JP2003305956A - レーザー感熱記録媒体および画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物と
の間の発色反応を利用した感熱記録媒体において、半導
体レーザー、特に波長７８０ｎｍのレーザー光で画像記
録ができかつ地肌濃度が低いレーザー感熱記録媒体を提
供すること。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも電子供与性呈色
化合物と、電子受容性化合物とバインダー樹脂を有する
感熱記録層を設けてなる感熱記録媒体において、該感熱
記録層又は該感熱記録層に隣接する層が、明細書記載の
一般式（Ｉ）で表されるバルビツール酸類（ポリ）メチ
ンオキソノール染料を含有することを特徴とするレーザ
ー書込用感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性呈色化
合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用したヒ
ートモードのレーザー記録用感熱記録媒体に関する。更
に詳しくは、本発明は半導体レーザーを用いたヒートモ
ードの記録用感熱記録媒体で、地肌着色がなくフレキソ
印刷、グラビア印刷、オフセット印刷及びスクリーン印
刷の製版用版下フィルム（画像形成用）シート、特に捺
染用スクリーン印刷の製版用版下フィルム（画像形成
用）シートとして有用なレーザ書込用感熱記録媒体及び
それを用いた画像記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録
媒体の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱記録層に直接若しくは保護層を通して伝える
ことにより発色画像を記録する感熱記録方法は広範に知
られており、ファクシミリやプリンタ等に応用されてい
る。しかしながら、このような感熱記録方法においては
サーマルヘッドを感熱記録媒体に密着させて走査するた
めに、カス付着やスティッキング等のトラブルを起こし
たり、サーマルヘッドが摩耗又は場合によっては破壊に
到るという問題があるなど記録障害や記録品質を損なう
問題があった。サーマルヘッドを用いる感熱記録方法の
上記の如き問題点を解決するために、レーザー光を用
い、感熱記録媒体に対して非接触で、且つ高速・高密度
で熱記録を行なうことが、特開平５−３０１４４７号公
報、特開平９−２００２１号公報等において提案されて
いる。しかしながら、このようなレーザー光を用いた記
録方法においては、感熱記録層が一般に可視及び近赤外
・赤外領域の光を吸収し難いので、レーザーの出力を相
当大きくしないと発色に必要な熱エネルギーが得られ
ず、小型で安価な装置を作ることが極めて困難であると
いう欠点があった。そこで、感熱記録層に効率よくレー
ザー光を吸収させるための提案も多くなされており、一
般的には感熱記録層中又は感熱記録層と隣接の層にレー
ザの発振波長にあった吸収波長をもつ物質を添加した層
を設けることが行なわれている。例えば、特開平２−２
０９２９０号公報には記録層の上に光吸収層を設けたも
のが、特開平３−８６５８１号公報、特開平４−１４１
４８５号公報にはカーボンブラックなどの光吸収体を含
むシートを感熱記録媒体と密着させながら記録を行なう
方法が、また、特開平４−３５７０８０号公報、特開平
４−３５７０８２号公報には光吸収物質をマイクロカプ
セルで含有させたものが、特開平２−１２００８２号公
報には記録層の下に赤外線吸収層を設けたものが、そし
て、特開平５−２７８３２９号公報、特開平６−７２０
２８号公報、特開平７−１８６５４６号公報、特開平８
−１８７９４５号公報、特開平８−９０９１９号公報、
特開平８−１２７１８０号公報、特開平８−１８７９４
７号公報、特開平８−２５８４２０号公報、特開平８−
２６７９２０号公報等には記録層中にレーザー光を吸収
して熱に変換するレーザ光変換物質を含有させたものが
提案されている。しかし、いずれも十分な特性を得るこ
とはできていない。レーザー光による画像記録の機構
は、イメージワイズに感熱記録層等に照射されたレーザ
光を光吸収物質が吸収してレーザ光の光エネルギーを熱
エネルギーに変換し、感熱記録層を加熱することによ
り、感熱記録層に含有している発色成分（電子供与性呈
色化合物と電子受容性化合物）を反応させ、感熱記録媒
体上に画像を形成させるヒートモードに関するものであ
る。したがって、レーザー光の光エネルギーを熱エネル
ギーに如何に効率よく変換するかが問題である。光吸収
効率のよい光吸収物質を用いたり、光熱変換効率のよい
状態に光吸収物質を分散状態から溶解状態にしたりし
て、発色成分との接触をよくする工夫により、または光
吸収物質の量を増加させることにより、レーザー記録用
感熱記録媒体として感度を向上させることが可能となる
と考えられる。また、近年７８０ｎｍ〜８５０ｎｍの近
赤外又は赤外領域で発振する半導体レーザーが高出力で
安価なものが開発されている。それに合わせて近赤外ま
たは赤外吸収を持つレーザー感熱記録媒体が特開２００
０−６５１８号公報で提案されているが、これら材料
は、近赤外〜赤外部に吸収があり、画像記録はできる
が、可視部に吸収を持つ為、地肌の着色が大きいこと
や、製版版下用途に使おうとすると紫外部の吸収が大き
いといった問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子供与性
呈色化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用
した感熱記録媒体において、半導体レーザー特に波長７
８０ｎｍのレーザー光で画像記録ができかつ地肌濃度が
低いレーザー感熱記録媒体を提供することをその課題と
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
方法により達成される。

