JPH1191247A - 画像記録媒体及び画像記録方法 - Google Patents
画像記録媒体及び画像記録方法Info
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- JPH1191247A JPH1191247A JP10149816A JP14981698A JPH1191247A JP H1191247 A JPH1191247 A JP H1191247A JP 10149816 A JP10149816 A JP 10149816A JP 14981698 A JP14981698 A JP 14981698A JP H1191247 A JPH1191247 A JP H1191247A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱感度が高く、レーザーを用いたヒートモー
ド画像記録方式を利用してもアブレーションを起こさな
い程度の低出力レーザーでの記録が可能であり、別個の
受像シートを必要とせず、かつ保存安定性に優れた画像
を記録する。 【解決手段】 式(1)で表されるＵＶ吸収剤前駆体およ
び酸を含有する画像記録媒体、及びそれををあらかじめ
120℃以下の温度で全面加熱しておき、レーザー光によ
り走査露光して画像記録する方法。 【化１】 式(1)中、Ｐは酸共存下250℃以下の加熱によって脱保護
する水酸基の保護基を表す。R1及びR2は置換可能な基を
表し、互いに連結して環を形成しても良く、ｌ及びｍは
０〜４の整数を表す。
ド画像記録方式を利用してもアブレーションを起こさな
い程度の低出力レーザーでの記録が可能であり、別個の
受像シートを必要とせず、かつ保存安定性に優れた画像
を記録する。 【解決手段】 式(1)で表されるＵＶ吸収剤前駆体およ
び酸を含有する画像記録媒体、及びそれををあらかじめ
120℃以下の温度で全面加熱しておき、レーザー光によ
り走査露光して画像記録する方法。 【化１】 式(1)中、Ｐは酸共存下250℃以下の加熱によって脱保護
する水酸基の保護基を表す。R1及びR2は置換可能な基を
表し、互いに連結して環を形成しても良く、ｌ及びｍは
０〜４の整数を表す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、製版フィルムに必
要なＵＶ領域（360〜420nm)の画像形成が可能な高感度
でかつ保存性の良好な画像記録媒体に関するものであ
り、またその画像記録方法に関するものである。
要なＵＶ領域（360〜420nm)の画像形成が可能な高感度
でかつ保存性の良好な画像記録媒体に関するものであ
り、またその画像記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は画像部と非画像部を温度
差分布として表現するもので、着色剤の溶融転写や昇華
転写、加熱溶融やカプセル破壊による２成分間の発色反
応、相転位による光学特性の変化等、多くの方式が考案
されてきた。この種の熱記録媒体においては、乾式でか
つ簡単なシステムで記録像が得られ、しかもメンテナン
スフリーという利点があるため各種プリンター、ワード
プロセッサー、ファクシミリ等の出力材料として広く利
用されている。また近年、レーザー記録装置の進歩に伴
い光ディスクや製版材料にも応用が検討されている。
差分布として表現するもので、着色剤の溶融転写や昇華
転写、加熱溶融やカプセル破壊による２成分間の発色反
応、相転位による光学特性の変化等、多くの方式が考案
されてきた。この種の熱記録媒体においては、乾式でか
つ簡単なシステムで記録像が得られ、しかもメンテナン
スフリーという利点があるため各種プリンター、ワード
プロセッサー、ファクシミリ等の出力材料として広く利
用されている。また近年、レーザー記録装置の進歩に伴
い光ディスクや製版材料にも応用が検討されている。
【０００３】従来、製版材料としては、湿式処理を必要
とするハロゲン化銀感光材料が使用されてきたが、処理
工程の簡易化に対する要求、および処理液による環境汚
染の問題から乾式工程の開発が望まれ、近年感熱記録方
式によるいくつかの技術的な提案がなされてきた。解像
度の観点からレーザーを用いた画像記録が好ましく、例
えば、高出力レーザーを用いた色素アブレーションと呼
ばれる方式が開発されており、その記録材料が特開平７
−１６４７５５号、同−１４９０６３号、同７−１４９
０６５号等に、画像形成装置が特開平８−４８０５３
号、同８−７２４００号等に開示されている。このシス
テムでは支持体上に塗布された画像色素、レーザー波長
域に吸収を有する物質（赤外吸収物質）およびバインダ
−からなる色素組成物を有する記録材料を、色素層側か
らレーザー照射することによって画像記録が行われる。
レーザーによって与えられたエネルギーは、レーザービ
ームが材料に当たったスポットで画像形成層に急激な局
部変化を起こし、それによって物質を層から追い出す。
上記特許公報によれば、これは完全に物理的な変化（例
えば、溶融、蒸発または昇華）ではなく、ある種の化学
変化（例えば、結合破壊）であり、部分的な画像色素の
除去ではなく、完全な除去であるという。この様な色素
アブレーション方式では、レーザー露光部位における色
素の除去効率を高めるためには高出力のレーザーが不可
欠であり、また除去された色素を集めるために集塵機の
併設が必要であるといった問題点があった。
とするハロゲン化銀感光材料が使用されてきたが、処理
工程の簡易化に対する要求、および処理液による環境汚
染の問題から乾式工程の開発が望まれ、近年感熱記録方
式によるいくつかの技術的な提案がなされてきた。解像
度の観点からレーザーを用いた画像記録が好ましく、例
えば、高出力レーザーを用いた色素アブレーションと呼
ばれる方式が開発されており、その記録材料が特開平７
−１６４７５５号、同−１４９０６３号、同７−１４９
０６５号等に、画像形成装置が特開平８−４８０５３
号、同８−７２４００号等に開示されている。このシス
テムでは支持体上に塗布された画像色素、レーザー波長
域に吸収を有する物質（赤外吸収物質）およびバインダ
−からなる色素組成物を有する記録材料を、色素層側か
らレーザー照射することによって画像記録が行われる。
レーザーによって与えられたエネルギーは、レーザービ
ームが材料に当たったスポットで画像形成層に急激な局
部変化を起こし、それによって物質を層から追い出す。
上記特許公報によれば、これは完全に物理的な変化（例
えば、溶融、蒸発または昇華）ではなく、ある種の化学
変化（例えば、結合破壊）であり、部分的な画像色素の
除去ではなく、完全な除去であるという。この様な色素
アブレーション方式では、レーザー露光部位における色
素の除去効率を高めるためには高出力のレーザーが不可
欠であり、また除去された色素を集めるために集塵機の
併設が必要であるといった問題点があった。
【０００４】集塵機を必要としない方式として、レーザ
ーを熱源とするアブレーション転写式画像記録法に関す
る記載が米国特許第５，１７１，６５０号等に開示され
ている。この方式では、アブレイティブキャリアートッ
プコートを上塗りした動的剥離層を含有する色素ドナー
シートが用いられており、画像は、隣接して位置合わせ
をした別の受容シートへと転写される。このため画像記
録後に不用となったシートが廃材になるという問題点が
あった。またこの場合も転写効率を高めるためには高出
力のレーザーが不可欠であった。このようにレーザーに
よるアブレーションを利用した従来の感熱記録方式では
高出力のレーザーが必要であり、ゴミや廃材が避けられ
ないという問題点があった。
ーを熱源とするアブレーション転写式画像記録法に関す
る記載が米国特許第５，１７１，６５０号等に開示され
ている。この方式では、アブレイティブキャリアートッ
プコートを上塗りした動的剥離層を含有する色素ドナー
シートが用いられており、画像は、隣接して位置合わせ
をした別の受容シートへと転写される。このため画像記
録後に不用となったシートが廃材になるという問題点が
あった。またこの場合も転写効率を高めるためには高出
力のレーザーが不可欠であった。このようにレーザーに
よるアブレーションを利用した従来の感熱記録方式では
高出力のレーザーが必要であり、ゴミや廃材が避けられ
ないという問題点があった。
【０００５】また、レーザーを利用したアブレーション
を伴わない感熱記録方式として、「ドライシルバー」と
称されるシステムを発展させたものが特開平６−１９４
７８１号等に記載されている。このシステムでは、熱的
に還元されうる銀源、銀イオンの還元剤、および光熱変
換色素を含有する記録材料に対してレーザーで記録が行
われるが、非画像部の保存性および熱感度の点で実用性
能には不十分であった。
を伴わない感熱記録方式として、「ドライシルバー」と
称されるシステムを発展させたものが特開平６−１９４
７８１号等に記載されている。このシステムでは、熱的
に還元されうる銀源、銀イオンの還元剤、および光熱変
換色素を含有する記録材料に対してレーザーで記録が行
われるが、非画像部の保存性および熱感度の点で実用性
能には不十分であった。
【０００６】その他、製版材料用途に供するＵＶマスク
像（360nm〜420nm；ＰＳ版への露光光源に対応）の形成
方法として、レーザーを利用したヒートモード方式では
実用的な提案はなされていない。
像（360nm〜420nm；ＰＳ版への露光光源に対応）の形成
