスチレンビーズ（直径；約３．２mm）） ０．８５ｇ／ｍ² 例示化合物（３） ２ｍｍｏｌ／ｍ² 酸（Ａ−１７） ０．５ｍｍｏｌ／ｍ² ＩＲ色素 ０．１３ｍｇ／ｍ²

【００８２】 試料−３ ポリスチレン（和光純薬製ポリスチレンビーズ（直径；約３．２mm）） ０．８５ｇ／ｍ² 例示化合物（１） ２ｍｍｏｌ／ｍ² 酸（Ａ−３） ４ｍｍｏｌ／ｍ² ＩＲ色素 ０．１３ｍｇ／ｍ²

【００８３】 試料−４ ポリスチレン（和光純薬製ポリスチレンビーズ（直径；約３．２mm）） ０．８５ｇ／ｍ² 例示化合物（１８） ２ｍｍｏｌ／ｍ² 酸（Ａ−１７） ０．５ｍｍｏｌ／ｍ² ＩＲ色素 ０．１３ｍｇ／ｍ²

【００８４】 試料−５ ポリスチレン（和光純薬製ポリスチレンビーズ（直径；約３．２mm）） ０．８５ｇ／ｍ² 例示化合物（４９） ２ｍｍｏｌ／ｍ² 酸（Ａ−１７） ０．５ｍｍｏｌ／ｍ² ＩＲ色素 ０．１３ｍｇ／ｍ²

【００８５】 試料−６ 例示化合物（２６） ２ｍｍｏｌ／ｍ² 酸（Ａ−１７） ０．５ｍｍｏｌ／ｍ² ＩＲ色素 ０．１３ｍｇ／ｍ²

【００８６】 参考試料−１ ポリスチレン（和光純薬製ポリスチレンビーズ（直径；約３．２mm）） ０．８５ｇ／ｍ² 比較化合物（１） ２ｍｍｏｌ／ｍ² 酸（Ａ−１７） ０．５ｍｍｏｌ／ｍ² ＩＲ色素 ０．１３ｍｇ／ｍ²

【００８７】 参考試料−２ ポリスチレン（和光純薬製ポリスチレンビーズ（直径；約３．２mm）） ０．８５ｇ／ｍ² 比較化合物（２） ２ｍｍｏｌ／ｍ² 酸（Ａ−１７） ０．５ｍｍｏｌ／ｍ² ＩＲ色素 ０．１３ｍｇ／ｍ²

【００８８】

【化３０】

【００８９】＜画像形成のための露光条件＞Spectra Di
ode Labs No.SDL-2430（波長範囲：８００〜８３０ｎ
ｍ）を８本合波して、８００ｍＷの出力にして、画像書
き込み用レーザーとした。このレーザーを用いて、ビー
ム系１６０μｍ、レーザー走査スピードを０．５ｍ／秒
（走査中央部）、試料送りスピードを１５ｍｍ／秒、走
査ピッチを８本／ｍｍに設定して、２２ｍｍ×９ｍｍの
画像となるような露光を前述した試料に対して行った。
この時の試料上のレーザーエネルギー密度は１０ｍＪ／
ｍｍ² であった。また、レーザー走査スピードやレーザ
ー出力を変えることで、表１のようにエネルギー密度を
変化させた。

【００９０】＜レーザー走査中央部（画像部）における
画像形成効率の比較＞各試料につきレーザー露光部位に
おけるミクロスポットの吸収を測定した。さらにそれぞ
れの試料を完全発色させた場合を想定して理論量の色素
を塗布した膜を作製し、その吸光度との比較から画像形
成効率を算出した。得られた結果を表１に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】本発明の試料は参考試料１、２に比べて高
感度化しており、本発明の有用性は明白である。

【００９３】実施例２ 以下に示す透明な感熱記録シ−トを作製した。なお添加
量を示す「部」は「重量部」を示す。

【００９４】試料−７ 例示化合物（１）４部およびＩＲ色素１部を酢酸エチル
６．６部およびフタル酸ジオクチル６．６部と混合し、
十分溶解した。カプセル壁剤としてキシリレンジイソシ
アネート／トリメチロ−ルプロパン（７５％酢酸エチル
溶液：タケネ−トＤ１１０Ｎ（商品名）、武田薬品社
製）２．０部をこの溶液に添加し、均一になるように撹
拌した。別途、１０重量％のドデシルスルホン酸ナトリ
ウム水溶液３．３部を添加した１０重量％カルボキシ変
性ポリビニルアルコ−ル（ＰＶＡ２１７Ｅ（商品名）、
クラレ株式会社製）水溶液６０部を用意し、先の溶液を
添加し、ホモジナイザーにて乳化分散を行った。得られ
た乳化液を撹拌しながら５０℃に昇温し、３時間カプセ
ル化反応を行わせ例示化合物（１）およびＩＲ色素を芯
物質に含有したカプセル液を得た。カプセルの平均粒径
は０．２μｍであった。

