JP2000094837A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存および加熱印画する環境、特に、湿度環
境に起因する濃度変動の少ない感熱記録材料を提供す
る。 【解決手段】 少なくとも、無色または淡色の電子供与
性染料前駆体と電子受容性化合物とを含有し、これらの
いずれか一方がマイクロカプセルに内包されることを特
徴とする感熱記録層を支持体上に有してなる感熱記録材
料において、カプセル壁材として特定のポリウレタン樹
脂を用い、温度２３℃、相対湿度２０％ＲＨの環境下に
記録材料中の水分量が平衡状態に達するのに十分な時間
置いて発色させたときの発色濃度を飽和濃度の１５〜２
５％濃度としうる加熱印画条件を用いて、温度２３℃、
相対湿度７０％ＲＨの環境下に記録材料中の水分量が平
衡状態に達するのに十分な時間置いて発色させた場合、
その発色濃度が前記飽和濃度の１５〜３０％の範囲の濃
度であることを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱印画する際の
環境、特に、湿度に起因する濃度変動の少ない、湿度依
存性に優れた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、（１）現像が不要であ
る、（２）支持体が紙の場合、材質が一般紙に近い、
（３）取扱いが容易である、（４）発色濃度が高い、
（５）記録装置が簡便で信頼性が高く、安価である、
（６）記録時の騒音が無い、（７）メンテナンスが不要
である、等の利点があることから近年様々な分野で発達
しており、上記感熱記録に用いる感熱記録材料として
は、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との反応
を利用したもの、ジアゾ化合物とカプラーとの反応を利
用したもの、等が従来から広く知られている。

【０００３】これらの感熱記録材料の中でも、電子供与
性染料前駆体と電子受容性化合物との反応を利用したも
のは、感圧紙、感熱紙、感光感熱紙、通電感熱記録紙、
感熱転写紙等に広く用いられている。また、文字や記号
の記録だけではなく、近年は階調のある画像記録にも用
いられており、発色濃度、濃度安定性、耐熱性、色調等
についても高性能なものが要求されている。そのため、
これらの諸特性を改良する研究が盛んに行われている。
しかしながら、これらの諸特性を十分な程度に満足する
感熱記録材料は、未だに得られていないのが現状であ
る。特に、マイクロカプセルを用い、熱エネルギーを印
加して画像形成する感熱記録材料では、雰囲気中に含ま
れる水分の影響を受けやすく、印画時の湿度の変化によ
り同一エネルギーを印加した場合でも発色濃度が一定せ
ず、常に安定した濃度が得られにくいといった問題があ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加熱印画す
る際の環境、特に、湿度環境に起因する濃度変動の少な
い感熱記録材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に設ける感熱記録層中のマイクロカプセルを形成する構
成成分に着目し、鋭意検討を重ねた結果、該マイクロカ
プセルの壁材として特定の壁材を用いることにより、高
湿環境下に保持され、また印画した場合でも画像濃度の
変動を大幅に低減することができることを見出し、本発
明を完成するに至った。即ち、前記目的は、以下の本発
明の感熱記録材料により達成される。 ＜１＞ 少なくとも、無色または淡色の電子供与性染料
前駆体と電子受容性化合物とを含有し、且つ、これらの
いずれか一方がマイクロカプセルに内包されることを特
徴とする感熱記録層を支持体上に有してなる感熱記録材
料において、温度２３℃、相対湿度２０％ＲＨの環境条
件下に感熱記録材料中に含有される水分量が平衡状態に
達するのに十分な時間置き、さらに同一環境条件下で発
色させたときの発色濃度をその熱エネルギー条件におけ
る飽和濃度（Ｄｍａｘ）の１５〜２５％の範囲の濃度と
しうる加熱印画条件を用いて、温度２３℃、相対湿度７
０％ＲＨの環境条件下に感熱記録材料中に含有される水
分量が平衡状態に達するのに十分な時間置き、さらに同
一環境条件下で発色させた場合、その発色濃度が、前記
飽和濃度の１５〜３０％の範囲の濃度であることを特徴
とする感熱記録材料。

【０００６】＜２＞ 上記マイクロカプセルの壁材がポ
リウレタン樹脂であることを特徴とする上記＜１＞に記
載の感熱記録材料。

【０００７】＜３＞ 上記ポリウレタン樹脂が、脂環族
系イソシアネート化合物、或いは、それらの誘導体から
なることを特徴とする上記＜２＞に記載の感熱記録材
料。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、少なくとも感熱記録層を有してなり、さらに必要
に応じて前記感熱記録層上に保護層、下塗り層等を有し
てなる。

【０００９】（感熱記録層） ＜電子供与性染料前駆体＞本発明の感熱記録材料の感熱
記録層に用いる電子供与性染料前駆体（以下、「発色
剤」という場合がある。）は、実質的に無色であるもの
であれば特に限定されるものではないが、エレクトロン
を供与して、或いは、酸等のプロトンを受容して発色す
る性質を有するものであり、特に、ラクトン、ラクタ
ム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部
分骨格を有しており、電子受容性化合物（以下、「顕色
剤」ということがある。）と反応して、これらの部分骨
格が開環若しくは開裂する、無色または淡色の化合物が
好ましい。

【００１０】具体的には、トリフェニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合
物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系
化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物等の各種化合物が挙げられ
る。

【００１１】上記フタリド類の具体例としては、米国再
発行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書第
３，４９１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同
第３，４９１，１１６号および同第３，５０９，１７４
号等に記載された化合物が挙げられる。また、フルオラ
ン類の具体例としては、米国特許明細書第３，６２４，
１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６４
１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６
８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，
９５９，５７１号等に記載された化合物が挙げられる。
スピロジピラン類の具体例としては、米国特許明細書第
３，９７１，８０８号等に記載された化合物が挙げられ
る。ピリジン系およびピラジン系化合物類としては、米
国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５
３，８６９号、同第４，２４６，３１８号等に記載され
た化合物が挙げられる。フルオレン系化合物の具体例と
しては、特願昭６１−２４０９８９号等に記載された化
合物が挙げられる。

【００１２】マゼンタ発色色素に用いられる電子供与性
染料前駆体としては、米国特許第４７０５７７６号、西
独公告特許公報２２６５２３３号、西独公告特許公報２
４０９１１２号、特開平２−１７８０８７号、特開昭６
２−７１６９２号等に記載されている化合物が好まし
い。

【００１３】イエロー発色色素に用いられる電子供与性
染料前駆体としては、米国特許第４７７５６５６号、同
４５４０７９０号、同４０２５０９０号、同４４４６３
２１号、同４８２０４８１号、同４５９８１５０号、特
開昭６２−２８８８２７号、同６２−２８８８２８号、
同６３−２５１２８０号、同６３−２５１２７９号、同
６３−２５１２７８号、英国特許第１４３１４９３号等
に記載されている化合物が好ましい。

【００１４】シアン発色色素に用いられる電子供与性染
料前駆体としては、米国特許第４０６２８６６号、同４
１２３４３９号、同４１５３６０９号、同４２９５６６
３号、同４８１４３２０号、特開昭６１−８７７５８
号、同６２−２７０６６２号、同６３−５３５４２号、
同６３−１１２１８８号、同６３−１１３４４６号、特
開平１−２１３６３６号、特公昭６１−４８５６号、ヨ
ーロッパ公開特許公報第８２８２２号等に記載されてい
る化合物が好ましい。