【０００５】第１の発明は、支持体上に、少なくとも電
子供与性呈色化合物と、電子受容性化合物とバインダー
樹脂を有する感熱記録層を設けてなる感熱記録媒体にお
いて、該感熱記録層又は該感熱記録層に隣接する層が、
下記一般式（Ｉ）

【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、各々独立して水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し、Ｘ¹
およびＸ²は、各々独立して酸素原子または硫黄原子を
表し、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³は各々置換基を有しても良い
メチン基を表し、ｎは０、１、２または３であり、Ｍ⁺
は水素イオンまたは無機もしくは有機のカチオンを表
し、ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³
はイオン化し得るプロトンを有する基またはその塩をも
たないものとし、また、ｎ＝２の場合、Ｌ¹、Ｌ²および
Ｌ³のうち少なくとも１つは置換基を有するものとす
る）で表されるバルビツール酸類（ポリ）メチンオキソ
ノール染料を含有することを特徴とするレーザー書込用
感熱記録媒体である。

【０００６】第２の発明は、該レーザ書込用感熱記録媒
体が７５０〜８５０ｎｍに極大吸収をもつことを特徴と
する第１の発明のレーザ書込用感熱記録媒体である。

【０００７】第３の発明は、該７５０〜８５０ｎｍの極
大吸収の吸光度が０．６以上であることを特徴とする第
２の発明のレーザ書込用感熱記録媒体である。

【０００８】第４の発明は、波長３５０〜４００ｎｍの
光に対する最大吸光度が０．２以下であることを特徴と
する第１〜３のいずれかの発明のレーザー書込用感熱記
録媒体である。

【０００９】第５の発明は、第１〜４のいずれかの発明
のレーザ書込用感熱記録媒体に波長７８０〜８５０ｎｍ
の半導体レーザ−光を照射し、照射エネルギーに応じた
記録画像を得ることを特徴とする画像記録方法である。

【００１０】第６の発明は、波長７８０〜８５０ｎｍの
半導体レーザ光で記録した第１〜４のいずれかの発明の
感熱記録媒体からなる、フレキソ印刷、グラビア印刷、
オフセット印刷、スクリーン印刷または捺染用スクリー
ン印刷の製版用版下フィルムである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明のレーザー感熱記録
媒体について詳細に説明する。本発明の感熱記録媒体
は、支持体上に、電子供与性呈色化合物（以下発色剤と
もいう）と、電子受容性化合物（以下顕色剤ともいう）
とバインダー樹脂を含有する感熱記録層を設けるととも
に、該感熱記録層又は該感熱記録層に隣接する層中にレ
ーザー光（特に半導体レーザー）の光エネルギーを吸収
し熱エネルギーに変換する材料（光熱変換材料）を含有
させてなるものであり、レーザー光を照射することによ
り電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物の間の熱
反応により発色させて記録画像を得る、ヒートモード型
の記録媒体である。

【００１２】本発明の感熱記録媒体においては、該光熱
変換材料として、下記一般式（Ｉ）で表されるバルビツ
ール酸類（ポリ）メチンオキソノール染料を使用する。

【化３】

【００１３】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴は、各々独立して水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表す。Ｘ¹およびＸ²は、各々独立し
て酸素原子または硫黄原子を表す。Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³
は各々置換基を有しても良いメチン基を表す。ｎは０、
１、２または３である。Ｍ⁺は水素イオンまたは無機も
しくは有機のカチオンを表す。ただし、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ ³はイオン化し得るプロト
ンを有する基またはその塩をもたないものとし、また、
ｎ＝２の場合、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³のうち少なくとも１
つは置換基を有するものとする。

【００１４】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴で表される脂肪族
基の好ましい例としては、炭素数１〜１０の直鎖、分
岐、または環状アルキル基、アラルキル基、アルケニル
基が挙げられる。脂肪族基の具体例としては、メチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ
−ヘプチル、ｎ−オクチル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、３−メチルブチル、シクロペンチル、２−
エチルブチル、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基
が挙げられる。脂肪族基は、置換基を有することがで
き、このような置換基としては、例えば、ニトロ基、炭
素数０〜６のアミノ基（例えば、無置換のアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基）、炭素数６〜１０
のアリール基（例えば、フェニル基、２−クロロフェニ
ル基）、炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、エチルチオ基）、炭素数２〜８のカルボンア
ミド基（例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミ
ノ基）、炭素数２〜８のオキシカルボニルアミノ基（例
えば、メトキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカル
ボニルアミノ基）、炭素数２〜８のカルバモイル基（例
えば、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基）、炭素数２〜８のアシル基（例えば、アセチル基、
プロピオニル基）が挙げられる。

【００１５】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴で表される芳香族
基の好ましい例としては、フェニル基、ナフチル基が挙
げられ、フェニル基が特に好ましい。芳香族基は置換基
を有することができ、このような置換基としては、前記
のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴で表わされるアルキル基が有
していても良い置換基として挙げた基のほか、炭素数１
〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｔ−ブチル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ）、シアノ基、炭素数１〜８のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フ
ェノキシ基）、炭素数２〜８のエステル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）、炭素数
１〜８のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル基、エタンスルホニル基）が挙げられる。

【００１６】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴で表される複素環
基の好ましい例としては、窒素、酸素、硫黄を環を構成
するヘテロ原子として含む５ないし６員環の複素環が挙
げられる。複素環基の具体例としては、ピリジル基、ピ
ラジニル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、
ピロール基、インドリル基、モルホリル基、ピロリジル
基、テトラゾリル基などが挙げられる。また、この複素
環基は前記のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴で表される芳香族
基が有していても良い置換基を有することができる。

