JPH05139045A - 赤外レーザー用感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 熱感度が高く、地肌の着色が少なく品位の良
い記録が可能な赤外レーザー用感熱記録材料の提供。 【構成】 支持体上に、無色の発色成分Ａ（光分解性ジ
アゾ化合物等）と、該発色成分Ａと反応して発色する無
色の発色成分Ｂ（２−ヒドロキシン−３−ナフトエ酸ア
ニリド等）及び赤外線吸収色素とを含有する感熱層を設
けた感熱記録材料で、前記発色成分の少なくとも一方が
マイクロカプセル化され、前記赤外線吸収色素が下記に
表される混合物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に赤外レーザービームを利用して記録する非接触の感熱
記録材料に関する。

【０００２】

【従来技術】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録材
料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネルギ
ーを感熱記録層に直接若しくは保護層を通して伝えるこ
とによって発色画像を記録する感熱記録方式は広範囲に
知られており、ファクシミリやプリンターなどに適用さ
れている。

【０００３】しかしながら、このような感熱記録方法に
おいては、サーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて
走査させるために、サーマルヘッドが摩耗したり、サー
マルヘッド表面へ感熱記録材料の成分がカスとなって付
着することにより記録画像が正しく得られない場合が生
じたり、サーマルヘッドが破壊されるという欠点があっ
た。

【０００４】又、このようなサーマルヘッドを用いた感
熱記録方式には、サーマルヘッドの構造上の特質から、
発熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きく
する上で限界があるために、高速記録や高密度、高画質
記録には限度があるという欠点があった。

【０００５】サーマルヘッドを用いる感熱記録方式の上
記の如き欠点を解決するために、レーザービームを用
い、感熱記録材料に対して非接触でかつ高速、高密度で
熱記録を行うことが提案されている（例えば、特開昭５
０−２３６１７号、特開昭５４−１２１１４０号、特開
昭５７−１１０９０号、特開昭５８−５６８９０号、特
開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−１３４７９１
号、特開昭５８−１４５４９３号、特開昭５９−８９１
９２号、特開昭６０−２０５１８２号、特開昭６２−５
６１９５号公報）。

【０００６】しかしながら、このようなレーザービーム
を用いた記録方式においては、感熱発色層は、一般に可
視及び近赤外領域の光を吸収しにくいために、レーザー
の出力を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギー
が得られず、小型で安価な装置をつくることが極めて困
難であるという欠点があった。又、特公昭５０−７７４
号にはインクを封入したマイクロカプセルを原紙に塗布
し、強力な光を照射してカプセル中のインクを噴出させ
て原紙に記録する方法が提案されているが、感度が非常
に低く未だ実現されるに至っていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、感熱記録層に
効率良くレーザービームを吸収させるための提案も多く
されており、一般的には感熱記録層の中にレーザービー
ムの波長に合った光吸収物質を添加することが行われて
いる。この場合、添加する光吸収物質が白色でないと、
記録材料の地肌が着色して、コントラストが低く品位の
ない記録しか得られない。

【０００８】一般に白色の光吸収物質は無機化合物に多
いが、その殆どのものは光吸収効率が低いため、光吸収
効率の良い有機化合物で着色の少ない化合物を開発する
ことが望まれていた。しかしながら、一般的に可視光領
域の光を吸収する有機化合物は着色しており又色の濃い
もの程光吸収効率が高いため、それを光吸収物質として
感熱記録層（以下感熱層という）に添加して感度を増加
させることができる一方、逆に記録紙の白色度を良好な
ものとすることは困難となる。

【０００９】一方、可視光領域の波長の光を吸収せず且
つ可視光領域以外の波長のレーザービームを吸収する有
機化合物を使用した場合には、該有機化合物は着色して
いないため感熱層に添加しても記録材料の地肌を白色と
することが可能である。

【００１０】又、マイクロカプセルを使用する場合、レ
ーザービームを吸収する光吸収物質は、一般に、マイク
ロカプセルの内部若しくは外部又はマイクロカプセルの
壁内等（マイクロカプセルの内外部等という）に添加さ
れ、画像様に照射されたレーザービームを前記光吸収物
質が吸収してレーザービームのエネルギーを熱エネルギ
ーに変換し、その熱によってマイクロカプセルが加熱さ
れることにより該マイクロカプセル壁が物質透過性にな
り、マイクロカプセル内外の発色成分が互いに接触する
ことによって感熱記録材料上に画像が記録される。

【００１１】従って、感熱層に、レーザービームの吸収
効率は高いが可視光領域の波長の光を吸収せず、且つ吸
収したレーザービームのエネルギーを熱エネルギーへ変
換する効率が高い光吸収物質を添加すれば、感熱記録材
料の熱記録の感度（以下熱感度という）を向上させるこ
とができるので出力の低いレーザーにより熱記録が可能
となるのみならず、記録材料の白色度も向上させること
が可能である。

【００１２】そこで、本発明者等は、感熱層中に含有さ
せる２つの発色成分をマイクロカプセルによって隔離す
ると共に、マイクロカプセルの内外部等に特定の赤外線
吸収色素を含有させ、赤外レーザーを用いて記録を行っ
た場合には、極めて良好な結果を得ることができるとい
うことを見出し本発明に到達した。従って本発明の目的
は、高感度で低出力のレーザーにより熱記録が可能であ
る上地肌の着色が少なく、品位の良い記録が可能である
赤外レーザー用感熱記録材料を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に、少なくとも実質的に無色の発色成分Ａと、
該発色成分Ａと反応して発色する実質的に無色の発色成
分Ｂ及び赤外線吸収色素とを含有する感熱層を設けた感
熱記録材料であって、前記発色成分の少なくとも一方が
マイクロカプセル化されていると共に、前記赤外線吸収
色素が下記化４、化５及び化６