【００１５】黒発色色素に用いられる電子供与性染料前
駆体としては、特に、２−アリールアミノ−３−〔Ｈ、
ハロゲン、アルキル又はアルコキシ−６−置換アミノフ
ルオラン〕が好ましく、具体的には、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジオクチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフル
オラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、
２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブチル
アミノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−
６−ジイソプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシプ
ロピルアミノフルオラン等が挙げられる。

【００１６】さらに、下記一般式（１）〜（３）で表さ
れる電子供与性染料前駆体も好適に挙げることができ
る。

【００１７】

【化１】

【００１８】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに同一であ
ってもよいし、異なっていてもよく、炭素数１〜８のア
ルキル基を表す。Ｒ³ は、水素原子又は炭素数１〜５の
アルキル基を表す。〕

【００１９】

【化２】

【００２０】〔式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、互いに同
一であってもよいし、異なっていてもよく、炭素数１〜
５のアルキル基を表す。〕

【００２１】

【化３】

【００２２】〔式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、炭素
数１〜５のアルキル基を表す。〕

【００２３】前記一般式（１）で表される電子供与性染
料前駆体において、Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに同一であっ
てもよいし、異なってもよく、炭素数１〜８直鎖状又は
分鎖状のアルキル基を表す。本発明において、Ｒ¹ 及び
Ｒ² は、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基等が好ましい。Ｒ³ は、水素原子又は炭
素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表す。

【００２４】上記アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、tert−ブ
チル基、２−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。中でも、水素原子、メチル基、エチル基
等がより好ましい。

【００２５】前記各種電子供与性染料前駆体および一般
式（１）で表される電子供与性染料前駆体は、それぞれ
１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して用い
てもよい。

【００２６】前記一般式（１）で表される電子供与性染
料前駆体の特に好ましい具体例としては、下記構造式
（１−Ｉ）で表される化合物が挙げられる。

【００２７】

【化４】

【００２８】前記一般式（２）で表される電子供与性染
料前駆体において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、互いに同一
であってもよいし、異なっていてもよく、炭素数１〜５
の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す。上記アルキ
ル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、tert−ブチル基、２−メチルブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基等が挙げられ
る。中でも、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基等が好ましく、互いに水素原子では
ないことが好ましい。Ｒ⁶ としては、ｓｅｃ−ブチル
基、tert−ブチル基、２−メチルブチル基等が好まし
い。

【００２９】前記一般式（３）中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及
びＲ²⁶は、互いに同一であってもよいし、異なっていて
もよく、炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基
を表す。上記アルキル基の具体的な例としては、一般式
（２）と同様である。中でも、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ
²⁶としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等が
好ましく、互いに水素原子ではないことが好ましい。

【００３０】前記一般式（２）又は前記一般式（３）で
表される電子供与性染料前駆体は、１種単独で使用して
もよいし、２種以上を併用してもよい。

【００３１】前記一般式（２）で表される電子供与性染
料前駆体としては、特に、下記構造式（２−Ｉ）及び
（２−II) のいずれかで表される化合物であることが好
ましい。

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】前記一般式（３）で表される電子供与性染
料前駆体としては、特に、下記構造式（３−Ｉ）で表さ
れる化合物が好ましい。

【００３５】

【化７】

【００３６】本発明において前記一般式（１）〜（２）
で表される電子供与性染料前駆体を使用する場合、前記
一般式（１）で表される電子供与性染料前駆体と、前記
一般式（２）または前記一般式（３）で表される電子供
与性染料前駆体と、を組み合わせて用いることが好まし
い。この場合の混合重量比（一般式（１）で表される電
子供与性染料前駆体：一般式（２）または前記一般式
（３）で表される電子供与性染料前駆体）が、１０：２
〜１０：６であることが好ましく、１０：２．５〜１
０：５であることがより好ましい。

【００３７】＜電子受容性化合物＞上記の電子供与性染
料前駆体と作用して色素を形成する電子受容性化合物
（顕色剤）としては、例えば、フェノール誘導体、サリ
チル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、
ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体等の化合物が挙げられる。これらの例は、
例えば、特公昭４０−９３０９号公報、同４５−１４０
３９号公報、特開昭５６−１４０４８３号公報、同４８
−５１５１０号公報、同５７−２１０８８６号公報、同
５８−８７０８９号公報、同５９−１１２８６号公報、
同６０−７６７９５号公報、同６１−９５９８８号公報
等に詳細に記載されている。

【００３８】これらの一部を例示すれば、４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，
２’−ジヒドロキシビフェニール、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’
−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシフ
ェニル−３’，４’ジメチルフェニルスルホン、４−
（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェノー
ル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、
１，４−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
１，３−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−
フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５
−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−ｔ−
オクチルサリチル酸、

【００３９】３−メチル−５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、３，５−
ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ビス（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−クミル−５−フェニルサ
リチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペン
ダデシルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチル
ベンジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ−オクチルサ
リチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリチル
酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキシサリチル酸、４
−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−エ
チルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシサリチル酸等及びこれらの金属
塩等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。

【００４０】また、下記一般式（４）で表される電子受
容性化合物も好適に挙げることができる。

【００４１】

【化８】

【００４２】〔式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表す。但し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰
は、同時に水素原子を表すことはない。〕

【００４３】上記一般式（４）で表される電子受容化合
物において、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基またはアリル
基を表す。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、
炭素原子数２〜６のアルケニル基、または炭素原子数６
〜１８のアリール基が好ましく、中でも、Ｒ⁷ 及びＲ¹⁰
がアリール基であり、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ が水素原子であるの
が特に好ましい。

【００４４】前記一般式（４）で表される化合物の具体
例としては、４−ヒドロキシフェニル−３’−メチル−
４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−３’−エチル−４’−ヒドロキシフェニル
スルホン、ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’−イソプ
ロピル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−
（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−３’−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニ
ル−３’−フルオロ−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、ビス−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’−クロロ−
４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、

【００４５】４−ヒドロキシフェニル−３’−フェニル
−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒド
ロキシフェニル−３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロ
キシフェニルスルホン、ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェ
ニル−３’，６’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、ビス−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス−（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３，５−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３，６
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−
ヒドロキシフェニル−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニルスルホン、ビス−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、及び４−ヒドロキシフ
ェニル−３’−アリル−４’−ヒドロキシフェニルスル
ホン等が挙げられる。

【００４６】これらの中でも、４−ヒドロキシフェニル
−３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、
ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−３’−エチル−４’−ヒ
ドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
３’−イソプロピル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’，５’−ジメ
チル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３
−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−
（３，５−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス−（３，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、及びビス−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
から選択される少なくとも１種が耐熱性の点で好まし
い。

【００４７】上記一般式（４）で表される電子受容性化
合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用
してもよいし、前記他の電子受容性化合物とともに使用
してもよい。また、一般式（４）で表される電子受容性
化合物は、前記一般式（１）〜（３）で表される電子供
与性染料前駆体と組み合わせて用いることが、耐熱性に
優れ、画像部の安定した濃度を確保する点で好ましい。

【００４８】この場合、前記一般式（１）で表される電
子供与性染料前駆体、および前記一般式（２）又は前記
一般式（３）で表される電子供与性染料前駆体の総量
と、前記一般式（４）で表される電子受容性化合物と、
の混合重量比（一般式（１）で表される電子供与性染料
前駆体、および前記一般式（２）又は前記一般式（３）
で表される電子供与性染料前駆体の総重量：一般式
（４）で表される電子受容性化合物の重量）としては、
２：１〜４０：１が好ましく、５：１〜２０：１がより
好ましい。

