JPH1191246A

JPH1191246A - 画像形成材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH1191246A
Application number: JP9258620A
Authority: JP
Inventors: Naoyo Suzuki; 直代鈴木
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-09-24
Filing date: 1997-09-24
Publication date: 1999-04-06

Abstract

(57)【要約】【課題】画像形成材料の耐久性向上のために画像保護
層を設けても画質の劣化や必要露光エネルギーの増大に
よる装置の大型化、高価格化を避けられる画像形成材料
及びそれを用いて画像形成する方法を提供。【解決手段】支持体上に、露光光源の波長光を吸収で
きる金属粉体色材及び該金属粉体色材以外の微粒子が樹
脂バインダー中に分散されてなる画像形成層を有し、該
画像形成層の膜厚（Ｌ）と前記微粒子の平均粒径（ｒ）
との関係がｒ＜２Ｌであり、高密度エネルギー光の露光
により照射部の画像形成層と支持体との結合力を低下せ
しめた後、照射部の画像形成層を除去することにより画
像形成を行うことを特徴とする画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像耐久性に優
れ、高感度かつ画像品質に優れた画像形成材料、及び該
画像形成材料を用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザー光線などの光エネル
ギーを集束させ、記録を行わせる材料に光照射して、材
料の一部を融解変形させたり、飛散、燃焼或いは蒸発除
去する記録方法が知られている。この方法は、薬品など
の処理液を必要としないドライタイプであることや、光
照射部のみを融解変形、或いは飛散又は蒸発除去するこ
とから、高コントラストが得られるという利点を有して
いる。そのために、この記録方法を用いた種々の材料が
提案され、レジスト材料や光ディスクなどの光学的記録
材料、更にはそれ自身を可視化画像としてみる画像形成
材料などに利用されている。これらの画像形成方法はア
ブレーションと呼ばれている。アブレーションによる画
像形成方法は例えば、特開昭５９−５４４７号、同５９
−１０５６３８号、同６２−１１５１５３号等には、パ
ターン露光によりバインダー樹脂を光分解させてレジス
トパターンを形成する方法とそのための材料が、特開昭
５５−１３２５３６号、同５７−２７７８８号、同５７
−１０３１３７号等には蒸着法により設けた無機化合物
薄膜に露光して膜の融解変形により情報を記録すること
が、又、特開昭６４−５６５９１号、特開平１−９９８
８７号、同６−４０１６３号等には、光熱変換により着
色バインダー層を除去して情報記録するための材料が、
米国特許第４，２４５，００３号等にはグラファイト又
はカーボンブラックを含有する画像形成層を有する画像
形成材料が、それぞれ記載されている。又、特表平４−
５０６７０９号、特開平６−４３６３５号、米国特許第
５，１５６，９３８号、同５，１７１，６５０号、同
５，２５６，５０６号等には、レーザー光を吸収して熱
エネルギーに変換する光熱変換物質と熱により分解し得
るバインダー樹脂を必須成分とする画像形成層を備えた
画像形成材料が記載されており、このうち特表平４−５
０６７０９号、米国特許第５，１５６，９３８号、同
５，１７１，６５０号、同５，２５６，５０６号のもの
は、バインダー樹脂が分解して飛ばされる画像形成層を
被転写体で受容するものであり、これらによれば、空気
中へのアブレーションにより飛散した画像形成層の微細
粉末の飛散は改善される。しかしながら、従来の被転写
体を用いる場合、被転写体自体が上記アブレーション現
象を抑制する作用を有しているため、結果十分な画像濃
度と解像度を得るためにはかなり高照度の露光エネルギ
ーを必要とすることとなり画像形成装置の大型化や製造
費用の増大が問題となっていた。又特開平４−３２７９
８２号、同４−３２９７８３号には支持体上にレーザー
光を吸収して熱エネルギーに変換する物質を含有する光
熱変換層、及び着色剤を含有する層を順次積層した画像
形成材料にレーザー光を照射した後、表面に熱融着層を
有する受像体を貼着して引き剥がすことにより画像を形
成する方法が記載されている。このような受像体を用い
た場合、レーザー露光後に受像体を剥離する際に熱融着
層の粘着性物質の一部がアブレーションした画像形成層
と一緒に支持体上に残留することで画像形成材料に汚れ
が発生するという問題があった。更に、画像形成後の画
像形成材料の表面は、画像形成材料同士の摩擦により画
像形成層に傷等の画像欠陥が発生したり、印刷用フィル
ムクリーナー等の有機溶剤の付着によって画像形成層成
分が溶出して乱れるという重大な欠点を有している。

【０００３】特開昭６０−２５５４９１号等に記載され
るように、画像の耐久性を上げるためには画像記録層の
上に画像保護層を設ける技術が知られているが、画像保
護層膜厚を厚くしていくと画像耐久性は向上する半面、
画像記録に要する必要エネルギーが高くなり、又解像度
も低下するという欠点があった。更には、有機溶媒によ
って塗布された画像形成層上に画像保護層を塗布する場
合水溶性樹脂液或いは水分散性樹脂液を用いなければな
らないといった制限があり保護層樹脂の選択に不利であ
った。又、特公平７−２５２０２号（支持体／記録層／
画像保護層）では熱可塑性ポリエステル樹脂を特定の溶
剤溶液で塗布して設けることによって耐溶剤性が改良さ
れることが記載されているが、感度低下の問題は解決さ
れていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、画像形成材料の
耐久性向上のために画像保護層を設けても画質の劣化や
必要露光エネルギーの増大による装置の大型化、高価格
化を避けられる画像形成材料及びそれを用いて画像形成
する方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【０００６】（１）支持体上に、露光光源の波長光を
吸収できる金属粉体色材及び該金属粉体色材以外の微粒
子が樹脂バインダー中に分散されてなる画像形成層を有
し、該画像形成層の乾燥膜厚（Ｌ）と前記微粒子の平均
粒径（ｒ）との関係がｒ＜２Ｌであり、高密度エネルギ
ー光の露光により照射部の画像形成層と支持体との結合
力を低下せしめた後、照射部の画像形成層を除去するこ
とにより画像形成を行うことを特徴とする画像形成材
料。

【０００７】（２）支持体上に、露光光源の波長光を
吸収できる金属粉体色材が樹脂バインダー中に分散され
てなる色材層、及び保護層をこの順に有し、前記色材層
の乾燥膜厚（ｄ₁）と前記保護層の乾燥膜厚（ｄ₂）の膜
厚比率（ｄ₁／ｄ₂）が０．１〜１００であり、高密度エ
ネルギー光の露光により照射部の色材層と支持体との結
合力を低下せしめた後、照射部の色材層を除去すること
により画像形成を行うことを特徴とする画像形成材料。

【０００８】（３）上記画像形成材料に高密度エネル
ギー光を露光することにより照射部の支持体と画像形成
層又は色材層との結合力を低下せしめ、照射部の画像形
成層又は色材層を除去するこにより画像形成を行うこと
を特徴とする画像形成方法。

【０００９】以下、本発明を画像形成材料、画像形成方
法の順に詳述する。

【００１０】〈画像形成材料〉本発明の画像形成材料は
２タイプあり、金属粉体色材、微粒子を有する画像形成
層、それを保持する支持体を基本構成とするもの（請求
項１型）、そして金属粉体色材を有する色材層と、保護
層より構成され、それを保持する支持体を基本構成とす
るもの（請求項６型）に大別される。

【００１１】本発明の請求項１型の画像形成材料に設け
られた画像形成層は、露光光源の波長光を吸収できる金
属粉体色剤及び該金属粉体色材以外の微粒子、そしてそ
れを保持するためのバインダー樹脂を有する。該画像形
成材料は金属粉体色剤を有する色剤層と、金属粉体色材
以外の微粒子を有する保護層で構成されることが好まし
い。本タイプは該画像形成層の乾燥膜厚（Ｌ）と前記微
粒子の平均粒径（ｒ）との関係が、ｒ＜２Ｌであること
を必須とする。

【００１２】又請求項６型の画像形成材料は、支持体上
に金属粉体色剤と、それを保持するためのバインダー樹
脂を有する色剤層と、保護層をこの順に有する。本タイ
プは前記色材層の乾燥膜厚（ｄ₁）と前記保護層の乾燥
膜厚（ｄ₂）の膜厚比率（ｄ₁／ｄ₂）が０．１〜１００
であることを必須とする。