【化４】

【化５】

【化６】 で表される化合物から選択される１種又は２種以上の混
合物であることを特徴とする赤外レーザー用感熱記録材
料によって達成された。

【００１４】上記化４、化５及び化６式中、Ｒ₁ はハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、スルファモイル基、ヒドロキシル基、スルホニ
ル基又はウレイド基である。ｎは０〜３の整数であり、
ｎが２又は３の場合には、Ｒ₁ は同一でも異なっていて
も良い。ｍは０〜２の整数であり、ｍが２の場合には、
Ｒ₁ は同一でも異なっていても良い。Ｒ₂ 及びＲ₃ は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基又はウレ
イド基であり、これらの基は同一でも異なっていても良
い。Ｒ₄ 及びＲ₅ は水素原子、アルキル基又はアリール
基であり、これらの基は同一でも異なっていても良く、
又Ｒ₄ 及びＲ₅ は互いに結合して環を形成していても、
ベンゼン環と結合して５又は６員の含窒素ヘテロ環を形
成しても良い。

【００１５】Ｒ₆ 及びＲ₇ はアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基又はウレイド基であり、これらの基は同一
でも異なっていても良い。Ｘはシアノ基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はスルホニル
基である。Ａｒはアリール基又はヘテロアリール基であ
る。上記Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＡｒ
で表される基中に他の置換基が置換されていても良い。
又、前記化４及び化６式中において、ＣＮとＸはその位
置が入れ代わっていても良い。

【００１６】本発明に使用する発色成分とは物質の接触
に基づく発色反応を生ずる成分であり、具体的には光分
解性ジアゾ化合物とカプラーの組み合わせ又は電子供与
性染料前駆体と酸性物質の組み合わせが好ましい。本発
明で使用する光分解性ジアゾ化合物とは、後述するカッ
プリング成分と呼ばれる顕色剤と反応して所望の色相に
発色するものであって、反応前に特定の波長の光を受け
ると分解し、もはやカップリング成分が作用しても発色
能力を持たなくなるジアゾ化合物である。

【００１７】この発色系における色相は、ジアゾ化合物
とカップリング成分が反応して生成したジアゾ色素によ
り主に決定される。従って、良く知られているように、
ジアゾ化合物の化学構造を変えるか、カップリング成分
の化学構造を変えれば容易に発色色相を変えることがで
き、組み合わせ次第で略任意の発色色相を得ることがで
きる。

【００１８】本発明における光分解性のジアゾ化合物と
は主に芳香族ジアゾ化合物を指し、更に具体的には、芳
香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジア
ゾアミノ化合物等の化合物を指す。ジアゾニウム塩は、
一般式ＡｒＮ₂ ⁺ Ｘ^- で示される化合物である（式中、
Ａｒは置換された、或いは無置換の芳香族部分を表し、
Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム基を表し、Ｘ^- は酸アニオンを表
わす。）。

【００１９】普通、ジアゾニウム塩の光分解波長はその
吸収極大波長であるといわれている。又ジアゾニウム塩
の吸収極大波長は、その化学構造に応じて２００ｎｍ位
から７００ｎｍ位迄変化することが知られている（「感
光性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山
岡亜夫著 日本写真学会誌２９（４）１９７〜２０５頁
（１９６５））。即ち、ジアゾニウム塩を光分解性化合
物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長の
光で分解し、又、ジアゾニウム塩の化学構造を変えれ
ば、同じカップリング成分とカップリング反応した時の
色素の色相も変化する。

【００２０】本発明で用いることのできるジアゾスルホ
ネート化合物は多数のものが知られており、各々のジア
ゾニウム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。
又、本発明で用いることのできるジアゾアミノ化合物
は、ジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシン、メチル
タウリン、Ｎ−エチルアントラニックアシッド−５−ス
ルホニックアシッド、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、グアニジン等でカップリングさせた化合物
である。これらのジアゾ化合物の詳細は、例えば特開平
２−１３６２８６号に記載されている。

【００２１】ジアゾ化合物の光分解用の光源としては、
希望する波長の光を発する種々の光源を用いることがで
き、例えば種々の螢光灯、キセノンランプ、キセノンフ
ラッシュランプ、各種圧力の水銀灯、写真用フラッシ
ュ、ストロボ等種々の光源を用いることができる。又、
光定着ゾーンをコンパクトにするため、光源部と露光部
とを光ファイバーを用いて分離してもよい。

【００２２】本発明に用いられるジアゾ化合物とカップ
リングして色素を形成するカップリング成分は、例え
ば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、レ
ゾルシンを初めとし特開昭６２−１４６６７８号に記載
されているものを挙げることができる。更にこれらのカ
ップリング成分を２種以上併用することによって任意の
色調の画像を得ることができる。従って、本発明は単色
の感熱記録材料に限定されるものではない。

【００２３】これらのジアゾ化合物とカップリング成分
とのカップリング反応は塩基性雰囲気下で起こり易い
為、感熱層内に塩基性物質を添加してもよい。塩基性物
質としては、水難溶性又は水不溶性の塩基性物質や、加
熱によりアルカリを発生する物質が用いられる。それら
の例としては無機及び有機アンモニウム塩、有機アミ
ン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チアゾー
ル類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グア
ニジン類、、インドール類、イミダゾール類、イミダゾ
リン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン
類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含
窒素化合物が挙げられる。これらの具体例は、例えば、
特開昭６１−２９１１８３号に記載されている。塩基性
物質は２種以上併用してもよい。

