JPH1077572A - 耐熱水性ポリビニルアルコール系繊維及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリビニルアルコール系繊維において、強度低
下を抑えながら耐熱水性に有効な分子間架橋を繊維内部
まで十分生じさせる方法を提供する。 【解決手段】示差熱分析より求めた結晶融解熱（ΔＨ）
が１２０ジュール／ｇ以下の配向結晶化の低いポリビニ
ルアルコール系繊維をジアルデヒド化合物と酸を用い
て、高温処理してポリビニルアルコールの水酸基を架橋
させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱水性が要求される
衣料分野や不織布、紙さらに一般産業資材などに有用な
ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する）系合成
繊維及びその製造法に関するものであり、特に衣料分野
での染色加工に耐え得るＰＶＡ系繊維に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来ＰＶＡ系繊維は強度、弾性率、耐候
性、耐薬品性、接着性などの点でポリアミド、ポリエス
テル、ポリアクリロニトリル系繊維に比べて優れてお
り、産業資材分野を中心に独自の用途を開拓してきた。
しかしながらＰＶＡ系繊維は耐熱水性に乏しく衣料素材
や不織布、紙などには用途が制限される欠点を有してい
た。ＰＶＡ系繊維の耐熱水性を改良しようとする試みは
古くからなされて来た。たとえば、特公昭３０−７３６
０号公報や特公昭３６−１４５６５号公報にはホルマリ
ンを用い、ＰＶＡの水酸基とホルマリンを架橋反応（ホ
ルマール化）して疎水化することにより、染色や洗濯に
耐え得るＰＶＡ系繊維が記載されている。しかし、これ
らの繊維は強度が低すぎたり、無緊張下の状態では１１
５℃の熱水に耐えられず繊維の収縮や膠着を生じる問題
があった。

【０００３】一方、特開平２−１３３６０５号公報や特
開平１−２０７４３５号公報には、ＰＶＡ系重合体にア
クリル酸系重合体をブレンドするか又はＰＶＡ系繊維を
有機系過酸化物、イソシアネート化合物、ウレタン系化
合物、エポキシ系化合物などの架橋剤で架橋せしめ耐熱
水性を高める方法が記述されている。しかしアクリル酸
系重合体はＰＶＡの水酸基とエステル結合を形成するた
め、用途によっては加水分解してその効果を失うこと、
及び他の架橋剤は主として繊維表面の架橋であるため染
色などの高温熱水では繊維の中心部から膨潤、溶解が起
こることなどの問題点を抱えている。

【０００４】他に酸を用いて脱水架橋により耐湿熱性を
向上させる方法が特開平２−８４５８７号公報や特開平
４−１００９１２号公報などで公知であるが、本発明者
らがこれらの公知の方法を追試したところ繊維内部まで
架橋させようとするとＰＶＡ繊維の分解が激しく起こ
り、繊維強度の著しい低下を招き、染色加工工程に耐え
る繊維を得ることは困難であった。

【０００５】一方、ＰＶＡ繊維を炭素数５以下の脂肪族
ジアルデヒド化合物又はそれのアセタール化合物による
架橋する技術に関しては特公昭３２−５８１９号公報、
特公昭４３−１１２７１号公報などに明記されている。
しかし炭素数５以下の脂肪族ジアルデヒド化合物は反応
触媒の酸と混合すると６０〜７０℃で重合して、別の化
合物になり、本発明の如く８０℃以上での架橋処理が出
来ないため、繊維の内部架橋が得がたく、耐熱水性に劣
るものであった。

【０００６】また特開平５−１６３６０９号公報には、
炭素数５以下の脂肪族ジアルデヒド又はそのアセタール
化合物を紡糸原糸に付与し、高倍率に乾熱延伸したあと
酸処理により繊維内部に架橋を生じさせることが記載さ
れている。しかしながら該ジアルデヒド化合物は、紡糸
原糸の乾燥工程や延伸工程で繊維表層部へ移行し易く、
従来の技術と比べるとはるかに改善されているものの、
それでもなお内部架橋が十分ではないことにより本発明
に言う熱水安定温度が１１５℃以上を満足するものは簡
単には得られない。