【００１７】Ｍ⁺は、好ましくはＨ⁺、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ
⁺、Ｃａ⁺⁺、トリエチルアンモニウムまたはピリジニウ
ムである。

【００１８】ｎ＝０または１の場合、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ
³で表されるはメチン基は無置換でも、置換基を有して
いても良い。置換基としては、例えば、メチル、エチ
ル、ベンジル、フェニル、クロル、アミノ、ピペリジ
ノ、モルホリノなどが挙げられる。ｎ＝２の場合、
Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³で表されるはメチン基のうち少なく
とも１つは、置換基（例えば、メチル、エチル、ベンジ
ル、フェニル、フェノキシ、ベンゾイル、クロル、アミ
ノ、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシ、ジメチルカ
ルバモイルなど）を有しており、メチン基同士で連結し
て５または６員環（例えば、シクロペンテン環、シクロ
ヘキセン環、１−クロロシクロペンテン環、１−クロロ
シクロヘキセン環、１−ジメチルアミノシクロペンテン
環、１−モルホリノシクロペンテン環など）を、形成し
ても良い。ｎは０、１、２が好ましく、特に２が好まし
い。

【００１９】Ｘ¹、Ｘ²は酸素原子が好ましい。

【００２０】一般式（Ｉ）の染料の好ましい構造は一般
式（Ｉａ）で示される。

【化４】 （式中、Ｒ¹からＲ⁴およびＭ⁺は、一般式（Ｉ）と同義
であり、Ｒ５は一般式（Ｉ）のＬ¹、Ｌ²およびＬ³で表
されるはメチン基上の置換基と同義である。）

【００２１】本発明の好ましい一般式（Ｉ）の染料の具
体例を、表１〜３に示す。ただし、本発明で使用される
一般式（Ｉ）の染料は、必ずしもこれらに限定されるも
のではない。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【表６】

【００２８】本発明の一般式（Ｉ）で表されるバルビツ
ール酸類（ポリ）メチンオキソノール染料は、当業者に
よって知られた方法（例えば、該当する適切に置換され
たバルビツール酸類化合物と、メチン染料にメチン基ま
たはポリメチン鎖を導入するためのメチン源との縮合反
応）によって合成することができる。この種の化合物に
ついての詳細は、英国特許第１１３３９８６号、米国特
許第３２４７１２７号、同４０４２３９７号等に記載さ
れている。具体的には、モノメチン基の導入には、オル
トギ酸エチル、オルト酢酸エチルまたはＮ，Ｎ−ジフェ
ニルホルムアミジン塩酸塩等を使用でき、トリメチン鎖
の導入には、トリメトキシプロペン、テトラメトキシプ
ロペンまたは、マロンアルデヒドジアニル塩酸塩等を使
用でき、ペンタメチン鎖の導入には、４−メチルグルタ
コンアルデヒドジアニル塩酸塩または、１−（２，４−
ジニトロベンゼン）−４−メチルピリジニウムクロリド
等を使用できる。

【００２９】本発明に用いられる染料の原料である下記
一般式（ＩＶ）で表されるバルビツール酸類は、常法に
従い下記一般式（ＩＩＩ）で表される尿素誘導体を無水
酢酸の存在下にマロン酸と、あるいは塩基性条件下、マ
ロン酸エステルと反応させることにより合成できる。こ
れら化合物の合成法の詳細については、「新実験化学講
座」（１４巻）（丸善）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，７８，６１８５頁（１９５６）等を参照すること
ができる。一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）中のＲ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ¹およびＸ²は一般式（Ｉ）のものと同義で
ある。

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】一般式（Ｉ）で表される染料は、通常、分
散液または溶液の形態で用いられる。染料分散液の調製
においては、特開昭５２−９２７１６号、国際公開８８
／０４７９４号に記載のようにボールミル、サンドミ
ル、コロイドミルなどの分散機や振動ボールミル、遊星
ボールミル、ジェットミル、ロールミル、マントンガウ
リン、マクロフルイダイザー、ディスクインペラーミル
のような分散機等を任意に選ぶことができるが、縦型あ
るいは横型の媒体分散機が好ましい。いずれの場合も溶
媒（例えば水）を用いることが好ましく、更に分散用界
面活性剤を用いることがより好ましい。分散用界面活性
剤としては、特開昭５２−９２７１６号、国際公開８８
／０４７９４号などに記載のようにアニオン性界面活性
剤を使用したり、特願平３−１２１７４９号のようにア
ニオン性ポリマーを使用することもでき、必要に応じて
ノニオン性あるいはカチオン性界面活性剤を使用するこ
とができるが、アニオン性ポリマーか、アニオン性界面
活性剤が好ましい。また、本発明の染料を適当な溶媒中
で溶解させた後、本発明の染料の貧溶媒を添加して微結
晶を析出させてもよく、この場合にも前記の分散用界面
活性剤を用いてもよい。あるいは、溶媒中でｐＨをコン
トロールさせることによってまず溶解させ、その後、ｐ
Ｈを変化させて微結晶化させてもよい。分散液中の本発
明の染料は、平均粒径が０．００５μｍ〜１０μｍ、好
ましくは０．０１μｍ〜１μｍ、更に好ましくは０．０
１μｍ〜０．５μｍであり、場合によっては０．０１μ
ｍ〜０．１μｍであることが好ましい。また、染料の微
粒子は単分散されていることが好ましい。