【００２４】本発明で使用する電子供与性染料前駆体は
特に限定されるものではないが、エレクトロンを供与し
て、或いは酸等のプロトンを受容して発色する性質を有
するものであって、通常略無色で、ラクトン、ラクタ
ム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部
分骨格を有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開
環若しくは開裂する化合物が用いられる。具体的には、
クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、マラカイトグリーンラクトン、ローダミ
ンＢラクタム、１，３，３−トリメチル−６’−エチル
−８’−ブトキシインドリノベンゾスピロピラン等があ
る。

【００２５】これらの発色剤に対する顕色剤としては、
フェノール化合物、有機酸若しくはその金属塩、オキシ
安息香酸エステル等の酸性物質が用いられ、その具体例
は、例えば特開昭６１−２９１１８３号に記載されてい
る。

【００２６】本発明において使用する発色成分は、感熱
層の透明性向上の観点、常温で発色成分の接触を防止す
るといった生保存性の観点（カブリ防止）、及び希望の
レーザーエネルギーで発色させるような発色感度の制御
の観点等からＡ及びＢの発色成分を各々異なるマイクロ
カプセルに内包せしめて用いるか、Ａ又はＢの一方をマ
イクロカプセル化して用いる。

【００２７】次に、本発明において使用する前記化４〜
化６で表される赤外線吸収色素について詳述する。前記
化４、化５及び化６において、Ｒ₁ は、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素等）、置換基を有しても良い炭素
数１〜２０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基、２−フルオロフェ
ノキシ基等）、置換基を有しても良い炭素数１〜２０の
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基等）、置換
基を有しても良い炭素数１〜２０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ基、エト
キシカルボニルアミノ基等）、炭素数１〜２０のスルホ
ニルアミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、フェ
ニルスルホニルアミノ基等）、炭素数１〜２０のスルフ
ァモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基等）、ヒドロキ
シル基、炭素数１〜２０のスルホニル基（例えばメチル
スルホニル基、エチルスルホニル基等）又は炭素数１〜
２０のウレイド基（例えば３，３−ジメチルウレイド基
等）が好ましい。ｎは０〜３の整数が好ましく、これら
の中でも特に０が好ましい。ｍは０〜２の整数が好まし
く、これらの中でも特に０が好ましい。

【００２８】前記化４、化５及び化６において、Ｒ₂ 及
びＲ₃ は、各々独立に、水素原子、置換基を有しても良
い炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基等）、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、ハロゲ
ン原子（フッ素、塩素、臭素等）、炭素数１〜２０のア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニル
アミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基等）、置換基
を有しても良い炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル
アミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ基、エトキ
シカルボニルアミノ基等）又は炭素数１〜２０のウレイ
ド基（例えば３，３−ジメチルウレイド基、３−メチル
ウレイド基等）が好ましく、これらの中でも水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基及びアルコ
キシカルボニルアミノ基が特に好ましく、中でも水素原
子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、メトキ
シカルボニルアミノ基及びエトキシカルボニルアミノ基
が最も好ましい。

【００２９】Ｒ₄ 及びＲ₅ は、各々独立に、水素原子、
置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基（例
えばエチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル
基、メタンスルホニルアミノエチル基等）又は置換基を
有しても良い炭素数１〜２０のアリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−
クロロフェニル基等）が好ましく、これらの中でもアル
キル基が特に好ましい。上記アルキル基の具体例として
はエチル基、メタンスルホニルアミノエチル基、シアノ
エチル基等を挙げることができる。又、Ｒ₄ 及びＲ₅ と
しては、Ｒ₄ とＲ₅ が結合してピペリジン環を形成した
もの或いはＲ₄ がベンゼン環と結合してテトラヒドロキ
ノリン環を形成したものも好ましい。

【００３０】前記化５において、Ｒ₆ 及びＲ₇ として
は、各々独立に、置換基を有しても良い炭素数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、置換基
を有しても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）、ハロゲン原子（フッ素、
塩素、臭素等）、炭素数１〜２０のアシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、トリフ
ルオロアセチルアミノ基等）、置換基を有しても良い炭
素数１〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基（例えば
メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミ
ノ基等）又は炭素数１〜２０のウレイド基（例えば３，
３−ジメチルウレイド基、３−メチルウレイド基等）が
好ましい。Ｒ₆ 及びＲ₇ としては、アルキル基、アルコ
キシ基及びアルコキシカルボニルアミノ基が特に好まし
く、これらの中でもメチル基、メトキシ基、メトキシカ
ルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基が最も
好ましい。

【００３１】前記化４及び化６において、Ｘとしては、
シアノ基、炭素数１〜２０のアシル基（例えばアセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基等）、置換基を有し
ても良い炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等）、炭素数１〜２０のカルバモイル基（例えばＮ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等）
又は炭素数１〜２０のスルホニル基（例えばメチルスル
ホニル基、フェニルスルホニル基等）が好ましく、これ
らの中でもシアノ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基が特に好ましい。

【００３２】前記化５において、Ａｒとしては、置換基
を有しても良い炭素数１〜２０のアリール基（例えばフ
ェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−クロロフェニル
基、ｐ−ニトロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル
基、３，５−ジクロロフェニル基等）又は置換基を有し
ても良いヘテロアリール基（例えば２−チアゾリル基、
２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基、４−ピリジ
ル基、５−メチル−１，３，４−チアジアゾール−２−
イル基、４−メチルチアゾール−２−イル基等）が好ま
しく、これらの中でも、電子吸引性のアリール基及びヘ
テロアリール基が特に好ましい。