【００１３】本発明に用いられる金属粉体色剤は露光光
源の波長光を吸収可能なものであり、例えばカーボンブ
ラック等は紫外線領域から可視、赤外線領域まで広く吸
収を有する色剤であるので好ましく用いることができ
る。その他には無機或いは有機の顔料、染料が用いら
れ、単色、２色混合、３色混合の顔料系化合物で構成さ
れる。

【００１４】無機顔料としては、二酸化チタン、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミ
ウム、酸化鉄並びに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウム
のクロム酸塩などが挙げられる。有機顔料としては、ア
ゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アントアン
スロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット染
料顔料、フタロシアニン顔料（銅フタロシアニン及びそ
の誘導体）、キナクリドン顔料などが挙げられる。又、
有機染料としては、酸性染料、直接染料、分散染料など
が挙げられる。

【００１５】露光光源の波長が近赤外線の場合、近赤外
光吸収剤としては、シアニン系、ポリメチン系、アズレ
ニウム系、スクワリウム系、チオピリリウム系、ナフト
キノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタ
ロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体な
どが好適に用いられ、具体的には特開昭６３−１３９１
９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８
３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、
同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９
９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同
３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２
８１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等
に記載の化合物が挙げられる。本発明の効果を更に発揮
する金属粉体色剤として金属原子含有粒子を好ましく用
いることが出来る。該金属原子含有粒子を用いた場合、
感度、解像度、露光部の透過濃度の改善においてより一
層効果が顕著となる。

【００１６】上記金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マ
ンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、
アルミニウム、金、白金等の金属又はその酸化物等の化
合物を総称している。

【００１７】本発明に好ましく用いられる金属原子含有
粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板
状粉末等が挙げられ、中でも、強磁性金属粉末を好適に
用いることができる。

【００１８】強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆ
ｅ₃Ｏ₄、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯｘ（１．３３
＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができ
る。強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始め、Ｆｅ
−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓ
ｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末
等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末
が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着γ
−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ被着Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃ
ｏ含有磁性ＦｅＯｘ（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコ
バルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。又、耐蝕性
及び分散性の点から見ると、Ｆｅ系金属粉末の中で、Ｆ
ｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ
系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系
等のＦｅ−Ａｌ系強磁性粉末が好ましく、更にこの中で
は、強磁性粉末に含有されるＦｅ原子とＡｌ原子との含
有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝１００：１〜１００：
２０であり、かつ強磁性粉末のＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分
光分析法）による分析深度で１００Å以下の表面域に存
在するＦｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦ
ｅ：Ａｌ＝３０：７０〜７０：３０である構造を有する
もの、或いはＦｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原
子、更にＣｏ原子とＣａ原子の少なくとも１つとが強磁
性粉末に含有され、Ｆｅ原子の含有量が９０原子％以
上、Ｎｉ原子の含有量が１〜１０原子％、Ａｌ原子の含
有量が０．１〜５原子％、Ｓｉ原子の含有量が０．１〜
５原子％、Ｃｏ原子又はＣａ原子の含有量（両者を含有
する場合は合計量）が０．１〜１３原子％であり、かつ
強磁性粉末のＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光分析法）による
分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子と
Ｎｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子と、Ｃｏ原子及び／又は
Ｃａ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎｉ：Ａｌ：
Ｓｉ：（Ｃｏ及び／又はＣａ）＝１００：（４以下）：
（１０〜６０）：（１０〜７０）：（２０〜８０）であ
る構造を有するものが好ましい。尚、強磁性粉末の形状
は、長軸径が好ましくは０．３０μｍ以下、更に好まし
くは０．２０μｍ以下である。このような強磁性粉末に
よれば色材層の表面性が向上する。六方晶板状粉末とし
ては、バリウムフェライトやストロンチウムフェライト
等の六方晶系フェライトを挙げることができ、鉄元素の
一部が他の原子（Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇ
ｅ、Ｈｂ等）で置換されていてもよく、このようなフェ
ライト磁性体はＩＥＥＥｔｒａｎｓｏｎＭＡＧ，ｐ
１８，１６（１９８２）に記載されたものを挙げること
ができる。この中で、バリウムフェライト磁性粉末の例
としては、Ｆｅの一部が少なくともＣｏ及びＺｎで置換
された平均粒径（六方晶系フェライトの板面の対角線の
高さ）が４００〜９００Åであり、板状比（六方晶系フ
ェライトの板面の対角線の長さを板厚で除した値）が
２．０〜１０．０である。又、バリウムフェライト磁性
粉末は、更にＦｅの一部をＴｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置換されていてもよい。

【００１９】立方晶系の磁性粉末を製造する方法は、例
えば、目的とするバリウムフェライトを形成するのに必
要な各原子の酸化物、炭酸化物を、硼酸の様なガラス形
成物質とともに溶融し、得られた融液を急冷してガラス
を形成し、次いでこのガラスを所定温度で熱処理して目
的とするバリウムフェライトの結晶粉末を析出させ、最
後にガラス成分を熱処理によって除去するという方法の
ガラス結晶化法の他、共沈−焼成法、水熱合成法、フラ
ックス法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があ
る。

【００２０】本発明の請求項１型又は６型の両タイプに
おける色材層に含有される金属原子含有粒子の含有量
は、色材層形成成分の５０〜９９重量％程度、好ましく
は６０〜９５重量％である。

【００２１】バインダー樹脂は、露光光源の波長光を吸
収可能な金属粉体色剤を十分に保持できるものであれば
特に制限無く用いることができる。このようなバインダ
ー樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビ
ニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂が代表的なもので
あり、これらの樹脂は−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯ
ＯＭ及び−ＰＯ（ＯＭ₁）₂〔Ｍは水素原子又はアルカリ
金属を、Ｍ₁は水素原子、アルカリ金属又はアルキル基
を表す。〕から選ばれる少なくとも１種の極性基を有す
る繰り返し単位を含むことが好ましく、このような極性
基を導入した樹脂を用いることにより、金属粉体色剤の
分散性を向上させることができる。尚、この極性基の各
樹脂中の含有比率は０．１〜８．０モル％程度、好まし
くは０．２〜６．０モル％である。

【００２２】バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよく、２種以上混合して用いる
場合、例えばポリウレタン及び／又はポリエステルと塩
化ビニル系樹脂との比は、９０：１０〜１０：９０であ
り、好ましくは７０：３０〜３０：７０である。極性基
含有塩化ビニルとしては、例えば、塩化ビニル−ビニル
アルコール共重合体等水酸基を有する樹脂と、Ｃｌ−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−
ＣＨ₂Ｃ０₂Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の
極性基及び塩素原子を有する化合物との付加反応により
合成することができる。１例を以下に示す。

【００２３】−ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ− ＋Ｃｌ−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ →−ＣＨ₂Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎ
ａ）Ｈ− 極性基含有塩化ビニル系樹脂は、極性基を含む繰り返し
単位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを
所定量オートクレープ等の反応容器に仕込み、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の一
般的なラジカル重合開始剤や、レドックス重合開始剤、
カチオン重合開始剤等を用いて重合することにより得る
ことができ、スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。又、カルボン酸もしくはその
塩を導入するときには、例えば（メタ）アクリル酸やマ
レイン酸を用い、リン酸もしくはその塩を導入するとき
には（メタ）アクリル−２−リン酸エステルを用いれば
よい。

【００２４】更に、バインダー樹脂の熱安定性を向上さ
せるためには、塩化ビニル系共重合体にエポキシ基を導
入することが好ましい。この場合、エポキシ基を有する
繰り返し単位の共重合体中における含有率は１〜３０モ
ル％程度、好ましくは１〜２０モル％であり、エポキシ
基を導入するためのモノマーとしてはグリシジルアクリ
レート等を挙げることができる。

【００２５】極性基を有するポリエステルは、ポリオー
ルと一部に極性基を有する多塩基酸との脱水縮合反応に
より合成することができ、極性基を有する多塩基酸とし
ては５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル
酸、４−スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５
−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタ
ル酸ジアルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、
３−スルホフタル酸ジアルキル及びこれらのアルカリ金
属塩等が挙げられ、ポリオールとしてはトリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。

【００２６】極性基を有するポリウレタンは、ポリオー
ルとポリイソシアネートとを反応させることにより合成
することができ、具体的には、ポリオールとしてポリオ
ールと一部に極性基を有する多塩基酸との反応によって
得られるポリエステルポリオールを原料とすることによ
り合成する。又、ポリイソシアネートとしては、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、リジン
イソシアネートメチルエステル等を挙げることができ
る。尚、極性基を有するポリウレタンの他の合成法とし
ては、水酸基を有するポリウレタンと極性基及び塩素原
子を有するＣｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の化合物との付加反応も有効である。