【００３３】一般式（Ｉ）の染料の分散の際には、染料
固体に何の前処理も施さず、そのまま分散してもよい。
このとき好ましくは、染料の合成過程において得られる
湿潤状態にある染料固体を分散に用いるのがよい。ま
た、必要に応じて、分散前および／または分散後に加熱
処理を行ってもよく、より有効に加熱処理を行うには、
少なくとも分散後に加熱処理を行うことが好ましい。加
熱方法は染料固体に熱が加われば特に制限はなく、温度
は４０℃以上が好ましく、上限は染料が分解しない範囲
であれば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下であ
る。さらに好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時
間は染料が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１
５分〜１週間、好ましくは１時間〜４日である。有効に
加熱処理を行うために、溶媒中で行うことが好ましく、
溶媒の種類としては、一般式（Ｉ）の染料を実質的に溶
解しないものであれば制限はなく、例えば、水、アルコ
ール類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、オ
クタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、エチルセロソルブ）、ケトン類（例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン）、エステル類（例えば、酢酸
エチル、酢酸ブチル）、アルキルカルボン酸類（例え
ば、酢酸、プロピオン酸）、ニトリル類（例えば、アセ
トニトリル）、エーテル類（例えば、ジメトキシエタ
ン、ジオキサン、テトラヒドロフラン）等を挙げること
ができる。

【００３４】加熱処理時に有機カルボン酸類を共存させ
ることができる。有機カルボン酸としては、アルキルカ
ルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキ
シメチルセルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸
類（例えば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることが
できる。有機カルボン酸類の量は、溶媒として用いる場
合には一般式（Ｉ）の染料の重量の０．５〜１００倍量
を用いることができる。有機カルボン酸類以外の溶媒を
用いて有機カルボン酸を添加して用いる場合には、一般
式（Ｉ）の染料に対して０．０５〜１００％の重量比で
用いることができる。

【００３５】染料の溶解液の調製は、一般式（Ｉ）のＭ
⁺がプロトン以外の塩の場合はそのまま染料の水溶液を
調製することができるし、一般式（Ｉ）のＭ⁺がプロト
ンの場合には、適当な塩基性化合物（例えば、水酸化ナ
トリウムやトリエチルアミンなど）を併用して溶液を調
製することもできる。一般式（Ｉ）のＭ⁺はプロトン以
外の塩であることが好ましい。染料の溶解液には、親水
性コロイド（例えば、ゼラチン）を共存させた溶液で塗
布に供することができるし、溶液を直接塗布に供するこ
とも可能である。また、染料溶解液の調整は染料分散液
を調製する工程に要する設備や経費を削減できる。

【００３６】本発明の感熱記録媒体においては、一般式
（Ｉ）の染料を光熱変換染料として用いる。この場合、
一般式（Ｉ）の染料は、感熱記録層中に含有させても良
いし、又は感熱記録層に隣接する層、例えば保護層、ア
ンダー層に添加しても構わない。一般式（Ｉ）の染料の
添加量は、添加する層にもよるが、溶液の全重量に対し
て０．１〜２０重量％である。また、一般式（Ｉ）の染
料は感熱記録材料１ｍ^２当たりの塗布量で表して０．１
〜１０００ｍｇ／ｍ^２、好ましくは１〜２００ｍｇ／ｍ
^２となるよう用いる。バインダーを使用するときは、一
般式（Ｉ）の染料の使用量はバインダーに対し０．１〜
１００重量％、好ましくは０．５〜５０重量％、さらに
好ましくは１〜３０重量％である。赤外半導体レーザー
（７８０，８３０ｎｍ）用には７５０ｎｍ〜１５００ｎ
ｍ、特に７５０〜８５０ｎｍの範囲の露光波長に対し、
吸光度が０．６以上、好ましくは１．０以上の吸収とな
るように染料を添加するのが高い発色濃度が得られるた
め望ましい。吸光度の上限は通常２．０である。さら
に、染料は、１種でも数種を組み合わせて使用しても良
い。また、このような染料は、可視領域（３００ｎｍ〜
７００ｎｍ）においての吸収が０．５未満であることが
好ましく、さらに０．１以下であることがより好まし
い。

【００３７】次に本発明の感熱記録媒体の記録層につい
て詳細に説明する。本発明の感熱記録媒体の感熱記録層
は、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性化合物とバ
インダー樹脂からなり、これらを溶剤中に均一に分散も
しくは溶解し、支持体上に塗布、乾燥して作製される。
塗工方式は特に限定されない。

【００３８】電子供与性呈色性化合物は、それ自体無色
あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定されない。
例えば従来公知のフルオラン系化合物があり、その具体
例としては、特開２０００−６５１８号公報記載の化合
物、例えば以下のようなものが挙げられる。３−ジエチ
ルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−エチルアミノ）−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリ
ジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジメチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エ
チルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。３−（Ｎ−ｎ−アミル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチル）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｐ
ートリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ
−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｍートリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル
−Ｎ−エチルアミノ）−７−（α−フェニルエチルアミ
ノ）フルオラン等がある。

【００３９】本発明で用いられる特に好ましい発色剤は
以下に示す一般式（Ｖ）〜（Ｘ）のフルオラン化合物及
び表７〜９に記載のフルオラン化合物であり、その具体
例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【００４０】

【化７】 （式中、Ｒ¹は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ²は水素原
子又は炭素数４以下のアルキル基を示し、Ｘはフッ素、
塩素、臭素などのハロゲン原子を示す。）