方法として、レーザーを利用したヒートモード方式では
実用的な提案はなされていない。
【０００７】一方、ベンゾトリアゾール化合物を含む感
熱記録材料として、特開平９−９５４８７号に記載のも
のが知られているが、この公報に記載のものはベンゾト
リアゾール化合物が本発明の化合物とは異なる上、感熱
記録画像の保存性を改良するためのＵＶ吸収剤として用
いるものであって、ＵＶ光に対する画像を作るものでは
ない。
熱記録材料として、特開平９−９５４８７号に記載のも
のが知られているが、この公報に記載のものはベンゾト
リアゾール化合物が本発明の化合物とは異なる上、感熱
記録画像の保存性を改良するためのＵＶ吸収剤として用
いるものであって、ＵＶ光に対する画像を作るものでは
ない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱感
度が高く、レーザーを用いたヒートモード画像記録方式
を利用する場合にもアブレーションを起こさない程度の
低出力レーザーでの記録（特に製版用マスクフィルムと
して不可欠な360〜420nmに対応する画像記録）が可能で
あり、別個の受像シートを必要とせず、かつ保存安定性
に優れた新規な画像記録媒体およびその画像記録方法を
提供することにある。
度が高く、レーザーを用いたヒートモード画像記録方式
を利用する場合にもアブレーションを起こさない程度の
低出力レーザーでの記録（特に製版用マスクフィルムと
して不可欠な360〜420nmに対応する画像記録）が可能で
あり、別個の受像シートを必要とせず、かつ保存安定性
に優れた新規な画像記録媒体およびその画像記録方法を
提供することにある。
【０００９】
【発明を解決するための手段】本発明の課題は、以下に
示す１）〜７）の画像記録媒体及びそれを用いた画像記
録方法によって達成された。 １）下記一般式（１）で表されるＵＶ吸収剤前駆体およ
び酸を含有することを特徴とする画像記録媒体。
示す１）〜７）の画像記録媒体及びそれを用いた画像記
録方法によって達成された。 １）下記一般式（１）で表されるＵＶ吸収剤前駆体およ
び酸を含有することを特徴とする画像記録媒体。
【００１０】
【化２】
【００１１】〔式（１）中、Ｐは酸共存下２５０℃以下
の加熱によって脱保護可能な水酸基の保護基を表す。Ｒ
1およびＲ2は置換可能な基を表し、同じであっても異な
っていても良い。ｌおよびｍは０〜４の整数を表し、ｌ
又はｍが２以上の時、複数のＲ 1同士又はＲ2同士は同じ
であっても異なっていても良く、互いに連結して環を形
成しても良い。〕
の加熱によって脱保護可能な水酸基の保護基を表す。Ｒ
1およびＲ2は置換可能な基を表し、同じであっても異な
っていても良い。ｌおよびｍは０〜４の整数を表し、ｌ
又はｍが２以上の時、複数のＲ 1同士又はＲ2同士は同じ
であっても異なっていても良く、互いに連結して環を形
成しても良い。〕
【００１２】２）前記一般式（１）におけるＰがβ位に
水素原子を有する２級又は３級のアルコキシカルボニル
基であることを特徴とする１）記載の画像記録媒体。
水素原子を有する２級又は３級のアルコキシカルボニル
基であることを特徴とする１）記載の画像記録媒体。
【００１３】３）酸がポリマーであることを特徴とする
１）記載の画像記録媒体。
１）記載の画像記録媒体。
【００１４】４）前記一般式（１）で示されるＵＶ吸収
剤前駆体をマイクロカプセルに内包させ酸と隔離するこ
とを特徴とする１）記載の画像記録媒体。
剤前駆体をマイクロカプセルに内包させ酸と隔離するこ
とを特徴とする１）記載の画像記録媒体。
【００１５】５）前記一般式（１）で示されるＵＶ吸収
剤前駆体と酸を隣接する別々の層に塗布することを特徴
とする１）記載の画像記録媒体。
剤前駆体と酸を隣接する別々の層に塗布することを特徴
とする１）記載の画像記録媒体。
【００１６】６）前記１）記載の画像記録媒体をレーザ
ー光により走査露光することを特徴とする画像記録方
法。
ー光により走査露光することを特徴とする画像記録方
法。
【００１７】７）前記４）又は５）記載の画像記録媒体
をあらかじめ１２０℃以下の温度で全面加熱しておき、
レーザー光により走査露光することを特徴とする画像記
録方法。
をあらかじめ１２０℃以下の温度で全面加熱しておき、
レーザー光により走査露光することを特徴とする画像記
録方法。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく述べ
る。前記一般式（１）において、Ｐは酸共存下２５０℃
以下の温度で脱保護する水酸基の保護基を表す。レーザ
ーによるヒートモードで画像をつくる感熱記録材料にお
いては、２５０℃以下の温度で脱保護するものが有効で
ある。下限については特に限定的ではないが、６０℃以
上の温度で脱保護するものが有効である。Ｐは、より好
ましくは酸共存下６０〜２００℃の温度範囲で脱保護す
る保護基であり、特に好ましくは酸性条件下８０〜１５
０℃の温度範囲で脱保護する保護基である。
る。前記一般式（１）において、Ｐは酸共存下２５０℃
以下の温度で脱保護する水酸基の保護基を表す。レーザ
ーによるヒートモードで画像をつくる感熱記録材料にお
いては、２５０℃以下の温度で脱保護するものが有効で
ある。下限については特に限定的ではないが、６０℃以
上の温度で脱保護するものが有効である。Ｐは、より好
ましくは酸共存下６０〜２００℃の温度範囲で脱保護す
る保護基であり、特に好ましくは酸性条件下８０〜１５
０℃の温度範囲で脱保護する保護基である。
【００１９】保護基の例としては、アシル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基等）、シクロプロピルメチル
基、１級のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等）、β位に水素原
子を有する２級もしくは３級のアルコキシカルボニル基
（例えばｔ−ブトキシカルボニル基、イソプロピルオキ
シカルボニル基、２−シクロヘキセンオキシカルボニル
基等）、シリル基（例えばトリメチルシリル基、トリエ
チルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチ
ルジフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基
等）、およびβ位に水素原子を有する２級もしくは３級
のアルキル基（例えばｔ−ブチル基、２−シクロヘキセ
ニル基等）等が挙げられるが、好ましくはβ位に水素原
子を有する２級もしくは３級のアルコキシカルボニル
基、シリル基及びβ位に水素原子を有する２級もしくは
３級のアルキル基であり、特に好ましくは、β位に水素
原子を有する２級もしくは３級のアルコキシカルボニル
基である。
セチル基、ベンゾイル基等）、シクロプロピルメチル
基、１級のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等）、β位に水素原
子を有する２級もしくは３級のアルコキシカルボニル基
（例えばｔ−ブトキシカルボニル基、イソプロピルオキ
シカルボニル基、２−シクロヘキセンオキシカルボニル
基等）、シリル基（例えばトリメチルシリル基、トリエ
チルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチ
ルジフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基
等）、およびβ位に水素原子を有する２級もしくは３級
のアルキル基（例えばｔ−ブチル基、２−シクロヘキセ
ニル基等）等が挙げられるが、好ましくはβ位に水素原
子を有する２級もしくは３級のアルコキシカルボニル
基、シリル基及びβ位に水素原子を有する２級もしくは
３級のアルキル基であり、特に好ましくは、β位に水素
原子を有する２級もしくは３級のアルコキシカルボニル
基である。
【００２０】Ｒ1およびＲ2は置換可能な基を表し、同じ
であっても異なっていても良い。例としてはハロゲン原
子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基（置換基を有するものを含む。炭素数は
１〜４０が好ましい。例えばメチル基、エチル基、ｔ−
ブチル基、トリフルオロメチル基、クロルメチル基、ジ
メチルアミノメチル基など）、アリール基（置換基を有
するものを含む。炭素数は６〜４０が好ましい。例えば
フェニル基、ナフチル基、４−ジメチルアミノフェニル
基、２−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、
３−スルホフェニル基など）、アルケニル基（置換基を
有するものを含む。炭素数は２〜４０が好ましい。例え
ばビニル基、２−クロロビニル基、２−ジメチルアミノ
ビニル基、２−フェニルビニル基、１−メチルビニル
基、アリル基など）、アルキニル基（置換基を有するも
のを含む。炭素数は２〜４０が好ましい。例えばエチニ
ル基、１−プロピニル基など）、アラルキル基（置換基
を有するものを含む。炭素数は７〜４０が好ましい。例
えば、ベンジル基など）、ヘテロ環残基（置換基を有す
るものを含む。炭素数は１〜４０が好ましい。例えば２
−ピリジル基、１−イミダゾリル基、ベンゾチアゾール
−２−イル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾール−２
