JPH1181038A - 架橋されたポリビニルアルコール系繊維及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリビニルアルコール系繊維の強度低下を抑
えながら、アセタール架橋とホルマール架橋を繊維内部
まで進行させることにより、高強度で耐湿熱性の優れた
ポリビニルアルコール系繊維を得る。 【解決手段】 アセタール架橋を生じる架橋剤を含有す
るポリビニルアルコール系紡糸原糸を２２０℃以上の温
度で総延伸倍率が１４倍以上となるように乾熱延伸した
あと、ホルマリンと酸を含有し、かつ該ホルマリンと酸
の含有量がそれぞれ１〜６重量％で、さらに該ホルマリ
ンと酸の含有量比が重量で５：１〜１：５である８５℃
以下の水溶液で架橋処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐湿熱性、耐熱老化性、
高強度、高タフネスが要求されるセメント、ゴム、プラ
スチックスなどの補強材やロープ、漁網、テント、土木
シートなどの一般産業資材に有効なポリビニルアルコー
ル（以下ＰＶＡと略記）系合成繊維及びその製造法に関
するものであり、特にセメント補強性に優れる高性能Ｐ
ＶＡ系繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＰＶＡ系繊維は強度、弾性率、耐
候性、耐薬品性、接着性などの点でポリアミド、ポリエ
ステル、ポリアクリロニトリル系繊維に比べて優れてお
り、産業資材分野を中心に独自の用途を開拓してきた。
しかしながらＰＶＡ系繊維は耐湿熱性に乏しく用途が制
限される欠点を有していた。ＰＶＡ系繊維の耐湿熱性を
改良しようとする試みは古くからなされて来た。たとえ
ば、特公昭３０−７３６０号公報や特公昭３６−１４５
６５号公報にはホルマリンを用い、これをＰＶＡの水酸
基と架橋反応（ホルマール化）させて疎水化することに
より、染色や洗濯に耐えることができるＰＶＡ系繊維が
記載されている。しかし、これらの繊維は強度が低すぎ
たり、耐熱水性が不十分のため、高温では溶解したり、
繊維の収縮や膠着を生じる用問題があった。

【０００３】一方、特開平２−１３３６０５号公報や特
開平１−２０７４３５号公報には、アクリル酸系重合体
をブレンドするか又は繊維表面を有機系過酸化物やイソ
シアネート化合物、ウレタン系化合物、エポキシ系化合
物などで架橋せしめ、耐湿熱性を高める方法が記述され
ている。しかしアクリル酸系重合体はＰＶＡの水酸基と
エステル結合をするため、加水分解し易く、その効果を
失うこと、及び他の架橋剤は繊維表面架橋であるため、
セメント補強材のようにショートカットした場合は繊維
の内部から膨潤、溶解が起こることなどの問題点を抱え
ていた。他に酸を用いて脱水架橋により耐湿熱性を向上
させる方法が特開平２−８４５８７号公報や特開平４−
１００９１２号公報などで公知であるが、本発明者らが
追試したところ繊維内部まで架橋させようとすると、Ｐ
ＶＡ繊維の分解が激しく起こり繊維強度の著しい低下を
招き、問題であった。