【００４１】

【化８】 （式中、Ｒ³は水素原子又は炭素数８以下のアルキル基
を、Ｒ⁴は炭素数８以下のアルキル基を示す。）

【００４２】

【化９】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は炭素数８以下のアルキル基を示し、
Ｒ⁷は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基
を示す。）

【００４３】

【化１０】 （式中、Ｒ⁸は水素原子を、Ｒ⁹は炭素数８以下のアルキ
ル基を示し、Ｒ¹⁰は水素原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基を有し、Ｒ¹¹は水素原子又は炭素数８以下
のアルキル基を示し、Ｒ¹²は炭素数８以下のアルキル基
又はフェニル基、置換フェニル基を示す。）

【００４４】

【化１１】 （式中、Ｒ¹³は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ¹⁴はメチ
ル基又はエチル基を示し、Ｒ¹⁵は水素原子又は炭素数４
以下のアルキル基を示す。また、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立
して水素原子又はフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原
子を示す。）

【００４５】

【化１２】 （式中、Ｒ¹⁶は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ¹⁷はメチ
ル基又はエチル基を示し、Ｒ¹⁸は水素原子又は炭素数４
以下のアルキル基を示す。また、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立
して水素原子又はフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原
子を示す。また、Ａｒはフェニル基又はベンジル基を示
す。）

【００４６】一般式（Ｖ）のフルオラン化合物の具体例
としては、２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−エ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、２−（ｏ−クロロ
フェニルアミノ）−６−ｎ−ブチルアミノ−７−メチル
フルオラン、２−（ｏ−フロロフェニルアミノ）−６−
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）−６−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−ｎ−ヘキ
シルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）−６−ｎ−オクチルアミノフルオラン、２−（ｏ−
フロロフェニルアミノ）−６−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−（ｏ−フロロフェニルアミノ）−６−ｎ−オ
クチルアミノフルオランが挙げられる。

【００４７】一般式（ＶＩ）のフルオラン化合物の具体
例としては、２−（ｏ−ニトロフェニルアミノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−ニトロフェニル
アミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−
（ｏ−ニトロフェニルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ−ニトロフ
ェニルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）フルオランが挙げられる。

【００４８】一般式（ＶＩＩ）のフルオラン化合物の具
体例としては、２−アミノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アミノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−アミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アミノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチル
アミノフルオラン、２−アミノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−ア
ミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アミノ−３−メトキシ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオランが挙げられる。

【００４９】一般式（ＶＩＩＩ）のフルオラン化合物の
具体例としては、２−メチルアミノ−６−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン、２−ｎ−ブチルアミノ−６−ｎ−ブチ
ルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチルアミノ−６−エ
チルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチルアミノ−３−
メチル−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−フェニ
ルアミノ−６−エチルアミノフルオラン、２−フェニル
アミノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−フェニ
ルアミノ−６−ｎ−オクチルアミノフルオラン、２−フ
ェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチルアミノフル
オラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−エチル
アミノフルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−
６−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、２−フェニルアミ
ノ−３−メチル−６−ｎ−アミルアミノフルオラン、２
−フェニルアミノ−３−メチル−６−イソアミルアミノ
フルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ
−オクチルアミノフルオラン、２−フェニルアミノ−３
−メトキシ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−フ
ェニルアミノ−３−メトキシ−６−ｎ−ヘキシルアミノ
フルオランが挙げられる。

【００５０】一般式（ＩＸ）のフルオラン化合物の具体
例としては、２−（３’，４’−ジクロロフェニルアミ
ノ）−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−
（３’，４’−ジクロロフェニルアミノ）−６−ｎ−ブ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、２−（３’−クロ
ロ−４’−フロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ
−７−メチルフルオラン、２−（Ｎ’−メチル−Ｎ−
３’−クロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７
−メチルフルオラン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−３’−ク
ロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メチル
フルオラン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−４’−クロロフェ
ニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラ
ンが挙げられる。

【００５１】一般式（Ｘ）のフルオラン化合物の具体例
としては、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−エチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、２−フェニルアミノ
−３−メチル−６−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフル
オラン、２−フェニルアミノ−３−エチル−６−エチル
アミノ−７−メチルフルオラン、２−ベンジルアミノ−
３−メチル−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、２−フェニルアミノ−３−クロロ−６−エチルアミ
ノ−７−メチルフルオラン、２−フェニルアミノ−３−
クロロ−６−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−３−クロロ−６−エチルアミ
ノ−７−メチルフルオランが挙げられる。

【００５２】

【表７】

【００５３】

【表８】

【００５４】

【表９】

【００５５】本発明において、前記発色剤を発色させる
電子受容性化合物としては、一般的な溶剤に対して不溶
又は難溶性のフェノール性化合物及び有機リン酸化合物
が好ましく、例えばフェノール性化合物の具体例として
は、没食子酸化合物、プロトカテキュ酸化合物、ビス
（ヒドロキシフェニル）酢酸等が挙げられ、また有機リ
ン酸化合物の具体例としては、アルキルホスホン酸化合
物、α−ヒドロキシアルキルホスホン酸等が挙げられ
る、これらの内、有機リン酸化合物が地肌かぶり、熱感
度の点で優れている。有機リン酸化合物の特に好ましい
ものとして、下記一般式（ＸＩ）又は一般式（ＸＩＩ）
で示されるホスホン酸が用いられる。