【００３３】前記化４、化５及び化６で表される赤外線
吸収色素の具体例として、下記の化合物を挙げることが
できるが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【００３６】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【００３７】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【００３８】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【００３９】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【化３９】

【化４０】

【００４０】

【化４１】

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【００４１】

【化４６】

【化４７】

【化４８】

【化４９】

【化５０】

【００４２】

【化５１】

【化５２】

【化５３】

【化５４】

【化５５】

【００４３】

【化５６】

【化５７】

【化５８】

【化５９】

【化６０】

【００４４】

【化６１】

【化６２】

【化６３】

【化６４】

【化６５】

【００４５】次に、以上の化合物の具体的合成法につい
て更に詳述する。一般的に、化４で表される赤外線吸収
色素は、１−ジシアノメチルナフタレン及びその誘導体
と、ｐ−フェニレンジアミン類とを酸化カップリングさ
せるか或いは４−ニトロソ−Ｎ，Ｎ−ジ置換アニリン類
とを脱水、縮合させることにより合成することができる
が、合成収率の点で後者が優れている。

【００４６】合成例１（化６５で表される赤外線吸収色
素の合成） １リットルのフラスコに１−ジシアノメチルナフタレン
３．８４ｇ、３−アセチルアミノ−４−ニトロソ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン４．７０ｇを仕込み、これにアセ
トニトリル３０ｍｌを加えて溶解させた後、ピリジン１
０ｍｌを加え、次いで無水酢酸５ｍｌを滴下して得られ
る容液を、室温で１時間攪拌する。

【００４７】このようにして得られる反応液を冷水に注
いだ後、酢酸エチルを使用して生成物を抽出する。得ら
れる抽出液を水洗し、乾燥した後、溶媒を減圧留去し、
得られる残渣に少量のアセトニトリルを加えて、析出し
た結晶を濾取する。該結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン
混合液に溶解させた後、再結晶させて暗緑色の前記化６
５で表される赤外線吸収色素の結晶を得る。

【００４８】このようにして得られる赤外線吸収色素
の、クロロホルム溶媒中の最大吸収波長λは７７３ｎｍ
である。尚、同様な方法により、化４で表される、その
他の赤外線吸収色素も容易に合成することができる。

【００４９】一般的に、化５で表される赤外線吸収色素
は、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド類と、ｐ
−フェニレンジアミン類とを酸化カップリングさせる
か、或いはｐ−ニトロソ−Ｎ，Ｎ−ジ置換アニリン類と
を脱水、縮合させることにより合成することができる
が、収率および操作性の点において後者が優れている。

【００５０】合成例２（化６４で表される赤外線吸収色
素の合成） １リットルのフラスコに、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸アニリド２６．３ｇ、３，５−ジメチル−４−ニト
ロソ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン２０．６ｇ及びエタノ
ール３００ｍｌを仕込み、混合し、加熱溶解させた後、
室温まで冷却する。得られる溶液に無水酢酸２０ｍｌを
室温で滴下する。このようにして得られる溶液を５０℃
で３時間加熱し、攪拌する。得られる溶液を放冷後、溶
媒を減圧留去し、得られる残渣に酢酸エチル１００ｍｌ
を加え、放冷し、析出した結晶を濾取する。該結晶をア
セトニトリルに再溶解させた後再結晶させて、前記化６
４で表される赤外線吸収色素の輝緑色結晶１８．５ｇを
得る。

【００５１】このようにして得られる赤外線吸収色素
の、クロロホルム溶媒中の最大吸収波長λは７５８ｎ
ｍ、誘電率εは１．３４×１０⁴ である。尚、同様な方
法により、化５で表される、その他の赤外線吸収色素も
容易に合成することができる。一般的に、化６で表され
る赤外線吸収色素は、１，３−インダンジオンと活性メ
チレン化合物とを反応させることによって得られる１，
３−ジメチレンインダン誘導体と４−ニトロソ−Ｎ，Ｎ
−ジ置換アニリン類とを脱水、縮合させることにより合
成することができる。

【００５２】合成例３（化６３で表される赤外線吸収色
素の合成） １リットルのフラスコに、１，３−ビス−ジシアノメチ
レンインダン２．４２ｇ、３−アセチルアミノ−４−ニ
トロソ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン２．３５ｇ及び無水
酢酸４０ｍｌを仕込み、室温で３０分間攪拌した後、析
出する結晶を濾取し、得られる結晶をｎ−ヘキサン／酢
酸エチル混合液に溶解させた後再結晶させて、暗緑色結
晶の、化６３で表される赤外線吸収色素１．６ｇを得
る。このようにして得られる赤外線吸収色素のクロロホ
ルム溶媒中の最大吸収波長λは７９５ｎｍである。同様
な方法により、化６で表されるその他の赤外線吸収色素
も容易に合成することができる。

【００５３】尚、以上の合成例において、反応溶媒は、
適宜選択することができる。本発明においては、以上の
赤外線吸収色素を単独で使用しても、２種以上を混合し
て使用しても良い。その使用量は特に制限されるもので
はないが、０．０４〜０．５ｇ／ｍ² の量を感熱層に含
有させることが好ましい。又、感熱層への添加は、マイ
クロカプセルの内部、外部及び壁内部の何れか１箇所以
上に含有させることにより行う。

【００５４】本発明で使用するマイクロカプセルの製造
には界面重合法、内部重合法、外部重合法の何れの方法
をも採用することができるが、特に、発色成分を含有し
た芯物質を水溶性高分子を溶解した水溶液中で乳化した
後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成させる方法
を採用することが好ましい。

【００５５】高分子物質を形成するリアクタントは油滴
の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共
重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネートであり、特に好ましくはポリウレタン及びポ
リウレアである。高分子物質は２種以上併用することも
できる。前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が
挙げられる。