【０００７】さらに本発明者らは、先に炭素数８以上の
脂肪族ジアルデヒド又はそのアセタール化合物による架
橋に関する技術を出願し、同出願明細書中に、耐オート
クレーブ性の点で有効であることを記載したが、これで
も無緊張下では１１５℃以上の熱水で収縮や膠着が起こ
り易く問題であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】以上の背景を踏まえ
て、本発明者らは、強度低下を抑えながら如何に耐熱水
性に有効な分子間架橋を繊維内部まで十分生じさせる
か、さらに架橋点を増加できるか、鋭意検討を重ねた結
果、比較的配向結晶化の低い示差熱分析より求めたΔＨ
が１２０Ｊ／ｇ以下のＰＶＡ系繊維をジアルデヒド化合
物類と酸を用い、高温処理することが有効であることが
判り、本発明に至ったものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は少なくともジア
ルデヒド化合物類で繊維の内部まで分子間架橋されたＰ
ＶＡ系繊維であり、結晶化度を意味する示差熱分析の結
晶融解熱（ΔＨ）が９５ジュール／ｇ以下と低く、かつ
無緊張下での熱水安定温度が１１５℃以上であるＰＶＡ
系繊維であり、そしてその製造方法として、紡糸により
得られるＰＶＡ系紡糸原糸を示差熱分析より求めた結晶
融解熱（ΔＨ）が１２０ジュール／ｇ以下になるように
延伸し、次いでジアルデヒド化合物と酸が存在する系で
８５℃以上で処理し、ＰＶＡ系繊維を架橋させることを
特徴とする耐熱水性ＰＶＡ系繊維の製造方法である。

【００１０】以下本発明をさらに詳細に説明する。本発
明に言うＰＶＡ系ポリマーとは、粘度平均重合度が１５
００以上のものであり、ケン化度が９８．５モル％以
上、好ましくは９９．０モル％以上で分岐度の低い直鎖
状のものである。ＰＶＡ系ポリマーの平均重合度が高い
ほど、分子鎖同士が連結する点が多く、高強度、高耐熱
水性の繊維が得られ易く、好ましくは平均重合度３００
０以上である。また繊維の染色性改良を目的としてスル
ホン酸基や酸アミド基を有する化合物を共重合や添加混
合したものであっても何ら問題はない。しかし耐熱水性
の点で、共重合されていないＰＶＡの完全ケン化物、す
なわちケン化度９９．０モル％以上のＰＶＡがもっとも
好ましい。

【００１１】ＰＶＡ系ポリマーの溶剤としては、例えば
グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ブタンジオールなどの多
価アルコール類やジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミド、ジエチレントリアミン、水、ロダン塩及びこ
れら２種以上の混合溶剤などが挙げられる。最も好まし
くはジメチルスルホキシドである。またＰＶＡ系ポリマ
ーを溶剤で溶解する際に、ホウ酸、界面活性剤、分解抑
制剤、染料、顔料を添加しても支障ないが、紡糸性や延
伸性を阻害させるものは好ましくない。

【００１２】ＰＶＡ系ポリマーを溶剤に溶解して得られ
た紡糸原液は、常法により湿式、乾式、乾湿式のいずれ
かの方法でノズルより吐出され固化する。湿式紡糸方法
及び乾湿式紡糸方法では、凝固浴にて固化させ繊維化さ
せるが、その際の凝固剤としては、メタノール、エタノ
ールなどのアルコール類やアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルブチルケトンなどのケトン類、さらには、ア
ルカリ水溶液、アルカリ金属塩水溶液などのいずれか又
はこれら２種以上の混合液でも良い。なお凝固の際に溶
剤抽出をゆっくりさせて均一ゲル構造を生成させ、網目
構造で高強度、高耐熱水性を得るために、該凝固剤に紡
糸原液の該溶剤を混合させるのが好ましい。さらに、凝
固温度を２０℃以下にして急冷させるのも均一ゲル構造
を得るのに都合が良い。