【００５６】

【化１３】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基）

【００５７】

【化１４】 （式中、Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基）

【００５８】前記一般式（ＸＩ）で表わされるホスホン
酸の具体例としては、ヘキサデシルホスホン酸、オクタ
デシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホ
スホン酸、テトラコシルホスホン酸等がある。前記一般
式（ＩＩ）で表わされるホスホン酸の具体例としては、
α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−ヒドロキ
シルヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオクタデ
シルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホスホン
酸、α−ヒドロキシテトラコシルホスホン酸等がある。
本発明において、顕色剤は単独もしくは二種以上混合し
て適用される。また、発色剤についても同様に単独もし
くは二種以上混合して適用することができる。

【００５９】本発明で用いられる顕色剤の平均粒子径に
ついては、感熱記録媒体の感熱度及び解像度の点で、１
０μｍ以下のものが好ましく、１μｍ以下でかつ１μｍ
より大きい粒子径の粒子を含まないものが更に好まし
い。

【００６０】本発明の感熱記録層に用いるバインダー樹
脂としては、前記発色剤と前記顕色剤とが熱エネルギー
等の力で発色反応が生じた場合、顕色剤プロトンがアタ
ックして、開環発色させた染料発色体の回りをプロトン
リッチにして発色体を安定に保ち、さらに発色体が消色
しにくい環境を有する材料が好ましく、このようなバイ
ンダー樹脂としては、例えば、バインダー樹脂中に水酸
基又はカルボン酸基を含有する化合物がある。このよう
なバインダー樹脂の具体例としては、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、エポキシ樹脂、エチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、
ニトロセルロース、スチレン・マレイン酸共重合体等が
挙げられる。

【００６１】本発明においては、記録層中に前述の光熱
変換染料を含有させることができる。含有方法として
は、記録層塗布液に溶解させるもしくは、分散させ、こ
れを塗布乾燥する方法が一般的である。

【００６２】本発明の感熱記録媒体の支持体は透明支持
体であり、常温での屈折率が１．４５〜１．６０の範囲
のものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィ
ルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィル
ム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
フィルム、ポリスチレンフィルム或いは、これらを貼り
合わせた透明支持体を使用するのが一般的である。

【００６３】本発明においては、支持体と記録層の間に
中間層を設けることができる。この場合、中間層に前記
光熱変換材料としての一般式（Ｉ）の染料を含有させる
こともできる。このような中間層は、前記光熱変換染料
をバインダーとともに溶剤と一緒に分散もしくは溶解さ
せ、これを支持体上に塗布乾燥して形成される。塗工方
式に特に制限はない。

【００６４】本発明においては、記録層上に、耐薬品
性、耐水性、耐摩擦性の向上のために保護層を設けルこ
とができる。この場合、保護層に前記光熱変換材料とし
ての一般式（Ｉ）の染料を含有させることもでき、これ
により光熱変換性を向上させることができる。このよう
な保護層は、前記光熱変換染料をバインダー樹脂ととも
に溶剤中で分散もしくは溶解させた保護層液を用いて感
熱記録層上に塗布乾燥して形成される。

【００６５】保護層に用いられるバインダー樹脂として
は、公知の種々の樹脂を使用でき、例えば、ポリアクリ
ルアミド、マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル類、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン共重合体、ポリエステル、ポリ
ウレタン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、
ポリビニルアセタール、ポリビニルアセトアセタール、
ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、紫
外線硬化樹脂等がある。また、フィルムの取り扱い性及
び諸特性の点から、保護層中に滑性有機フィラー微粒子
（例えばシリコーン樹脂微粒子）や無機フィラーを添加
して、表面の摩擦係数を下げたり、表面の粗さを所定の
粗さ（１〜４μｍ）にすることが望ましい。塗工方法、
塗工量に特別な制限はないが、塗工量については、オー
バー層としての性能及び経済性を考慮すると、記録媒体
上に塗布厚が１〜２０μｍの範囲、更に望ましくは塗布
厚が１〜１０μｍの範囲内が、保護層としての性能が充
分発揮され、記録媒体の性能を落さない膜厚の範囲であ
る。

【００６６】本発明の感熱記録媒体をレーザー光で記録
する場合、７８０〜８５０ｎｍの波長の半導体レーザー
を用いることができる。半導体レーザーを用いて記録す
る場合、印画濃度、時間にもよるが、出力は５０〜２０
０ｍＷで記録することが望ましい。感熱記録媒体にレー
ザを照射する方向としては、透明支持体を用いているこ
とから、光熱変換材料を含有する光吸収層側、または支
持体の裏側からでも良い。

【００６７】本発明の感熱記録媒体を製版版下フィルム
にしようとすると、３５０〜４００ｎｍにおける最大吸
光度が０．２以下であることが、版下用のフィルムとし
ては好ましい要件である。吸光度については、市販の分
光光度計により測定することができる。フレキソ版、捺
染の紗、オフセット用ＰＳ版では３５０〜４００ｎｍの
光で硬化するような感光性樹脂を用いているため、非画
像部の３５０〜４００ｎｍにおける最大吸光度が０．２
より大きいと画像部とのコントラストが減り、きれいな
版ができない。

【００６８】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明する。本実施例は、本発明の一態様に過ぎず本発明
は、これら実施例に拘束されない。なお、以下における
部及び％はいずれも重量基準である。