【００４９】前記一般式（４）で表される電子受容性化
合物の重量が、前記一般式（１）で表される電子供与性
染料前駆体、および前記一般式（２）又は前記一般式
（３）で表される電子供与性染料前駆体の総重量を１０
としたときに、０．２５未満であると耐熱性が十分でな
く、５を超えると乳化液の安定度が低下し、いずれも好
ましくない。

【００５０】以下に、マイクロカプセルの製造方法につ
いて詳述する。マイクロカプセルの製造には、界面重合
法、内部重合法、外部重合法等があり、いずれの方法も
採用することができる。特に、電子供与性染料前駆体、
または光分解性ジアゾ化合物をカプセルの芯となる疎水
性の有機溶媒に溶解または分散させ調製した油相を、水
溶性高分子を溶解した水相中と混合し、ホモジナイザー
等の手段により乳化分散した後、加温することによりそ
の油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分子物質のマ
イクロカプセル壁を形成させる界面重合法を採用するこ
とが好ましい。

【００５１】高分子を形成するリアクタントは、油滴内
部および／または油滴外部に添加される。高分子物質の
具体例としては、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、スチレンメタクリレート共重合体、ス
チレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。中で
も、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好まし
いものとして用いることができるが、本発明の感熱記録
材料においては、温度２３℃、相対湿度２０％ＲＨの環
境下で発色させた感熱記録材料の発色濃度が飽和濃度
（Ｄｍａｘ）の１５〜２５％濃度となる加熱印画条件を
用いて、温度２３℃、相対湿度７０％ＲＨの環境下に置
かれた上記感熱記録材料を発色させた場合、その発色濃
度が飽和濃度の１５〜３０％濃度の範囲まで濃度変動を
抑制するため、特にポリウレタン樹脂を使用する。

【００５２】本発明の感熱記録材料では、上記ポリウレ
タン樹脂として、多価イソシアネート化合物、例えば、
２官能以上のイソシアネート基を有する化合物等を用い
ることが好ましい。具体的には、キシレンジイソシアネ
ートおよびその水添物、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネートおよびその水添物、イソ
ホロンジイソシアネートなどのジイソシアネートを主原
料とし、これらの２量体あるいは３量体（ビューレット
あるいはイソシアヌレート）の他、トリメチロールプロ
パンなどのポリオールとキシリレンジイソシアネート等
の２官能イソシアネートとのアダクト体として多官能と
したもの、トリメチロールプロパンなどのポリオールと
キシリレンジイソシアネート等の２官能イソシアネート
とのアダクト体にポリエチレンオキシド等の活性水素を
有するポリエーテル等の高分子量化合物を導入した化合
物、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物などが
挙げられる。また、特開昭６２−２１２１９０号公報、
特開平４−２６１８９号公報、特開平５−３１７６９４
号公報、特願平８−２６８７２１号公報等に記載の化合
物が好ましい。

【００５３】上記の中でも、特に、イソホロンジイソシ
アネートや水素添加キシリレンジイソシアネート等の２
官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンア
ダクト体やイソシアヌレート体等の脂環族イソシアネー
ト化合物、或いは、それらの誘導体を用いることがより
好ましい。さらに、上記脂環族イソシアネート化合物と
しては、下記構造式（１）〜（４）で表される化合物が
最も好ましい。

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】具体的には、市販のタケネートＤ１２０
Ｎ、タケネートＤ１４０Ｎ、タケネートＤ１２７Ｎ、タ
ケネートＤ１４７Ｎ、タケネートＫＩＴ−１（武田薬品
工業（株）製）等を挙げることができる。

【００５７】上記の好ましいポリウレタン樹脂は、１種
単独で用いることはもちろん、２種以上併用して用いる
こともでき、また、前記のマイクロカプセル壁の形成に
用いることのできる他の高分子物質と併用して用いるこ
ともできる。

【００５８】上記他の高分子物質を併用して用いる場
合、上記の好ましいポリウレタン樹脂１重量部に対し
て、０．０５〜０．１重量部の範囲で用いることができ
る。０．１重量部を超えると本発明の効果を十分なレベ
ルで奏することができないため好ましくない。

【００５９】本発明の感熱記録材料は、温度２３℃、相
対湿度２０％ＲＨの環境下に感熱記録材料中に含有され
る水分量が平衡状態に達するのに十分な時間置いた後、
そのまま同一の環境条件下で加熱印画し発色させたとき
の発色濃度を、その熱エネルギー条件における飽和濃度
（Ｄｍａｘ）の１５〜２５％の範囲の濃度とするのに必
要な加熱印画条件を用いて、温度２３℃、相対湿度７０
％ＲＨの環境下に感熱記録材料中に含有される水分量が
平衡状態に達するのに十分な時間置いた後、そのまま同
一の環境条件下で発色させた場合、その発色濃度を上記
飽和濃度の１５〜３０％の範囲の濃度とすることができ
る、湿度環境の変化に対する濃度変動の少ない感熱記録
材料である。

【００６０】即ち、例えば、温度２３℃、相対湿度２０
％ＲＨの環境下で２時間調湿した後に、同様の温度２３
℃、相対湿度２０％ＲＨの環境下で１５０ｍＪ／ｍｍ²
の熱エネルギーにより加熱印画し発色させたときの発色
濃度Ａが、１５０ｍＪ／ｍｍ ² の熱エネルギーで加熱印
画した時の飽和濃度（Ｄｍａｘ）の１５〜２５％の範囲
の濃度となる場合に、この１５０ｍＪ／ｍｍ² の熱エネ
ルギーで上記発色濃度Ａを得た条件と同じ加熱印画条件
を用いて、温度２３℃、相対湿度７０％ＲＨの環境下で
２時間調湿した後、そのまま同一の環境下で発色させた
場合、その発色濃度Ｂを飽和濃度の１５〜３０％の範囲
の濃度とすることができる、発色濃度の安定した感熱記
録材料である。

【００６１】上記環境条件下に置く時間としては特に限
定されるものではなく、加熱印画して発色させる感熱記
録材料が一定の湿度環境下に置かれ、その感熱記録材料
中に含有される水分量が平衡状態に達するのに十分な時
間、換言すれば、その一定の湿度環境下における雰囲気
中に含まれる水分量にまで達するのに十分な時間であれ
ばよい。従って、感熱記録材料の感熱記録層の膜厚、硬
膜度または保護層の有無等の諸要因により左右され、１
時間であっても、或いは、それ以上であってもよい。

【００６２】上記の相対湿度７０％ＲＨの環境下におけ
る発色濃度Ｂは、飽和濃度の１５〜２８％の範囲にある
ことがより好ましく、飽和濃度の１５〜２５％の範囲に
あることが最も好ましい。

【００６３】前記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。

【００６４】例えば、ポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には、ジイソシアネート，トリイソシアネ
ート，テトライソシアネート，ポリイソシアネートプレ
ポリマー等のポリイソシアネートと、ジアミン，トリア
ミン，テトラアミン等のポリアミン、２以上のアミノ基
を有するプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体
またはポリオール等と、を上記水相中で界面重合法によ
って反応させることにより容易にマイクロカプセル壁を
形成させることができる。