【００１３】また繊維間の膠着を少なくし、その後の乾
熱延伸を容易にする為に溶剤を含んだ状態で２倍以上の
湿延伸をするのが望ましい。次いで繊維からの溶剤抽出
を行うが、抽出剤としてはメタノール、エタノール、プ
ロパノールなどの第１級アルコール類やアセトン、メチ
ルエチルケトン、ブチルエチルケトンなどのケトン類や
ジメチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテ
ル類などが使用できる。続いて必要に応じて油剤などを
付与して該抽出剤を乾燥させるか、乾式の場合は、抽出
剤を使用せずに、紡糸時及び紡糸後で該溶剤を蒸発させ
て乾燥させる。

【００１４】次いで乾熱延伸するが、本発明では延伸糸
の結晶融解熱（ΔＨ）が１２０ジュール／ｇ以下、好ま
しくは１１０ジュール／ｇ以下になるように比較的配向
結晶化を抑えた条件で延伸することが必要である。ΔＨ
が１２０ジュール／ｇを超えると結晶化が十分に進み、
その後の架橋処理で繊維内部まで架橋点を増大させるこ
とが難しく、ひいては本発明に言う無緊張下で１１５℃
以上の熱水に耐えることができない。ΔＨが１２０ジュ
ール／ｇ以下となる延伸条件としては、従来一般に行わ
れているＰＶＡ系繊維の延伸温度より低く、あるいは総
延伸倍率を従来一般に採用されている破断延伸倍率に対
する割合よりも低くなるようにし、また比較的短時間で
延伸を完了させることが好ましい。しかしながら、延伸
温度があまり低すぎるとＰＶＡ分子鎖の引伸ばし（配
向）が不十分で低強度となる。また総延伸倍率が高い
と、ＰＶＡ分子鎖の配向が十分なされ高強度が得られる
が、配向増大に伴って結晶化も増大し、前述の如く内部
架橋を多くするのが困難になる。なお８０ジュール／ｇ
未満の場合には、あまりにも結晶化が行われていないこ
とによる新たな問題点が生じることとなる。

【００１５】なお、本発明で言う総延伸倍率とは、湿延
伸倍率と乾熱延伸倍率の積で表される値である。従来、
一般にＰＶＡ系繊維は高強度が要求される分野に用いら
れることが多いことから、ＰＶＡ系繊維を製造する際の
常套手段として、繊維を極力高い倍率でかつ延伸倍率を
高めるために極力高い温度で延伸する方法、すなわち結
晶化が十分に起こる方法が用いられている。本発明は、
延伸倍率を従来技術と比べて低くし又延伸温度を比較的
低く設定した結果、延伸後の架橋反応が十分に行えるこ
とを見いだしたものである。

【００１６】以上のように本発明の特徴の１つは、架橋
処理する時点の繊維として、ある程度の強度を維持しか
つΔＨが１２０ジュール／ｇ以下の比較的配向結晶化を
抑えたＰＶＡ系繊維を用いることにある。第２の特徴
は、該繊維を架橋処理する際に、架橋剤として、ジアル
デヒド化合物を用いることにある。特に炭素数７以上の
脂肪族ジアルデヒドはＰＶＡ分子鎖間の水酸基と反応し
て、耐熱水性を高めるのに特に有効な分子間架橋を形成
し易く、また強度低下も少ないという利点を有する。