【００２７】その他のバインダー樹脂として、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系
樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール
系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメ
チルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を併
用してもかまわないが、これらを併用する場合は全バイ
ンダー樹脂の２０重量％以下とするのが好ましい。

【００２８】本発明の請求項１型又は６型の両タイプに
おける色材層中のバインダー樹脂の含有率は、色材層形
成成分中の１〜５０重量％程度、好ましくは５〜４０重
量％である。

【００２９】本発明の請求項１型又は６型の両タイプに
おける色材層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、
耐久性向上剤、分散剤、帯電防止剤、フィラー、硬化剤
等の添加剤を含有せしめてもよい。

【００３０】耐久性向上剤としてはポリイソシアネート
等を挙げることができる。分散剤としては、ラウリル酸
やステアリン酸等の炭素原子数１２〜１８の脂肪酸やそ
れらのアミド、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩；
ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸塩、レシチ
ン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第４級アンモニ
ウム塩；カルボキシル基及びスルホン基を有するアゾ系
化合物等を挙げることができ、帯電防止剤としては、カ
チオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子等の他
「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、ｐ．８７５
〜８７６等に記載の化合物、等を挙げることができる。

【００３１】フィラーとしては、カーボンブラック、グ
ラファイト、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＺｎＳ、ＭｇＣ
Ｏ₃、ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ₂、ＭｏＳ₂、Ｍ
ｇＯ、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯ
ＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ₂、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、Ｂ
Ｃ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイア
モンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケ
イソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン
樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アク
リル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子
等の有機フィラーを挙げることができる。フィラーとし
ては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙げることができ、
これらは離型剤を兼ねても良い。この無機微粒子として
はシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白
土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微
粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、ア
クリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙
げることができる。これらの無機・有機樹脂粒子は比重
により異なるが、０．１〜７０重量％の添加が好まし
い。

【００３２】硬化剤は色材層を硬化できるものであれば
特に制限なく用いることができ、このようなものとして
は、例えば、前述のバインダー樹脂の中のポリウレタン
を合成する際に用いられるポリイソシアネートなどを挙
げることができる。このような硬化剤を添加して色材層
を硬化させることにより、形成された画像の耐久性を高
めるだけではなく、アブレーションを生じせしめた部分
の地汚れをなくすことができる。更には、溶剤に対する
耐久性を向上させることができるために、保護層を塗布
する際に有機溶剤を用いたとしても画像形成層を損傷す
ることなしに保護層を積層することができる。その結
果、水溶性もしくは水分散性樹脂からなる保護層よりも
更に耐久性の優れた保護層を設けることができる。これ
ら添加剤の添加量は０〜２０重量％程度、好ましくは０
〜１５重量％である。

【００３３】本発明の請求項１型又は６型の両タイプに
おける色材層の膜厚ｄ₁は０．０５〜５．０μｍ程度、
好ましくは０．１〜３．０μｍの範囲である。又、該色
材層は単層で構成しても組成の異なる多層で構成しても
よいが、多層で構成される場合、支持体に近い側の層中
に露光光源の波長光を吸収可能な金属粉体色剤をより多
く含有させることが好ましい。又、支持体から遠い側の
層中に露光光源の波長光以外の波長光を吸収可能な色剤
を添加してもよい。

【００３４】本発明の請求項１型又は６型の両タイプに
おける色材層は、色剤、バインダー樹脂及び必要に応じ
て耐久性向上剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラ
ー、硬化剤等と溶媒とを混練して塗料を調整し、次いで
この塗料を希釈して、支持体上に塗布し乾燥させて形成
することができる。

【００３５】溶媒としては、アルコール類（エタノー
ル、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸
ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等）、等を用いることができ
る。

【００３６】又、色材層を含めた画像形成層成分の混練
分散には、二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミ
ル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミ
ル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライタ
ー、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度
衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザ
ー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等
を用いることができる。

【００３７】支持体上への色材層の形成は、例えば、エ
クストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥
して行う。必要に応じて金属粉体色材（磁性粉末）の配
向を揃えたり、画像形成層の表面性を均一にするために
カレンダー処理を行ってもよい。特に高解像度の画像を
得るためには、磁性粉末を配向させる方が、層内の凝集
力をコントロールすることが容易になって好ましい。

【００３８】尚、色材層の上に保護層を設けるには、各
層毎に塗布乾燥を繰り返してもよいが、ウェット−オン
−ウェット方式で重層塗布して乾燥させてもよい。その
場合、リバースロール、グラビアロール、エアドクター
コータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、スクイズ
コータ、含浸コータ、バーコータ、トランスファロール
コータ、キスコータ、キャストコータ或いはスプレーコ
ータ等と押し出しコータとの組み合わせにより塗布する
ことができる。尚、ウェット−オン−ウェット方式にお
ける重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になった
ままで上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向
上する。

【００３９】本発明において色材層は、色材層の表面を
カレンダー処理することにより本発明の効果を一層顕著
に発揮することができる。本発明におけるカレンダー処
理とは色材層を支持体上に積層した後に、通常直径１ｃ
ｍから１００ｃｍの平滑性の高いニップローラーとそれ
に対面する加熱可能なローラーの間を温度と圧力をかけ
て処理することで、色材層塗工液の塗布、乾燥工程など
で生じる色材層の空隙を減少させ、色材層自体の密度を
高める工程をいう。カレンダー処理する際の条件として
は、色材層の空隙率を低下させる為には通常線圧として
２〜１００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは５〜５０ｋｇ／ｃｍ
のニップ圧を掛けて処理することが好ましい。加熱温度
としては、通常４０℃から２００℃、好ましくは５０℃
から１２０℃であるが最適な加熱温度は搬送速度によっ
て異なるため通常はカレンダー処理時に色材層が昇温す
る最大瞬間温度が３０℃から１００℃程度になるのを目
安に設定される。カレンダー処理の線圧及び加熱温度が
この範囲よりも低い場合は本発明の目的とする効果が少
なく、高い場合は画像形成材料の支持体や色材層自体に
変形、ひび割れなどの欠陥を生じるようになるため好ま
しくない。カレンダー処理は色材層の硬化処理の有無に
関わらず色材層塗布直後に行われることが好ましいが必
要に応じて保護層まで塗布積層した後にカレンダー処理
しても差し支えない。

【００４０】図に従って説明すると、図１の（Ａ）は本
発明の請求項１型の画像形成材料の一つの好ましい態様
の模式図であり、支持体１上に色材層２、更に非金属微
粒子を含有する保護層４を有し、被転写体３が、保護層
４上に隣接した画像形成材料である。（Ｂ）は、本発明
の請求項１型の画像形成材料の他の好ましい態様の模式
図であるが、保護層５中に保護層膜厚よりも大きい粒径
を有する微粒子を含有している。（Ａ′）は（Ａ）の画
像形成材料を拡大した図であり、微粒子の一部は保護層
中に完全に埋没しているもの（微粒子８）と表面に突出
しているもの（微粒子７）が存在する。（Ｂ′）は
（Ｂ）の画像形成材料を拡大した図であり、微粒子の粒
径ｒが保護層５の乾燥膜厚ｄ₂よりも大きいため微粒子
の全てが保護層中から表面に突出している。（Ｃ）は本
発明の請求項６型の画像形成材料の他の好ましい態様の
模式図であるが、色材層２の乾燥膜厚（ｄ₁）と保護層
６の乾燥膜厚（ｄ₂）の膜厚比率（ｄ₁／ｄ₂）が０．１
〜１００の範囲内である。

【００４１】本発明の請求項１型又は６型の保護層の乾
燥膜厚ｄ₂は通常０．０３以上１．０μｍ以下であり、
好ましくは０．０５以上、０．５μｍ以下である。請求
項１型の保護層の形態は、主として樹脂バインダーと上
記金属粉体以外の微粒子から構成されるのが好ましく、
一方請求項６型の形態は特に規定はない。