【００６９】合成例１（表１染料Ｎｏ．１の合成） Ｎ−フェニルバルビツール酸５．０ｇ、４−メチルグル
タコンアルデヒドジアニル塩酸塩３．５ｇ、ジメチルホ
ルムアミド２５ｍｌの混合懸濁液を水冷後、これにトリ
エチルアミン５．０ｍｌを滴下した。同温度で１時間撹
拌後、さらに室温で１時間撹拌した。この反応液に、２
規定の塩酸水溶液２５ｍｌとメタノール２５ｍｌの混合
液を徐々に添加し、析出した結晶を濾取し、ＭｅＯＨで
洗浄し、乾燥することにより表１に示した染料Ｎｏ．１
を７．０ｇ得た。

【００７０】合成例２（表１染料Ｎｏ．３の合成） 合成例１においてＮ−フェニルバルビツール酸の代わり
に１−メチル−３−フェニルバルビツール酸５．２ｇを
用いた他は、合成例１と同様にして表１に示した染料Ｎ
ｏ．３を７．１ｇ得た。

【００７１】合成例３（表４染料Ｎｏ．３９の合成） １−ｐ−メトキシフェニルバルビツール酸５．０ｇ、マ
ロンアルデヒドジアニル塩酸塩２．７ｇ、ジメチルホル
ムアミド２５ｍｌの混合懸濁液に室温にてトリエチルア
ミン４．４ｍｌを滴下し溶解した。同温度で２時間撹拌
した後、この反応液に、２規定の塩酸水溶液２５ｍｌと
メタノール２５ｍｌの混合液を徐々に添加し、析出して
いる結晶を濾取した。ＭｅＯＨで洗浄後、乾燥すること
により表２に示した染料Ｎｏ．３９を６．０ｇ得た。

【００７２】合成例４（表４染料Ｎｏ．４２の合成） 合成例３において、１−ｐ−メトキシフェニルバルビツ
ール酸の代わりに１，３−ジヘキシルバルビツール酸
６．３ｇを用いた他は、合成例３と同様にして表４に示
した染料Ｎｏ．４２を６．８ｇ得た。

【００７３】合成例５（表５染料Ｎｏ．４５の合成） １−メチル−３−ｐ−トリルバルビツール酸５．０ｇ、
オルトギ酸エチル２．１ｇ、酢酸２５ｍｌの混合物を蒸
気浴上で３時間加熱撹拌した（内温８０〜８５℃）。反
応液を室温まで冷却後、冷メタノール１００ｍｌに添加
し、析出している結晶を濾取し、メタノールで洗浄し
た。結晶を乾燥することにより表５に示した染料Ｎｏ．
４５を３．８ｇ得た。

【００７４】 実施例１〜３ ［アンダー層塗布液］ ゼラチン １５部 化合物Ｃ ０．４部 酢酸（２０％） １０部 染料Ａ（１ａの化合物） １．２３部 メチルセルロース（２％水溶液） ２３．３部 蒸留水 ９５０部

【化１５】

【００７５】［記録層塗布液］下記組成物を卓上型ボー
ルミルで分散し、平均粒子径が０．３μｍまで分散して
記録層塗布液とした。 ２−（ｏ−クロロフェニル）アミノ−６−エチルアミノ −７−メチルフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製、デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部

【００７６】 ［保護塗布液］ ポリビニルアセタール樹脂（積水化学社製： エスレックＫＳ−１） １部 ２−ブタノン ９部

【００７７】［感熱記録媒体の作製］１７５μｍのポリ
エステルフィルム（帝人社製ＨＰＦ）にアンダー層塗布
液をワイヤーバーを用いて、光熱変換染料濃度が７８０
ｎｍで吸光度１．２、０．６、０．５５になるように塗
布し、１７０℃で３０秒乾燥して、アンダー層を形成し
た。次に、アンダー層上に記録層をワイヤーバーを用い
て塗布、６５℃で乾燥して約１３μｍ厚の感熱記録層を
設けた。更に記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを
用いて、３．５μｍ厚のオーバー層を設け、感熱記録媒
体を作製した。

【００７８】［光熱変換染料λｍａｘと吸光度測定］光
熱変換染料を含有する感熱層を設けた感熱記録媒体を１
ｃｍ幅に裁断し、分光光度計（Ｕ−３３００、日立製作
所製）で３５０ｎｍ〜８５０ｎｍのスペクトルを測定し
光熱変換染料添加時の吸収極大（λｍａｘ）と吸光度を
測定した。実施例１の結果を図１に示すとともに実施例
１〜３の結果を表１０にまとめた。

【００７９】［レーザー書き込み］図２で示されるよう
なレーザ書込み実験装置で書込み実験を行なった。次い
で、発色の可否及び透過濃度として、画像濃度及び地肌
濃度を透過濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ３６１Ｔ（ＵＶ）で測定
した。なお、この装置は３６０〜４２０ｎｍにおいて吸
収はないフィルターを用いている。

【００８０】＜書込み条件＞ レーザ出力（半導体レーザー７８０ｎｍ）：６０ｍＷ 発光パルス幅：１００ｎｓ レーザ光スポット径：１００μｍ

【００８１】印字の可否、画像濃度、地肌濃度、そして
解像度を見るために１００倍におけるドット径を確認し
た結果を表１０に示す。

【００８２】（製版フィルム特性評価）実施例で画像記
録した感熱記録媒体をスクリーン印刷用ポジフィルム
（版下フィルム）として用い、スクリーン印刷用版
（紗）を作製した。解像度については、更に、簡易型の
謄写印刷機で印刷して版下フィルムとしての良否を判断
した。また、同様の画像記録をした感熱記録媒体（版下
フィルム）を１０枚重ね合わせて、検図性を判断した。
結果を表１０に示す。