【００１７】本発明に言うジアルデヒド化合物の代表例
としては、例えばグリオキザール、スクシンアルデヒ
ド、マロンアルデヒド、グルタルアルデヒド、ヘプタン
ジアール、オクタンジアール、ノナンジアール、デカン
ジアール、ドデカンジアール、２，４−ジメチルヘプタ
ンジアール、４−メチルヘキサンジアールなどの脂肪族
ジアルデヒドやテレフタルアルデヒド、フェニルマロン
ジアルデヒドなどの芳香族ジアルデヒド、さらにはそれ
らとメタノール、エタノール、プロパノール、エチレン
グリコール、プロピレングリコールなどのアルコール類
が反応したアセタール化合物が挙げられる。これらジア
ルデヒド化合物の中で、前記したように、炭素数７以上
の脂肪族ジアルデヒド或いはそのアセタール化物が好ま
しく、なかでも炭素数９のノナンジアールのアセタール
化物が繊維の強度低下を抑え、耐熱水性に有効な分子間
架橋を生成させる点において特に優れている。

【００１８】なお、該ジアルデヒド化合物を２種以上混
合したり、ホルマリンと混合することも可能であるが、
好ましくは炭素数７以上の脂肪族ジアルデヒドを７０重
量％以上含む場合である。一方、該化合物をＰＶＡの水
酸基と反応させるためには酸が必要であり、例えば硫
酸、リン酸、硝酸、クロム酸などの無機酸やカルボン
酸、スルホン酸などの有機酸が使用される。好ましくは
硫酸である。架橋させるために用いる処理液としては、
該化合物と酸を水に分散または溶解して得られる液を用
いるが、必要に応じて、分散状態を安定させるために分
散剤を使用してもよい。処理液中での該ジアルデヒド化
合物の濃度は０．０１〜０．５モル／ｌ、酸の濃度は
０．０１〜０．２モル／ｌが架橋度と強度のバランスの
点で好ましい。

【００１９】本発明の第３の特徴は、架橋処理の温度を
ＰＶＡ系繊維の収縮や溶解が生じないように架橋の進行
に伴って処理温度を徐々に高めて行き、最終的には８５
℃以上、好ましくは９０〜１１０℃で、繊維内部まで架
橋させる点にある。処理温度が８５℃未満では、内部架
橋が少なく本発明に言う耐熱水性を得ることは難しい。
処理温度と時間は重合度、配向結晶化度、架橋剤と酸の
濃度により異なるが、例えば６０℃×３０分→８０℃×
３０分→１００℃×３０分と言うように多段階的に温度
を高める方法が好ましい。つまり最初の浴を最終浴より
２０〜６０℃低い温度とし、最終浴を上記９０〜１１０
℃とした多段の浴を用い、各浴で１０〜６０分間処理し
て繊維を多段浴を通過させる方法が好ましい。なお内部
架橋と架橋量を知る目安として、架橋繊維を６ｍｍにカ
ットし、１５０℃×２ｈｒ人工セメント液で処理したあ
との繊維の溶出量を調べる。

【００２０】以上により得られた架橋ＰＶＡ系繊維は、
示差熱分析より求められるΔＨが９５ジュール／ｇ以下
であり、無緊張下での熱水安定温度が１１５℃以上、好
ましくは１２０℃以上である。ΔＨが９５ジュール／ｇ
を越える場合には内部まで架橋が行われていない場合が
ある。好ましくは９０ジュール／ｇ以下で５０ジュール
／ｇ以上である。また熱水安定温度が１１５℃未満の場
合には、耐熱水性が要求される用途分野に用いることが
できないこととなる。これらの条件を満足することによ
り従来使用できなかった衣料分野、特にポリエステル繊
維と混合して、１２０℃での高圧染色を可能にし、商品
や耐湿熱性を要求される不織布、紙さらには一般産業資
材などに効果を発揮する。