【００４２】バインダー樹脂は、例えば金属粉体色材以
外の微粒子を十分に保持できるものであれば、特に制限
無く用いることができる。このようなバインダー樹脂と
しては、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共
重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニ
ルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロ
セルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエ
ン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレ
ート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマ
ール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコー
ル、ゼラチン等の水溶性樹脂等が挙げられる。バインダ
ー樹脂は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００４３】本発明の請求項１型又は６型の保護層中の
バインダー樹脂の含有率は、保護層形成成分中の１０〜
９９．５重量％程度、好ましくは４０〜９８重量％であ
る。

【００４４】又該保護層の耐久性を高めるためにポリイ
ソシアネートなどの硬化剤を添加することが好ましい。
該保護層を硬化するときに選択されるバインダーとして
は分子内に硬化剤と架橋反応し得る官能基を有している
樹脂を用いることが好ましい。具体的には、硬化剤とし
てイソシアネート系硬化剤を用いる場合はフェノキシ系
樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、アセタール
系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル
系樹脂、ポリエステル系樹脂などを用いることが好まし
い。

【００４５】本発明の請求項１乃至５においては、画像
形成層の乾燥膜厚（Ｌ）と金属粉体色材以外の微粒子の
平均粒径（ｒ）との関係がｒ＜２Ｌであることを必須と
する。ここでいう画像形成層とは、より好ましくは色材
層と保護層より構成される形態である。

【００４６】金属粉体色材以外の微粒子としては、例え
ばカーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ₂、ＢａＳ
Ｏ₄、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、Ｃａ
Ｏ、ＷＳ₂、ＭｏＳ₂、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、α
−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ₂、Ｂ
Ｎ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、
コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネッ
ト、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無
機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹
脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げるこ
とができる。

【００４７】前記微粒子としては、無機微粒子や有機微
粒子を挙げることができ、これらは離型剤を兼ねても良
い。この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙
げることができ、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹
脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。これらの無
機微粒子や有機微粒子は比重により異なるが、０．１〜
７０重量％の添加量が好ましい。又前記微粒子において
は粒度分布が狭く粒径が均一であるものが好ましい。具
体的には、東芝シリコーン（株）製、シリコーン樹脂微
粒子（製品名トスパール）や総研化学（株）製、架橋ア
クリル微粉体ＭＲシリーズ、架橋ポリスチレン微粉体Ｓ
ＧＰシリーズ、アクリル超微粉体ＭＰシリーズなどが挙
げられる。

【００４８】本発明の請求項１乃至５に用いられる前記
微粒子の平均粒径ｒは好ましくは０．３以上２０μｍ以
下であり、より好ましくは０．８以上４．５μｍ以下で
ある。該微粒子の単位面積当たりの存在量、いわゆる付
き量は５以上１５０ｍｇ／ｍ²以下であり、好ましくは
１０以上１００ｍｇ／ｍ²以下である。該微粒子の表面
が重合可能な官能基を有する場合、保護層の硬化時に保
護層と微粒子の接着性が向上するために、更に画像耐久
性が向上する。具体的には（株）日本触媒製ＦＸ−ＧＳ
Ｚ−０７などが挙げられる。

【００４９】本発明の請求項１乃至５における保護層の
好ましい形態としては、色材層と接しない面のスムース
ター値、即ち保護層表面のスムースター値が２３℃・５
５％ＲＨで５以上２００ｍｍＨｇ以下であり、更に好ま
しくは１５以上１００ｍｍＨｇ以下である。

【００５０】本発明の両タイプの画像形成材料の保護層
には滑剤が含有されることが好ましく、例えばワック
ス、シリコーン系化合物及びフッ素系化合物が挙げられ
る。

【００５１】ワックスとして具体的な化合物は、蜜ロ
ウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、エス
テルワックス、モンタンロウ、カルナバワックス、アミ
ドワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス等の固形ワックス類が挙げられる。

【００５２】シリコーン系化合物（ワックス状のものを
含む）として具体的な化合物は、ジメチルシリコーンオ
イル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイド
ロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオ
イル、オレフィン変性シリコーンオイル、ポリエーテル
変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイ
ル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、ア
ルコール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーン
オイル、アミノ変性シリコーンオイル、フェノール変性
シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、
カルボキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリ
コーンオイル、カルナバ変性シリコーンオイル、アミド
変性シリコーンオイル、（メタ）アクリル変性シリコー
ンオイル等のラジカル反応性シリコーンオイル、シリコ
ーンジオールや、シリコーンジアミン等の末端反応性シ
リコーンオイル、ハロゲン基、アルコキシ基、エステル
基、アミド基、イミド基等で変性された有機変性シリコ
ーンオイル等を挙げることができる。

【００５３】フッ素系化合物としては、例えばポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン共重合体
（例えばアルキルビニルエーテル、エチレン等）、ポリ
ビニリデンフルオライド、フルオロアルキルメタクリレ
ート、フッ素ゴム等のフッ素系樹脂、パーフルオロポリ
エーテル油、フッ素アルコール、フッ素カルボン酸、パ
ーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキ
ル第４級アンモニウム塩、パーフルオロアルキルベタイ
ン、パーフルオロアルキルエチレンオキシド（付加
物）、パーフルオロアルキルオリゴマー等の低分子量フ
ッ素化合物等を挙げることができる。これらの素材の個
々の添加量は、好ましくは保護層中の固形分の０．１〜
３０重量％であり、更に好ましくは０．５〜２０重量％
である。複数添加する場合はこの倍数となる。

【００５４】本発明の請求項６及び７における色材層の
乾燥膜厚ｄ₁と保護層の乾燥膜厚ｄ₂の膜厚比率（ｄ₁／
ｄ₂）は０．１以上１００以下であることを必須の構成
要件としている。更に好ましくは０．５以上５０以下で
ある。膜厚比率が０．１未満の場合は感度及び最大濃度
が低下し、一方１００より大の場合は解像度が劣化する
という問題が生じる。

【００５５】画像形成材料に用いる支持体としては、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ナイロン、芳香族ポリアミド、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド等の各樹脂
フィルム、更には前記樹脂を２層以上積層してなる樹脂
フィルム等の透明支持体を挙げることができる。画像形
成材料に用いる支持体は露光光源波長の光を５０％以上
透過可能な支持体であり、フィルム状に延伸しヒートセ
ットしたものが寸法安定性の点で好ましい。又、本発明
の効果を阻害しない範囲で酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添加してもよ
い。支持体の厚みは１０〜５００μｍ程度、好ましくは
２５〜２５０μｍである。

【００５６】〈被転写体〉本発明に用いる被転写体は、
高密度エネルギー光の露光により照射部の支持体と画像
形成層との結合力が低下した画像形成層部分、場合によ
り照射部の支持体と色材層との結合力が低下した色材層
部分を受容可能であり、かつ画像形成層、又は色材層を
保持する支持体から引き離すことにより照射部の画像形
成層又は色材層が転写され得る部材である。

【００５７】該被転写体は上記画像形成材料支持体の様
な支持体として用いられる樹脂フィルムを支持体として
用いることもでき、又その樹脂フィルム上に高密度エネ
ルギー光照射部の画像形成層又は色材層を受容可能な受
像層を設けたもの等を用いることができる。

【００５８】被転写体の支持体としては、合成紙（例え
ばポリプロピレンを主成分とする合成紙など）等が挙げ
られる。具体的には、王子油化加工（株）製商品名ユポ
或いは日清紡（株）製商品名ピーチコートの各グレー
ド、或いはダイアホイルヘキスト（株）製ダイアナール
Ｗ−９００Ｅ等を好ましく用いることができる。

【００５９】樹脂からなる支持体としては、シート状或
いはフィルム状に延伸し、ヒートセットしたものが寸法
安定性の面から好ましく、ミクロボイドがないもので
も、或いはミクロボイドのあるものでも、用途に応じて
適宜に選択することができる。具体的にはダイアホイル
ヘキスト（株）製Ｗ−４００及びＴ−１００Ｅ等を好ま
しく用いることができる。

【００６０】支持体として用いられる基紙は、天然パル
プ、合成パルプ、又はそれらの混合物から抄紙されるパ
ルプ紙が好ましく、この中で木材パルプを主成分とする
天然パルプ紙が好ましい。該基紙は、長網抄紙機等を用
いて抄造され、平滑度向上の目的で、抄紙後にマシンカ
レンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー等を用い
てカレンダー処理することが好ましい。又、平滑性向上
のために、顔料を含有した樹脂層でコートした基紙も本
発明においては好適に用いることができる。具体的な基
紙としては、上質紙、アート紙、コート紙、片艶紙、含
浸紙、板紙等が挙げられる。尚、基紙としては、後述す
る白色微粒子を含有するポリプロピレン及びポリオレフ
ィンのラミネート層を設ける際に、平滑性を持たせるた
めにベック平滑度５０秒以上にするのが好ましく、１０
０秒以上更には２００秒以上の平滑性を有することが好
ましい。又、基紙の厚みは特に制限はないが、３０〜８
００μｍが好ましく、５０〜５００μｍがより好まし
い。上記基紙中には、必要に応じてサイズ剤、定着剤、
紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染料、顔料、蛍光増白
剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤が含まれていても良
い。

