JPH10310930A - 架橋ポリビニルアルコール系繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリビニルアルコール系繊維の強度・伸度の低
下を抑え、耐湿熱性に有効な架橋を繊維内部まで十分生
じさせる。 【解決手段】アセタール架橋剤を含有するＰＶＡ系繊維
を硫酸水溶液で処理して該架橋剤を反応させて架橋結合
を形成する方法において、硫酸の水溶液に無機塩化物を
添加し、繊維を膨潤させて、架橋をスムーズに進行させ
ると共に強度低下を抑える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐湿熱性と高強
度、高タフネスが要求されるセメント、ゴム、プラスチ
ックなどの補強材やロープ、漁網、テント、土木シート
などの一般産業資材に有効な架橋ポリビニルアルコール
（以下ＰＶＡと略す）系繊維を製造する方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来ＰＶＡ系繊維は強度、弾性率、耐候
性、耐薬品性、接着性などの点でポリアミド、ポリエス
テル、ポリアクリロニトリル系繊維に比べて優れてお
り、産業資材分野を中心に独自の用途を開拓してきた。
しかしながらＰＶＡ系繊維は耐湿熱性に乏しく、用途が
制限される欠点を有していた。ＰＶＡ系繊維の耐湿熱性
を改良しようとする試みは古くからなされて来た。たと
えば、特公昭３０−７３６０号公報や特公昭３６−１４
５６５号公報にはホルマリンを用い、ＰＶＡのＯＨ基と
ホルマリンにより架橋反応（ホルマール化）して疎水化
して、染色や洗濯に耐え得るＰＶＡ系繊維が記載されて
いる。しかし、これらの繊維は強度が低すぎたり、耐熱
水性が不十分のため、高温では溶解したり、繊維の収縮
や膠着を生じる問題があった。

【０００３】一方、特開平２−１３３６０５号公報や特
開平１−２０７４３５号公報には、アクリル酸系重合体
をＰＶＡにブレンドするか又は繊維表面を有機系過酸化
物やイソシアネート化合物、ウレタン系化合物、エポキ
シ系化合物などで架橋せしめ、耐湿熱性を高める方法が
記述されている。しかしアクリル酸系重合体はＰＶＡの
ＯＨ基とエステル結合を形成するため加水分解し易く、
その効果を失うこと、及び他の架橋剤は主として繊維表
面のみの架橋であるため、セメント補強材のようにショ
ートカットした場合は繊維の内部から膨潤、溶解が起こ
るなどの問題点を抱えていた。他に、酸を用いて脱水架
橋により耐湿熱性を向上させる方法が特開平２−８４５
８７号公報や特開平４−１００９１２号公報などで公知
であるが、本発明者らが追試したところ繊維内部まで架
橋させようとするとＰＶＡ繊維の分解が激しく起こり繊
維強度の著しい低下を招き、問題であった。

【０００４】一方、ジアルデヒド化合物又はそれのアセ
タール化合物による架橋は特開平５−１６３６０９号公
報、特開平５−２６３３１１号公報、特開平８−２１８
２７１号公報などに開示され、高倍率に乾熱延伸したあ
と酸処理により繊維内部に架橋を生じさせることが記載
されている。これらの方法では、確かに繊維内部まで架
橋が進み易く、耐湿熱性は向上するが、それと共に強度
・伸度やタフネスが低下し、耐衝撃性や寸法安定性ある
いは耐久性のあるものは得難いという問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上の背景を踏まえ
て、本発明者らは繊維の強度・伸度の低下を抑え、いか
に耐湿熱性に有効な架橋を繊維内部まで十分生じさせる
かについて鋭意検討を重ねた結果、酸架橋処理におい
て、ＰＶＡ系繊維を膨潤させ内部架橋を容易にさせるこ
とが有効と判り、本発明に至ったものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、アセタール架
橋を生じる架橋剤を含有するＰＶＡ系繊維を酸処理して
架橋反応させる方法において、酸処理液として、無機塩
化物を０．１〜１０重量％含有する６０〜９０℃の硫酸
水溶液を用い、該水溶液によりＰＶＡ系繊維を１０分以
上処理することを特徴とする架橋ＰＶＡ系繊維の製造方
法である。すなわち本発明は、アセタール架橋を生じる
架橋剤を含有するＰＶＡ系繊維を酸処理して架橋するに
際し、膨潤剤である無機塩化物を硫酸水溶液に添加し、
強伸度低下を少なくして繊維内部まで架橋させることに
より、高強度かつ高タフネスで耐湿熱性に優れたＰＶＡ
系繊維を得る方法に関するものである。