【００２１】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではな
い。なお本発明における各種の物性値は以下の方法で測
定されたものである。 １）ＰＶＡの粘度平均重合度（ＰＡ） ＰＶＡポリマーを１〜１０ｇ／ｌの濃度になるように熱
水で溶解して得られた溶液の比粘度ηｓｐをＪＩＳ Ｋ
−６７２６に基づき、３０℃で測定し、下記式より極
限粘度〔η〕を求め、さらに次式より粘度平均重合度
ＰＡを算出する。 〔η〕＝ｌｉｍ（Ｃ→０）ηｓｐ／ｃ …… ＰＡ＝（〔η〕×１０⁴／８．２９）^1.613 ……

【００２２】２）単繊維の引張強伸度 ＪＩＳ Ｌ＝１０１５に準じ予め調湿された単繊維を試
長１０ｃｍになるように台紙に貼り、２２℃×６５％Ｒ
Ｈに１２時間以上放置する。次いでインストロン１１２
２で２ｋｇ用チャックを用い、初荷重０．０５ｇ／ｄ、
引張速度５０％／ｍｉｎにて破断強伸度を求め、ｎ≧１
０の平均値を採用する。デニールは０．０５ｇ／ｄ荷重
下で３０ｃｍ長にカットし、重量法によりｎ≧１０の平
均値で示す。なおデニール測定後の単繊維を用いて強伸
度を測定し、１本ずつデニールと対応させる。

【００２３】３）示差熱分析による結晶融解熱（ΔＨ） 試料約１０ｍｇを精秤して開放型容器に入れパーキンエ
ルマー社製ＤＳＣ−２Ｃ型を用い、窒素ガス雰囲気下で
昇温速度１０℃／分で室温から２８０℃まで測定を行
い、結晶化融解吸熱ピークの面積よりΔＨ（ジュール／
試料１ｇ）を求めた。 ４）人工セメント液での溶出量（ＣＳ） 試料約１ｇを６ｍｍにカットし、人工セメント液（（Ｋ
ＯＨ３．５ｇ／ｌ＋ＮａＯＨ０．９ｇ／ｌ＋Ｃａ（Ｏ
Ｈ）₂０．４ｇ／ｌ、ｐＨ≒１３）に加圧容器内で１５
０℃×２ｈｒ浸漬したあと、水洗、乾燥して、試料重量
の低下率より溶出量ＣＳ（％）を求めた。これを繊維内
部まで架橋が進んでいるか否かの目安にした。

【００２４】５）熱水安定温度 無緊張下で架橋繊維約１ｇと水約２００ｃｃを、ミニカ
ラー染色機（テクサム技研製）に入れ昇温３０分で１１
０℃〜１３０℃まで５℃間隔で各４０分間処理したあ
と、繊維状態を肉眼判定し、収縮や膠着のない最高温度
を熱水安定温度とした。また同時に１１５℃×４０分処
理による判定（○収縮、膠着なし、△収縮、膠着少しあ
り、×収縮、膠着大）で耐熱水性を評価した。

【００２５】実施例１，２及び比較例１，２ 粘度平均重合度が１７００（実施例１）と３３００（実
施例２）でケン化度がいずれも９９．５モル％のＰＶＡ
をそれぞれ濃度１８重量％と１２重量％になるようにジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に１１０℃で溶解し、
得られた各溶液を６０ホールのノズルより吐出させ、メ
タノール／ＤＭＳＯ＝７／３重量比、８℃の凝固浴で湿
式紡糸した。さらに４０℃メタノール浴で３．５倍湿延
伸したあと、メタノールで該溶剤をほとんど全部除去
し、１２０℃にて乾燥した。

