JP3549682B2

JP3549682B2 - 高耐湿熱性ポリビニルアルコール系繊維

Info

Publication number: JP3549682B2
Application number: JP24305896A
Authority: JP
Inventors: 洋文佐野; 政弘佐藤; 駛視吉持; 健楠藤; 由典安藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1996-09-13
Filing date: 1996-09-13
Publication date: 2004-08-04
Anticipated expiration: 2016-09-13
Also published as: JPH1088419A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐湿熱性と高強度が長期間要求される漁網、ロープ、テント、土木シートなどの一般産業資材やセメント、ゴム、プラスチックの補強材さらには染色などの耐熱水性が要求される衣料に有効なポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記）系繊維に関するものであり、特にオートクレーブ養生を行うセメント製品の補強や衣料用途に効果を発揮するＰＶＡ系繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＶＡ系繊維は汎用繊維の中で最も高強力高弾性を有し、かつ接着性や耐アルカリ性が良好なため、特に石綿代替のセメント補強材として脚光を浴びている。しかしながらＰＶＡ系繊維は耐湿熱性に乏しく、一般産業資材や衣料素材として用いられるにしても用途が制限され、さらにセメント補強材として用いた場合にもセメント成型品の強度を高めるために通常行われている高温でのオートクレーブ養生が不可能であった。現在セメント補強材にＰＶＡ系繊維を使用する場合は、室温養生に頼っており、その結果セメント製品の寸法安定性や強度が十分でなく、かつ養生日数が長いなどの欠点を有していた。
【０００３】
一方、高温オートクレーブ養生に炭素繊維が一部用いられているが、セメントマトリックスとの接着性が悪く、補強効果に乏しく、かつ高価であるなどの問題点があった。ＰＶＡ系繊維の耐湿熱性を改良しようとする試みは古くからなされて来た。たとえば特公昭３０−７３６０号公報や特公昭３６−１４５６５号公報には、ホルマリンを用い、ＰＶＡのＯＨ基と架橋反応（ホルマール化）して疎水化することにより染色や洗濯に耐えられるＰＶＡ系繊維が得られることが記載されている。しかし、これらの繊維は強度が低く、本発明に言う一般産業資材やセメント、ゴム、プラスチックの補強材には向かないものであった。また、染色も１００℃以下の常圧での染色を意図しており、本発明に言う１１０℃以上の高圧染色に耐えられないものであった。
【０００４】
一方、高強力ＰＶＡ系繊維をホルマール化することが特開昭６３−１２０１０７号公報に開示されているが、ホルマール化度が５〜１５モル％と低く、ＰＶＡ系繊維の非晶領域の極く一部が疎水化されているに過ぎず、耐湿熱性は十分でなく、くり返し長期間湿熱にさらされる産業資材や高温オートクレーブ養生されるセメント補強材には到底満足できるものではなかった。
【０００５】
また特開平２−１３３６０５号公報や特公平１−２０７４３５号公報には、アクリル酸系重合体をＰＶＡにブレンドするか、又は繊維表面を有機系過酸化物やイソシアネート化合物、ウレタン系化合物、エポキシ化合物などで架橋せしめる方法が記述されている。しかしアクリル酸系重合体による架橋はエステル結合であるため、セメントのアルカリにより容易に架橋結合が加水分解してその効果を失うこと、及び他の架橋剤も繊維表面架橋であるため、オートクレーブ養生中やくり返し湿熱にさらされている時に繊維の中心部からＰＶＡの膨潤、溶解が起こるなどの問題点を抱えていた。
【０００６】