【０００４】一方、ジアルデヒド化合物又はそれのアセ
タール化合物による架橋は特開平５−１６３６０９号公
報、特開平５−２６３３１１号公報、特開平８−２１８
２７１号公報などに開示され、高倍率に乾熱延伸したあ
と酸処理により繊維内部に架橋を生じさせることが記載
されている。これらは確かに繊維内部まで架橋が進み易
く、耐湿熱性は向上するがそれと共に強伸度やタフネス
が低くなり、長時間湿熱や乾熱にさらされていると性能
低下が激しく起こり、補強性、耐衝撃性、寸法安定性な
どに問題を生じ易い欠点を有していた。また従来知られ
ているホルマール化条件（本発明の範囲外）では強度低
下が大きいか、又は耐湿熱性が低く、十分満足すべきも
のではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上の背景を踏まえて
本発明者らは、いかにすれば長時間の湿熱や乾熱に耐え
て、高強度を維持し、かつ有効な架橋を繊維内部まで十
分に生じさせることが可能であるかについて鋭意検討を
重ねた結果、従来よりも低濃度のホルマリン及び酸を用
いて、アセタール架橋とホルマール架橋を生成させるこ
とが有効と分かり、本発明に至ったものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明はアセタール架橋
を生じる架橋剤を含有するＰＶＡ系繊維を酸処理して架
橋する際に低濃度のホルマリンと酸を一定比率で混合し
た水溶液処理し、繊維の強伸度低下を抑えて繊維内部ま
で架橋させることにより、耐久性のある強伸度と耐湿熱
性、耐乾熱性に優れたＰＶＡ系繊維を得る方法に関する
ものである。すなわち本発明は、アセタール架橋とホル
マール架橋を有するＰＶＡ系繊維であって、単繊維強度
が１２ｇ／ｄ以上で、かつ１７０℃×５時間人工セメン
ト液蒸気処理後の強力保持率が８０％以上であることを
特徴とする架橋されたＰＶＡ系繊維である。さらに本発
明は、アセタール架橋を生じる架橋剤を含有するＰＶＡ
系紡糸原糸を２２０℃以上の温度で総延伸倍率が１４倍
以上となるように乾熱延伸したあと、ホルマリンと酸を
含有し、かつ該ホルマリンと酸の含有量がそれぞれ１〜
６重量％で、さらに該ホルマリンと酸の含有量比が重量
で５：１〜１：５である８５℃以下の水溶液で架橋処理
することを特徴とする架橋されたＰＶＡ系繊維の製造法
である。

【０００７】以下、本発明の内容をさらに詳細に説明す
る。本発明に言うＰＶＡ系ポリマーとは、粘度平均重合
度が１５００以上のものであり、ケン化度が９８．５モ
ル％以上、好ましくは９９．０モル％以上で分岐度の低
い直鎖状のものである。ＰＶＡ系ポリマーの平均重合度
が高いほど、分子鎖同志が連結する点が多く、高強度、
高耐熱水性のものが得られ易く、より好ましくは３００
０以上である。

【０００８】本発明の方法においては、上記ＰＶＡ系ポ
リマーを溶剤に溶解し、それを紡糸原液とするのである
が、ＰＶＡ系ポリマーの溶剤としては、例えばグリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ブタンジオールなどの多価アルコ
ール類やジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ジエチレントリアミン、水、ロダン塩水溶液、プル
パノール水溶液及びこれら２種以上の混合溶剤などが挙
げられる。またＰＶＡ系ポリマーを溶剤で溶解する際
に、ホウ酸、界面活性剤、分解抑制剤、染料、顔料等を
添加しても支障ないが、紡糸性や延伸性を阻害させるも
のは好ましくない。なお、耐熱老化性の点では酸化防止
剤、例えばフェノール系、ホスファイト系、チオエーテ
ル系、ヒンダードアミン系、ベンゾトリアゾール系など
の有機化合物やＭｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｒなどの金
属のハロゲン化物や硫酸塩などの無機化合物を少量添加
のが好ましい。

【０００９】ＰＶＡ系ポリマーを溶剤に溶解して得られ
た紡糸原液は常法により湿式、乾式、乾湿式のいずれか
の方法でノズルより吐出され固化する。湿式及び乾湿式
紡糸では、凝固浴にて固化し繊維化させるが、その凝固
剤（凝固浴液）としてはメタノール、エタノールなどの
アルコール類やアセトン、メチルエチルケトン、メチル
ブチルケトンなどのケトン類、さらにはアルカリ水溶
液、アルカリ金属塩水溶液などのいずれか又はこれらの
２種以上の混合液が挙げられる。なお凝固における溶剤
抽出をゆっくりさせて均一ゲル構造を生成させ、網目構
造で高強度、高耐熱水性を得るためには、該凝固剤に該
溶剤を凝固剤重量に対して１０〜１２０重量％混合させ
るのが好ましい。さらに、凝固浴温度を２０℃以下にし
て吐出繊維を急冷させるのも均一ゲル構造を得るのに都
合が良い。また繊維間の膠着を少なくし、その後の乾熱
延伸を容易にするために溶剤を含んだ状態で、２倍以上
の湿延伸をするのが望ましい。