【００８３】実施例４ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が０．３μｍまで分散して記録
層塗布液とした。 ［記録層塗布液］ ２−（ｏ−クロロフェニル）アミノ−６−エチルアミノ −７−メチルフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 染料Ａ（１ａの化合物） １．６部 ポリビニルブチラール（電気化学工業社製、 デンカブチラール＃３０００−２、屈折率１．４９） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 ［保護塗布液］ ポリビニルアセタール樹脂 １部 （積水化学社製：エスレックＫＳ−１） ２−ブタノン ９部

【００８４】［感熱記録媒体の作製］１７５μｍのポリ
エステルフィルム（帝人社製ＨＰＦ）に記録層をワイヤ
ーバーを用いて塗布、６５℃で乾燥して約１３μｍ厚の
感熱記録層を設けた。更に記録層上に保護層塗布液をワ
イヤーバーを用いて、３．５μｍ厚のオーバー層を設
け、感熱記録媒体を作製した以外は実施例１〜３と同様
の評価をおこなった。結果を表１０に示す。

【００８５】実施例５ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が０．３μｍまで分散して記録
層塗布液とした。 ［記録層塗布液］ ２−（ｏ−クロロフェニル）アミノ−６−エチルアミノ −７−メチルフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製、デンカブチラール＃３０００−２、 屈折率１．４９） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 ［保護塗布液］ ポリビニルアセタール樹脂 １部 （積水化学社製：エスレックＫＳ−１） ２−ブタノン ９部 染料Ａ（１ａの化合物） ０．１部

【００８６】［感熱記録媒体の作製］１７５μｍのポリ
エステルフィルム（帝人社製ＨＰＦ）に記録層をワイヤ
ーバーを用いて塗布、６５℃で乾燥して約１３μｍ厚の
感熱記録層を設けた。更に記録層上に保護層塗布液をワ
イヤーバーを用いて、３．５μｍ厚のオーバー層を設
け、感熱記録媒体を作製した以外は実施例１〜４と同様
の評価をおこなった。結果を表１０に示す。

【００８７】実施例６ 実施例５で染料を下記染料に代えた以外は実施例５と同
様にサンプルを作製し評価をおこなった。結果を表１０
に示す。

【００８８】

【化１６】

【００８９】実施例７ 実施例５で染料を下記染料に代えた以外は実施例５と同
様にサンプルを作製し評価をおこなった。結果を表１０
に示す。

【００９０】

【化１７】

【００９１】比較例１ 実施例５で染料を下記染料に代えた以外は実施例５と同
様にサンプルを作製し評価をおこなった。結果を表１０
にまとめた。

【００９２】

【化１８】

【００９３】

【表１０】 実施例３の場合、染料の使用量が少ないため発色濃度が
低くなり、検図性が低下している。実施例７の場合、７
８０ｎｍのレーザー印画では発色濃度が低く、又地肌濃
度が高いため不十分な結果となっている。

【００９４】

【発明の効果】本発明に従えば、７８０ｎｍの半導体レ
ーザーにより、ヒートモードの記録可能な感熱記録媒体
が提供される。また、画像記録した感熱記録媒体もフレ
キソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷およびスクリ
ーン印刷の版下用に有用な感熱記録媒体である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の感熱記録媒体吸収スペクトル図であ
る。

【図２】レーザ書込み実験装置を示す概略図である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも電子供与性呈色
   化合物と、電子受容性化合物とバインダー樹脂を有する
   感熱記録層を設けてなる感熱記録媒体において、該感熱
   記録層又は該感熱記録層に隣接する層が、下記一般式
   （Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、各々独立して水素
   原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し、Ｘ¹
   およびＸ²は、各々独立して酸素原子または硫黄原子を
   表し、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³は各々置換基を有しても良い
   メチン基を表し、ｎは０、１、２または３であり、Ｍ⁺
   は水素イオンまたは無機もしくは有機のカチオンを表
   し、ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³
   はイオン化し得るプロトンを有する基またはその塩をも
   たないものとし、また、ｎ＝２の場合、Ｌ¹、Ｌ²および
   Ｌ³のうち少なくとも１つは置換基を有するものとす
   る）で表されるバルビツール酸類（ポリ）メチンオキソ
   ノール染料を含有することを特徴とするレーザー書込用
   感熱記録媒体。
2. 【請求項２】 該レーザ書込用感熱記録媒体が７５０〜
   ８５０ｎｍに極大吸収をもつことを特徴とする請求項１
   に記載のレーザ書込用感熱記録媒体。
3. 【請求項３】 該７５０〜８５０ｎｍの極大吸収の吸光
   度が０．６以上であることを特徴とする請求項２に記載
   のレーザ書込用感熱記録媒体。
4. 【請求項４】 波長３５０〜４００ｎｍの光に対する最
   大吸光度が０．２以下であることを特徴とする請求項１
   〜３のいずれかに記載のレーザー書込用感熱記録媒体。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のレーザ
   書込用感熱記録媒体に波長７８０〜８５０ｎｍの半導体
   レーザ−光を照射し、照射エネルギーに応じた記録画像
   を得ることを特徴とする画像記録方法。
6. 【請求項６】 波長７８０〜８５０ｎｍの半導体レーザ
   光で記録した請求項１〜４のいずれかに記載の感熱記録
   媒体からなる、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセッ
   ト印刷、スクリーン印刷または捺染用スクリーン印刷の
   製版用版下フィルム。