【０００７】以下、本発明の内容をさらに詳細に説明す
る。本発明に言うＰＶＡ系ポリマーとは粘度平均重合度
が１５００以上のものであり、ケン化度が９８．５モル
％以上、好ましくは９９．０モル％以上で分岐度の低い
直鎖状のものである。ＰＶＡ系ポリマーの平均重合度が
高いほど、分子鎖同士が連結する点が多く、高強度かつ
高耐熱水性の繊維が得られ易く、好ましくは粘度平均重
合度が３０００以上のＰＶＡ系ポリマーである。

【０００８】このようなＰＶＡ系ポリマーを溶剤に溶解
した紡糸原液を紡糸口金から吐出してＰＶＡ系ポリマー
溶液中の溶剤を除去し、繊維とするのであるが、ＰＶＡ
系ポリマーの溶剤としては、例えばグリセリン、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ブタンジオールなどの多価アルコール類やジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジエチレ
ントリアミン、水、ロダン塩／水、プロパノール／水及
びこれら２種以上の混合溶剤などが挙げられる。なかで
も、高強力かつ高伸度の繊維が得られやすいことからジ
メチルスルホキシドがもっとも適している。また、ＰＶ
Ａ系ポリマーを溶剤で溶解する際に、ホウ酸、界面活性
剤、分解抑制剤、染料、顔料を添加しても支障ないが、
紡糸性や延伸性を阻害させるものは好ましくない。

【０００９】ＰＶＡ系ポリマーを溶剤に溶解して得られ
た紡糸原液は、常法により湿式、乾式、乾湿式のいずれ
かの方法で紡糸口金（ノズル）より吐出され繊維化され
る。湿式及び乾湿式紡糸では、凝固浴にて固化させ繊維
化させるが、その際の凝固剤（凝固浴液）としてはメタ
ノール、エタノールなどのアルコール類やアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルブチルケトンなどのケトン
類、さらには、アルカリ水溶液、アルカリ金属塩水溶液
などのいずれか又はこれら２種以上の混合液でも良い。
凝固における溶剤抽出をゆっくりさせて均一ゲル構造を
生成させ、網目構造で高強度、高耐熱水性を得るため、
該凝固剤に紡糸原液を構成する溶剤を１０〜５０重量％
混合させるのが好ましい。さらに凝固浴温度を２０℃以
下、特に１５℃以下にして吐出液を急冷させるのも均一
ゲル構造を得るのに都合が良い。

【００１０】繊維間の膠着を少なくし、その後の乾熱延
伸を容易にするために溶剤を含んだ状態で２倍以上の湿
延伸を行うのが望ましい。次いで繊維を抽出剤浴に浸漬
するかあるいは繊維に抽出剤をリンスして溶剤抽出を行
うが、抽出剤としてはメタノール、エタノール、プロパ
ノールなどの第１級アルコール類やアセトン、メチルエ
チルケトン、ブチルエチルケトンなどのケトン類やジメ
チルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類
および水などが使用できる。続いて必要に応じて、油剤
などを付与し、繊維中に含まれている該抽出剤を乾燥さ
せる。なお乾式紡糸の場合は、抽出剤を使用せず、紡糸
時及び紡糸後に原液中の溶剤を蒸発させて乾燥させる。

【００１１】本発明では、アセタール架橋を生じる架橋
剤を原液工程から前記乾燥工程の直前までのいずれかの
工程で含有させ、繊維の内部まで乾燥が進むようにしな
ければならない。乾熱延伸直前又は延伸後に架橋剤を繊
維に付着させても繊維内部まで含有させることは難し
く、本発明の耐湿熱性の優れたＰＶＡ系繊維を得ること
は困難である。本発明に言うアセタール化架橋剤とは例
えばグリオキザール、スクシンアルデヒド、マロンアル
デヒド、グルタルアルデヒド、ヘプタンジアール、オク
タンジアール、ノナンジアール、デカンジアール、ドデ
カンジアール、２，４−ジメチルヘプタンジアール、４
−メチルヘキサンジアールなどの脂肪族ジアルデヒド類
やテレフタルジアルデヒド、フェニルマロンジアルデヒ
ドなどの芳香族ジアルデヒド類、さらにはそれらのジア
ルデヒド類とメタノール、エタノール、プロパノール、
エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアル
コール類が反応したアセタール化合物類を意味する。な
かでも炭素数７以上のジアルデヒド類あるいはそのアセ
タール化物が優れた耐水性が得られる点で好ましい。