【００１０】次いで溶剤抽出を行うが、抽出剤としては
メタノール、エタノール、プロパノールなどの第１級ア
ルコール類やアセトン、メチルエチルケトン、ブチルエ
チルケトンなどのケトン類やジメチルエーテル、メチル
エチルエーテルなどのエーテル類および水などが使用で
きる。

【００１１】続いて必要に応じて油剤などを付与して該
抽出剤を乾燥させるが、乾式紡糸方法を用いた場合には
抽出剤を使用せず、紡糸時及び紡糸後で、該溶剤を蒸発
させて乾燥させる。本発明では、アセタール架橋を生じ
る架橋剤を原液から紡糸乾燥直前までのいずれかの工程
で含有させ、繊維の内部まで架橋が進むようにしなけれ
ばならない。その後の乾熱延伸直前又は乾熱延伸後に付
着させても繊維内部まで含有させることは難しく、本発
明の耐湿熱性の優れたＰＶＡ系繊維を得ることは困難で
ある。本発明に言うアセタール化架橋剤とは、例えばグ
リオキザール、スクシンアルデヒド、マロンアルデヒ
ド、グルタルアルデヒド、ヘプタンジアール、オクタン
ジアール、ノナンジアール、デカンジアール、ドデカン
ジアール、２，４−ジメチルヘプタンジアール、４メチ
ルヘキサンジアールなどの脂肪族ジアルデヒドやテレフ
タルジアルデヒド、フェニルマロンジアルデヒドなどの
芳香族ジアルデヒド、さらにはそれらとメタノール、エ
タノール、プロパノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコールなどのアルコール類が反応したアセター
ル化合物を意味する。

【００１２】なお、該ジアルデヒド化合物を２種以上混
合しても良いが、好ましくは炭素数７以上のジアルデヒ
ド化合物類（すなわち２個のアルデヒド基の間に存在す
る炭素が５以上のジアルデヒド化合物）を７０重量％以
上含む場合である。特に上記炭素数７以上の脂肪族又は
芳香族ジアルデヒド化合物はＰＶＡ分子鎖間の水酸基と
反応して耐熱水性に有効な分子間架橋を形成し易く、ま
た強度低下も少ない利点を有する。

【００１３】次いで、該架橋剤を含有する紡糸原糸を乾
熱延伸するが、この場合はＰＶＡ分子鎖の配向結晶化を
十分起こさせるために２２０℃以上の温度で総延伸倍率
（すなわち湿延伸倍率と乾熱延伸倍率との積）が１４倍
以上となるように延伸するのが好ましい。乾熱延伸温度
が２２０℃未満または総延伸倍率が１４倍未満の場合に
は、分子鎖を十分引き伸ばすことが出来ず、繊維強度が
低くなり、かつ結晶化も低いため、その後の酸架橋処理
で強伸度低下が起こり易い。なお２６０℃以上の温度は
ＰＶＡの分解を伴うので好ましくない。

【００１４】次に得られた該架橋剤含有延伸糸を低濃度
のホルマリンと酸の水溶液で架橋処理して、繊維損傷を
少なくしつつアセタール架橋とホルマール架橋を同時に
生成させることが必要である。アセタール架橋だけでは
十分な耐湿熱性が得られず、繊維損傷の少ない状態でア
セタール架橋と、ホルマール架橋による疎水化及びＰＶ
Ａ鎖の分子間架橋の増強により初めて本発明に言う人工
セメント液蒸気処理後の強力保持率が８０％以上のもの
が得られるのである。ホルマリン濃度は１〜６重量％で
あり、１重量％未満では十分な耐湿熱性は得られず、ま
た６重量％を超えると強度低下が大きくなり、いずれも
好ましくない。