【００５６】例えばポリウレアをカプセル壁材として用
いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上
含むプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又は
ポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって反
応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成さ
せることができる。

【００５７】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のｐＨを調整した後加温することにより調製するこ
とができる。これらのポリウレアとポリアミドとからな
る複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８─６
６９４８号公報に記載されている。

【００５８】又、本発明で使用するマイクロカプセルの
芯物質には、前記の如く、前記赤外線吸収色素を含有さ
せることができるが、勿論マイクロカプセル外部に或い
はマイクロカプセル壁中に含有せしめても良い。同時に
２以上の箇所に含有せしめても良い。マイクロカプセル
の外部に添加させる場合には、感熱記録材料の着色を防
止する観点から、可視光領域の光吸収の少ない基を有す
る赤外線吸収色素を適宜選択して使用することが好まし
い。

【００５９】マイクロカプセル壁内に添加する場合は、
マイクロカプセル形成時に該マイクロカプセル壁材と反
応する活性基を有している赤外線吸収色素を用いること
が好ましい。上記活性基の具体例としては、イソシアネ
ート基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基等を挙
げることができるが、特にイソシアネート基及びヒドロ
キシ基が好ましい。

【００６０】更に、レーザービーム加熱時にマイクロカ
プセル壁を膨潤させるために固体増感剤を添加して熱感
度を増大させることもできる。固体増感剤は、マイクロ
カプセル壁として用いるポリマーの可塑剤と言われるも
のの中から、融点が５０℃以上好ましくは１２０℃以下
で、常温では固体であるものを選択して用いることがで
きる。例えば、壁材がポリウレア、ポリウレタンから成
る場合には、ヒドロキシ化合物、カルバミン酸エステル
化合物、芳香族アルコキシ化合物、有機スルホンアミド
化合物、脂肪族アミド化合物、アリールアミド化合物等
が好適に用いられる。

【００６１】本発明では、発色助剤を用いることも可能
である。本発明で用いることのできる発色助剤とは、レ
ーザー加熱記録時の発色濃度を高くする、若しくは最低
発色温度を低くする物質であり、発色成分や塩基性物質
等の融解点を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下せし
める作用により、発色成分Ａと発色成分Ｂとが反応し易
い状況を作るためのものである。

【００６２】発色助剤としては、フェノール化合物、ア
ルコール性化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合
物等があり、具体例としては、ｐ−tert−オクチルフェ
ノール、ｐ−ベンジルオキシフェノール、ｐ−オキシ安
息香酸フェニル、カルバニル酸ベンジル、カルバニル酸
フェネチル、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエーテ
ル、キシリレンジオール、Ｎ−ヒドロキシエチル−メタ
ンスルホン酸アミド、Ｎ−フェニル−メタンスルホン酸
アミド等の化合物を挙げることができる。これらは、芯
物質中に含有させても良いし、乳化分散物としてマイク
ロカプセル外に添加してもよい。

【００６３】本発明においては、発色成分の一方のみを
マイクロカプセル化する場合には、ジアゾ化合物又は電
子供与性染料前駆体をマイクロカプセル化することが好
ましい。この場合、カプラー又は顕色剤或いは前記赤外
線吸収色素は、固体分散させて使用することも、前記カ
プラー又は顕色剤或いは前記赤外線吸収色素を水に難溶
性又は不溶性の有機溶剤に溶解せしめた後、これを界面
活性剤を含有した水溶性高分子を保護コロイドとして有
する水相と混合し、乳化分散した分散物の形で使用する
こともできる。後者の場合には、感熱層を透明にするこ
とができる。

【００６４】上記乳化分散物を調製する際に使用される
有機溶剤は、高沸点オイルの中から適宜選択することが
できる。中でも好ましいオイルとしては、エステル類の
他、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソ
プロピルナフタレン、ジメチルビフェニル、ジエチルビ
フェニル、ジイソプロピルビフェニル、ジイソブチルビ
フェニル、１−メチル−１−ジメチルフェニル−１−フ
ェニルメタン、１−エチル−１−ジメチルフェニル−１
−フェニルメタン、１−プロピル−１−ジメチルフェニ
ル−１−フェニルメタン、トリアリルメタン（例えば、
トリトルイルメタン、トルイルジフェニルメタン）、タ
ーフェニル化合物（例えば、ターフェニル）、アルキル
化合物（例えば、ターフェニル）、アルキル化ジフェニ
ルエーテル（例えば、プロピルジフェニルエーテル）、
水添ターフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニ
ル）、ジフェニルエーテル等が挙げられる。

【００６５】これらの中でも特にエステル類を使用する
ことが乳化分散物の乳化安定性の観点から好ましい。エ
ステル類としては、燐酸エステル類（例えば、燐酸トリ
フェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチル、燐酸オクチ
ル、燐酸クレジルジフェニル）、フタル酸エステル（フ
タル酸ジブチル、フタル酸―２―エチルヘキシル、フタ
ル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸ブチルベンジ
ル）、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、安息香酸エス
テル（安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブ
チル、安息香酸イソペンチル、安息香酸ベンジル）、ア
ビエチン酸エステル（アビエチン酸エチル、アビエチン
酸ベンジル）、アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデ
シル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ酸エステル（シ
ュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル）、マロン酸ジエ
チル、マレイン酸エステル（マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル）、クエン酸トリ
ブチル、ソルビン酸エステル（ソルビン酸メチル、ソル
ビン酸エチル、ソルビン酸ブチル）、セバシン酸エステ
ル（セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル）、エ
チレングリコールエステル類（ギ酸モノエステル及びジ
エステル、酪酸モノエステル及びジエステル、ラウリン
酸モノエステル及びジエステル、パルミチン酸モノエス
テル及びジエステル、ステアリン酸モノエステル及びジ
エステル、オレイン酸モノエステル及びジエステル）、
トリアセチン、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル、炭酸エ
チレン、炭酸プロピレン、ホウ酸エステル（ホウ酸トリ
ブチル、ホウ酸トリペンチル）等が挙げられる。