−イル基、６−ヘキサデシルスルホニルアミノベンゾチ
アゾール−２−イル基など）、−Ｎ（Ｒ7)2｛Ｒ7は水素
原子、アルキル基（例についてはＲ1、Ｒ2で述べたもの
と同様。）、アリール基（例についてはＲ1、Ｒ2で述べ
たものと同様。）、アルケニル基（例についてはＲ1、
Ｒ2で述べたものと同様。）、アルキニル基（例につい
てはＲ1、Ｒ2で述べたものと同様。）、アラルキル基
（例についてはＲ1、Ｒ2で述べたものと同様。）または
ヘテロ環残基（例についてはＲ1、Ｒ2で述べたものと同
様。）を表し、２つのＲ7は同じであっても、異なって
いても良く、互いに結合して複素環を形成してもよ
い。｝、−ＮＨＣＯＲ7(Ｒ7は前述した通り。）、−Ｎ
ＨＣＯＯＲ7(Ｒ7は前述した通り。）、−ＣＯＮＨＲ
7(Ｒ7は前述した通り。）、−ＣＯＯＲ7(Ｒ7は前述した
通り。）、−ＯＲ7(Ｒ7は前述した通り。）、または−
ＳＲ7(Ｒ7は前述した通り。）が挙げられる。
であっても異なっていても良い。例としてはハロゲン原
子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基（置換基を有するものを含む。炭素数は
１〜４０が好ましい。例えばメチル基、エチル基、ｔ−
ブチル基、トリフルオロメチル基、クロルメチル基、ジ
メチルアミノメチル基など）、アリール基（置換基を有
するものを含む。炭素数は６〜４０が好ましい。例えば
フェニル基、ナフチル基、４−ジメチルアミノフェニル
基、２−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、
３−スルホフェニル基など）、アルケニル基（置換基を
有するものを含む。炭素数は２〜４０が好ましい。例え
ばビニル基、２−クロロビニル基、２−ジメチルアミノ
ビニル基、２−フェニルビニル基、１−メチルビニル
基、アリル基など）、アルキニル基（置換基を有するも
のを含む。炭素数は２〜４０が好ましい。例えばエチニ
ル基、１−プロピニル基など）、アラルキル基（置換基
を有するものを含む。炭素数は７〜４０が好ましい。例
えば、ベンジル基など）、ヘテロ環残基（置換基を有す
るものを含む。炭素数は１〜４０が好ましい。例えば２
−ピリジル基、１−イミダゾリル基、ベンゾチアゾール
−２−イル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾール−２
−イル基、６−ヘキサデシルスルホニルアミノベンゾチ
アゾール−２−イル基など）、−Ｎ（Ｒ7)2｛Ｒ7は水素
原子、アルキル基（例についてはＲ1、Ｒ2で述べたもの
と同様。）、アリール基（例についてはＲ1、Ｒ2で述べ
たものと同様。）、アルケニル基（例についてはＲ1、
Ｒ2で述べたものと同様。）、アルキニル基（例につい
てはＲ1、Ｒ2で述べたものと同様。）、アラルキル基
（例についてはＲ1、Ｒ2で述べたものと同様。）または
ヘテロ環残基（例についてはＲ1、Ｒ2で述べたものと同
様。）を表し、２つのＲ7は同じであっても、異なって
いても良く、互いに結合して複素環を形成してもよ
い。｝、−ＮＨＣＯＲ7(Ｒ7は前述した通り。）、−Ｎ
ＨＣＯＯＲ7(Ｒ7は前述した通り。）、−ＣＯＮＨＲ
7(Ｒ7は前述した通り。）、−ＣＯＯＲ7(Ｒ7は前述した
通り。）、−ＯＲ7(Ｒ7は前述した通り。）、または−
ＳＲ7(Ｒ7は前述した通り。）が挙げられる。
【００２１】ｌおよびｍは０〜４の整数を表し、ｌもし
くはｍが２以上の場合複数のＲ1同士もしくはＲ2同士は
同じであっても異なっていても良く、互いに連結して環
を形成しても良い。環を形成する場合は、５〜８員の炭
素環あるいは複素環であることが好ましい。
くはｍが２以上の場合複数のＲ1同士もしくはＲ2同士は
同じであっても異なっていても良く、互いに連結して環
を形成しても良い。環を形成する場合は、５〜８員の炭
素環あるいは複素環であることが好ましい。
【００２２】前記一般式（１）で表されるＵＶ吸収剤前
駆体はＲ1もしくはＲ2を介して複数が連結することによ
りポリマーを形成しても良い。ポリマーの分子量は千〜
１００万の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは
５千〜５万の範囲にある場合である。この際、単独重合
体であっても良いし他のモノマーとの共重合体であって
も良い。共重合体を形成するモノマーとしては、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミ
ド、スチレン、ビニルエーテル等が好ましい例として挙
げられる。またビニルフェノール、ビニル安息香酸、も
しくはビニルベンゼンスルホン酸等の酸性基を有するモ
ノマーと共重合体を形成してもよい。
駆体はＲ1もしくはＲ2を介して複数が連結することによ
りポリマーを形成しても良い。ポリマーの分子量は千〜
１００万の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは
５千〜５万の範囲にある場合である。この際、単独重合
体であっても良いし他のモノマーとの共重合体であって
も良い。共重合体を形成するモノマーとしては、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミ
ド、スチレン、ビニルエーテル等が好ましい例として挙
げられる。またビニルフェノール、ビニル安息香酸、も
しくはビニルベンゼンスルホン酸等の酸性基を有するモ
ノマーと共重合体を形成してもよい。
【００２３】本発明の一般式（１）に含まれるＵＶ吸収
剤前駆体の具体例を以下に例示するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
剤前駆体の具体例を以下に例示するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
【００２６】
【化５】
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】
【００３６】
【化１５】
【００３７】本発明に用いられる酸はブレンステッド酸
であってもルイス酸であってもかまわないが、好ましく
はブレンステッド酸であり、特に好ましくはフェノール
誘導体、スルホン酸誘導体およびカルボン酸誘導体であ
る。使用する酸のｐKaを変えることによって活性と保存
性を目的にあわせて調節することができる。これらの酸
は低分子量の化合物であっても良いが感度と保存性を両
立する目的、およびアブレーションを防止する目的から
ポリマーであることがより好ましい。ポリマーの分子量
としては千〜１００万の範囲にあることが好ましく、特
に好ましくは５千〜５万の範囲にある場合である。好ま
しいポリマーの例としてはポリビニルフェノール、ポリ
ビニルベンゼンスルホン酸、ポリビニル安息香酸等およ
びその誘導体が挙げられる。また目的に合わせた物性を
付与するために他のモノマーと共重合体を形成しても良
い。共重合体を形成するモノマーとしては、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、ス
チレン、ビニルエーテル等が好ましい例として挙げられ
る。
であってもルイス酸であってもかまわないが、好ましく
はブレンステッド酸であり、特に好ましくはフェノール
誘導体、スルホン酸誘導体およびカルボン酸誘導体であ
る。使用する酸のｐKaを変えることによって活性と保存
性を目的にあわせて調節することができる。これらの酸
は低分子量の化合物であっても良いが感度と保存性を両
立する目的、およびアブレーションを防止する目的から
ポリマーであることがより好ましい。ポリマーの分子量
としては千〜１００万の範囲にあることが好ましく、特
に好ましくは５千〜５万の範囲にある場合である。好ま
しいポリマーの例としてはポリビニルフェノール、ポリ
ビニルベンゼンスルホン酸、ポリビニル安息香酸等およ
びその誘導体が挙げられる。また目的に合わせた物性を
付与するために他のモノマーと共重合体を形成しても良
い。共重合体を形成するモノマーとしては、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、ス
チレン、ビニルエーテル等が好ましい例として挙げられ
る。
【００３８】本発明に有用な酸の具体例を以下に例示す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
【化１６】
【００４０】
【化１７】
【００４１】
【化１８】
【００４２】
【化１９】
【００４３】
【化２０】
【００４４】
【化２１】
【００４５】
【化２２】
【００４６】
【化２３】
【００４７】
【化２４】
【００４８】
【化２５】
【００４９】
【化２６】
【００５０】
【化２７】
【００５１】本発明の画像記録媒体は一般的に前記一般
式（１）で示されるＵＶ吸収剤前駆体および酸を支持体
上に塗布して作製される。この際必要に応じてバインダ
−を共存させてもよい。また一般式（１）で示されるＵ
Ｖ吸収剤前駆体と酸をマイクロカプセルによって隔離し
たり、隣接する別々の層に塗布することによって保存安
定性を高めることもできる。また必要に応じて増感剤、
スティッキング防止剤等種々の添加剤を添加することも
できる。また、感熱記録層を保護するためにオーバーコ
ート層を設けたり、支持体の裏面にバックコート層を設
けたり、感熱記録層と支持体との間に単層あるいは複数