【００１２】なお、該ジアルデヒド化合物類を２種以上
混合したりホルマリンと混合することも可能であるが、
好ましくは炭素数７以上のジアルデヒド化合物あるいは
そのアセタール化物を７０重量％以上含むのが良い。特
に炭素数７以上の脂肪族又は芳香族ジアルデヒド化合物
はＰＶＡ分子鎖間のＯＨ基と反応して、耐熱水性に有効
な分子間架橋を形成し易く、また強度低下も少ない利点
を有する。

【００１３】次いで、該架橋剤を含有する紡糸原糸を乾
熱延伸するが、この場合はＰＶＡ分子鎖の配向結晶化を
十分起こさせるために２２０℃以上の温度で総延伸倍率
が１４倍以上に延伸するのが好ましい。２２０℃未満ま
たは総延伸倍率が１４倍未満では分子鎖を十分引伸ばす
ことが出来ず、繊維強度が低くなり、かつ結晶化も低い
ため、その後の酸架橋処理で強伸度低下が起こり易い。
なお２６０℃以上の温度はＰＶＡの分解を伴うので好ま
しくない。

【００１４】次に得られた該架橋剤含有の延伸糸を、無
機塩化物を０．１〜１０重量％含有する硫酸水溶液を用
いて架橋処理する。本発明において、この際に用いる硫
酸水溶液として、無機塩化物を０．１〜１０重量％含有
する硫酸水溶液を用いることが特徴点であり、これによ
り高強度・高タフネスで耐湿熱性の優れたＰＶＡ系繊維
を得ることができる。無機塩化物としては、例えばＨＣ
ｌの他に、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＣｕＣｌ、ＡｇＣｌなど
のいわゆる元素周期表でのアルカリ族又は銅族の元素の
塩化物や、ＭｇＣｌ₂、ＣａＣｌ₂、ＺｎＣｌ₂、ＢａＣ
ｌ₂、ＣｄＣｌ₂などのアルカリ土族又は亜鉛族の元素の
塩化物、さらにはＡｌＣｌ₃、ＣｒＣｌ₃、ＭｎＣｌ₂、
ＮｉＣｌ₂、ＳｎＣｌ₂、ＦｅＣｌ₃などの金属塩化物が
含まれる。

【００１５】硫酸水溶液中の硫酸濃度は０．５〜２０重
量％、好ましくは１〜１０重量％であり、さらに該無機
塩化物濃度が０．５〜５重量％で、かつ硫酸濃度との和
が１５重量％以下が好ましい。硫酸濃度が０．５重量％
未満では架橋が十分に進みずらく、２０重量％を越える
と強度低下が大きく、いずれも好ましくない。

【００１６】さらに本発明において、硫酸水溶液がホル
マリンを含有している場合には、より一層の耐湿熱性が
達成される。硫酸水溶液がホルマリンを含有する際のホ
ルマリン濃度としては１〜１５重量％が好ましく、ホル
マリン濃度が１５重量％を越えると、該アセタール架橋
を妨害したり、またはＰＶＡ分子間のアセタール架橋が
外れて分子内のホルマール架橋が多くなり、逆に耐湿熱
性の低下を招く。また強度低下も激しくなる。ホルマリ
ン濃度が１〜１５重量％でかつ硫酸濃度が０．５〜２０
重量％の場合には、該アセタール架橋とホルマール架橋
がＰＶＡ分子間で起こり、硫酸のみの場合より耐湿熱性
の優れたものが得られる。

【００１７】このように架橋処理を行ったＰＶＡ系繊維
を水洗したのち、中和し、さらに水洗し、そして乾燥の
工程を通して該架橋ＰＶＡ系繊維を得る。このようにし
て得られたアセタール架橋ＰＶＡ系繊維は、高温オート
クレーブによる水蒸気養生に耐えるものであることか
ら、高強度と耐衝撃性を有するセメントやコンクリート
補強材として優れている。また長期間水や熱にさらされ
て使用する漁網、ロープ、テント、帆布、土木シートな
どの一般産業資材やゴム、プラスチックの補強材などに
も優れた効果を発揮する。

【００１８】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例のみに限定されるものではない。な
お本発明における各種の物性値は以下の方法で測定され
たものである。 １）ＰＶＡ系ポリマーの粘度平均重合度（Ｐ_A） ＰＶＡ系ポリマーを１〜１０ｇ／ｌの濃度になるように
熱水で溶解して得られた溶液の比粘度η_SPをＪＩＳ Ｋ
−６７２６に基づき、３０℃で測定し、下記式より極
限粘度〔η〕を求め、さらに次式より粘度平均重合度
Ｐ_Aを算出した。 〔η〕＝ｌｉｍ_(C→₀₎η_SP／ｃ …… Ｐ_A＝（〔η〕×１０⁴／８．２９）^1.613 ……