【００９５】次に、酸（Ａ−８）２０部を５％ポリビニ
ルアルコール水溶液１１０部に加え、サンドミルで約２
４時間分散し、酸（Ａ−８）の分散物を得た。以上のよ
うにして得られたカプセル液２部に酸（Ａ−８）分散物
３部を加えて塗布液とした。

【００９６】この塗布液を厚み１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に例示化合物（１）が２ｍ
ｍｏｌ／ｍ² となるように塗布し、４０℃で１時間乾燥
して感熱記録シートを作製した。

【００９７】試料−８ 例示化合物（１）２７部、ＩＲ色素３．６部およびポリ
ビニルブチラール３０部をクロロホルム１００部に溶解
し、例示化合物（１）が２ｍｍｏｌ／ｍ² になるように
厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に塗布、乾燥した。乾燥後の塗布物の膜厚は３．８μ
ｍであった。さらにこの上に酸（Ａ−７３）５部をメタ
ノ−ル９５部に溶解した液を乾燥後の膜厚が２μｍにな
るように塗布、乾燥して透明な感熱記録シートを作製し
た。

【００９８】＜画像形成のための露光条件＞試料−７お
よび−８を１００℃に予備加熱しながら、実施例１で説
明したレーザー露光方法においてレーザーエネルギー密
度が５ｍＪ／ｍｍ² になるように設定して画像記録を行
った。さらに比較例として前述試料を予備加熱なしで同
条件のレーザー露光を行った。

【００９９】＜画像部および非画像部の発色濃度の評価
＞レーザー走査中央部（画像部）および非画像部のＵＶ
濃度（３６０ｎｍ）をマクベス濃度測定計によって測定
した。得られた結果を表２に示す。

【０１００】

【表２】

【０１０１】表２から試料−７および試料−８は１００
℃で予備加熱を行いながらレーザー露光することにより
高い発色濃度が得られることが分かる。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の画像記録媒体は、熱感度が高
く、レーザーを用いたヒートモード画像記録方式を利用
する場合にもアブレーションを起こさない程度の低出力
レーザーで画像を記録することができる。特に製版用マ
スクフィルムとして不可欠な３６０ｎｍ〜４２０ｎｍに
対応する画像記録が可能であり、別個の受像シートを必
要としない。更に、保存安定性に優れている。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱又は酸の作用によりアセタール結合の
   切断が起こり、その結合開裂又は結合開裂に引き続く後
   続反応によって３６０〜９００ｎｍの間の吸収に変化が
   生じる化合物を含有することを特徴とする画像記録媒
   体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の化合物が一般式（１）で
   表されることを特徴とする請求項１記載の画像記録媒
   体。 【化１】 式（１）中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基又はヘテロ
   環基を表す。Ｗは酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ⁰)−
   基を表す。Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁰はそれぞれ独立に水素原
   子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｘ
   とＺはそれぞれ独立に酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ
   又はＺが窒素原子を表すとき、窒素原子は必要に応じて
   水素原子又は置換基を有していてもよい。またＺが酸素
   原子を表すとき、酸素原子は必要に応じて水素原子又は
   置換基を有していてもよい。Ｙ¹、Ｙ²及びＹ³はそれぞ
   れ独立に炭素原子又は窒素原子を表し、これらは必要に
   応じて水素原子又は置換基を有していてもよい。また、
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁰、Ｘ、Ｙ ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＺはそれ
   ぞれ互いに結合して環を形成してもよい。更に、Ｘ−Ｙ
   ¹、Ｙ¹−Ｙ²、Ｙ²−Ｙ³及びＹ³−Ｚの結合は二重結合を
   形成してもよい。
3. 【請求項３】 請求項１記載の化合物が一般式（２）で
   表されることを特徴とする請求項１記載の画像記録媒
   体。 【化２】 式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＷは一般式（１）と同
   義である。Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に置換可能な基を
   表し、互いに結合して環を形成してもよい。ｍとｎはそ
   れぞれ０〜４の整数を表し、ｍ又はｎが２以上の整数を
   表すとき、複数のＲ⁴又はＲ⁵はそれぞれ同じであっても
   異なっていてもよい。
4. 【請求項４】 酸を含有することを特徴とする請求項１
   記載の画像記録媒体。
5. 【請求項５】 酸がポリマーであることを特徴とする請
   求項４記載の画像記録媒体。
6. 【請求項６】 請求項１記載の化合物をマイクロカプセ
   ルに内包させ酸と隔離することを特徴とする請求項４記
   載の画像記録媒体。
7. 【請求項７】 請求項１記載の化合物と酸を隣接する別
   々の層に塗布することを特徴とする請求項４記載の画像
   記録媒体。
8. 【請求項８】 請求項４記載の画像記録媒体をレーザー
   光により走査露光させて熱を発生させることにより酸と
   の反応を促進させることを特徴とする画像記録方法。
9. 【請求項９】 請求項４記載の画像記録媒体をあらかじ
   め１２０℃以下の温度で全面加熱しておき、レーザー光
   により走査露光することを特徴とする画像記録方法。