【００１５】酸としては、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸、
クロム酸などの無機酸やカルボン酸、スルホン酸などの
有機酸などが挙げられるが、特に硫酸、塩酸が好まし
い。酸の濃度も１〜６重量％が用いられ、該範囲以外で
は架橋不十分による耐湿熱性の低下やあるいは強度低下
が激しく好ましくない。なお、従来知られているホルマ
ール化の処理は例えばホルマリン３重量％＋硫酸２５重
量％やホルマリン１０重量％＋硫酸８重量％であり、本
発明で用いるホルマリンと酸が共に１〜６重量％の範囲
とは異なる。

【００１６】更に本発明では、ホルマリンと酸の混合比
が重量比で５：１〜１：５であり、該範囲外の高ホルマ
リン＋低酸では、繊維に含有しているアセタール化合物
の架橋が不十分であり、低ホルマリン＋高酸ではホルマ
ール架橋が不十分となりいずれも耐湿熱性の低下を招き
易い。好ましくは重量比で２：１〜１：２である。ま
た、ホルマリンと酸を含有する処理液の温度は８５℃以
下であり、好ましくは６５〜８０℃である。処理温度が
６０℃以下では、繊維膨潤が十分でないため、架橋が進
まなかったり、架橋するのに長時間かかり好ましくな
い。また８５℃を超えると繊維膨潤が激しく、配向緩和
や損傷により強度低下が起こり易い。処理時間も架橋度
合と強度の点から２０〜６０分が好ましい。処理方法と
しては、該処理液中に繊維を浸漬する方法が用いられ
る。

【００１７】このようにして得られたアセタール架橋と
ホルマール架橋よりなるＰＶＡ系繊維は、単繊維強度が
１２ｇ／ｄ以上で、１７０℃×５時間人工セメント蒸気
処理後の強力保持率が８０％以上を示し、高温オートク
レーブに耐え、高強度と耐衝撃性を有するためセメント
やコンクリート補強材として優れている。また長期間水
や熱にさらされている漁網、ロープ、テント、帆布、土
木シートなどの一般産業資材やゴム、プラスチックスの
補強材などにも優れた効果を発揮する。

【００１８】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例のみに限定されるものではない。実
施例及び比較例中、％及び部は特に断りがない限り重量
に基づく値である。なお本発明における各種の物性値は
以下の方法で規定されたものである。 １）ＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ_A） ＰＶＡポリマーを１〜１０ｇ／ｌの濃度になるように熱
水で溶解して得られた溶液の比粘度η_SPをＪＩＳ Ｋ−
６７２６に基づき、３０℃で測定し、下記式より極限
粘度〔η〕を求め、さらに次式より粘度平均重合度Ｐ
_Aを算出した。 〔η〕＝ｌｉｍ（ｃ−ｏ） η_SP／ｃ …… Ｐ_A＝（〔η〕×１０⁴／８．２９）^1.613 ……

【００１９】２）単繊維の引張強伸度及びタフネス ＪＩＳ Ｌ−１０１５に準じ予め調湿された単繊維を試
長１０ｃｍになるように台紙に貼り、２２℃×６５％Ｒ
Ｈに１２時間以上放置し、次いでインストロン１１２２
で２ｋｇ用チャックを用い、初荷重１／２０ｇ／ｄ、引
張速度５０％／分にて破断強度を求め、ｎ≧１０の平均
値を採用した。デニールは１／２０ｇ／ｄ荷重下で３０
ｃｍ長にカットし、重量法によりｎ≧１０の平均値で示
した。なおデニール測定後の単繊維を用いて強伸度を測
定し、１本ずつデニールと対応させた。 ３）アセタール化合物の含有量 未架橋延伸糸を１００℃以上の重水素化したジメチルス
ルホキシドに溶解せしめＮＭＲよりＰＶＡのＣＨ₂基ピ
ークに対する化合物のピーク面積比を算出し含有量を求
めた。