層の樹脂等からなるアンダーコート層を設けるなど、画
像記録媒体における種々の公知技術を用いることもでき
る。また目的に応じた発色画像を付与するために従来公
知の他の感熱発色システム（例えば塩基性ロイコ色素を
酸で発色させる方式等）と併用することもできる。
式（１）で示されるＵＶ吸収剤前駆体および酸を支持体
上に塗布して作製される。この際必要に応じてバインダ
−を共存させてもよい。また一般式（１）で示されるＵ
Ｖ吸収剤前駆体と酸をマイクロカプセルによって隔離し
たり、隣接する別々の層に塗布することによって保存安
定性を高めることもできる。また必要に応じて増感剤、
スティッキング防止剤等種々の添加剤を添加することも
できる。また、感熱記録層を保護するためにオーバーコ
ート層を設けたり、支持体の裏面にバックコート層を設
けたり、感熱記録層と支持体との間に単層あるいは複数
層の樹脂等からなるアンダーコート層を設けるなど、画
像記録媒体における種々の公知技術を用いることもでき
る。また目的に応じた発色画像を付与するために従来公
知の他の感熱発色システム（例えば塩基性ロイコ色素を
酸で発色させる方式等）と併用することもできる。
【００５２】バインダーとしては、ゼラチン、カゼイ
ン、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、エチレンー無水マレイン酸コポリマー等
の水溶性バインダー、およびポリビニルブチラール、ト
リアセチルセルロース、ポリスチレン、アクリル酸メチ
ルーブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジ
エンコポリマー等の水不溶性バインダーのいずれも用い
ることができる。
ン、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、エチレンー無水マレイン酸コポリマー等
の水溶性バインダー、およびポリビニルブチラール、ト
リアセチルセルロース、ポリスチレン、アクリル酸メチ
ルーブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジ
エンコポリマー等の水不溶性バインダーのいずれも用い
ることができる。
【００５３】一般式（１）で示されるＵＶ吸収剤前駆体
をマイクロカプセルに内包させる場合には従来公知のマ
イクロカプセル化技術を用いることができる。即ち、一
般式（１）のＵＶ吸収剤前駆体とマイクロカプセル壁前
駆体とを水に難溶もしくは不溶の有機溶剤に溶解し、水
溶性高分子の水溶液中に添加し、ホモジナイザー等を用
いて乳化分散し、昇温してマイクロカプセル壁となる高
分子物質の壁膜を油／水界面に形成することにより調整
することができる。マイクロカプセルの壁膜となる高分
子物質の具体例としては、ポリウレタン樹脂、ポリウレ
ア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、
ポリスチレン樹脂、スチレンーアクリレート共重合体樹
脂、スチレンーメタクリレート共重合体樹脂、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール等及びこれらの混合物が挙げ
られる。これらの中でも、特に好ましいものは、ポリウ
レタン・ポリウレア樹脂からなる壁膜を有するマイクロ
カプセルである。ポリウレタン・ポリウレア樹脂からな
る壁膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネー
ト等のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化すべき芯
物質中に混合し、ポリビニルアルコール等の水溶性高分
子の水溶液に乳化分散し、液温を上昇させて油滴界面で
高分子形成反応を起こすことによって製造される。
をマイクロカプセルに内包させる場合には従来公知のマ
イクロカプセル化技術を用いることができる。即ち、一
般式（１）のＵＶ吸収剤前駆体とマイクロカプセル壁前
駆体とを水に難溶もしくは不溶の有機溶剤に溶解し、水
溶性高分子の水溶液中に添加し、ホモジナイザー等を用
いて乳化分散し、昇温してマイクロカプセル壁となる高
分子物質の壁膜を油／水界面に形成することにより調整
することができる。マイクロカプセルの壁膜となる高分
子物質の具体例としては、ポリウレタン樹脂、ポリウレ
ア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、
ポリスチレン樹脂、スチレンーアクリレート共重合体樹
脂、スチレンーメタクリレート共重合体樹脂、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール等及びこれらの混合物が挙げ
られる。これらの中でも、特に好ましいものは、ポリウ
レタン・ポリウレア樹脂からなる壁膜を有するマイクロ
カプセルである。ポリウレタン・ポリウレア樹脂からな
る壁膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネー
ト等のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化すべき芯
物質中に混合し、ポリビニルアルコール等の水溶性高分
子の水溶液に乳化分散し、液温を上昇させて油滴界面で
高分子形成反応を起こすことによって製造される。
【００５４】マイクロカプセル壁前駆体としての多価イ
ソシアネート化合物としては、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ−ト、２，６−
トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネ−ト、ナフタレンー１，４−ジイソシアネ−ト、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ−ト、３，
３′−ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ−
ト、キシレンー１，４−ジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルプロパンジイソシアネ−ト、トリメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プ
ロピレン−１，２−ジイソシアネ−ト、ブチレンー１，
２−ジイソシアネ−ト、シクロヘキシレンー１，２−ジ
イソシアネ−ト、シクロヘキシレンー１，４−ジイソシ
アネ−ト等のジイソシアネ−ト類、４，４′，４″−ト
リフェニルメタントリイソシアネ−ト、トルエンー２，
４，６−トリイソシアネ−ト等のトリイソシアネ−ト
類、４，４′−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，
５，５′−テトライソシアネ−ト等のテトライソシアネ
−ト類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物、２，４−トリレンジイソシア
ネートとトリメチロ−ルプロパンとの付加物、キシリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールと
の付加物等のイソシアネートプレポリマー等が例として
挙げられる。また必要に応じ二種以上の併用も可能であ
る。これらの中でも特に好ましいものは分子内にイソシ
アネート基を三個以上有するものである。
ソシアネート化合物としては、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ−ト、２，６−
トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネ−ト、ナフタレンー１，４−ジイソシアネ−ト、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ−ト、３，
３′−ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ−
ト、キシレンー１，４−ジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルプロパンジイソシアネ−ト、トリメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プ
ロピレン−１，２−ジイソシアネ−ト、ブチレンー１，
２−ジイソシアネ−ト、シクロヘキシレンー１，２−ジ
イソシアネ−ト、シクロヘキシレンー１，４−ジイソシ
アネ−ト等のジイソシアネ−ト類、４，４′，４″−ト
リフェニルメタントリイソシアネ−ト、トルエンー２，
４，６−トリイソシアネ−ト等のトリイソシアネ−ト
類、４，４′−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，
５，５′−テトライソシアネ−ト等のテトライソシアネ
−ト類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物、２，４−トリレンジイソシア
ネートとトリメチロ−ルプロパンとの付加物、キシリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールと
の付加物等のイソシアネートプレポリマー等が例として
挙げられる。また必要に応じ二種以上の併用も可能であ