【００６５】また、例えば、ポリウレタンとポリアミド
からなる複合壁若しくはポリウレアとポリアミドからな
る複合壁は、例えば、ポリイソシアネートおよびそれと
反応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、酸ク
ロライド若しくはポリアミン、ポリオール）を水溶性高
分子水溶液（水相）またはカプセル化すべき油性媒体
（油相）中に混合し、これらを乳化分散した後、加温す
ることにより調製することができる。

【００６６】また、本発明で調製するマイクロカプセル
壁には、必要に応じて金属含有染料、ニグロシン等の荷
電調節剤、或いは、その他任意の添加物質を加えること
ができる。これらの添加剤は壁形成時または任意の時点
でカプセルの壁に含有させることができる。また、必要
に応じてカプセル壁表面の帯電性を調節するために、ビ
ニルモノマー等のモノマーをグラフト重合させてもよ
い。

【００６７】さらに、マイクロカプセル壁を、より低温
な状況下でも物質透過性に優れ、かつ発色性に富む壁質
とするため、壁材として用いるポリマーに適合した可塑
剤を用いることが好ましい。該可塑剤は、その融点が５
０℃以上のものが好ましく、さらに該融点が１２０℃以
下にあるものがより好ましい。このうち、常温下で固体
状のものを好適に選択して用いることができる。例え
ば、壁材がポリウレタンからなる場合、ヒドロキシ化合
物、カルバミン酸エステル化合物、芳香族アルコキシ化
合物、有機スルホンアミド化合物、脂肪族アミド化合
物、アリールアミド化合物等が好適に用いられる。

【００６８】前記の油相の調製に際し、電子供与性染料
前駆体を溶解し、マイクロカプセルの芯を形成するとき
の疎水性有機溶媒としては、沸点１００〜３００℃の有
機溶媒が好ましく、具体的には、エステル類の他、ジメ
チルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピル
ナフタレン、ジメチルビフェニル、ジイソプロピルビフ
ェニル、ジイソブチルビフェニル、１−メチル−１−ジ
メチルフェニル−２−フェニルメタン、１−エチル−１
−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１−プロピ
ル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、トリ
アリルメタン（例えば、トリトルイルメタン、トルイル
ジフェニルメタン）、ターフェニル化合物（例えば、タ
ーフェニル）、アルキル化合物、アルキル化ジフェニル
エーテル（例えば、プロピルジフェニルエーテル）、水
添ターフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニ
ル）、ジフェニルエーテル等が挙げられる。中でも、エ
ステル類を使用することが乳化分散物の乳化安定性の観
点から特に好ましい。

【００６９】エステル類としては、リン酸トリフェニ
ル、リン酸トリクレジル、リン酸ブチル、リン酸オクチ
ル、リン酸クレジルフェニル等のリン酸エステル類；フ
タル酸ジブチル、フタル酸−２−エチルヘキシル、フタ
ル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸ブチルベンジ
ル等のフタル酸エステル；テトラヒドロフタル酸ジオク
チル；安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブ
チル、安息香酸イソペンチル、安息香酸ベンジル等の安
息香酸エステル；アビエチン酸エチル、アビエチン酸ベ
ンジル等のアビエチン酸エステル；アジピン酸ジオクチ
ル；コハク酸イソデシル；アゼライン酸ジオクチル；シ
ュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル等のシュウ酸エス
テル；マロン酸ジエチル；マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸エス
テル；クエン酸トリブチル；ソルビン酸メチル、ソルビ
ン酸エチル、ソルビン酸ブチル等のソルビン酸エステ
ル；セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル等のセ
バシン酸エステル；ギ酸モノエステル及びジエステル、
酪酸モノエステル及びジエステル、ラウリン酸モノエス
テル及びジエステル、パルミチン酸モノエステル及びジ
エステル、ステアリン酸モノエステル及びジエステル、
オレイン酸モノエステル及びジエステル等のエチレング
リコールエステル類；トリアセチン；炭酸ジエチル；炭
酸ジフェニル；炭酸エチレン；炭酸プロピレン；ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリペンチル等のホウ酸エステル等
が挙げられる。

【００７０】中でも、リン酸トリクレジルを単独または
混合して用いた場合、乳化物の安定性が最もよく、特に
好ましい。上記のオイル同士または他のオイルとの併用
による使用も可能である。

【００７１】カプセル化しようとする電子供与性染料前
駆体の上記溶媒に対する溶解性が劣る場合には、溶解性
の高い低沸点溶媒を補助的に併用することもできる。こ
のような低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチルまたはメチレンクロライド
等を特に好ましいものとして挙げることができる。

【００７２】また、上記の電子供与性染料前駆体を感熱
記録材料の感熱記録層に用いる場合、該電子供与性染料
前駆体の含有量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ² の範囲であ
ることが好ましく、１．０〜３．５ｇ／ｍ² の範囲であ
ることがより好ましい。

【００７３】前記電子供与性染料前駆体の含有量が０．
１ｇ／ｍ² 未満の場合には、十分な発色濃度が得られな
いことがあり、５．０ｇ／ｍ² を越える場合には感熱記
録層の透明性が低下することがある。

【００７４】一方、用いる水相には、保護コロイドとし
て水溶性高分子を溶解した水溶液を使用し、これに前記
油相を投入後、ホモジナイザー等の手段により乳化分散
を行うが、該水溶性高分子は分散を均一に、かつ容易に
するとともに、乳化分散した水溶液を安定化させる分散
媒として作用する。ここで、更に均一に乳化分散し安定
化させるためには、油相あるいは水相の少なくとも一方
に界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は、周知の
乳化用界面活性剤が使用可能である。また、界面活性剤
を添加する場合には、界面活性剤の添加量は、油相の重
量に対して０．１％〜５％、特に０．５％〜２％である
ことが好ましい。

【００７５】上記水溶性高分子としては、公知のアニオ
ン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適
宜選択することができ、乳化しようとする温度における
水に対する溶解度が５％以上の水溶性高分子が好まし
く、その具体例としては、ポリビニルアルコールまたは
その変成物、ポリアクリル酸アミドまたはその誘導体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロ
リドン、エチレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−
アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース，メ
チルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン酸ナトリウ
ム等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコール、ゼ
ラチン、セルロース誘導体が、特に好ましい。

【００７６】これらの水溶性高分子は、イソシアネート
化合物との反応性がないか、或いは、低いことが好まし
く、例えば、ゼラチンのように分子鎖中に反応性のアミ
ノ基を有するものは予め変成するなどして反応性をなく
しておくことが好ましい。

【００７７】前記壁材として用いる多価イソシアネート
と反応してマイクロカプセル壁の構成成分の一つとして
水相中および／または油相中に添加するポリオールまた
は／およびポリアミンとしては、例えば、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
エタノールアミン、ソルビトール、ヘキサメチレンジア
ミン等が挙げられる。ポリオールを添加した場合には、
ポリウレタン壁が形成される。上記反応において、反応
温度を高く保ち、あるいは適当な重合触媒を添加するこ
とが反応速度を速める点で好ましい。多価イソシアネー
ト、ポリオール、反応触媒、あるいは、壁剤の一部を形
成させるためのポリアミン等については成書に詳しい
（岩田敬治編 ポリウレタンハンドブック 日刊工業新
聞社（１９８７））。

【００７８】また、水相に含有させる界面活性剤は、ア
ニオン性またはノニオン性の界面活性剤の中から、上記
保護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないものを
好適に選択して使用することができる。好ましい界面活
性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオク
チルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール（例え
ば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）等を
挙げることができる。