【００６６】これらの中でも、燐酸トリクレジルを単独
又は混合して使用した場合には顕色剤の乳化分散安定性
が特に良好であり好ましい。上記のオイル同志、又は他
のオイルとの併用も可能である。本発明においては、上
記の有機溶剤に、更に低沸点の溶解助剤として補助溶剤
を加えることもできる。このような補助溶剤として、例
えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル及びメ
チレンクロライド等を特に好ましいものとして挙げるこ
とができる。

【００６７】これ等の成分を含有する油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子及び両
性高分子の中から適宜選択することができるが、ポリビ
ニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等が好ま
しい。

【００６８】又水相に含有せしめる界面活性剤は、アニ
オン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護
コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜
選択して使用することができる。好ましい界面活性剤と
しては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル
硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム
塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることができ
る。

【００６９】本発明における乳化分散物は、上記成分を
含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する
水相を、高速撹拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に
用いられる手段を使用して混合分散せしめ容易に得るこ
とができる。又、油相の水相に対する比（油相重量／水
相重量）は、０．０２〜０．６が好ましく、特に０．１
〜０．４であることが好ましい。０．０２以下では水相
が多すぎて希薄となって十分な発色性が得られず、０．
６以上では逆に液の粘度が高くなり、取り扱いの不便さ
や塗液安定性の低下をもたらす。

【００７０】感熱層には、必要に応じて、顔料、ワック
ス、硬膜剤等を添加しても良い。上記のようにして調製
した感熱層液を支持体上に塗布するに際しては、ブレー
ド塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロール
コーティング塗布法、スプレー塗布法、デイップ塗布
法、バー塗布法等の公知の水系又は有機溶剤系の塗液を
用いる塗布手段が用いられる。

【００７１】この場合、感熱層液を安全且つ均一に塗布
すると共に塗膜の強度を保持するために、本発明におい
ては、バインダーとして、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デ
ンプン類、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポ
リスチレン及びその共重合体、ポリエステル及びその共
重合体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキシ樹
脂、アクリレート及びメタアクリレート系樹脂及びその
共重合体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂等を
マイクロカプセルと共に併用して塗工することもでき
る。感熱層は発色成分及び赤外線吸収色素の全量が０．
１〜１０ｇ／ｍ² になるように塗布されること、及び該
層の厚みが１〜１０μｍとなるように塗布されることが
望ましい。

【００７２】本発明で用いる支持体は透明であっても不
透明であっても良い。透明な支持体としては、照射する
レーザービームを吸収せず、レーザー照射時の発熱に対
して変形しない寸度安定性を有する支持体を使用するこ
とが好ましい。透明支持体を使用する場合には、該透明
支持体を通してレーザービームを照射し、記録すること
もできる。支持体の厚みとしては、１０μｍ〜２００μ
ｍのものが用いられる。

【００７３】透明な支持体としては例えば、ポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセ
ルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等のポリオ
レフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリアクリ
ルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられ、
これらを単独或いは貼り合わせて用いることができる。

【００７４】一方、記録材料の不透明な支持体としては
紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明な支持体に顔
料等をコートしたもの等が挙げられる。この場合には、
感熱層側からレーザービームが照射されて効率良く感熱
層に吸収されるようにする為に、記録材料の不透明な支
持体として、レーザービームの反射性が高いものを使用
することが好ましい。本発明に用いる支持体としては、
特にポリエステルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を
施したものが好ましい。

【００７５】本発明においては、支持体から感熱層全体
が剥がれることを防ぐ目的で、マイクロカプセルなどを
含有する感熱層液を塗布する前に、支持体上に下塗り層
を設けることが望ましい。下塗り層としては、アクリル
酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ＳＢＲ、水
性ポリエステル等を用いることができ、膜厚としては、
０．１〜０．５μｍが望ましい。これらの組成物からな
る下塗層は、前記感熱層液の塗布手段と同様の塗布方法
により塗布される。塗布量は１〜２０ｇ／ｍ² とするこ
とが好ましく、特に３〜１０ｇ／ｍ² とすることが好ま
しい。

【００７６】本発明で用いられるレーザービームは、赤
外領域にその波長をもつものが使用される。その具体例
としては、ヘリウム−ネオンレーザー、アルゴンレーザ
ー、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザ
ー等が挙げられる。本発明の記録材料の感熱層は赤外線
吸収色素をマイクロカプセルの内部、外部及び壁内部の
何れか１箇所以上に含有しているため、赤外線吸収色素
が照射されたレーザービームを吸収してそのエネルギー
を熱エネルギーに変換する。これにより、前記マイクロ
カプセルが加熱されて物質透過性となると共に内部の圧
力が高まる結果、マイクロカプセル内外の反応物質がマ
イクロカプセル壁を透過接触して発色する。

【００７７】

【発明の効果】本発明の赤外レーザー用感熱記録材料
は、可視光の吸収が少ないにもかゝわらず、赤外線レー
ザーの吸収効率及びレーザービームのエネルギーを熱エ
ネルギーに転換する効率が高い赤外線吸収色素を感熱層
に含有しているので、熱感度に優れ、小型で低出力のレ
ーザーにより熱記録が可能である上、地肌の着色が少な
く品位の良い記録が可能である。