る。これらの中でも特に好ましいものは分子内にイソシ
アネート基を三個以上有するものである。
【００５５】マイクロカプセル化において一般式（１）
で示されるＵＶ吸収剤前駆体を溶解するために使用され
る有機溶剤は常温で固体でも液体でもよく、ポリマーで
もよく、例えば、酢酸エステル、メチレンクロライド、
シクロヘキサノン等の低沸点補助溶剤および／またはり
ん酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、その他カルボン酸エステ
ル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタ
ン、塩素化パラフィン、アルコール系、フェノール系、
エーテル系、モノオレフィン系、エポキシ系等の高沸点
オイルが挙げられるが、これらの中でも特に好ましくは
アルコール系、リン酸エステル系、カルボン酸エステル
系、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、
アルキル化ナフタレン、ジアリールエタンが挙げられ
る。さらに、前記高沸点オイルに、ヒンダードフェノー
ル、ヒンダードアミン等の酸化防止剤を添加してもよ
い。また、オイルとしては、特に不飽和脂肪酸を有する
ものが好ましく、具体的にはα−メチルスチレンダイマ
ー等を挙げることができる。
で示されるＵＶ吸収剤前駆体を溶解するために使用され
る有機溶剤は常温で固体でも液体でもよく、ポリマーで
もよく、例えば、酢酸エステル、メチレンクロライド、
シクロヘキサノン等の低沸点補助溶剤および／またはり
ん酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、その他カルボン酸エステ
ル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタ
ン、塩素化パラフィン、アルコール系、フェノール系、
エーテル系、モノオレフィン系、エポキシ系等の高沸点
オイルが挙げられるが、これらの中でも特に好ましくは
アルコール系、リン酸エステル系、カルボン酸エステル
系、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、
アルキル化ナフタレン、ジアリールエタンが挙げられ
る。さらに、前記高沸点オイルに、ヒンダードフェノー
ル、ヒンダードアミン等の酸化防止剤を添加してもよ
い。また、オイルとしては、特に不飽和脂肪酸を有する
ものが好ましく、具体的にはα−メチルスチレンダイマ
ー等を挙げることができる。
【００５６】マイクロカプセル作製時に用いられる水溶
性高分子としては、ポリビニルアルコール、シラノール
変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、アミノ変性ポリビニルアルコール、イタコ
ン酸変性ポリビニルアルコール、スチレン変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ブ
タジエン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリスチレン
スルホン酸ポリビニルピロリドン、エチレン−アクリル
酸共重合体、ゼラチン等が挙げられ、これらの中でも、
特にカルボキシ変性ポリビニルアルコールが好ましい。
また、疎水性高分子のエマルジョン又はラテックス等を
併用することもできる。具体的な例としては、スチレン
−ブタジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体等が挙げられる。この際、乳化安定性を向上させる等
の目的で、必要に応じて従来公知の界面活性剤等を加え
てもよい。
性高分子としては、ポリビニルアルコール、シラノール
変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、アミノ変性ポリビニルアルコール、イタコ
ン酸変性ポリビニルアルコール、スチレン変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ブ
タジエン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリスチレン
スルホン酸ポリビニルピロリドン、エチレン−アクリル
酸共重合体、ゼラチン等が挙げられ、これらの中でも、
特にカルボキシ変性ポリビニルアルコールが好ましい。
また、疎水性高分子のエマルジョン又はラテックス等を
併用することもできる。具体的な例としては、スチレン
−ブタジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体等が挙げられる。この際、乳化安定性を向上させる等
の目的で、必要に応じて従来公知の界面活性剤等を加え
てもよい。
【００５７】マイクロカプセルの粒径としては０．１〜
１．０μｍが好ましく、０．２〜０．７μｍがより好ま
しい。
１．０μｍが好ましく、０．２〜０．７μｍがより好ま
しい。
【００５８】該画像記録媒体の熱感度を高めるために増
感剤を添加する場合には、分子内に芳香族性の基と極性
基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベン
ジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナ
フトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフ
トエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−クロ
ロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオ−ルフェニ
ルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチルフ
ェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチル
フェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリル
オキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフ
ェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロ
フェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等を挙げ
ことができる。
感剤を添加する場合には、分子内に芳香族性の基と極性
基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベン
ジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナ
フトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフ
トエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−クロ
ロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオ−ルフェニ
ルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチルフ
ェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチル
フェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリル
オキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフ
ェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロ
フェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等を挙げ
ことができる。
【００５９】その他の添加剤としては、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩から
なるヘッド摩耗およびスティッキング防止剤、パラフィ
ン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、カスターワックス等のワックス類等が挙げられ、必
要に応じて添加することができる。
鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩から
なるヘッド摩耗およびスティッキング防止剤、パラフィ
ン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、カスターワックス等のワックス類等が挙げられ、必
要に応じて添加することができる。
【００６０】本発明の画像記録媒体に有用な支持体とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフチレンジカ
ルボキシレート、ポリアリーレン、ポリイミド、ポリカ
ーボネート、トリアセチルセルロース等のポリマーフィ
ルムやガラス等の透明な支持体を挙げることができる。
本発明の画像記録媒体を製版フィルム用途に供する場合