【００２０】４）人工セメント液蒸気処理後の強力保持
率 架橋ヤーンをステンレス製のパイプに定長に捲付けて、
両端を固定し７０℃×１時間、人工セメント液（ＫＯＨ
３．５ｇ／ｌ＋ＮａＯＨ０．９ｇ／ｌ＋Ｃａ（ＯＨ）₂
０．４ｇ／ｌ、ＰＨ≒１３）に浸漬処理したあと、濡れ
ている状態で試料表面をテフロンシールテープで全面覆
う。次いで耐圧ステンレスポットに該パイプ捲付試料
と、該人工セメント液１０ｃｃを入れて密閉したあと１
７０℃×５時間加熱して蒸気処理を施し、水洗したのち
８０℃で乾燥する。次いで該蒸気処理前後のヤーン強力
をキヤプスタンエアーチャックのオートグラフを用いて
試長２０ｃｍ、引張速度５０％／分にて測定し、蒸気処
理後の強力保持率を算出した。 ５）耐オートクレーブ性（スレート板の湿潤曲げ強度Ｗ
ＢＳとたわみ量） ＰＶＡ系合成繊維を４〜８ｍｍの長さに切断し、タッピ
ー式で該繊維２重量部、パルプ３重量部、シリカ３８重
量部、セメント５７重量部の配合により湿式抄造し、１
０層の積層板を作製する。次いで５０℃×２０時間、１
次養生したのち、１６０℃×１５時間、１７０℃×１５
時間、１８０℃×１０時間でオートクレーブ養生を行
い、スレート板を作製する。その後２５×７０×４ｍｍ
の試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて３
日間水中に浸漬後、オートグラフを用いてスパン長５０
ｍｍ、圧縮速度２ｍｍ／分で曲げ強度（ｋｇ／ｃｍ²）
とたわみ量（ｍｎ）を測定した。

【００２１】実施例１及び比較例１ 粘度平均重合度２４００でケン化度が９９．５モル％の
ＰＶＡを濃度１３％になるように１１０℃のジメチルス
ルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解し、同時に凍結防止のた
めにメタノールをＤＭＳＯに対し１重量％添加したあ
と、得られた溶液を４００ホールのノズルより吐出さ
せ、メタノール／ＤＭＳＯ＝６／４重量比、０℃の凝固
浴で湿式紡糸した。さらに４０℃メタノール浴で３．５
倍湿延伸したあと、メタノールで該溶剤をほとんど全部
抽出除去した。最後のメタノール抽出浴に１，１：９，
９ビスエチレンジオキシノナン（１，９−ノナンジアー
ルの両末端アルデヒド基をエチレングリコールでアセタ
ール化した化合物：ＢＥＮと略す）を５重量％／浴にな
るように添加し、均一溶液にしたあと繊維を１．５分間
滞留させて、繊維に該アセタール化合物を含有させ１２
０℃にて乾燥した。得られた紡糸原糸を１７０℃−２０
０℃−２３０℃の３セクションからなる熱風炉で低温度
から順に、総延伸倍率１６．０倍になるように延伸し
て、ＢＥＮ含量４．５重量％の１５００ｄ／４００ｆマ
ルチフィラメントを得た。次いでホルマリン３重量％と
硫酸２重量％を含む水溶液中で７５℃×３０分架橋処理
したあと、４０℃で湯洗し、その後０．５規定のＮａＯ
Ｈ水溶液で中和し、再度４０℃で湯洗してから８０℃で
乾燥した。