【００７８】

【実施例】以下本発明を実施例により更に詳述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。尚、添
加量を示す「部」は「重量部」を示す。

【００７９】実施例１．カプセル液の調製 クリスタルバイオレットラクトン（ロイコ染料）１４
ｇ、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パン（３：１）付加物の７５重量％酢酸エチル溶液（タ
ケネートＤ−１１０Ｎ：武田薬品工業株式会社製のカプ
セル壁材の商品名）６０ｇ及び紫外線吸収剤（スミソー
プ２００：住友化学株式会社製の商品名）２ｇを、１−
フェニル−１−キシリルエタン５５ｇとメチレンクロラ
イド５５ｇの混合溶媒に添加して溶解した。

【００８０】得られた溶液を８重量％のポリビニールア
ルコール水溶液１００ｇと水４０ｇ及び２重量％のスル
ホコハク酸ジオクチルのナトリウム塩（分散剤）１．４
ｇの水溶液に混合した後、エースホモジナイザー（日本
精機株式会社製）を用いて１０，０００ｒｐｍで５分間
乳化を行った。得られた乳化液に更に水１５０ｇを加え
た後、４０℃で３時間カプセル化反応を行って平均粒径
０．７μｍのカプセル液を調整した。

【００８１】顕色剤乳化分散液の調製 下記化６６で表される顕色剤８ｇ、下記化６７で表され
る顕色剤４ｇ、下記化６８で表される顕色剤３０ｇ、及
び下記化６９で表される赤外線吸収色素４ｇを、１−フ
ェニル−１−キシリルエタン８．０ｇと酢酸エチル３０
ｇの混合液に溶解した。

【化６６】

【化６７】

【化６８】

【化６９】

【００８２】得られた溶液を８重量％のポリビニルアル
コール水溶液１００ｇと水１５０ｇ及びドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ０．５ｇの水溶液に混合した後、エ
ースホモジナイザー（日本精機株式会社製）を用いて、
１０，０００ｒｐｍ常温で平均粒径が０．５μｍになる
ように、５分間乳化を行って乳化分散液を得た。

【００８３】感熱記録材料の作製 前記カプセル液５．０ｇ、上記顕色剤乳化分散液１０．
０ｇ及び水５．０ｇを攪拌・混合した液を、厚さ７０μ
ｍの透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持
体上に、固形分で１５ｇ／ｍ² になるように塗布して乾
燥した。上記のようにして形成された感熱層の上に、下
記表１で表される組成の保護層液を、乾燥後の厚さが２
μｍとなるように塗布・乾燥して本発明に係る透明な感
熱記録材料を作製した。

【００８４】

【表１】 ──────────────────────────────────── 保護層液の組成 １０重量％ポリビニルアルコール ２０ｇ 水 ３０ｇ ２重量％スルホコハクサンジオクチルのナトリウム塩 ０．３ｇ ポリビニルアルコール３ｇ、水１００ｇ及びカオリン３５ｇをボールミルで分散 したカオリン分散物 ３ｇ ハイドリンＺ−７（中京油脂株式会社製） ０．５ｇ ────────────────────────────────────

【００８５】上記の様にして作製した感熱記録材料の感
熱層側から、波長７８０ｎｍの半導体レーザービーム
（ＧａＡｓ接合レーザー）を画像様に照射して青色の記
録画像を得た。レーザーの出力は、感熱層の表面で、１
ミリ秒間で４０ｍＪ／ｍｍ² のエネルギーとなるように
調整した。得られた画像の発色部分の反射濃度をマクベ
ス濃度計を用いて測定したところ１．４５であった。

【００８６】実施例２．実施例１で使用したクリスタル
バイオレットラクトン及び赤外線吸収色素の代わりに、
各々２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
ブチルアミノフルオラン及び下記化７０で表される赤外
線吸収色素を使用した他は、実施例１と全く同様にして
感熱記録材料を作製し、画像を記録して透明な黒色画像
を得た。

【化７０】 得られた画像の発色部分の透過濃度をマクベス濃度計を
用いて測定したところ１．６３であった。

【００８７】実施例３．カプセル液の調製 下記化７１で表される化合物５０部に、メチレンクロラ
イド１５０部、トリクレジルホスフェート５０部、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート１５０部及びｍ
−キシリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパ
ン３：１付加物の７５重量％酢酸エチル溶液（タケネー
トＤ１１０Ｎ：武田薬品工業株式会社製のカプセル壁材
の商品名）２００部を均一に混合して油相溶液とした。

【化７１】

【００８８】一方、７重量％のポリビニルアルコール
（ＰＶＡ２１７Ｅ：ケン化度８８〜８９％、重合度１，
７００：クラレ株式会社製の商品名）６００部を調製し
て水溶性高分子水溶液とした。

【００８９】次いで、温浴の付いた５リットルのステン
レス製ポットにデイ ゾルバーを取りつけ、前記高分子水
溶液を添加した後デイゾルバーを攪拌しながら前記油相
溶液を添加した。顕微鏡観察を行いながら乳化物の平均
粒径が約１．５μｍになるように乳化分散を行った。乳
化分散終了後、攪拌を緩めて温浴に４２℃の温水を通
し、前記ポット内の温度を４０℃に保って３時間でカプ
セル化反応を終了させた。得られた液にイオン交換樹脂
（ＭＢ−３：オルガノ株式会社製の商品名）２５ｍｌを
添加して攪拌した後、濾過してカプセル液を得た。