には、熱膨張率が小さく寸度安定性が良好で、かつ、Ｐ
Ｓ版の感光域に吸収を持たない支持体が選ばれる。
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフチレンジカ
ルボキシレート、ポリアリーレン、ポリイミド、ポリカ
ーボネート、トリアセチルセルロース等のポリマーフィ
ルムやガラス等の透明な支持体を挙げることができる。
本発明の画像記録媒体を製版フィルム用途に供する場合
には、熱膨張率が小さく寸度安定性が良好で、かつ、Ｐ
Ｓ版の感光域に吸収を持たない支持体が選ばれる。
【００６１】本発明の画像記録媒体において、画像形成
の手段としての加熱方法としては、加熱されたブロック
やプレートと接触させる方法、熱ローラーや熱ドラムと
接触させる方法、ハロゲンランプや赤外ないし遠赤外ラ
ンプヒーターを照射させる方法、感熱プリンターの熱ヘ
ッドで画像状に加熱する方法、レーザー光を照射する方
法等がある。より少ない熱エネルギーで画像を形成させ
るために予め、本発明の画像記録媒体を適当な温度に加
熱しておくこともでき、特に一般式（１）で示されるＵ
Ｖ吸収剤前駆体と酸をマイクロカプセルもしくは別々の
層に塗布することにより隔離する場合に有効である。予
備加熱温度としては５０℃〜１２０℃が好ましく、特に
好ましくは７０〜１００℃である。
の手段としての加熱方法としては、加熱されたブロック
やプレートと接触させる方法、熱ローラーや熱ドラムと
接触させる方法、ハロゲンランプや赤外ないし遠赤外ラ
ンプヒーターを照射させる方法、感熱プリンターの熱ヘ
ッドで画像状に加熱する方法、レーザー光を照射する方
法等がある。より少ない熱エネルギーで画像を形成させ
るために予め、本発明の画像記録媒体を適当な温度に加
熱しておくこともでき、特に一般式（１）で示されるＵ
Ｖ吸収剤前駆体と酸をマイクロカプセルもしくは別々の
層に塗布することにより隔離する場合に有効である。予
備加熱温度としては５０℃〜１２０℃が好ましく、特に
好ましくは７０〜１００℃である。
【００６２】レーザー光照射により画像を形成する場合
には、レーザー光を熱エネルギーに変換するために、該
レーザー光の波長の光を吸収する色素を存在させる必要
がある。レーザー光源としては、エキシマレーザー、ア
ルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、半導体レー
ザー、ガラス（ＹＡＧ）レーザー、炭酸ガスレーザー、
色素レーザー等があるが、ヘリウムネオンレーザー、半
導体レーザーおよびガラスレーザーが本発明に有用なレ
ーザー光源である。その中でも装置が小型で安価なこと
から、半導体レーザーが特に有用である。半導体レーザ
ーの発振波長は通常、６７０〜８３０ｎｍであり、該近
赤外に吸収を持つ色素が用いられる。近赤外吸収色素と
しては、シアニン色素、スクアリリウム色素、メロシア
ニン色素、オキソノール色素、フタロシアニン色素等が
用いられる。
には、レーザー光を熱エネルギーに変換するために、該
レーザー光の波長の光を吸収する色素を存在させる必要
がある。レーザー光源としては、エキシマレーザー、ア
ルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、半導体レー
ザー、ガラス（ＹＡＧ）レーザー、炭酸ガスレーザー、
色素レーザー等があるが、ヘリウムネオンレーザー、半
導体レーザーおよびガラスレーザーが本発明に有用なレ
ーザー光源である。その中でも装置が小型で安価なこと
から、半導体レーザーが特に有用である。半導体レーザ
ーの発振波長は通常、６７０〜８３０ｎｍであり、該近
赤外に吸収を持つ色素が用いられる。近赤外吸収色素と
しては、シアニン色素、スクアリリウム色素、メロシア
ニン色素、オキソノール色素、フタロシアニン色素等が
用いられる。
【００６３】
【実施例】以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳しく説
明するが本発明はこれに限定されるものではない。
明するが本発明はこれに限定されるものではない。
【００６４】ＵＶ吸収剤前駆体の合成例１：例示化合物
（１） ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール５
ｇをテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、カリウムｔ
−ブトキシド１．７３ｇを加えた。反応液を氷冷し、二
炭酸ジｔｅｒｔ−ブチルエステル４．０４ｇをテトラヒ
ドロフラン３０ｍｌに溶解したものを添加し、１時間攪
拌した。反応液を水１００ｍｌに添加し、有機層を酢酸
エチル１００ｍｌで抽出し、水洗した。有機層を硫酸マ
グネシウムにより乾燥させ濃縮した。得られた粗結晶を
アセトニトリルより再結晶させることにより例示化合物
（１）の無色結晶４．７８ｇを得た。
（１） ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール５
ｇをテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、カリウムｔ
−ブトキシド１．７３ｇを加えた。反応液を氷冷し、二
炭酸ジｔｅｒｔ−ブチルエステル４．０４ｇをテトラヒ
ドロフラン３０ｍｌに溶解したものを添加し、１時間攪
拌した。反応液を水１００ｍｌに添加し、有機層を酢酸
エチル１００ｍｌで抽出し、水洗した。有機層を硫酸マ
グネシウムにより乾燥させ濃縮した。得られた粗結晶を
アセトニトリルより再結晶させることにより例示化合物
（１）の無色結晶４．７８ｇを得た。
【００６５】ＵＶ吸収剤前駆体の合成例２：例示化合物
（４４） ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール５
ｇを酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、ＤＢＵ ２．８２ｇ
を加えた。反応液を氷冷し、ｔ−ブチルメチルシリルク
ロライド２．８ｇを加え１時間攪拌した。反応液を水に
注ぎ、有機層を抽出、水洗した後、硫酸マグネシウムに
より乾燥させ濃縮した。得られた油状物質をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒ｎ−ヘキサン）に
よって生成したところ、例示化合物（４４）６．３ｇが
油状物質として得られた。他のＵＶ吸収剤前駆体も上記
合成例１及び２と同様にして合成することができる。
（４４） ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール５
ｇを酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、ＤＢＵ ２．８２ｇ
を加えた。反応液を氷冷し、ｔ−ブチルメチルシリルク
ロライド２．８ｇを加え１時間攪拌した。反応液を水に
注ぎ、有機層を抽出、水洗した後、硫酸マグネシウムに
より乾燥させ濃縮した。得られた油状物質をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒ｎ−ヘキサン）に
よって生成したところ、例示化合物（４４）６．３ｇが
油状物質として得られた。他のＵＶ吸収剤前駆体も上記
合成例１及び２と同様にして合成することができる。
【００６６】実施例１ 以下に示す化合物をクロロホルムに溶解し、厚み１００
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布、
乾燥した。さらにその上にシリコーン液（信シリコ−ン
ＦＬ−１００、信越化学製）を０．１μｍの厚みで塗布
し、透明な感熱記録シートを作製した。
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布、
乾燥した。さらにその上にシリコーン液（信シリコ−ン
ＦＬ−１００、信越化学製）を０．１μｍの厚みで塗布
し、透明な感熱記録シートを作製した。
【００６７】 試料−１ ポリスチレン（和光純薬製ポリスチレンビーズ（直径；約３．２mm）） ０．８５ｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤前駆体（１） ２ｍｍｏｌ／ｍ2 酸（Ａ−１７） ２０ｍｍｏｌ／ｍ2
【００６８】 試料−２ ＵＶ吸収剤前駆体（１） ２ｍｍｏｌ／ｍ2 酸（Ａ−５０） ０．８５ｇ／ｍ2
【００６９】上記感熱記録材料を富士サーマルイメージ
ャー、ＦＴＩ−２１０により画像記録したところ、λ＝
３６５ｎｍに対応するポジ画像が得られた。表１には画
像部と非画像部の最大濃度と最小濃度を測定した結果を
示した。
ャー、ＦＴＩ−２１０により画像記録したところ、λ＝
３６５ｎｍに対応するポジ画像が得られた。表１には画
像部と非画像部の最大濃度と最小濃度を測定した結果を
示した。
【００７０】
【表１】
【００７１】表１から、本発明の感熱記録材料は熱感度
が高く、通常のサーマルイメージャーによって高いコン
トラストのポジ画像を与えることがわかる。
が高く、通常のサーマルイメージャーによって高いコン
トラストのポジ画像を与えることがわかる。
【００７２】実施例２ 以下に示す化合物をクロロホルムに溶解し、厚み１００
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布、