【００２６】得られた紡糸原糸を実施例１では１７０
℃、２００℃の２セクションからなる輻射炉で総延伸倍
率８倍に、実施例２では１７０℃、２２０℃で１０倍に
なるように延伸し、約２００ｄ／６０ｆのマルチフィラ
メントを得た。次いで該延伸糸に８０Ｔ／ｍの撚りをか
け、綛状にして、次の条件で架橋処理を行った。上記方
法で得られた各延伸糸約１０ｇと、１，１，９，９−テ
トラメトキシノナン（ＴＭＮ，ＭＷ＝２４８）０．０４
モル／ｌと、硫酸０．０３モル／ｌ、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ１ｇ／ｌとを含有する水分散液を浴比
１：５０になるようにミニカラー染色機に入れ、６０℃
×３０分→８０℃×３０分→１００℃×３０分→１１０
℃×３０分と段階的に昇温して架橋処理を施した。その
後、水洗市、そして６０℃で乾燥して得られた繊維の物
性を測定した。その結果を表１に示した。比較例１とし
て、実施例１で延伸を１７０℃、２３０℃で総延伸倍率
１６倍にして配向結晶化を十分起こさせた繊維を用い
た。比較例２は、実施例２で架橋処理の温度を６０℃×
３０分→８０℃×６０分にして、８５℃以上の高温処理
をしない場合であり、これら比較例で得た繊維物性も表
１に併記した。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例１では、延伸温度と延伸倍率を下げ
てΔＨを１０１ジュール／ｇと配向結晶化を抑えてか
ら、高温架橋したため、ΔＨが７９ジュール／ｇと低
く、単繊維強度も６．５ｇ／ｄと低くなったが、人工セ
メント液での溶出量（ＣＳ）は７．９％と今までになく
低く、繊維内部まで分子間架橋が生成していることを示
唆した。無緊張下での熱水安定温度は１２０℃で衣料用
繊維として、特にポリエステル繊維との混紡品や混繊糸
や交撚糸、交編織物等に使用できることが判った。実施
例２は、実施例１より高重合度ＰＶＡを用いており、延
伸温度、倍率をやや高くしたため、ΔＨは８４ジュール
／ｇと高目であるが、人工セメント液での溶出量（Ｃ
Ｓ）は６％と低く、熱水安定温度は１２５℃と従来にみ
られない耐熱水性のＰＶＡ繊維であった。

【００２９】比較例１は、実施例１で高温高倍率に延伸
したＰＶＡ繊維を用いた場合であるが、ΔＨと強度は高
いが、内部架橋が少ないためか人工セメント液での溶出
量（ＣＳ）が３５．９％と多く、熱水安定温度も１１０
℃と低く、１１５℃では、収縮と膠着を生じた。比較例
２は、実施例２で架橋処理を８０℃と低温にした場合で
あるが、繊維内部までの架橋が進まないため、人工セメ
ント液での溶出量（ＣＳ）が２８．８％と多く、１１５
℃の熱水には耐えられなかった。

【００３０】実施例３及び比較例３ 粘度平均重合度が４０００でケン化度が９９．２モル％
のＰＶＡを濃度１２重量％になるように１７０℃でエチ
レングリコール（ＥＧ）に溶解した。得られた溶液を８
０ホールのノズルより吐出させ、乾湿式紡糸法によりメ
タノール／ＥＧ＝７／３重量比、０℃の凝固浴で急冷ゲ
ル化させた。さらに４０℃メタノール浴で４倍湿延伸し
たあと、メタノールで該溶剤をほとんど全部除去し、１
３０℃にて乾燥した。得られた紡糸原糸を１７０℃、２
２０℃の２セクションからなる熱風炉で総延伸倍率が１
２倍になるように延伸し、ΔＨが１１０ジュール／ｇの
約２００ｄ／８０ｆのマルチフィラメントを得た。次い
で該延伸糸を穴開きボビンに巻いて、液循環方式のオー
バーマイヤー染色機にセットした。処理液はビスエチレ
ンジオキシノナン（ＢＥＮ，ＭＷ＝２４４）０．０６モ
ル／ｌ＋硫酸０．０４モル／ｌ＋ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ１ｇ／ｌの水分散液で浴比１：３０にて、
７０℃×３０分→１００℃×３０分の架橋処理を施し
た。架橋糸の単繊維強度は１１．５ｇ／ｄ、ΔＨは９０
Ｊ／ｇを示し、ＣＳが１０．５％と低く、繊維内部まで
架橋されている事を暗示した。熱水安定温度は１２０℃
を示し、衣料繊維としては高強力な付加価値のあるもの
であった。