【００９０】分散液Ａの調製 下記表１に示した物質を混合し、デイ ゾルバーで予め分
散した後ダイノミル（ウイリー・エー・バッコフェン・
エー・ジー（WILLY A.BACHOFEN A.G）社製）で平均粒径
２μｍになるように乳化分散して分散液Ａを得た。

【００９１】

【表１】 ──────────────────────────────────── １５重量％ポリビニルアルコール水溶液 ３０部 （ＰＶＡ−２０５ クラレ株式会社製の商品名） 化７２のカプラー ４．３部

【化７２】 化７３のカプラー ０．６部

【化７３】 化７４の有機塩基性化合物 ５．０部

【化７４】 化７５の発色性向上剤 ３．０部

【化７５】 化７６の赤外線吸収色素 ０．５部

【化７６】 ────────────────────────────────────

【００９２】分散液Ｂの調製 下記表２の物質を混合し、攪拌して分散液Ｂを得た。

【表２】 ──────────────────────────────────── ユニバー７０（白石工業株式会社製の商品名） ２０部 カオブライト（シーレカオリン株式会社（Thiele Kaolin Company ）の商品名） の４０重量％ヘキサメタリン酸ソーダ水溶液 ０．５部 水 ３０部 ────────────────────────────────────

【００９３】感熱記録材料の作製 前記カプセル液２０部、分散液Ａ２０部、分散液Ｂ７部
及び界面活性剤（ニッサンラピゾール１３─９０：日本
油脂株式会社製の商品名）２重量％水溶液１．５部を攪
拌・混合し、厚さ７０μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）の支持体上に固形分が１５ｇ／ｍ² となる
ように塗布し乾燥して感熱層を設けた。更に、該感熱層
の上に、下記表３に示す組成の混合物を、乾燥後の厚さ
が２μｍになるように塗布して保護層を設け、本発明の
感熱記録材料（以下記録材料という）を作製した。

【００９４】

【表３】 保護層の組成 ─────────────────────────────────── １０重量％ポリビニルアルコール ２０ｇ 水 ３０ｇ ２重量％スルホコハク酸ジオクチルのナトリウム塩 ０．３ｇ ポリビニルアルコール３ｇ、水１００ｇ及びカオリン３５ｇをボールミルで分散 したカオリン分散物 ３ｇ ハイドリンＺ−７（中京油脂株式会社製の商品名） ０．５ｇ ────────────────────────────────────

【００９５】得られた記録材料に、波長７８０ｎｍの半
導体赤外レーザービーム（ＧａＡｓ接合レーザー）を感
熱層側から画像様に照射して青色の画像を得た。レーザ
ービームの出力は、記録材料の感熱層の表面において１
ミリ秒で４０ｍＪ／ｍｍ² のエネルギーとなるように調
節した。次いで、リコピースーパードライ１００（リコ
ー株式会社製）を使用して上記記録材料を全面露光して
光定着した。得られた青色の記録画像の反射濃度をマク
ベス反射濃度計によって測定したところ１．１２であっ
た。

【００９６】比較例１．実施例１で使用した赤外線吸収
色素を用いない他は実施例１と全く同様にして記録材料
を作製し画像を記録したところ、全く画像を記録するこ
とができなかった。

【００９７】比較例２．実施例１で使用した赤外線吸収
色素の代わりに下記化７７

【化７７】 で表される化合物を用いた他は実施例１と全く同様にし
て記録材料を作製し画像を記録したところ、得られた画
像の反射濃度は０．２４であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも実質的に無色の
   発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色する実質的
   に無色の発色成分Ｂ及び赤外線吸収色素とを含有する感
   熱層を設けた感熱記録材料であって、前記発色成分の少
   なくとも一方がマイクロカプセル化されていると共に、
   前記赤外線吸収色素が下記化１、化２及び化３ 【化１】 【化２】 【化３】 （化１、化２及び化３式中、Ｒ₁ はハロゲン原子、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルコ
   キシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルフ
   ァモイル基、ヒドロキシル基、スルホニル基又はウレイ
   ド基、ｎは０〜３の整数であり、ｎが２又は３の場合に
   は、Ｒ₁ は同一でも異なっていても良い；ｍは０〜２の
   整数であり、ｍが２の場合には、Ｒ₁ は同一でも異なっ
   ていても良い；Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子、アルキル基、
   アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコ
   キシカルボニルアミノ基又はウレイド基であり、これら
   の基は同一でも異なっていても良い；Ｒ₄ 及びＲ₅ は水
   素原子、アルキル基又はアリール基であり、これらの基
   は同一でも異なっていても良い；Ｒ₄ 及びＲ₅ は互いに
   結合して環を形成していても良く、ベンゼン環と結合し
   て５又は６員の含窒素ヘテロ環を形成しても良い；Ｒ₆
   及びＲ₇ はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
   アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基又はウ
   レイド基であり、これらの基は同一でも異なっていても
   良い；Ｘはシアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル
   基、カルバモイル基又はスルホニル基であり；Ａｒはア
   リール基又はヘテロアリール基である：Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
   ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＡｒで表される基中に他の置
   換基が置換されていても良い。又、化１及び化３式中に
   おいて、ＣＮとＸはその位置が入れ代わっていても良
   い。）で表される化合物から選択される１種又は２種以
   上の混合物であることを特徴とする赤外レーザー用感熱
   記録材料。
2. 【請求項２】 発色成分Ａが光分解性ジアゾ化合物、発
   色成分Ｂがカプラーである請求項１に記載の赤外レーザ
   ー用感熱記録材料。
3. 【請求項３】 発色成分Ａが電子供与性染料前駆体、発
   色成分Ｂが顕色剤である請求項１に記載の赤外レーザー
   用感熱記録材料。