他に酸を用いて脱水架橋により耐湿熱性を向上させる方法が特開平２−８４５８７号公報や特開平４−１００９１２号公報などで公知であるが、本発明者らが追試したところ繊維内部まで架橋させようとするとＰＶＡ系繊維の分解が激しく起こり、繊維強度の著しい低下を招いた。
一方、ジアルデヒド化合物による架橋は特公昭２９−６１４５号公報や特公昭３２−５８１９号公報などに明記されているが、ジアルデヒド化合物と反応触媒である酸の混合浴で後処理するため、繊維分子が高度に配向結晶化した高強力繊維ではジアルデヒド化合物が内部まで浸透しずらく内部架橋が困難であった。
【０００７】
また特開平５−１６３６０９号公報にはジアルデヒド又はそのアセタール化合物を紡糸原糸に付与し、高倍率に乾熱延伸したあと酸処理により繊維内部に架橋を生じさせることが記載されている。しかしながらこれは炭素数が６以下の脂肪族ジアルデヒドや芳香族ジアルデヒド化合物であるため、耐湿熱性に有効なＰＶＡ系分子鎖間の架橋（分子間架橋）が少ないか又は立体障害で内部浸透が難しく、かつ架橋剤が紡糸時の乾燥や乾熱延伸時に繊維表層へ移行するため、内部架橋されずらく、耐湿熱性と高強度の両方を十分に満足するものではなかった。
【０００８】
さらに本発明者らは、先に炭素数８以上の脂肪族ジアルデヒド又はそのアセタール化合物による架橋に関して特許出願を行っている。確かにこの方法を用いると高強度で耐湿熱性のＰＶＡ系繊維が得られるが、この方法でもジアルデヒド又はそのアセタール化合物が繊維表層へ移行することを完全に抑えることは出来ず、かつ酸処理時にジアルデヒド又はそのアセタール化合物の処理液への流出も少しあり、繊維内部までの架橋が不十分になるため、高温養生後のスレート板曲げ強度や１１０℃以上の耐熱水性が今一歩であった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
以上の背景を踏まえて、本発明者らは、如何にすれば耐湿熱性向上に有効な分子間架橋を効率良く繊維内部まで十分に生じさせることができるか、さらに高い強度を維持することができるかについて鋭意検討を重ねた結果、アルデヒド基を有するモノマー又はそのアセタール化物と酢酸ビニルを共重合して得られるポリマーをケン化し、得られるＰＶＡ系重合体を用い、該アルデヒド基又はそのアセタール化基をＰＶＡ系重合体の水酸基と反応させたものが有効と判り、本発明に至った。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ビニルアルコール単位と下記化学式（１）で表される単位もしくはそのアセタール化された単位からなる共重合ＰＶＡ系重合体又はそれと実質的に下記化学式（１）で表される単位を有していないＰＶＡ系重合体とからなり、かつ下記化学式（１）中のアルデヒド基の少なくとも一部がＰＶＡ系重合体の水酸基と反応して架橋結合を形成しているＰＶＡ系繊維である。
【００１１】
【化２】

【００１２】
以下本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明に言うビニルアルコール単位と上記化学式１で表される単位もしくはそのアセタール化された単位からなる共重合ＰＶＡ系重合体とは、粘度平均重合度が２００以上、好ましくは５００以上、さらに好ましくは１０００以上のものであり、ケン化度が９９モル％以上のものである。該共重合ＰＶＡ系重合体の平均重合度が高いほど該共重合ＰＶＡ系重合体の紡糸時の凝固浴への溶出や繊維表層への移行が少なく、繊維内部まで均一に架橋され、かつ強度の高いものが得られ易い。
【００１３】
ビニルアルコール単位とは、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−で表されるものであり、一般には、酢酸ビニルを重合しケン化することにより得られる。