【００２２】架橋単繊維強度は１３．９ｇ／ｄ、伸度は
４．８％を示した。また１７０℃×５時間人工セメント
液蒸気処理後は膠着もなく、ヤーンの強力保持率は９
１．３％と耐湿熱性に優れていることが判った。さらに
１７０℃オートクレーブ後のスレート板曲げ強度ＷＢＳ
は２３２ｋｇ／ｃｍ²、たわみは０．７ｍｍと大きく高
強度で耐衝撃性のあるセメント補強材であることが判明
した。

【００２３】比較例１は実施例１でホルマリン１０重量
％＋硫酸８重量％の水溶液を用いて架橋した場合である
が、単繊維強度は１３．０ｇ／ｄ、伸度は４．３％、人
工セメント蒸気後強力保持率は８０．７％、１７０℃養
生後のＷＢＳは２１１ｋｇ／ｃｍ²といずれも実施例１
より性能が劣っていた。

【００２４】実施例２及び比較例２ 粘度平均重合度が４０００でケン化度が９９．６モル％
のＰＶＡを濃度１０重量％になるように溶解したあと得
られた溶液を４００ホールのノズルより吐出させ、メタ
ノール／ＤＭＳＯ＝７／３重量比、７℃の凝固浴で湿式
紡糸した。さらに４０℃メタノール浴で４倍湿延伸した
あと最後のメタノール抽出浴に１，１，９，９−テトラ
メトキシノナン（ＴＭＮと略す）を３重量％／浴及びフ
ェノール系酸化防止剤である４′４−チオビス−（６−
ｔブチル−３−メチルフェノール）を０．５重量％／浴
添加し、繊維に含有させて１２０℃で乾燥した。その
後、１７０℃−２４０℃の２セクションからなる輻射炉
で低い温度から順に総延伸倍率１７．４倍になるように
延伸し、ＴＭＮ含量２．９重量％の１５００ｄ／４００
ｆマルチフィラメントを得た。次いでホルマリン２重量
％＋硫酸４重量％の水溶液で７５℃×３０分架橋処理を
施した。

【００２５】架橋単繊維強度は、１４．５ｇ／ｄ、伸度
は４．９％で、人工セメント蒸気処理後の強力保持率は
８９．４％を示し、高強度で耐湿熱性に優れていること
が判った。また１６０℃×２４時間で乾熱処理した時の
強力保持率は８０．１％と高く、乾熱老化性にも優れ、
タイヤコードや漁網などにも使用可能であった。さらに
１８０℃養生後のＷＢＳは１９０ｋｇ／ｃｍ²、たわみ
は０．５ｍｍと、高温養生にも耐えており、アスベスト
代替の新生瓦補強材として利用価値の高いものであっ
た。

【００２６】比較例２は、実施例２で従来知られている
ホルマール化条件（ホルマリン２．５重量％＋硫酸２４
重量％）で架橋処理を施した場合であるが、単繊維強度
１２．３ｇ／ｄ、人工セメント蒸気処理後の強力保持率
７１．６％、１８０℃養生後ＷＢＳ１５８ｋｇ／ｃｍ²
といずれも実施例２より低い性能であった。

【００２７】実施例３及び比較例３ 粘度平均重合度が１７００で、ケン化度が９９．２モル
％のＰＶＡを濃度２０重量％になるようにＤＭＳＯに溶
解し、１万ホールのノズルより吐出させてメタノール／
ＤＭＳＯ＝６／４重量比、１０℃凝固浴で湿式紡糸し
た。さらに４０℃のメタノールで３．５倍湿延伸したあ
と、最後のメタノール抽出浴にテトラメトキシプロパン
（ＴＭＰ）を７重量％／浴になるように添加し、繊維に
含有させて１４０℃にて乾燥した。得られた紡糸原糸を
１７０〜２３０℃の６セクションからなる熱風炉で総延
伸倍率１５．５倍に延伸し、ＴＭＰ含量４．１重量％の
２００００ｄ／１００００ｆのマルチフィラメントを得
た。次いでホルマリン５重量％＋硫酸５重量％の水溶液
で７０℃×３０分架橋処理を施した。