【００３１】比較例３として実施例３で紡糸時最後のメ
タノール抽出浴にＢＥＮを５重量％添加して繊維に含有
させて乾燥したあと１７０℃、２４０℃で１６．５倍延
伸し（延伸繊維のΔＨは１３５ジュール／ｇ）、オーバ
ーマイヤー染色機を用い硫酸０．１モル／ｌの水溶液で
８０℃×６０分の架橋処理を施した。得られた紡糸原糸
のＢＥＮ含有量はＮＭＲのピーク面積比より５．６重量
％であった。架橋糸の強度は１４ｇ／ｄ、ΔＨは１０２
Ｊ／ｇと高く、セメント補強材としては１７０℃のオー
トクレーブ養生に耐えるもであった。しかし、ＣＳが１
６．９％とやや高く、１１５℃×４０分の熱水処理では
収縮と膠着が生じた。なお、セメント補強材としてＰＶ
Ａ系繊維が用いられる場合は５０℃×１日養生してセメ
ントを固めるため、繊維が固定され緊張下の状態にあ
る。ＰＶＡ繊維は緊張下では高温湿熱に耐えるが、染色
の如く無緊張下では耐湿熱性は激減する。

【００３２】実施例４ 粘度平均重合度が７０００でケン化度が９９．５モル％
のＰＶＡを濃度１８重量％になるように水の中に入れ、
９５℃で混練造粒したあと２軸混練機を用いて１００ホ
ールのノズルより吐出させ、水を蒸発させながら乾式で
紡糸した。得られた紡糸原糸を１６０−２００−２３５
℃の３セクションからなる熱風炉の１６０℃側から通し
て６倍延伸して、ΔＨが９８ジュール／ｇの約５００ｄ
／１００ｆのマルチフィラメントを得た。次いで、該延
伸糸をグルタルアルデヒド（ＧＡ，ＭＷ＝１００）０．
２モル／ｌ＋硫酸０．０５モル／ｌの水溶液が入った２
つの槽で６５℃×１５分→９５℃×１５分連続的に架橋
処理をしたあと水洗、乾燥して巻き取った。得られた架
橋繊維の強度は１０．２ｇ／ｄ、ΔＨは７３Ｊ／ｇを示
し、ＣＳは１１．４％と内部架橋が伺えた。熱水安定温
度は１２０℃で耐湿熱性が要求される衣料や一般産業資
材用に十分使用できるものであった。

【００３３】

【発明の効果】本発明はＤＳＣより求めるΔＨが小さい
（結晶化の少ない）ＰＶＡ系繊維を用い、ジアルデヒド
化合物と酸の混合液中で８５℃以上で架橋処理すること
により、従来にない、無緊張下で耐熱水性を有するＰＶ
Ａ系繊維を得るものである。本発明の繊維は特に染色が
必要な衣料用繊維や耐湿熱性と耐久性が要求される不織
布や紙、さらにはロープ、テント、土木シートなどの一
般産業資材などにも幅広く利用できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 示差熱分析より求めた結晶融解熱が９５
   ジュール／ｇ以下であり、かつ無緊張下での熱水安定温
   度が１１５℃以上であるポリビニルアルコール系繊維。
2. 【請求項２】 紡糸により得られるポリビニルアルコー
   ル系紡糸原糸を示差熱分析より求めた結晶融解熱が１２
   ０ジュール／ｇ以下になるように延伸し、次いでジアル
   デヒド化合物と酸が存在する系で８５℃以上で処理し、
   ポリビニルアルコール系繊維を架橋させることを特徴と
   するポリビニルアルコール系繊維の製造方法。