上記化学式（１）で表される単位としては、例えばプロペンアルデヒド（アクロレイン：ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨＯ）、メタクロレイン［ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨＯ］、ブテンアルデヒド（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨＯ）、ペンテンアルデヒド（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨＯ）、ヘキセンアルデヒド（ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨＯ）、ヘプテンアルデヒド（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨＯ）、オクテンアルデヒド（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨＯ）などの不飽和脂肪族アルデヒド類、スチレンアルデヒドで代表されるビニル芳香族アルデヒドなどを重合して形成されるものであり、そのアセタール化された単位とは、上記アルデヒドのメトキシ化、エトキシ化、エチレンジオキシ化などのアセタール化されたものを意味する。上記化学式（１）のＢの炭素数が多くなり過ぎると結晶化が大きく阻害され、得られる繊維の強度が低下する。したがってＢの炭素数としては９以下である必要がある。またＡに関しても、同様の理由により水素、メチル基、エチル基のいずれである必要がある。
【００１４】
上記化学式（１）で表される単位としては、有効な分子間架橋と強度保持の点で好ましくは炭素数５以上（Ｂの炭素数が２以上）の不飽和脂肪族アルデヒド又はそのアセタール化合物に由来する単位であり、例えばジメトキシヘキセンやエチレンジオキシオクテンなどから得られる単位がある。
これらの単位は、酢酸ビニルを重合する時に共重合されるが、その量は酢酸ビニルをアルカリでケン化して得られるビニルアルコール単位に対し０．２〜１０モル％、特に０．５〜５モル％が好ましい。
共重合量が０．２モル％未満では架橋点が少なくて耐湿熱性が十分でなく、１０モル％を超えると重合度２００以上のものを得ることが難しくなり、紡糸凝固浴への流出や繊維表層への移行が多く耐湿熱性の低下と同時に繊維強度も低下し易く好ましくない。
【００１５】
該化学式（１）で表される単位あるいはそのアセタール化された単位を有するＰＶＡ系重合体は、そのような単位を実質的に有していない他のＰＶＡ系重合体と混合して用いられても何ら支障ないが、該化学式（１）で表される単位あるいはそのアセタール化された単位を有するＰＶＡ系重合体の混合量は１重量％以上、特に５重量％以上が好ましい。そして全ＰＶＡ系重合体を構成している全ビニルアルコール単位のモルに対して、該化学式（１）で表される単位及びそのアセタール化された単位のモル割合は０．２〜５モル％が好ましい。モル割合が０．２モル％未満の場合には、十分な架橋がなされず耐湿熱性に劣る。一方５モル％を越える場合には、紡糸凝固浴への流出や繊維表層への移行が多く耐湿熱性の低下と同時に繊維強度も低下し易く好ましくない。
【００１６】
ＰＶＡ系重合体には、顔料、界面活性剤、ホウ酸などを添加しても良いが、延伸性や架橋反応を阻害するものは好ましくない。
このようなＰＶＡ系重合体を溶剤に溶解して紡糸原液とし、この紡糸原液を紡糸して繊維とする。ＰＶＡ系重合体の溶剤としては、例えばグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオールなどの多価アルコール類やジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジエチレントリアミン、水及びこれら２種以上の混合溶剤などが挙げられる。
【００１７】
このようにして得られた紡糸原液は常法により湿式、乾式、乾湿式のいずれかの方法でノズルより吐出され固化する。
湿式及び乾湿式紡糸では、凝固浴にて固化し繊維化させるが、その凝固剤はアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、アルカリ水溶液、アルカリ金属塩、水溶液などのいずれか又はこれら２種以上の混合液でも良い。なお凝固における溶剤抽出をゆっくりさせて均一ゲル構造を生成させ、より高い強度と耐湿熱性を得るため、該凝固剤にＰＶＡ系重合体の溶剤を１０重量％以上混合させるのが好ましい。特にメタノールで代表されるアルコールと原液溶剤との混合液が好ましい。さらに凝固温度を２０℃以下にして急冷させるのも均一な微結晶構造のゲルを得る、すなわち高強度の繊維を得るのに都合が良い。