【００６１】前記支持体としては、ＯＨＰなどの透過原
稿、ガラスなどに貼付けるシール用途のように透明性が
要求される場合には透明度の高いものが好ましく、又反
射画像の場合は形成される画像の鮮明性を高めるため
に、支持体を構成する層中に白色顔料例えば、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、シリカ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、クレー等が添加されても
良い。前記支持体の厚みは通常２０〜１，０００μｍ、
好ましくは５０〜５００μｍであり、このような範囲の
中から適宜に選定される。被転写体は画像形成後不要と
なるものであるため、その厚みは可能な限り薄い方が廃
材の低減という点で好ましい。しかしながらその厚みが
薄すぎる場合画像形成層から被転写体を剥離する際に破
壊してしまう恐れや、剥離後の被転写体の搬送性が困難
となる懸念があるため支持体の厚みは、通常６〜１００
μｍ程度、好ましくは１２〜５０μｍである。

【００６２】本発明に用いられる被転写体の第一の形態
としては少なくとも１層の支持体を有しており、その中
心線平均粗さＲａ（以下、Ｒａ値）が両面ともに０．０
５以上０．４μｍ以下であることが好ましい。被転写体
のＲａ値を上記範囲に調整する方法としては支持体自身
の表面が粗面化されている、もしくは支持体上に無機も
しくは有機微粒子を含有する樹脂バインダー層を積層す
ること等で達成できる。Ｒａ値が０．０５から０．４μ
ｍの範囲内である支持体の具体例としてはダイアホイル
ヘキスト（株）製Ｗ−４００（Ｒａ値＝０．１６μ
ｍ）、Ｅ１５０（Ｒａ値＝０．２５μｍ）、Ｅ１３０
（Ｒａ値＝０．３４μｍ）などが挙げられる。支持体の
Ｒａ値を調整する手段としては支持体内に気泡を含有さ
せたり、無機もしくは有機の微粒子を添加して表面を粗
面化する方法が一般的である。Ｒａ値が０．０５μｍを
越えない場合、本発明の目的とする良好な感度を得るこ
とができず、逆に０．４μｍを越える場合には本発明の
目的とする良好な解像度を得ることができない。

【００６３】前記無機微粒子としては、例えばシリカ、
酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、ホウ酸アルミニウム等の金属酸化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒
化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛
華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、パーライ
ト、ベントナイト、雲母、合成雲母などが挙げられる。
又前記有機微粒子としては、メラミン樹脂粒子、グアナ
ミン樹脂粒子、スチレン−アクリル共重合体樹脂粒子、
シリコーン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子などが挙げられ
る。

【００６４】前記白色微粒子の中でも、転写感度或いは
転写濃度を高めるためには中空の樹脂微粒子が好まし
く、この中空微粒子としては、例えば架橋スチレン−ア
クリル中空樹脂粒子などを挙げることができる。前記白
色微粒子を添加する場合、ラミネート層中における含有
量は、通常、０．１〜３０重量％、特に１〜２０重量％
の範囲内に選定するのが好ましい。前記白色微粒子の平
均粒径は、通常０．０１〜２μｍであり、好ましくは
０．０２〜１μｍである。

【００６５】又、前記ラミネート層中には、前記白色微
粒子の他に、ラミネート時の温度で分解しない帯電防止
剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
蛍光増白剤などの添加剤を配合しても良い。その場合、
配合量は、ラミネート層形成組成物中に通常３０重量％
以下、特に２０重量％以下に選定するのが好ましい。

【００６６】被転写体の受像層は主として熱可塑性樹脂
バインダーからなる。該バインダーとしてはウレタン樹
脂、アクリル樹脂、スチレン共重合エラストマーが好ま
しく用いられる。ウレタン樹脂としては分子内にウレタ
ン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を有する樹脂、具体的には日
本ポリウレタン工業（株）製接着剤用ポリウレタン樹脂
ニッポラン等が挙げられる。アクリル樹脂としてはエチ
レン−エチルアクリレート共重合樹脂（ＥＥＡ）やエチ
レン−アクリル酸共重合樹脂（ＥＡＡ）、その他変性ア
クリル樹脂があり、具体的には三井デュポンポリケミカ
ル（株）製ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡや日本ゼオン（株）
製ニポールＬＸシリーズなどが挙げられる。スチレン共
重合エラストマーとしては分子内にポリスチレンブロッ
ク（Ｓ）とポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン
（Ｉ）、ポリエチレン／ブチレン（ＥＢ）、ポリエチレ
ン／プロピレン（ＥＰ）ブロックが共重合したＳＢＳ、
ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳなどを好ましく用いること
ができる。具体的にはシェルジャパン（株）製カリフレ
ックスＴＲ、クレイトンＤ、クレイトンＧや（株）クラ
レ製セプトン、ハイブラーや旭化成（株）製タフテック
Ｈ、Ｍシリーズなどが挙げられる。この他にも本発明の
効果を低下させない範囲でその他の樹脂を任意の割合で
混合することができる。被転写体の受像層には必要に応
じて添加剤として無機又は有機のフィラーを添加するこ
とができる。受容層の膜厚は通常０．０１から１０μ
ｍ、好ましくは０．１から５μｍである。

【００６７】〈画像形成方法〉本発明の画像形成方法
は、画像形成材料に高密度エネルギー光を露光すること
により照射部の支持体と画像形成層又は色材層との結合
力を低下せしめ、照射部の画像形成層又は色材層を除去
するこにより画像形成を行う。本発明の特に好ましい画
像形成方法としては、支持体上に色材層、保護層をこの
順に有する画像形成材料を、高密度エネルギー光の露光
により照射部の支持体と色材層との結合力を低下させた
後、照射部の色材層を除去することにより画像が形成さ
れ得るものである。本発明では、上述した画像形成材料
の構成から２つの方法により画像形成することができ、
以下それぞれの画像形成方法に従って詳述する。

【００６８】（画像形成方法１）第１の方法は支持体上
に色材層、保護層をこの順に有する画像形成材料を、高
密度エネルギー光の露光により照射部の支持体と色材層
との結合力を低下させた後、前記支持体との結合力が低
下した色材層部（以下、アブレーション部）のみを除去
可能な手段を用いて画像を形成する。具体的手段として
は粘着性を有する粘着シートを用いて密着後剥離する方
法やアブレーション部を吸引除去する方法、ブラシなど
で削ぎ落とす方法、エアブラシで吹き飛ばす方法などが
挙げられる。

【００６９】画像露光は高解像度を得るために、エネル
ギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜
１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このよ
うな光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレ
ーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、
ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドラ
ンプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀
ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネ
ルギーは、画像形成材料の種類により、露光距離、時
間、強度を調整することにより適時選択することができ
る。

【００７０】上記エネルギーを一括露光する場合には、
所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマ
スク材料を重ね合わせ露光すればよい。

【００７１】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。しかしながらこの方法では、光源の他に新たに
光学的シャッター材料が必要であることから、デジタル
露光する場合にはレーザーを光源として用いるのが好ま
しい。

【００７２】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、更に、レーザーを光源
として用いると、露光面積を微小サイズに絞ることが容
易で高解像度の画像形成が可能となる。

【００７３】本発明で用いられるレーザー光源として
は、一般によく知られている、ルビーレーザー、ＹＡＧ
レーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−
Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザ
ー、ＣＯ₂レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザ
ー、Ｎ₂レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レー
ザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、Ｇ
ａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰ
レーザー、ＣｄＳｎＰ₂レーザー、ＧａＳｂレーザーな
どの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を
挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレーシ
ョンを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎ
ｍの可視光から近赤外領域のレーザーを用いるのが効率
的に光エネルギーを熱エネルギーに変換できることか
ら、感度の面で好ましい。高密度光エネルギーの露光方
向は、画像形成層の支持体側からでも画像形成層側から
でも露光することができる。又、被転写体を引き剥がす
際の方法としては、剥離板、剥離ロールによる剥離角度
固定方法、手で被転写体と画像形成材料を固定せずに引
き剥がす手剥離方法など、画像形成に影響を与えなけれ
ば種々の剥離方法を用いることができる。又常温で粘着
性、接着性を持たない被転写体を用いて露光後、支持体
と画像形成層との間に中間層が積層されている場合に
は、アブレーション位置は中間層と画像形成層との間で
も良いし、支持体と中間層との間でも良く、又場合によ
っては中間層の一部熱破壊でも良い。