【００７９】乳化は、上記成分を含有した油相と保護コ
ロイド及び界面活性剤を含有する水相を、高速撹拌、超
音波分散等の通常の微粒子乳化に用いられる手段、例え
ば、ホモジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散
機、ディゾルバー、ケディーミルなど、公知の乳化装置
を用いて容易に行うことができる。乳化後は、カプセル
壁形成反応を促進させるために、乳化物を３０〜７０℃
に加温する。また、反応中はカプセル同士の凝集を防止
するために、加水してカプセル同士の衝突確率を下げた
り、充分な攪拌を行う等の必要がある。

【００８０】また、反応中に改めて凝集防止用の分散物
を添加してもよい。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの
発生が観測され、その発生の終息をもっておよそのカプ
セル壁形成反応の終点とみなすことができる。通常、数
時間反応させることにより、目的のジアゾニウム塩内包
マイクロカプセルを得ることができる。

【００８１】電子供与性染料前駆体を芯物質としてカプ
セル化した場合、用いる電子受容性化合物は、例えば、
水溶性高分子および有機塩基、その他の発色助剤等とと
もに、サンドミル等の手段により固体分散して用いるこ
ともできるが、予め水に難溶性又は不溶性の高沸点有機
溶剤に溶解した後、これを界面活性剤および／または水
溶性高分子を保護コロイドとして含有する高分子水溶液
（水相）と混合し、ホモジナイザー等で乳化した乳化分
散物として用いることがより好ましい。この場合、必要
に応じて、低沸点溶剤を溶解助剤として用いることもで
きる。さらに、電子受容性化合物、有機塩基は別々に乳
化分散することも、混合してから高沸点溶媒に溶解し、
乳化分散することも可能である。好ましい乳化分散粒子
径は１μｍ以下である。

【００８２】本発明の感熱記録材料において電子受容性
化合物を用いる場合、該電子受容性化合物は電子供与性
染料前駆体１重量部に対して、０．５〜３０重量部の範
囲で使用することが好ましく、１．０〜１０重量部の範
囲で使用することがより好ましい。

【００８３】この場合に使用される有機溶剤は、例え
ば、特開平２−１４１２７９号公報に記載された高沸点
オイルの中から適宜選択することができる。中でもエス
テル類を使用することが、乳化分散液の乳化安定性の観
点がら好ましく、中でも、リン酸トリクレジルが特に好
ましい。上記のオイル同士、又は他のオイルとの併用も
可能である。

【００８４】また、油相の水相に対する混合比（油相重
量／水相重量）は、０．０２〜０．６が好ましく、０．
１〜０．４がより好ましい。０．０２以下では、水相が
多すぎて希薄となり製造適性に欠け、０．６以上では逆
に液の粘度が高くなり、取扱いの不便さや塗布液安定性
の低下を生ずるため好ましくない。

【００８５】上記のように調製した各種感熱記録層塗布
液には、バインダーが添加、混合される。前記バインダ
ーとしては、水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコ−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等が挙げられる。また、これ
らのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加
えたり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エ
マルジョン等を添加することもできる。

【００８６】上記のように調製した各種感熱記録層塗布
液を支持体上に塗布する際、水系または有機溶剤系の塗
布液に用いる公知の塗布手段が用いられるが、この場
合、感熱記録層塗布液を安全かつ均一に塗布するととも
に、塗膜の強度を保持するため、本発明の感熱記録材料
においては、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉類、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、ポリスチレンまたは
その共重合体、ポリエステルまたはその共重合体、ポリ
エチレンまたはその共重合体、エポキシ樹脂、アクリレ
ート系樹脂またはその共重合体、メタアクリレート系樹
脂またはその共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等を使用することがで
きる。

【００８７】感熱記録層は、塗布、乾燥後の乾燥塗布量
が１〜２５ｇ／ｍ² になるように塗布されること、およ
び該層の厚みが１〜２５μｍになるように塗布されるこ
とが望ましい。

【００８８】以下に、感熱記録層に用いることのできる
その他の成分について述べる。その他の成分としては、
特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができ
るが、例えば、公知の熱可融性物質、ワックス、紫外線
吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。

【００８９】前期熱可融性物質は、熱応答性の向上を図
る目的で感熱記録層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。これらの例は、特開昭５８−５７９８９号、同
５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−
１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１
５１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−１
８４４８９号、同２−２１５５８５号の各公報などに記
載されている。

【００９０】前記ワックスとしては、融点が４０℃〜１
００℃の範囲にあり、且つ、その５０％体積平均粒径が
０．７μｍ以下のものであることが好ましく、０．４μ
ｍ以下のものであることがより好ましい。該平均粒径が
０．７μｍを越える場合、感熱記録層の透明性が低下し
たり、画像のカスレが発生し好ましくない。また、融点
が４０℃未満の場合、保護層表面が粘着性を帯びてくる
ため好ましくなく、１００℃を越える場合には、サーマ
ルヘッドを用いた場合、そのヘッドとの間でスティッキ
ングが生じ易くなり好ましくない。

【００９１】融点を４０℃〜１００℃に有するワックス
としては、例えば、パラフィンワックス；マイクロクリ
スタリンワックス等の石油ワックス；ポリエチレンワッ
クス等の合成ワックス；キャンデリラワックス、カルナ
バワックス、ライスワックス等の植物系ワックス；ラノ
リン等の動物系ワックス；モンタンワックス等の鉱物系
ワックスが挙げられる。中でも、融点を５５℃〜７５℃
に有するパラフィンワックスが特に好ましい。ワックス
の使用量は、保護層全体の０．５〜４０重量％、好まし
くは１〜２０重量％の割合で添加される。また、これら
のワックスと１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体、高
級脂肪酸アミド等を併用して用いてももよい。

【００９２】前記ワックスを上記した５０％平均粒径に
まで分散する方法としては、ワックスを適当な保護コロ
イドや界面活性剤の共存下で、ダイノミルやサンドミル
等の公知の湿式分散機で分散する方法などが挙げられる
が、微粒子化する観点からは、一旦ワックスを加熱して
融解した後、この融点以上の温度下で、ワックスが不溶
または難溶の溶剤中で高速撹拌、超音波分散等の手段に
より乳化する方法や、ワックスを適当な溶剤に溶解した
後、ワックスが不溶または難溶の溶剤中で乳化する方法
等が挙げられる。この際、適当な界面活性剤や保護コロ
イドを併用してもよい。

【００９３】前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤などが好適に挙げられる。これらの例は、特開昭
４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８
−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４
６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５
４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８
７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、
同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０
−１０７２６号の各公報、米国特許２，７１９，０８６
号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号の各明細書などに記載され
ている。

【００９４】前記酸化防止剤としては、ヒンダードアミ
ン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤などが好
適に挙げられる。これらの例は、特開昭５９−１５５０
９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−１０７３８
４号、同６１−１３７７７０号、同６１−１３９４８１
号、同６１−１６０２８７号の各公報などに記載されて
いる。

【００９５】上記のようなその他の成分の塗布量として
は、０．０５〜１．０ｇ／ｍ² 程度が好ましく、０．１
〜０．４ｇ／ｍ² がより好ましい。なお、前記その他の
成分は、前記マイクロカプセル内に添加してもよいし、
前記マイクロカプセル外に添加してもよい。