【００１８】
また、繊維間の膠着を少なくし、その後の乾熱延伸を容易にするために溶剤を含んだ状態で２倍以上の湿延伸をするのが望ましい。
なお、アルカリ性凝固浴を用いた場合には、湿熱延伸の前に張力下で中和を行なうのが良い。次いで溶剤抽出を行なうが抽出剤としてはメタノール、エタノール、プロパノールなどの第１級アルコール類やアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトンなどのケトン類やジメチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類および水などが使用できる。続いて必要に応じ油剤などを付与して該抽出剤を乾燥させるが、乾式の場合は抽出剤を使用せずに紡糸時及び紡糸後に該溶剤を蒸発させて乾燥させる。
【００１９】
その後、該化学式（１）で表される単位あるいはそのアセタール化された単位を有するＰＶＡ系重合体を含有する紡糸原糸を２００℃以上で総延伸倍率が１０倍以上、好ましくは１４倍以上になるように乾熱延伸する。１０倍未満ではＰＶＡ分子鎖の配向が不十分で高強度で維持するのは難しい。延伸温度は高重合度ほど高くして高倍率を維持するのが好ましいが、２６０℃以上ではＰＶＡの溶融や分解が起こり易く好ましくない。なお総延伸倍率とは、湿延伸倍率と乾熱延伸倍率の積で表される値である。
【００２０】
このようにして得られた該化学式（１）で表される単位あるいはそのアセタール化された単位を有するＰＶＡ系重合体を含有するＰＶＡ系高強力延伸糸を硫酸、リン酸、塩酸、硝酸、クロム酸などの無機酸あるいはカルボン酸、スルホン酸などの有機酸を含む水溶液で処理し、ＰＶＡ系重合体の水酸基と下記化学式（２）で表されるようなアセタール化の架橋反応を起こさせる。なお化学式（２）は最も代表的な式を示したものである。
【００２１】
【化３】

【００２２】
本発明で得られたＰＶＡ系繊維は内部まで均一に架橋されているため、耐湿熱性に非常にすぐれ、特にオートクレーブ養生される繊維補強セメント成形品や高温染色可能な衣料用途など幅広くその効果を発揮する。なおＰＶＡ系繊維の耐湿熱性は緊張下と無緊張下で大きく異なり、例えば緊張下で１８０℃の熱水に耐えても無緊張下では１３０℃の熱水で溶解する。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお本発明における各種の物性値は以下の方法で測定されたものである。
１）ＰＶＡ系重合体又は共重合ＰＶＡ系重合体の粘度平均重合度（Ｐ）
ＪＩＳＫ−６７２６に基づき、３０℃におけるＰＶＡ系重合体又は共重合ＰＶＡ系重合体の希薄水溶液の比粘度η_ｓｐを５点測定し、次式により極限粘度〔η〕を求め、さらに粘度平均重合度Ｐを算出した。なお試料の未架橋延伸繊維を１〜１０ｇ／ｌの濃度になるようにして１３０℃以上の水に加圧溶解するが完全溶解できないゲル物が少量生成した場合はそのゲル物を５μｍガラスフィルターでろ過して、そのろ過液の粘度を測定した。またその時の水溶液濃度は残渣のゲル物重量を試料重量より引いた補正値を用いて算出した。
〔η〕＝ｌｉｍ（Ｃ→０） η_ｓｐ／Ｃ
Ｐ＝（〔η〕×１０^４／８．２９）^{１．６１３}
【００２４】
２）共重合ＰＶＡ系重合体の含有量
未架橋延伸糸を１４０℃以上の重水素化したジメチルスルホキシドに溶解せしめＮＭＲよりＰＶＡ系重合体のＣＨ_２基ピークに対する共重合ＰＶＡ系重合体のピーク面積比を算出し含有量を求めた。
なお、架橋繊維の場合はジメチルスルホキシドでは溶解しないゲル物が多いので繊維状で固体ＮＭＲのピーク比より含有架橋量を求めた。
３）内部架橋指数（ＣＩ）