【００７４】（画像形成方法２）第２の方法は、上述の
保護層上に被転写体が予め積層された画像形成材料を用
いて、高密度エネルギー光の露光により照射部の支持体
と画像形成層との結合力を低下させ、被転写体と支持体
を引き離すことにより照射部の画像形成層が被転写体に
転写され得ることによって画像形成が行われるものであ
る。保護層上に被転写体を予め積層する方法としては、
被転写体の支持体上に、常温もしくは加熱により粘着性
を有する樹脂を前述の押し出しラミネート、又は水や溶
剤に分散又は溶解して塗布乾燥して形成した被転写体を
保護層上に貼合することによって得られる。保護層上へ
の被転写体の積層方法としては、対面する１対の貼合ロ
ーラーの間を圧力をかけながら密着させることによって
貼合することができる。被転写体が加熱により粘着性を
有する場合には貼合ローラーの直前、もしくは貼合中、
ないしは貼合後に加熱することによって密着性を確保す
ることが好ましい。こうして作製された画像形成材料の
保護層と被転写体を剥離するのに必要な剥離力はＪＩＳ
Ｃ２１０７（ＪＩＳＺ０２３７）の１８０度引
き剥がし法において５ｇｆ／ｃｍ以上５０ｇｆ／ｃｍ以
下であることが好ましい。

【００７５】又、この方法においても画像形成方法１と
同様に、光エネルギーの露光方向は画像形成材料の支持
体側から露光するのが好ましく、更に画像露光部分の色
材層の破壊が起こらず、支持体と色材層間の接着力のみ
低下する或いはなくなるように画像露光するのが、画像
露光部分を均一に被転写体側に引き抜くことができるこ
とから好ましい。

【００７６】上記２通りの画像方法に共通して、被転写
体の厚みは５〜３００μｍであることが好ましく、更に
は１０〜１５０μｍであることが好ましい。

【００７７】本発明の画像形成材料の支持体の裏面には
装置内において搬送及び剥離時に帯電することを防止す
ることを目的として帯電防止層を設けてもよい。帯電防
止層は帯電防止剤或いは導電性微粒子とバインダーから
なる塗工液を塗布乾燥し形成する方法や、支持体を形成
する樹脂中に添加することにより達成できる。帯電防止
剤としては第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体な
どの陽イオン型界面活性剤、アルキルホスフェートなど
の陰イオン型界面活性剤、ベタイン型などの両性イオン
型界面活性剤、若しくは脂肪酸エステルなどの非イオン
型界面活性剤、更にポリシロキサン系のものが使用でき
る。又、両性イオン型もしくは陽イオン型の水溶性アク
リル樹脂はバインダーなしに単独で帯電防止層とするこ
とができる。前記帯電防止剤はバインダーを溶解させた
有機溶剤中に溶解もしくは分散させて使用する。バイン
ダーとなるべき樹脂は、帯電防止剤或いは導電性微粒子
と相溶或いは分散でき、支持体と接着力を有する樹脂な
ら、特に限定されない。

【００７８】樹脂としては例えば、ポリエステル樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロー
ス樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ウレ
タン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂などが挙げられる。又導電性微粒子として
は、導電性を有すれば良く例えば酸素不足酸化物、金属
過剰酸化物、金属不足酸化物、酸素過剰酸化物等の不定
比化合物を形成しやすい金属酸化物微粒子等が挙げられ
る。この中で本発明に最も好ましい化合物は製造方法な
どが多様な方式をとることが可能な金属酸化物微粒子で
ある。例えば、結晶性の金属酸化物粒子が一般的であ
り、例えばＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ、Ｉｎ₂
Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、Ｂ₂Ｏ、ＭｏＯ₃、及びこれらの
複合酸化物を挙げることができるが、これらの中でも特
にＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂が好ましく、複合酸化物と
してはＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ₂に対して
はＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ₂に対してはＳｂ、Ｎｂハロゲ
ン元素等の異種元素を０．０１〜３０ｍｏｌ％含むもの
が好ましく、特に０．１〜１０ｍｏｌ％含むものが好ま
しい。又これらの導電性微粒子の体積抵抗率は１０７Ω
／ｃｍ以下、特に１０５Ω／ｃｍ以下であることが好ま
しい。結晶内に酸素欠陥を有するもの、及び前記金属酸
化物に対していわゆるドナーとなる異種原子を少量含む
場合には導電性が向上するので好ましい。この様な導電
性微粒子の製造についての詳細は例えば特開昭５６−１
４３４３０号に記載されている。この導電性微粒子に用
いる導電層のバインダーとしてはゼラチン、誘導体ゼラ
チン、コロイド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質；カ
ルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース
等のセルロース化合物；寒天、アルギニン酸ソーダ、で
んぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロイド例えば
ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド又はこれ
らの誘導体、及び部分加水分解物、ポリ酢酸ビニル、ポ
リアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル等のビニ
ル重合体及びその共重合体、ロジン、シェラックなどの
天然物及びその誘導体、その他多くの合成樹脂類が用い
られる。又、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、ポリ
酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合
体、ポリオレフィン、オレフィン−酢酸ビニル共重合体
等のエマルジョンも使用することが出来る。その他、カ
ーボネート系、ポリエステル系、ウレタン系、エポキシ
系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、及びポ
リピロールの如き有機半導体を使用することも出来る。
これらのバインダーは、２種以上を混合して使用するこ
とも出来る。製造時の取り扱い容易性や製品性能の観点
から、これらのバインダーの中でも特に、ポリアクリル
酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリ
エステル、ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニリデンが好
ましい。又、導電層と支持体の間に接着性を良好なもの
とするために、導電層に支持体を膨潤させる化合物を含
有せしめることが出来る。支持体を膨潤させる化合物と
しては、例えば、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチ
ルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−
クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−
クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフ
ェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル
酢酸、トリフロロ酢酸、泡水クロラール等を挙げること
ができるが、特にレゾルシン及びｐ−クロルフェノール
が好ましい。導電性微粒子の割合は体積含有率で１０〜
７０％、より好ましくは１５〜５０％であり、その使用
量は０．０５ｇ／ｍ²〜５．０ｇ／ｍ²、好ましくは０．
１ｇ／ｍ²〜２．０ｇ／ｍ²である。支持体を膨潤せしめ
る化合物は０．０１ｇ／ｍ²〜５．０ｇ／ｍ²、好ましく
は０．０５ｇ／ｍ²〜１．０ｇ／ｍ²である。帯電防止層
或いは導電層の塗布に際しては、溶剤を適宜選択して上
記の組成物の分散液を調整する。溶剤の選択は当業者で
あれば容易に行うことができる。塗布方法としては通常
の塗布方式、例えばブレードコーター、ロールコータ
ー、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコータ
ーや、押し出しラミネーション法、貼合法などの公知の
方法の中から任意の方法を選択して採用することができ
る。又、塗布に際してはサポニン、ドデシルベンゼンス
ルホン酸等の、公知の塗布助剤や硬膜剤、着色剤、紫外
線吸収剤、熱線カット剤等を適宜必要に応じて塗布液に
加えることができる。

【００７９】又、支持体と帯電防止層或いは導電層との
間の接着性を挙げるために、両者の間に下引き層を設け
てもよい。帯電防止層の表面比抵抗値は帯電防止層中の
帯電防止剤或いは導電性微粒子の体積含有率を調節する
ことにより及び／又は帯電防止層の厚みを調節すること
により１０¹¹Ω／ｃｍ²以下にできる。しかしながら、
帯電防止層としての強度を十分に持たせるためには、バ
インダーの量は５重量％を下まわらないことが好まし
い。帯電防止剤の場合は、帯電防止剤の割合いは０．５
〜３０重量％、より好ましくは１〜１０重量％でありそ
の使用量は０．００１〜１ｇ／ｍ²、好ましくは０．０
０２〜０．０５ｇ／ｍ²、導電性微粒子の場合は体積含
有率で１０〜７０％、より好ましくは１５〜５０％であ
りその使用量は０．０１〜５ｇ／ｍ²、好ましくは０．
１〜２ｇ／ｍ²である。この他に、帯電防止層に塗布性
を改善させるための添加剤、例えば界面活性剤等を必要
に応じて含有することができる。又、支持体と帯電防止
層との結合力を高めるために帯電防止層中に接着剤を含
有したり、帯電防止層を硬化させたり、中間層などを設
けてもよい。