【００９６】また、電子受容性化合物の乳化液中の安定
性を改良する点で、下記一般式（５）で表される化合物
を添加することが好ましい。

【００９７】

【化１１】

【００９８】〔式中、ＭはＺｎ、ＣａまたはＡｌを表
す。ｎは２〜３の整数を表す。〕

【００９９】前記一般式（５）で表される化合物の使用
量としては、電子受容性化合物１重量部に対して、１〜
１００重量部が好ましく、８〜５０重量部がより好まし
い。

【０１００】さらに、印画後の面状を改良する目的で下
記一般式（６）で表される化合物及び下記一般式（７）
で表される化合物の少なくともいずれか一方を添加する
ことが好ましい。

【０１０１】

【化１２】

【０１０２】〔式中、Ｒ¹¹は、炭素数１〜８の直鎖また
は分鎖状のアルキル基を表し、中でもｔ−ブチル基が好
ましい。Ｒ¹²は、炭素数１〜８の直鎖または分鎖状のア
ルキル基を表し、中でも、ｔ−ブチル基が好ましい。Ｒ
¹³は、炭素数５以下の２価の基を表し、中でも、エチレ
ン基が好ましい。Ｒ¹⁴は、炭素数１０〜２５のアルキル
基を表し、中でも、炭素数１８の直鎖状のアルキル基が
好ましい。〕

【０１０３】

【化１３】

【０１０４】〔式中、Ｒ¹⁵は、炭素数１〜８の直鎖また
は分鎖状のアルキル基を表し、中でも、メチル基が好ま
しい。Ｒ¹⁶は、炭素数１〜８の直鎖または分鎖状のアル
キル基を表し、中でも、ｔ−ブチル基が好ましい。Ｒ¹⁷
は、炭素数５以下の２価の基を表し、中でも、エチレン
基が好ましい。Ｒ¹⁸は、ポリエーテル基を表し、中で
も、−Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₂ −が好ましい。〕

【０１０５】前記一般式（６）で表される化合物及び一
般式（７）で表される化合物の少なくともいずれか一方
の使用量としては、電子受容性化合物１重量部に対し
て、０．５〜６重量部が好ましく、１．５〜４重量部が
より好ましい。前記一般式（６）で表される化合物と、
前記一般式（７）表される化合物とを併用する場合に
は、両者の重量比（一般式（６）で表される化合物：一
般式（７）表される化合物）としては、３：１〜１：３
が好ましい。

【０１０６】感度の向上を図る目的で下記一般式（８）
で表される化合物を添加することが好ましい。

【０１０７】

【化１４】

【０１０８】〔式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²は、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表し、中でも、アルキル基が好ま
しく、メチル基またはｔ−ブチル基が特に好ましい。〕

【０１０９】前記一般式（８）で表される化合物の使用
量としては、電子受容性化合物１重量部に対して、０．
２５〜６重量部が好ましく、０．６〜４重量部がより好
ましい。

【０１１０】（下塗り層）本発明の感熱記録材料におい
ては、支持体から感熱記録層が剥がれることを防止する
目的で、マイクロカプセル等を含有する感熱記録層や光
反射防止層を塗布する前に、支持体上に下塗り層を設け
ることが望ましい。下塗り層としては、アクリル酸エス
テル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ＳＢＲ、水性ポリ
エステル等を用いることができ、膜厚としては０．０５
〜０．５μｍとすることが望ましい。

【０１１１】下塗り層上に感熱記録層を塗布する際、感
熱記録層塗布液に含まれる水分により下塗り層が膨潤し
て、感熱記録層に記録された画像が悪化することがある
ので、下塗り層にはグルタルアルデヒド、２，３−ジヒ
ドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類およ
びホウ酸等の硬膜剤を用いて硬膜させることが望まし
い。これらの硬膜剤の添加量は、下塗り素材の重量に応
じて０．２〜３．０重量％の範囲で、所望の硬化度に合
わせて適宜、添加することができる。

【０１１２】本発明の感熱記録材料は、支持体上に下塗
り層、感熱記録層、保護層を順次、ブレード塗布法、エ
アナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーティング
塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、バー塗布法
等の公知の塗布方法により支持体上に塗布することによ
り形成することができる。

【０１１３】（保護層）前記保護層としては、単層構造
であってもよいし、二層以上の積層構造であってもよ
い。前記保護層に用いる材料としては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポ
リビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチ
レン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレ
イン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリル
アミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンス
ルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子
化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル
酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマ
ルジョン等のラテックス類などが挙げられる。

【０１１４】前記保護層に用いる水溶性高分子化合物を
架橋することにより、保存安定性をより一層向上させる
こともできる。この場合、前記架橋に用いる架橋剤とし
ては、公知の架橋剤を使用することができ、具体的には
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−
ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンな
どが挙げられる。前記保護層には、更に公知の顔料、金
属石鹸、ワックス、界面活性剤などを使用することもで
きる。前記保護層の塗布量としては、０．２〜５ｇ／ｍ
² が好ましく、０．５〜３ｇ／ｍ² がより好ましい。前
記保護層の厚みとしては、０．２〜５μｍが好ましく、
０．５〜３μｍがより好ましい。前記保護層には、公知
のＵＶ吸収剤やＵＶ吸収剤プレカーサーを添加すること
もできる。

【０１１５】（支持体）前記支持体としては、特に制限
はなく、目的に応じて公知の支持体の中から適宜選択す
ることができ、例えば、上質紙、酸性紙、中性紙、コー
ト紙、プラスチックフィルムラミネート紙、合成紙、プ
ラスチックフィルムなどが挙げられる。前記支持体に
は、公知の下塗り層を設けてもよく、この下塗り層は前
記保護層と同様にして設けることができる。また、前記
支持体には、カールバランスの補正、裏面からの耐薬品
性の向上等の目的から、バックコート層を設けてもよ
く、また裏面に接着剤層を介して剥離紙を組み合わせて
ラベルの形態にしてもよい。前記バックコート層につい
ても前記保護層と同様にして設けることができる。

【０１１６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって制限されるものではな
い。尚、以下実施例中の濃度は、全て重量％を表す。

【０１１７】（実施例１） ＜電子供与性染料前駆体を内包したマイクロカプセル液
（ＭＣ１）の調製＞前記式（１−Ｉ）、下記式（Ｅ−
２）、下記式（Ｅ−３）、前記式（３−Ｉ）、下記式
（Ｅ−５）及び下記式（Ｅ−６）でそれぞれ表される化
合物（それぞれ１０．９ｇ、１．４ｇ、２．１ｇ、２．
６ｇ、０．４ｇ及び０．４ｇ）を、酢酸エチル１８ｇ中
で加熱溶解させ、４０℃まで冷却させた後、カプセル壁
材Ａ−１（脂環族系イソシアネート化合物７５％酢酸エ
チル溶液，商品名：タケネートＤ１２７Ｎ，武田薬品工
業（株）製）１３．６ｇ及びｎ−ブタノール０．４ｇを
添加し、４０℃で４０分攪拌させた。得られた溶液を、
ポリビニルアルコール８％溶液（商品名：ＰＶＡ２１７
Ｃ；クラレ（株）製）４０ｇと水１３ｇとを混合した水
相に添加した後、エースホモジナイザー（日本精機
（株）製）を用い、回転数１００００ｒｐｍで５分間乳
化分散を行った。得られた乳化液に、さらに水６６ｇ及
びテトラエチレンペンタミン０．６ｇを添加した後、６
０℃で４時間カプセル化反応を行わせて、平均粒子径が
０．６μｍのカプセル液（ＭＣ１）を得た。なお、上記
平均粒子径はレーザー回折粒度分布測定装置（ＬＡ７０
０；（株）堀場製作所製）を用いて測定した５０％体積
平均粒子径である。以下において、特に断りがない限
り、平均粒子径は上記の５０％体積平均粒子径を表す。