試料約１ｇを６ｍｍにカットして絶乾重量Ｗ_１を精秤し、人工セメント液（ＫＯＨ３．５ｇ／ｌ＋ＮａＯＨ０．９ｇ／ｌ＋Ｃａ（ＯＨ）_２０．４ｇ／ｌ）１００ｃｃと共に耐圧ステンレスポットに入れて密栓した後、１５０℃で２時間処理する。次いで残渣を２０〜２５μパスのろ紙でろ過したあと、乾燥して残渣重量Ｗ_２を測定し、次式により算出した。
ＣＩ＝（Ｗ_２／Ｗ_１）×１００
【００２５】
４）繊維の引張強度（ＤＴ）
ＪＩＳＬ−１０１５に準じ、予め調湿された単繊維を試長１０ｃｍになるように台紙に貼り、２５℃で６０％ＲＨ条件下に１２時間以上放置し、次いでインストロン１１２２で２ｋｇ用チャックを用い、初荷重１／２０ｇ／ｄ、引張速度５０％／分にて破断強度（すなわち引張強度）を求め、ｎ≧１０の平均値を採用した。デニール（ｄｒ）は、１／２０ｇ／ｄ荷重下で繊維を３０ｃｍ長にカットし重量法によりｎ≧１０の平均値で示した。なお、測定後の単繊維を用いて引張強度を測定し、１本ずつデニールと対応させた。
【００２６】
５）耐オートクレーブ性（スレート板の湿潤曲げ強度ＷＢＳ）
単繊維デニールに合わせ（繊維長さ）／（繊維の断面積相当円の直径）＝４００前後になるように４〜８ｍｍの長さに切断したＰＶＡ系架橋繊維を用い、タッピー式で該繊維２重量％、パルプ３重量％、シリカ３８重量％、セメント５７重量％の配合により湿式抄造し、５０℃で２０時間一時養生したのち、１６０℃で１５時間、１８０℃で１０時間のいずれかの条件でオートクレーブ養生し、スレート板を作製したあと、ＪＩＳＫ−６９１１に準じて１日水中に浸漬した後、濡れている状態で曲げ強度を測定した。なお、スレート板は１０枚積層したものを５０ｋｇ／ｃｍ^２にプレスし、嵩比重ρを１．６前後にしたあと、次式によりρ＝１．６に比重補正してＷＢＳを求めた。
ＷＢＳ＝測定ＷＢＳ×１．６／ρ （ｋｇ／ｃｍ^２）
６）熱水安定温度
無緊張下で架橋繊維又は布帛約１ｇと水約２００ｃｃをミニカラー染色機（テクサム技研製）に入れ、約３０分間で１００℃〜１３０℃の間の所定温度まで昇温したのち、その温度で４０分間処理したあと、繊維状態を肉眼や感触で判定し収縮や膠着のない最高温度を熱水安定温度とした。
【００２７】
実施例１及び比較例１
粘度平均重合度が４０００でケン化度が９９．６モル％のＰＶＡに、重合度が６５０、ケン化度が９９．５モル％でエチレンジオキシオクテン［ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_５−ＣＨ（ＯＣＨ_２）_２］が２．５モル％共重合したＰＶＡ系重合体（１）を２０重量％添加して、全濃度が１１重量％になるようにジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解した。次いで該溶液を１０００ホールのノズルより吐出させ、メタノール／ＤＭＳＯ＝７／３重量比、６℃の凝固浴で湿式紡糸した。
さらに４０℃メタノール浴で４倍湿延伸したあと、メタノールで該溶剤をほとんど全部除去した。得られた紡糸原糸を１７０℃、２００℃、２３８℃の３セクションからなる熱風炉で総延伸倍率１７倍になるように延伸し、約３０００ｄ／１０００ｆのマルチフィラメントを得た。
次いで該延伸糸を硫酸８０ｇ／ｌの水溶液中に７５℃で３０分間浸漬して架橋反応を起こさせた。
【００２８】
未架橋延伸糸中のＰＶＡ系重合体（１）の含有量は１９．５重量％を示し、ＮＭＲよりエチレンジオキシオクテンのアセタール化部分がＰＶＡの水酸基２個と反応して脱エチレングリコールにより架橋していることが判明した。
架橋繊維の単糸強度は１３．５ｇ／ｄを示し、内部架橋指数ＣＩは８９．４とほとんど内部まで架橋されていることが判った。この繊維の熱水安定温度は１１５℃であった。
また１６０℃オートクレーブ後のＷＢＳは２８５ｋｇ／ｃｍ^２、１８０℃オートクレーブ後のＷＢＳは２２５ｋｇ／ｃｍ^２を示し、高温養生に耐える新生瓦の補強材として価値ある繊維となった。
【００２９】
比較例１として、実施例１でＰＶＡ系重合体（１）を添加せずに紡糸抽出浴の最後のメタノール浴にテトラメトキシプロパンを５重量％添加し、繊維の内部と表面に付着させ、１１０℃で乾燥し、さらに実施例１と同様の乾熱延伸と酸処理を施した。