【００８０】図２の（Ａ）〜（Ｃ）は図１（Ｂ）の画像
形成材料を用いた上記画像形成方法の一例の模式図であ
る。支持体１側から高密度エネルギー光により照射部の
画像形成層を受容可能な被転写体３を露光前に対面密着
させて高密度エネルギー光の露光（Ａ）により照射部の
画像形成層と被転写体との結合力は実質的に変化せず、
支持体と画像形成層との結合力が低下して（Ｂ）、被転
写体と支持体を引き離すことにより照射部の画像形成層
が被転写体に転写されることにより画像形成（Ｃ）が行
われる。

【００８１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
おいて「部」は、特に断りがない限り「有効成分として
の重量部」を表す。

【００８２】実施例１（請求項６型）〈画像形成材料〉本発明及び比較となる画像形成材料
（試料１〜８）を下記に示した支持体、色材層、保護層
及び被転写体を用いて作製した。

【００８３】（支持体）厚み１００μｍの色材層積層面
をコロナ放電処理した透明ポリエチレンテレフタレート
フィルム（ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｔ−１０
０）（画像形成層（色材層））下記の組成物をオープンニー
ダを用いて混練分散して、金属からなる磁性粉末を含有
する色材層塗工液を調製し、押し出し塗布で支持体上に
塗布した後、塗膜が未乾燥のうちに磁場配向処理を行
い、続いて乾燥処理を施してから、下記の条件にてカレ
ンダーで表面処理を行い、その後６０℃、７２時間加熱
処理して硬化反応を完了させて表１に示した乾燥膜厚の
色材層を形成した。

【００８４】（カレンダー処理）直径３００ｍｍの金属
ロールの外周に厚み３ｍｍのポリイミド樹脂を巻きつけ
たカレンダーロールとそれに対面する直径３００ｍｍの
８０℃に加熱した金属ロールの間を１０ｋｇ／ｃｍの線
圧をかけながら１０ｍ／分の速度で加熱、加圧処理を行
った。

【００８５】（画像形成層形成塗布液用組成物）Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（色材兼金属含有粉体）着色剤１００部（Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝１００：４（全体）、Ｆｅ：Ａｌ原子数比＝５０：５０（表面）、平均長軸径：０．１４μｍ）スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂１０部（日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０）スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂１０部（東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００） α−アルミナ（平均粒子径＝０．１５μｍ）８部ステアリン酸１部ポリイソシアネート化合物５部（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ）シクロヘキサノン１００部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部（保護層）下記の樹脂バインダー及び微粒子からなる組
成物をワイヤーバーコーティングにより前記色材層上に
表１に示した乾燥膜厚になるように積層した。

【００８６】フェノキシ樹脂７部（ユニオンカーバイド社製：ＰＫＨＨ）ポリイソシアネート化合物２．５部（日本ポリウレタン工業（株）製：コロネート３０４１）シリコーン樹脂微粒子０．５部（日本シリカ工業（株）製：Ｅ７４３）メチルエチルケトン９０部〈被転写体〉厚さ２５μｍの透明ポリエチレンテレフタ
レートフィルム（ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｔ−
１００Ｅ）に下記組成からなる受像層を厚み１．２μｍ
となるように塗布乾燥することにより被転写体を得た。

【００８７】（受像層）ポリウレタン樹脂６部（日本ポリウレタン工業（株）製ニッポラン３１１６）トルエン４５部メチルエチルケトン３８部シクロヘキサノン１１部〈画像形成方法〉上記支持体上に色材層、保護層をこの
順に積層した画像形成材料と被転写体とを対面させ圧着
ローラー（搬送速度；３０ｍｍ／秒、圧力３．０ｋｇ／
ｃｍ）で両者を貼合することにより一体の画像形成材料
とした。

【００８８】半導体レーザー（シャープ社（製）ＬＴ０
９０ＭＤ、主波長８３０ｎｍ）を用い、色材層表面に焦
点を合わせ、色材層の支持体側から走査露光することに
より画像露光し像様にレーザー光照射部の支持体と色材
層の結合力を低下させ、その後画像形成層（色材層及び
保護層）を被転写体から剥離することにより画像を形成
した。

【００８９】感度（露光に要するエネルギー量）、及び
露光部の画像形成層の透過濃度（Ｄｍｉｎ）、解像度、
耐摩擦性、耐溶剤性、マット度（スムースター値）の評
価は下記の方法で行った。

【００９０】〈評価方法〉（感度（露光に要するエネルギー量））ビーム径１０μ
ｍで０．５ｍｍ×０．５ｍｍの画像が形成されるような
ベタ走査露光を行い、画像形成がなされる画像形成材料
表面の平均露光量（Ｅ１：単位ｍＪ／ｃｍ²）を４段階
評価した。

【００９１】 ◎・・・Ｅ≦２５０ ○・・・２５０＜Ｅ≦４００ △・・・４００＜Ｅ≦６００ ×・・・６００＜Ｅ。

【００９２】（解像度） ◎・・・１０μｍの細線が形成可能 ○・・・２０μｍの細線が形成可能 △・・・４０μｍの細線が形成可能 ×・・・４０μｍの細線が形成不可能。

【００９３】（露光部の画像形成層の透過濃度（Ｄｍｉ
ｎ））画像形成材料のアブレーション部分のＶｉｓ光透
過濃度をＸ−ｒｉｔｅ社製Ｘｒｉｔｅを用いて透過濃度
を測定した。

【００９４】 ◎・・・０．０３以下（極めて良好） ○・・・０．０４〜０．０５（実質上問題の無い微小な
着色剤層飛散末が顕微鏡で確認できる程度） △・・・０．０６〜０．０９（転写ムラがルーペで確認
できる） ×・・・０．１０以上（転写ムラが目視で確認でき
る）。

【００９５】（耐摩擦性）スクラッチメーターで各試料
の被転写体貼合前の保護層上に０．２５ｍｍφの針で荷
重０〜２００ｇを掛けて試験した後の試料表面の状態を
観察した。

【００９６】◎・・・全く変化なし ○・・・光沢が変化したが画像形成層に傷は及んでいな
い △・・・画像形成層の一部が傷つき、その部分の透過濃
度が低下する ×・・・画像形成層の支持体にまで達する傷が生じる。

【００９７】（耐溶剤性）綿棒（ジョンソン＆ジョンソ
ン社製）にイソプロピルアルコールを付け、各試料の被
転写体貼合前の画像保護層上に垂直に設置し荷重１５０
ｇをかけて左右１０ｃｍ幅に往復摩擦した後の表面状態
を観察した。

【００９８】◎・・・全く変化なし ○・・・光沢が変化したが画像形成層は浸食されておら
ず、綿棒にも着色は見られない △・・・画像形成層の一部が溶け出し、綿棒に画像形成
層の着色が移る ×・・・画像形成層が完全に溶解して無くなる。

【００９９】（マット度（スムースター値））貼合前の
試料の保護層表面のスムースター値を２３℃、５５％Ｒ
Ｈ雰囲気下、東栄電気工業社製スムースターＳＭ−６Ｂ
を用いて測定した。真空型の空気マクロメーターで、測
定ヘッドに吸着された被測定面の粗さに応じて流入する
空気量を圧力ｍｍＨｇの変化として測定した。

【０１００】（試料９）色材層の乾燥膜厚を１．０μｍ
とし、又保護層の組成を以下のようにし、又乾燥膜厚を
０．１５μｍに変更した以外は試料１と同様にして画像
形成材料を作製した。得られた画像形成材料を試料９と
して同様に評価を行った。