乾燥して透明な感熱記録シートを作製した。ポリビニル
ブチラールはモンサント社製ＢｕｔｖａｒＴＭＢ７６を
用いた。
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布、
乾燥して透明な感熱記録シートを作製した。ポリビニル
ブチラールはモンサント社製ＢｕｔｖａｒＴＭＢ７６を
用いた。
【００７３】 試料−３ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤前駆体（１） ２ｍｍｏｌ／ｍ2 酸（Ａ−３） ４０ｍｍｏｌ／ｍ2 ＩＲ色素−１ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００７４】 試料−４ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤前駆体（１） ２ｍｍｏｌ／ｍ2 酸（Ａ−１７） ５ｍｍｏｌ／ｍ2 ＩＲ色素−１ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００７５】 試料−５ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤前駆体（１） ２ｍｍｏｌ／ｍ2 酸（Ａ−４０） ４０ｍｍｏｌ／ｍ2 ＩＲ色素−１ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００７６】 試料−６ 酸（Ａ−４６） ０．８５ｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤前駆体（１） ２ｍｍｏｌ／ｍ2 ＩＲ色素−２ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００７７】 試料−７ 酸（Ａ−４８） ０．８５ｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤前駆体（２） ２ｍｍｏｌ／ｍ2 ＩＲ色素−２ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００７８】 試料−８ 酸（Ａ−７３） ０．８５ｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤前駆体（３） ２ｍｍｏｌ／ｍ2 ＩＲ色素−２ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００７９】 試料−９ 酸（Ａ−４７） ０．８５ｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤前駆体（１６） ２ｍｍｏｌ／ｍ2 ＩＲ色素−２ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００８０】 試料−１０ 酸（Ａ−３） ２０ｍｍｏｌ／ｍ2 ＵＶ吸収剤前駆体（３６） ７９１ｍｇ／ｍ2 ＩＲ色素−３ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００８１】 参考試料−１ ニトロセルロ−ス（粘度1000秒、ダイセル工業株式会社製） ０．８５ｇ／ｍ2 参考色素−１ ０．３５ｇ／ｍ2 参考色素−２ ０．５５ｇ／ｍ2 ＩＲ色素−１ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００８２】 参考試料−２ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／ｍ2 参考色素−１ ０．３５ｇ／ｍ2 参考色素−２ ０．５５ｇ／ｍ2 ＩＲ色素−１ ０．１３ｍｇ／ｍ2
【００８３】
【化２８】
【００８４】
【化２９】
【００８５】＜画像形成のための露光条件＞Spectra Di
ode Labs No.SDL-2430（波長範囲：８００〜８３０ｎ
ｍ）を８本合波して、８００ｍＷの出力にして、画像書
き込み用レーザーとした。このレーザーを用いて、ビー
ム系１６０μｍ、レーザー走査スピードを０．５ｍ／秒
（走査中央部）、試料送りスピードを１５ｍｍ／秒、走
査ピッチを８本／ｍｍに設定して、２２ｍｍ×９ｍｍの
画像となるような露光を前述した試料に対して行った。
この時の試料上のレーザーエネルギー密度は１０ｍＪ／
ｍｍ2 であった。また、レーザー走査スピードやレーザ
ー出力を変えることで、表２のようにエネルギー密度を
変化させた。
ode Labs No.SDL-2430（波長範囲：８００〜８３０ｎ
ｍ）を８本合波して、８００ｍＷの出力にして、画像書
き込み用レーザーとした。このレーザーを用いて、ビー
ム系１６０μｍ、レーザー走査スピードを０．５ｍ／秒
（走査中央部）、試料送りスピードを１５ｍｍ／秒、走
査ピッチを８本／ｍｍに設定して、２２ｍｍ×９ｍｍの
画像となるような露光を前述した試料に対して行った。
この時の試料上のレーザーエネルギー密度は１０ｍＪ／
ｍｍ2 であった。また、レーザー走査スピードやレーザ
ー出力を変えることで、表２のようにエネルギー密度を
変化させた。
【００８６】＜レーザー走査中央部（画像部）における
画像形成効率の比較＞本発明の試料３〜１０については
レーザー走査中央部（画像部）のＵＶ濃度（３６５ｎ
ｍ）をマクベス濃度測定計によって求め、１００％発色
した場合の理論値との比較から画像形成効率（発色効
率）を算出した。参考試料１、２についてはレーザー走
査中央部（画像部）と非画像部のＵＶ濃度（３６５ｎ
ｍ）の比較から画像形成効率（消色効率）を算出した。
得られた結果を表２に示す。
画像形成効率の比較＞本発明の試料３〜１０については
レーザー走査中央部（画像部）のＵＶ濃度（３６５ｎ
ｍ）をマクベス濃度測定計によって求め、１００％発色
した場合の理論値との比較から画像形成効率（発色効
率）を算出した。参考試料１、２についてはレーザー走
査中央部（画像部）と非画像部のＵＶ濃度（３６５ｎ
ｍ）の比較から画像形成効率（消色効率）を算出した。
得られた結果を表２に示す。
【００８７】
【表２】
【００８８】レーザーエネルギー密度が１０ｍＪ／ｍｍ
2 の場合はレーザー走査中央部において全てのサンプル
でアブレーションが起こっていることが光学顕微鏡によ
る露光部の観察より確認された。このため発色型の本発
明の試料の場合はみかけの発色効率が実際より低く見え
ている。一方レーザーエネルギー密度が５ｍＪ／ｍｍ 2
以下の場合は参考試料１以外はアブレーションは観察さ
れなかった。表２より、本発明においてレーザー光の波
長を吸収する染料を用いた試料はアブレーションが起こ
らない程度の低エネルギー（５ｍＪ／ｍｍ2 以下）でも
効率良く画像を形成することができ、レーザー光による
アブレーションを利用した試料よりも優れていることが
分かる。
2 の場合はレーザー走査中央部において全てのサンプル
でアブレーションが起こっていることが光学顕微鏡によ
る露光部の観察より確認された。このため発色型の本発
明の試料の場合はみかけの発色効率が実際より低く見え
ている。一方レーザーエネルギー密度が５ｍＪ／ｍｍ 2
以下の場合は参考試料１以外はアブレーションは観察さ
れなかった。表２より、本発明においてレーザー光の波
長を吸収する染料を用いた試料はアブレーションが起こ
らない程度の低エネルギー（５ｍＪ／ｍｍ2 以下）でも
効率良く画像を形成することができ、レーザー光による
アブレーションを利用した試料よりも優れていることが
分かる。
【００８９】実施例３ 以下に示す透明な感熱記録シートを作製した。なお添加
量を示す「部」は「重量部」を示す。
量を示す「部」は「重量部」を示す。
【００９０】試料−１１ ＵＶ吸収剤前駆体（１）４部およびＩＲ色素（１）１部
を酢酸エチル６．６部およびフタル酸ジオクチル６．６
部と混合し、十分溶解した。カプセル壁剤としてキシリ
レンジイソシアネート／トリメチロールプロパン（７５
％酢酸エチル溶液：タケネートＤ１１０Ｎ（商品名）、
武田薬品社製）２．０部をこの溶液に添加し、均一にな
るように撹拌した。別途、１０重量％のドデシルスルホ
ン酸ナトリウム水溶液３．２部を添加した１０重量％カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ
（商品名）、クラレ株式会社製）水溶液６０部を用意
し、先の溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散を
行った。得られた乳化液を撹拌しながら５０℃に昇温
し、３時間カプセル化反応を行わせＵＶ吸収剤前駆体
（１）およびＩＲ色素（１）を芯物質に含有したカプセ
ル液を得た。カプセルの平均粒径は０．２μｍであっ
た。
を酢酸エチル６．６部およびフタル酸ジオクチル６．６
部と混合し、十分溶解した。カプセル壁剤としてキシリ
レンジイソシアネート／トリメチロールプロパン（７５
％酢酸エチル溶液：タケネートＤ１１０Ｎ（商品名）、
武田薬品社製）２．０部をこの溶液に添加し、均一にな
るように撹拌した。別途、１０重量％のドデシルスルホ
ン酸ナトリウム水溶液３．２部を添加した１０重量％カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ
（商品名）、クラレ株式会社製）水溶液６０部を用意
し、先の溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散を
行った。得られた乳化液を撹拌しながら５０℃に昇温