【０１１８】＜電子供与性染料前駆体を内包したマイク
ロカプセル液（ＭＣ２）の調製＞前記式（１−Ｉ）、下
記式（Ｅ−２）、下記式（Ｅ−３）、前記式（３−
Ｉ）、下記式（Ｅ−６）及び下記式（Ｅ−７）でそれぞ
れ表される化合物（それぞれ１０．５ｇ、１．４ｇ、
２．０ｇ、４．２ｇ、０．４ｇ及び０．３ｇ）を酢酸エ
チル２０ｇ中で加熱溶解させ、６０℃まで冷却させた
後、カプセル壁材Ｂ−１（脂環族系イソシアネート化合
物７５％酢酸エチル溶液，商品名：タケネートＤ１４０
Ｎ，武田薬品工業（株）製）１２．４ｇを添加し攪拌さ
せた。得られた溶液をポリビニルアルコール８％溶液
（商品名：ＰＶＡ２１７Ｃ；クラレ（株）製）４０ｇと
水１３ｇとを混合した水相に添加した後、エースホモジ
ナイザー（日本精機（株）製）を用い、回転数１０００
０ｒｐｍで５分間乳化分散を行った。得られた乳化液
に、さらに水７０ｇ及びテトラエチレンペンタミン０．
８ｇを添加した後、６０℃で３時間カプセル化反応を行
わせて、平均粒子径が０．６μｍのカプセル液（ＭＣ
２）を得た。

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】

【化１６】

【０１２１】＜電子受容性化合物（顕色剤）乳化分散液
（Ａ）の調製＞下記式（Ｆ−１）、下記式（Ｆ−２）、
下記式（Ｆ−３）、下記式（Ｆ−４）、下記式（Ｆ−
５）、下記式（Ｆ−６）、下記式（Ｆ−７）及び下記式
（Ｆ−８）でそれぞれ表される化合物（それぞれ１．７
ｇ、５．５ｇ、３．５ｇ、３．４ｇ、３．５ｇ、４．６
ｇ、２１．６ｇ及び４．５ｇ）を、ＴＣＰ（大八化学
（株）製オイル）１．１ｇ、ＤＥＭ（大八化学（株）製
オイル）０．６ｇ及び酢酸エチル１７．７ｇを混合した
溶液に溶解させた。得られた溶液を、ポリビニルアルコ
ール１５％溶液（商品名：ＰＶＡ２０５Ｃ；クレラ
（株）製）２１．８ｇ、ポリビニルアルコール８％溶液
（商品名：ＰＶＡ２１７Ｃ；クラレ（株）製）６１．４
ｇ、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．５ｇ及び水６
７．４ｇを混合した水相に添加した後、エースホモジナ
イザー（日本精機（株）製）を用い、回転数１００００
ｒｐｍで３分間乳化分散し、平均粒子径が０．６μｍの
電子受容性化合物（顕色剤）乳化分散液（Ａ）を得た。

【０１２２】

【化１７】

【０１２３】

【化１８】

【０１２４】＜保護層用塗布液の調製＞水３０ｇ、ポリ
ビニルアルコール６％溶液（商品名：ＰＶＡ１２４Ｃ；
クラレ（株）製）２０ｇ、スルホコハク酸ジオクチルの
ナトリウム塩２％溶液０．３ｇ、水酸化アルミニウム分
散物〔水１００ｇ中に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ
１０５；クラレ（株）製）２ｇを混合した水溶液に水酸
化アルミニウム２０ｇをボールミルで分散させたもの〕
１５．０ｇ及びステアリン酸亜鉛（商品名：ハイドリン
Ｚ；中京油脂（株）製）０．５ｇを混合して保護層用塗
布液を得た。

【０１２５】＜下塗り層を設けた透明支持体の作製＞青
色に着色された、厚み１７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートの一方の面にＳＢＲラテックスを固形分重量で
０．３ｇ／ｍ² となるようにし塗布した後、下記下塗り
層用塗布液を片面当たりの固形分重量が０．１ｇ／ｍ²
となるように塗布して、透明支持体を得た。

【０１２６】＜下塗り層用塗布液の調製＞ゼラチン５％
水溶液（＃８１０；新田ゼラチン（株）製）２００ｇ、
粒子径２μｍのポリメチレンメタクリレート樹脂粒子を
５％分散したゼラチン０．５ｇ、１，２−ベンゾチアゾ
リン−３−オン３％水溶液１．０ｇ及びスルホン酸ジ
（２−エチル）ヘキシル２％水溶液１０ｇを混合して下
塗り層用塗布液を得た。

【０１２７】＜感熱記録層用塗布液（１）の調製＞既に
調製したマイクロカプセル液（ＭＣ１）５．４ｇ、マイ
クロカプセル液（ＭＣ２）１１．５ｇ、顕色剤乳化分散
物（Ａ）７０ｇ及び水２６ｇを混合して、感熱記録層用
塗布液（１）を得た。

【０１２８】＜感熱記録材料の作製＞既に作製した、一
方の面に下塗り層を設けた透明支持体の、該下塗り層上
に上記感熱記録層用塗布液（１）を固形分重量で１４ｇ
／ｍ² となるように塗布・乾燥した後、さらにその層上
に前記保護層用塗布液を固形分重量で２．８ｇ／ｍ²と
なるように塗布・乾燥して本発明の感熱記録材料（１）
を得た。本発明の感熱記録材料中における、一般式
（１）で表される電子供与性染料前駆体と、一般式
（３）で表される電子供与性染料前駆体と、の含有重量
比は、１０：３．５であった。また、一般式（１）で表
される電子供与性染料前駆体と一般式（４）で表される
電子受容性化合物との重量比は１：１であった。

【０１２９】（実施例２）実施例１の感熱記録層用塗布
液（１）の調製において、前記ＭＣ１の調製に用いたカ
プセル壁材Ａ−１をカプセル壁材Ａ−２（脂環族系イソ
シアネート化合物７５％酢酸エチル溶液，商品名：タケ
ネートＤ１２０Ｎ，武田薬品工業（株）製）１３．６ｇ
に代えた以外、前記実施例１と同様にして感熱記録層用
塗布液（２）を調製し、さらに、実施例１と同様の方法
により本発明の感熱記録材料（２）を得た。

【０１３０】（実施例３）実施例１の感熱記録層用塗布
液（１）の調製において、前記ＭＣ２の調製に用いたカ
プセル壁材Ｂ−１をカプセル壁材Ｂ−２（脂環族系イソ
シアネート化合物７０％酢酸エチル溶液，商品名：タケ
ネートＫＩＴ−１，武田薬品工業（株）製）１３．３ｇ
に代えた以外、前記実施例１と同様にして感熱記録層用
塗布液（３）を調製し、さらに、実施例１と同様の方法
により本発明の感熱記録材料（３）を得た。

【０１３１】（実施例４）実施例１の感熱記録層用塗布
液（１）の調製において、前記ＭＣ１の調製に用いたカ
プセル壁材Ａ−１をカプセル壁材Ａ−２（脂環族系イソ
シアネート化合物７５％酢酸エチル溶液，商品名：タケ
ネートＤ１２０Ｎ，武田薬品工業（株）製）１３．６ｇ
に代え、かつ前記ＭＣ２の調製に用いたカプセル壁材Ｂ
−１をカプセル壁材Ｂ−２（脂環族系イソシアネート化
合物７０％酢酸エチル溶液，商品名：タケネートＫＩＴ
−１，武田薬品工業（株）製）１３．３ｇに代えた以
外、前記実施例１と同様にして感熱記録層用塗布液
（４）を調製し、さらに、実施例１と同様の方法により
本発明の感熱記録材料（４）を得た。