【０１０１】〈保護層〉シリコーン樹脂微粒子（平均粒径２．０μｍ）０．５部〔東芝シリコーン（株）製：トスパール１２０〕フェノキシ樹脂７．０部〔ユニオンカーバイド社製：ＰＫＨＨ〕ポリイソシアネート化合物２．０部〔日本ポリウレタン工業（株）製：コロネートＨＸ〕ポリエチレンワックス０．５部〔岐阜セラック製造所（株）製：Ｔ−１５Ｐ−２〕トルエン５４部シクロヘキサノン３６部（試料１０）画像形成方法を下記に変更した以外は同様
にして画像形成材料を作製した。得られた画像形成材料
を試料１０として同様に評価を行った。

【０１０２】〈画像形成方法〉実施例１で用いた被転写
シートを貼合する前の状態で半導体レーザー（シャープ
社製ＬＴ０９０ＭＤ、主波長８３０ｎｍ）用い、色材
層表面に焦点を合わせ、保護層側、即ち支持体の反対側
から走査露光することにより画像露光し像様にレーザー
光照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下させ、そ
の後露光後の画像形成層の表面に粘着テープ（住友スリ
ーエム株式会社製Ｓｃｏｔｃｈメンディングテープ）を
貼り付けた後引き剥がすことによって画像を形成した。

【０１０３】（試料１１）試料１の保護層中の硬化剤コ
ロネート３０４１を除いた以外は同様にして画像形成材
料を作製した。得られた画像形成材料を試料１１として
同様に評価を行った。

【０１０４】（試料１２）試料１の色材層のカレンダー
処理を行わなかった以外は同様にして画像形成材料を作
製した。得られた画像形成材料を試料１２として同様に
評価を行った。

【０１０５】（試料１３）試料９の保護層中のポリエチ
レンワックスＴ−１５Ｐ−２を添加しなかった以外は
同様にして画像形成材料を作製した。得られた画像形成
材料を試料１３として同様に評価を行った。

【０１０６】（試料１４及び１５）試料１の保護層の代
替として下記保護層Ａ（膜厚０．１５μｍ）に、保護層
Ｂ₁（膜厚０．１μｍ試料１４）或いは保護層Ｂ₂（膜
厚０．１μｍ試料１５）をワイヤーバーコーティング
により色材層上に順次積層した以外は同様にして画像形
成材料を作製した。得られた画像形成材料を試料１４及
び１５として同様に評価を行った。

【０１０７】〈保護層Ａ〉フェノキシ樹脂７．０部〔ユニオンカーバイド社製：ＰＫＨＨ〕ポリイソシアネート化合物３．０部〔日本ポリウレタン工業（株）製：コロネートＨＸ〕メチルエチルケトン９０部〈保護層Ｂ₁〉マイクロクリスタリンワックス９．５部〔岐阜セラック製造所（株）製：Ｘ−８１２４〕シリコーン樹脂微粒子０．５部〔東芝シリコーン（株）製トスパール１０８〕トルエン８０部シクロヘキサノン１０部〈保護層Ｂ₂〉ポリエチレンワックス９．５部〔興洋化学（株）製：Ｓ−１５〕シリコーン樹脂微粒子０．５部〔東芝シリコーン（株）製トスパール１０８〕トルエン８０部シクロヘキサノン１０部以上の試料１〜１５をまとめて表１に示す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】ｄ₁：色材層膜厚（μｍ）、ｄ₂：保護層膜厚（μｍ）又、得られた結果を以下の表２に示す。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】表２の結果から明らかなように、本発明の
画像形成材料は感度、解像度、露光部の画像形成層の透
過濃度、耐摩擦性、耐溶剤性の各適性が非常に優れてい
ることが分かる。しかしながらｄ₁／ｄ₂が本発明の範囲
外である試料７及び８は、実用に適さないことが分か
る。

【０１１２】実施例２（請求項１型）〈画像形成材料〉本発明及び比較となる画像形成材料
（試料１６〜２０）を以下の様にして作製した。

【０１１３】色材層の乾燥膜厚を１．０μｍ、保護層組
成を下記のようにし、又その乾燥膜厚を０．１５μｍに
した以外は実施例１の試料１と同様にして画像形成材料
を作製し、同様にして評価を行った。得られた画像形成
材料を試料１６〜１９とした。

【０１１４】〈保護層〉シリコーン樹脂微粒子（表２参照）０．５部フェノキシ樹脂７部〔ユニオンカーバイド社製：ＰＫＨＨ〕ポリイソシアネート化合物２．５部〔日本ポリウレタン工業（株）製：コロネートＨＸ〕メチルエチルケトン９０部（試料２０）試料１６の保護層中のシリコーン樹脂微粒
子を添加しなかった以外は同様にして画像形成材料を作
製し評価を行った。

【０１１５】以上の試料１６〜２０をまとめて表３に示
す。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】Ｌ：画像形成層膜厚（μｍ）、ｒ：非金属
微粒子平均粒径（μｍ）又、得られた結果を以下の表４に示す。

【０１１８】

【表４】

【０１１９】表４の結果から明らかなように、本発明の
画像形成材料は感度、解像度、露光部の画像形成層の透
過濃度、耐摩擦性、耐溶剤性の各適性が非常に優れてい
ることが分かる。しかしながら画像形成層膜厚とシリコ
ーン樹脂微粒子の平均粒径との関係が本発明の範囲外で
ある試料１９及びシリコーン樹脂微粒子を含有しない試
料２０は、実用に適さないことが分かる。

【０１２０】

【発明の効果】本発明により、画像形成材料の耐久性向
上のために画像保護層を設けても感度、解像度、露光部
の画像形成層の透過濃度、耐摩擦性、耐溶剤性の各適性
が非常に優れ、必要露光エネルギーの増大による装置の
大型化、高価格化が避けられるという顕著に優れた効果
を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成材料の幾つかの態様を示す
図。

【図２】本発明の画像形成材料を用いた画像形成プロセ
スを示す図。

【符号の説明】

１支持体２色材層３被転写体４，５，６保護層７，８微粒子

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、露光光源の波長光を吸収で
きる金属粉体色材及び該金属粉体色材以外の微粒子が樹
脂バインダー中に分散されてなる画像形成層を有し、該
画像形成層の乾燥膜厚（Ｌ）と前記微粒子の平均粒径
（ｒ）との関係がｒ＜２Ｌであり、高密度エネルギー光
の露光により照射部の画像形成層と支持体との結合力を
低下せしめた後、照射部の画像形成層を除去することに
より画像形成を行うことを特徴とする画像形成材料。
【請求項２】前記画像形成層が色材層と保護層を有し
てなることを特徴とする請求項１記載の画像形成材料。
【請求項３】前記微粒子が保護層に含有されてなるこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の画像形成材料。
【請求項４】前記保護層の色材層と接しない面のスム
ースター値が２３℃・５５％ＲＨで５以上２００ｍｍＨ
ｇ以下であることを特徴とする請求項２又は３記載の画
像形成材料。
【請求項５】前記画像形成層上に受像層を有する被転
写体を設けたことを特徴とする請求項１乃至４の何れか
１項に記載の画像形成材料。
【請求項６】支持体上に、露光光源の波長光を吸収で
きる金属粉体色材が樹脂バインダー中に分散されてなる
色材層、及び保護層をこの順に有し、前記色材層の乾燥
膜厚（ｄ₁）と前記保護層の乾燥膜厚（ｄ₂）の膜厚比率
（ｄ₁／ｄ₂）が０．１〜１００であり、高密度エネルギ
ー光の露光により照射部の色材層と支持体との結合力を
低下せしめた後、照射部の色材層を除去することにより
画像形成を行うことを特徴とする画像形成材料。
【請求項７】前記膜厚比率（ｄ₁／ｄ₂）が０．５〜５
０であることを特徴とする請求項６記載の画像形成材
料。
【請求項８】前記保護層上に受像層を有する被転写体
を設けたことを特徴とする請求項６又は７記載の画像形
成材料。
【請求項９】前記色材層がカレンダー処理されている
ことを特徴とする請求項２乃至８の何れか１項に記載の
画像形成材料。
【請求項１０】前記保護層が硬化剤によって硬化され
ていることを特徴とする請求項２乃至９の何れか１項に
記載の画像形成材料。
【請求項１１】前記保護層に滑剤が含有されているこ
とを特徴とする請求項２乃至１０の何れか１項に記載の
画像形成材料。
【請求項１２】請求項１乃至１１の何れか１項に記載
の画像形成材料に高密度エネルギー光を露光することに
より照射部の支持体と画像形成層又は色材層との結合力
を低下せしめ、照射部の画像形成層又は色材層を除去す
るこにより画像形成を行うことを特徴とする画像形成方
法。