し、３時間カプセル化反応を行わせＵＶ吸収剤前駆体
（１）およびＩＲ色素（１）を芯物質に含有したカプセ
ル液を得た。カプセルの平均粒径は０．２μｍであっ
た。
【００９１】次に、酸（Ａ−８）２０部を５％ポリビニ
ルアルコール水溶液１００部に加え、サンドミルで約２
４時間分散し、酸（Ａ−８）の分散物を得た。以上のよ
うにして得られたカプセル液２部に酸（Ａ−８）分散物
３部を加えて塗布液とした。
ルアルコール水溶液１００部に加え、サンドミルで約２
４時間分散し、酸（Ａ−８）の分散物を得た。以上のよ
うにして得られたカプセル液２部に酸（Ａ−８）分散物
３部を加えて塗布液とした。
【００９２】この塗布液を厚み１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にＵＶ吸収剤前駆体（１）
が２ｍｍｏｌ／ｍ2 となるように塗布し、４０℃で１時
間乾燥して感熱記録シートを作製した。
ンテレフタレートフィルム上にＵＶ吸収剤前駆体（１）
が２ｍｍｏｌ／ｍ2 となるように塗布し、４０℃で１時
間乾燥して感熱記録シートを作製した。
【００９３】試料−１２ ＵＶ吸収剤前駆体（１）２７部、ＩＲ色素（１）３．６
部およびポリビニルブチラール３０部をクロロホルム１
００部に溶解し、ＵＶ吸収剤前駆体部が２ｍｍｏｌ／ｍ
2 になるように厚み１００μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に塗布、乾燥した。乾燥後の塗布物の
膜厚は３．８μｍであった。さらにこの上に酸（Ａ−７
３）５部をメタノ−ル９５部に溶解した液を乾燥後の膜
厚が２μｍになるように塗布、乾燥して透明な感熱記録
シートを作製した。
部およびポリビニルブチラール３０部をクロロホルム１
００部に溶解し、ＵＶ吸収剤前駆体部が２ｍｍｏｌ／ｍ
2 になるように厚み１００μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に塗布、乾燥した。乾燥後の塗布物の
膜厚は３．８μｍであった。さらにこの上に酸（Ａ−７
３）５部をメタノ−ル９５部に溶解した液を乾燥後の膜
厚が２μｍになるように塗布、乾燥して透明な感熱記録
シートを作製した。
【００９４】＜画像形成のための露光条件＞試料１１お
よび１２を１００℃に予備加熱しながら、実施例２で説
明したレーザー露光方法においてレーザーエネルギー密
度が５ｍＪ／ｍｍ2 になるように設定して画像記録を行
った。さらに前述試料を予備加熱なしで同条件のレーザ
ー露光を行った。
よび１２を１００℃に予備加熱しながら、実施例２で説
明したレーザー露光方法においてレーザーエネルギー密
度が５ｍＪ／ｍｍ2 になるように設定して画像記録を行
った。さらに前述試料を予備加熱なしで同条件のレーザ
ー露光を行った。
【００９５】＜画像部および非画像部の発色濃度の評価
＞レーザー走査中央部（画像部）および非画像部のＵＶ
濃度（３６５ｎｍ）をマクベス濃度測定計によって測定
した。さらに該記録材料を予め、５０℃で３日間保存し
た後、同様にレーザーで画像記録し、画像部および非画
像部のＵＶ濃度を測定した。得られた結果を表３に示
す。
＞レーザー走査中央部（画像部）および非画像部のＵＶ
濃度（３６５ｎｍ）をマクベス濃度測定計によって測定
した。さらに該記録材料を予め、５０℃で３日間保存し
た後、同様にレーザーで画像記録し、画像部および非画
像部のＵＶ濃度を測定した。得られた結果を表３に示
す。
【００９６】
【表３】
【００９７】表３から試料１１および試料１２は１００
℃で予備加熱を行いながらレーザー露光することにより
高いコントラストのポジ画像を与えることが分かる。ま
た、本発明の感熱記録材料は優れた保存性を有すること
が分かる。
℃で予備加熱を行いながらレーザー露光することにより
高いコントラストのポジ画像を与えることが分かる。ま
た、本発明の感熱記録材料は優れた保存性を有すること
が分かる。
【００９８】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料によれば、熱感度
が高く、レーザーを用いたヒートモード画像記録方式を
利用する場合にもアブレーションを起こさない程度の低
出力レーザーでの記録（特に製版用マスクフィルムとし
て不可欠な360〜420nmに対応する画像記録）が可能であ
り、別個の受像シートを必要としない。更に本発明の感
熱記録材料は優れた保存性を有する。
が高く、レーザーを用いたヒートモード画像記録方式を
利用する場合にもアブレーションを起こさない程度の低
出力レーザーでの記録（特に製版用マスクフィルムとし
て不可欠な360〜420nmに対応する画像記録）が可能であ
り、別個の受像シートを必要としない。更に本発明の感
熱記録材料は優れた保存性を有する。
Claims (7)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるＵＶ吸収剤
前駆体および酸を含有することを特徴とする画像記録媒
体。 【化１】 〔式（１）中、Ｐは酸共存下２５０℃以下の加熱によっ
て脱保護可能な水酸基の保護基を表す。Ｒ1およびＲ2は
置換可能な基を表し、同じであっても異なっていても良
い。ｌおよびｍは０〜４の整数を表し、ｌ又はｍが２以
上の時、複数のＲ 1同士又はＲ2同士は同じであっても異
なっていても良く、互いに連結して環を形成しても良
い。〕 - 【請求項２】 前記一般式（１）におけるＰがβ位に水
素原子を有する２級又は３級のアルコキシカルボニル基
であることを特徴とする請求項１記載の画像記録媒体。 - 【請求項３】 酸がポリマーであることを特徴とする請
求項１記載の画像記録媒体。 - 【請求項４】 前記一般式（１）で示されるＵＶ吸収剤
前駆体をマイクロカプセルに内包させ酸と隔離すること
を特徴とする請求項１記載の画像記録媒体。 - 【請求項５】 前記一般式（１）で示されるＵＶ吸収剤
前駆体と酸を隣接する別々の層に塗布することを特徴と
する請求項１記載の画像記録媒体。 - 【請求項６】 請求項１記載の画像記録媒体をレーザー
光により走査露光することを特徴とする画像記録方法。 - 【請求項７】 請求項４又は５記載の画像記録媒体をあ
らかじめ１２０℃以下の温度で全面加熱しておき、レー
ザー光により走査露光することを特徴とする画像記録方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10149816A JPH1191247A (ja) | 1997-07-22 | 1998-05-29 | 画像記録媒体及び画像記録方法 |
| US09/120,175 US6063539A (en) | 1997-07-22 | 1998-07-22 | Image recording medium and image recording method |
| US09/524,537 US6203964B1 (en) | 1997-07-22 | 2000-03-13 | Image recording medium and image recording method |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19589797 | 1997-07-22 | ||
| JP9-195897 | 1997-07-22 | ||
| JP10149816A JPH1191247A (ja) | 1997-07-22 | 1998-05-29 | 画像記録媒体及び画像記録方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1191247A true JPH1191247A (ja) | 1999-04-06 |
Family
ID=26479586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10149816A Pending JPH1191247A (ja) | 1997-07-22 | 1998-05-29 | 画像記録媒体及び画像記録方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1191247A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010069857A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版の製版方法 |
| JP2018150301A (ja) * | 2012-07-31 | 2018-09-27 | 株式会社Adeka | 潜在性添加剤及び該添加剤を含有する組成物 |
-
1998
- 1998-05-29 JP JP10149816A patent/JPH1191247A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010069857A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版の製版方法 |
| JP2018150301A (ja) * | 2012-07-31 | 2018-09-27 | 株式会社Adeka | 潜在性添加剤及び該添加剤を含有する組成物 |
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