【００２８】単繊維強度１２．１ｇ／ｄ、伸度５．２
％、人工セメント蒸気処理後の強力保持率８１．０％、
１６０℃養生後のＷＢＳ２２５ｋｇ／ｃｍ²、たわみ量
１．０ｍｍを示し、高強度で耐湿熱性があり、住宅サイ
デイング補強材として優れたものであった。

【００２９】比較例３は、実施例３でホルマリンを使用
せず、硫酸５％のみで架橋処理を施した場合であるが、
該強力保持率は６１．４％、該ＷＢＳは１８２ｋｇ／ｃ
ｍ²に低下した。

【００３０】実施例４ 粘度平均重合度が８０００でケン化度が９９．９モル％
のＰＶＡを濃度８重量％になるように１７０℃のエチレ
ングリコール（ＥＧ）に溶解し、２００ホールのノズル
より吐出させ、乾湿式紡糸によりメタノール／ＥＧ＝７
／３、０℃の凝固浴で急冷ゲル化させた。さらに４０℃
メタノールで４倍湿延伸したのち最後のメタノール抽出
浴に架橋剤のＢＥＮ４重量％と酸化防止剤のＭｎＣｌ₂
１００ｐｐｍを添加して繊維に含有させて、１３０℃で
乾燥した。得られた紡糸原糸を１８０−２２０−２４８
℃の３セクションからなる熱風炉で総延伸倍率が１７．
８倍になるように低い温度から順に延伸し、ＢＥＮ含量
２．８重量％の７５０ｄ／２００ｆマルチフィラメント
を得た。次いでホルマリン３重量％と硫酸４重量％を含
有する水溶液で８０℃×２０分架橋処理を施した。

【００３１】単繊維強度は１５．８ｇ／ｄ、伸度は４．
９％、人工セメント蒸気処理後の強力保持率が９０．７
％、１６０℃×２４ｈｒ乾熱後の強力保持率が８２．７
％、１８０℃養生後のＷＢＳが２５３ｋｇ／ｃｍ²と従
来にない耐湿熱性、耐熱老化性と高強度、高タフネスを
兼備した高付加価値繊維であった。

【００３２】

【発明の効果】本発明はアセタール架橋剤を含有するＰ
ＶＡ系繊維を酸処理で架橋するに際し、低濃度のホルマ
リンと硫酸が一定範囲で混合された水溶液を用い、繊維
の強度低下を抑えながら、アセタール架橋＋ホルマール
架橋を内部まで進行させることにより、高強度で耐湿熱
性の優れたＰＶＡ系繊維を得るものである。本発明の繊
維は耐湿熱性、耐衝撃性、耐熱性など耐久性が要求され
るセメント、ゴム、プラスチックの補強材やロープ、漁
網、テント、土木シートなどの一般産業資材など幅広く
利用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳永 勲 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アセタール架橋とホルマール架橋を有す
   るポリビニルアルコール系繊維であって、単繊維強度が
   １２ｇ／ｄ以上、かつ１７０℃×５時間人工セメント液
   蒸気処理後の強力保持率が８０％以上であることを特徴
   とする架橋されたポリビニルアルコール系繊維。
2. 【請求項２】 アセタール架橋を生じる架橋剤を含有す
   るポリビニルアルコール系紡糸原糸を２２０℃以上の温
   度で総延伸倍率が１４倍以上となるように乾熱延伸した
   あと、ホルマリンと酸を含有し、かつ該ホルマリンと酸
   の含有量がそれぞれ１〜６重量％で、さらに該ホルマリ
   ンと酸の含有量比が重量で５：１〜１：５である８５℃
   以下の水溶液で架橋処理することを特徴とする架橋され
   たポリビニルアルコール系繊維の製造法。