未架橋延伸糸の架橋剤含量は２．２重量％であり、架橋単糸強度は１３．０ｇ／ｄを示したが、熱水安定温度は１０５℃であり、ＣＩは８２．５であり、実施例１ほど内部架橋が進んでいないことが判った。また、１８０℃オートクレーブ養生後のＷＢＳは、１８０ｋｇ／ｃｍ^２であり、実施例１より見劣りするものであった。
【００３０】
実施例２
粘度平均重合度が１６００、ケン化度が９９．３モル％で前記エチレンジオキシオクテンが０．８モル％共重合したＰＶＡ系重合体（２）を用い、濃度２５重量％になるようにＤＭＳＯに溶解した。次いで実施例１と同様に紡糸したあと１７０℃と２２０℃の輻射炉を用いて総延伸倍率１０倍に延伸し、続いて硫酸５ｇ／ｌの水溶液で５０℃で１０分、その後７０℃で２０分、さらにその後９０℃で２０分（昇温各２０分）処理して架橋させた。
架橋糸の単糸強度は９．０ｇ／ｄであったが、ＣＩは９３．９と非常に高く、十分に内部架橋が進んでいた。
無緊張下の熱水安定温度は１２０℃で高温染色が可能となり衣料用繊維として使用できることが判明した。
【００３１】
実施例３及び比較例２
粘度平均重合度が８０００でケン化度が９９．９モル％のＰＶＡ系ポリマーに、重合度が５００、ケン化度が９９．３モル％でジメトキシブテン［ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−（０ＣＨ_３）_２］が３．８モル％共重合したＰＶＡ系重合体（３）を１０重量％添加して、全ポリマー濃度が９重量％になるように１７０℃でエチレングリコール（ＥＧ）に溶解した。得られた溶液を４００ホールのノズルより吐出させ、乾湿式紡糸法によりメタノール／ＥＧ＝７／３からなる０℃の凝固浴で急冷ゲル化させた。さらに４０℃のメタノール浴で４倍湿延伸したあと、メタノールで該溶媒をほとんど全部除去し、１３０℃で乾燥した。
得られた紡糸原糸を１８０℃、２１０℃、２４８℃の３セクションからなる熱風炉で総延伸倍率１８．３倍になるように延伸し、該ＰＶＡ系重合体３の含有量が９．６重量％の１０００ｄ／４００ｆからなるマルチフィラメントを得た。
次いで該延伸糸をホルマリンを９０ｇ／ｌと硫酸を９０ｇ／ｌ溶解している水溶液で７０℃３０分間処理して、ＰＶＡ系重合体３の架橋と同時にホルマール化を進めた。
得られた架橋糸の単糸強度は１５．８ｇ／ｄ、内部架橋指数ＣＩは９１．１を示し、今までに見られない高強力で耐湿熱性のあるＰＶＡ系繊維となった。
該架橋繊維を６ｍｍにカットし、スレート板評価を行ったが、１６０℃養生後のＷＢＳは３１７ｋｇ／ｃｍ^２、１８０℃後のＷＢＳは２５１ｋｇ／ｃｍ^２を示し、高温オートクレーブＦＲＣとして高付加の価値のものとなった。
また、水産用ロープに長期間使用しても寸法変化や強度低下が少なく非常に有効であった。
【００３２】
比較例２は、実施例３で該ＰＶＡ系重合体３を添加せず、ホルマール化だけをした場合である。単糸強度は１６．４ｇ／ｄと高いが、ＣＩは７０．９と低く、熱水安定温度は１００℃であり、１８０℃オートクレーブ養生後のＷＢＳは１７８ｇ／ｃｍ^２と明らかに実施例３より耐湿熱性に劣るものであった。
【００３３】
【発明の効果】
本発明は、アルデヒド化合物又はそのアセタール化合物が共重合したＰＶＡ系重合体を用いることにより、繊維の内部まで均一に架橋させたＰＶＡ系繊維が得られ、この繊維は、従来にない高強度と耐湿熱性の両方を有している。本発明の繊維は、セメント補強用繊維のみならず、耐湿熱性と耐久性が要求されるロープ、漁網、テント、土木シートなどの一般産業資材や高温染色が可能な衣料素材などにも幅広く利用できる。

Claims

ビニルアルコール単位と下記化学式（１）で表される単位もしくはそのアセタール化された単位からなる共重合ポリビニルアルコール系重合体又はそれと下記化学式（１）で表される単位を有していないポリビニルアルコール系重合体とからなり、かつ下記化学式（１）中のアルデヒド基の少なくとも一部がポリビニルアルコール系重合体の水酸基と反応して架橋結合を形成しているポリビニルアルコール系繊維。

（上記化学式（１）中、Ａは水素、メチル基、エチル基のいずれか、Ｂは炭素数９以下のアルキル基を示す）