【０１３２】（比較例１）実施例１の感熱記録層用塗布
液（１）の調製において、前記ＭＣ１の調製に用いたカ
プセル壁材Ａ−１を芳香族／脂環族系イソシアネート化
合物７５％酢酸エチル溶液（商品名：タケネートＤ１１
０Ｎ；武田薬品工業（株）製）１３．６ｇに代え、かつ
前記ＭＣ２の調製に用いたカプセル壁材Ｂ−１を芳香族
／脂環族系イソシアネート化合物７５％酢酸エチル溶液
（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ；武田薬品工業（株）
製）１２．４ｇに代えた以外、前記実施例１と同様にし
て感熱記録層用塗布液（５）を調製し、さらに、実施例
１と同様の方法により感熱記録材料（５）を得た。

【０１３３】（比較例２）実施例１の感熱記録層用塗布
液（１）の調製において、前記ＭＣ１の調製に用いたカ
プセル壁材Ａ−１を、芳香族／脂環族系イソシアネート
化合物７５％酢酸エチル溶液（商品名：タケネートＤ１
１０Ｎ，武田薬品工業（株）製）８．５ｇ及びカプセル
壁材Ａ−１（脂環族系イソシアネート化合物７５％酢酸
エチル溶液，タケネートＤ１２７Ｎ，武田薬品工業
（株）製）５．１ｇに代え、かつ前記ＭＣ２の調製に用
いたカプセル壁材Ｂ−１を、芳香族／脂環族系イソシア
ネート化合物７５％酢酸エチル溶液（商品名：タケネー
トＤ１１０Ｎ；武田薬品工業（株）製）８．１ｇ及びカ
プセル壁材Ｂ−１（脂環族系イソシアネート化合物７５
％酢酸エチル溶液，タケネートＤ１４０Ｎ，武田薬品工
業（株）製）４．３ｇに代えた以外、前記実施例１と同
様にして感熱記録層用塗布液（６）を調製し、さらに、
実施例１と同様の方法により感熱記録材料（６）を得
た。

【０１３４】（比較例３）実施例１の感熱記録層用塗布
液（１）の調製において、前記ＭＣ１の調製に用いたカ
プセル壁材Ａ−１を、芳香族／脂環族系イソシアネート
化合物７５％酢酸エチル溶液（商品名：タケネートＤ１
１０Ｎ；武田薬品工業（株）製）３．４ｇ及びカプセル
壁材Ａ−１（脂環族系イソシアネート化合物７５％酢酸
エチル溶液，タケネートＤ１２７Ｎ，武田薬品工業
（株）製）１０．２ｇに代え、かつ前記ＭＣ２の調製に
用いたカプセル壁材Ｂ−１を、芳香族／脂環族系イソシ
アネート化合物７５％酢酸エチル溶液（商品名：タケネ
ートＤ１１０Ｎ；武田薬品工業（株）製）３．７ｇ及び
カプセル壁材Ｂ−１（脂環族系イソシアネート化合物７
５％酢酸エチル溶液，タケネートＤ１４０Ｎ，武田薬品
工業（株）製）８．７ｇに代えた以外、前記実施例１と
同様にして感熱記録層用塗布液（７）を調製し、さら
に、実施例１と同様の方法により感熱記録材料（７）を
得た。

【０１３５】＜印字方法及び性能評価＞上記実施例１〜
４より得られた本発明の感熱記録材料（１）〜（４）及
び比較例１〜３より得られた感熱記録材料（５）〜
（７）について、下記評価を行った。上記の各感熱記録
材料に対して、サーマルヘッドの印加熱エネルギーを７
０ｍＪ／ｍｍ² に調整したサーマルプリンター（ＴＲＴ
１６；長野日本無線（株）製）を用い、温度２３℃、相
対湿度２０％ＲＨの環境下で２時間調湿した感熱記録材
料を加熱印画し、得られた各画像の発色濃度（Ｘ）をマ
クベス濃度計（ＲＤ−９１８；マクベス社製）により測
定した。また、上記の各感熱記録材料を温度２３℃、相
対湿度７０％ＲＨの環境下で２時間調湿した後、上記サ
ーマルプリンターを用いて上記と同一の加熱条件（同一
熱エネルギー）により加熱印画し、得られた各画像の発
色濃度（Ｙ）を上記濃度計により測定した。上記濃度
（Ｘ），（Ｙ）を用いて飽和濃度（Ｄｍａｘ）に対する
発色度（〔％〕；Ｘ／Ｄｍａｘ，Ｙ／Ｄｍａｘ）を算出
し、下記の表１に示す。さらに、上記結果をもとに評価
した結果も併せて表１に示す。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】表１から明らかなように、本発明に規定す
るポリウレタン樹脂を含有した感熱記録層を支持体上に
有してなる実施例１〜４の本発明の感熱記録材料は、相
対湿度２０％ＲＨ環境下で飽和濃度の１５〜２０％の範
囲の濃度が得られる加熱印加条件により、相対湿度７０
％ＲＨ環境下で調湿した上記本発明の感熱記録材料を発
色させた場合、その発色濃度は飽和濃度の１５〜３０％
の濃度範囲内にあり、湿度の影響による濃度変動が大幅
に抑制されていることが明らかである。一方、比較例１
〜３の本発明に規定するポリウレタン樹脂を含有しない
感熱記録層を支持体上に有する感熱記録材料では、実施
例の場合と同様にして得られた７０％ＲＨ環境下の調湿
後の濃度が飽和濃度の３０％濃度を超えており、湿度変
化に対する影響を受けやすいことが明らかである。

【０１３８】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、保存や加熱印
画する際の環境、特に、湿度に対する影響を受け難い、
即ち、湿度変化に起因して生ずる濃度変動が少ない感熱
記録材料であるため、高湿環境下であっても濃度変動の
少ない、安定した画像を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、無色または淡色の電子供与
   性染料前駆体と電子受容性化合物とを含有し、且つ、こ
   れらのいずれか一方がマイクロカプセルに内包されるこ
   とを特徴とする感熱記録層を支持体上に有してなる感熱
   記録材料において、 温度２３℃、相対湿度２０％ＲＨの環境条件下に感熱記
   録材料中に含有される水分量が平衡状態に達するのに十
   分な時間置き、さらに同一環境条件下で発色させたとき
   の発色濃度をその熱エネルギー条件における飽和濃度
   （Ｄｍａｘ）の１５〜２５％の範囲の濃度としうる加熱
   印画条件を用いて、 温度２３℃、相対湿度７０％ＲＨの環境条件下に感熱記
   録材料中に含有される水分量が平衡状態に達するのに十
   分な時間置き、さらに同一環境条件下で発色させた場
   合、その発色濃度が、前記飽和濃度の１５〜３０％の範
   囲の濃度であることを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記マイクロカプセルの壁材がポリウレ
   タン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の感熱
   記録材料。
3. 【請求項３】 前記ポリウレタン樹脂が、脂環族系イソ
   シアネート化合物、或いは、それらの誘導体からなるこ
   とを特徴とする請求項２に記載の感熱記録材料。