【００１９】２）単繊維の引張強度及び引張伸度及びタ
フネス ＪＩＳ Ｌ−１０１５に準じ予め調湿された単繊維を試
長１０ｃｍになるように台紙に貼り、２２℃×６５％Ｒ
Ｈに１２時間以上放置する。次いでインストロン１１２
２で２ｋｇ用チャックを用い、初荷重１／２０ｇ／ｄ、
引張速度５０％／ｍｉｎにて破断強度を求め、ｎ≧１０
の平均値を採用した。デニールは１／２０ｇ／ｄ荷重下
で３０ｃｍ長にカットし、重量法によりｎ≧１０の平均
値で示した。なおデニール測定後の単繊維を用いて強伸
度を測定し、１本ずつデニールと対応させた。

【００２０】３）アセタール化合物の含有量 未架橋延伸糸を１００℃以上の重水素化したジメチルス
ルホキシドに溶解せしめＮＭＲよりＰＶＡのＣＨ₂基ピ
ークに対する化合物のピーク面積比を算出し含有量を求
めた。 ４）人工セメント液での溶出量（ＣＳ） 試料約１ｇを６ｍｍにカットし、加圧容器内で１５０℃
の人工セメント液（ＫＯＨ３．５ｇ／ｌ＋ＮａＯＨ０．
９ｇ／ｌ＋Ｃａ（ＯＨ）₂ ０．４ｇ／ｌ、ｐＨ≒１３）
に２時間浸漬したあと、水洗、乾燥して、試料重量の低
下率を求め、溶出量ＣＳ（％）を求めた。これを繊維内
部まで架橋が進んでいるか否かの目安にした。

【００２１】５）耐オートクレーブ性（スレート板の湿
潤曲げ強度ＷＢＳとたわみ量） ＰＶＡ系合成繊維を４〜８ｍｍの長さに切断し、タッピ
ー式で該繊維２重量部、パルプ３重量部、シリカ３８重
量部、セメント５７重量部の配合により湿式抄造し、１
０層の積層板を作製する。次いで５０℃×２０時間１次
養生したのち、１６０℃×１５ｈｒ、１７０℃×１５ｈ
ｒ、１８０℃×１０ｈｒでオートクレーブ養生を行い、
厚さ４ｍｍのスレート板を作製する。その後２５ｍｍ×
７０ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に
準じて３日間水中に浸漬後、オートグラフを用いて、ス
パン長５０ｍｍ、圧縮速度２ｍｍ／分で曲げ強度（ｋｇ
／ｃｍ²）とたわみ量（ｍｍ）を測定した。

【００２２】実施例１及び比較例１ 粘度平均重合度が２４００でケン化度が９９．５モル％
のＰＶＡを濃度１４重量％になるように１１０℃のジメ
チルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解し、同時に凍結防
止の為に、メタノールをＤＭＳＯに対し、１重量％添加
したあと、得られた溶液を１０００ホールのノズルより
吐出させ、メタノール／ＤＭＳＯ＝６／４重量比、０℃
の凝固浴で湿式紡糸した。さらに４０℃メタノール浴で
３．５倍湿延伸したあとメタノールで該溶剤をほとんど
全部抽出除去した。最後のメタノール抽出浴に１，１，
９，９−ビスエチレンジオキシノナン（ＢＥＮ）を５重
量％／浴になるように添加し、均一溶液としたあと、繊
維を１．５分間滞留させて、繊維に該アセタール化合物
を含有させ、１２０℃にて乾燥した。得られた紡糸原糸
を１７０℃−２００℃−２３０℃の３セクションからな
る熱風炉で全延伸倍率（すなわち湿延伸倍率と乾熱延伸
倍率の積）１６．２倍になるように延伸して、ＢＥＮ含
量４．４重量％の３５００ｄ／１０００ｆのマルチイラ
メントを得た。次いでホルマリンを１０重量％、硫酸を
８重量％、ＺｎＣｌ₂を２重量％含有する水溶液を添加
し、７０℃で３０分間架橋処理したあと４０℃で湯洗
し、その後０．５規定のＮａＯＨ水溶液で５０℃にて中
和し、再度４０℃で湯洗してから１２０℃で乾燥した。
得られた繊維の架橋単繊維強度（引張強度）は１４．２
ｇ／ｄ、伸度（引張伸度）は４．８％を示し、また架橋
度合を表す１５０℃×２ｈｒ人工セメント液処理後のＰ
ＶＡ溶出量（ＣＳ）は８．７％と少なく、高強度・高架
橋性を有していた。また１７０℃オートクレーブ後のス
レート板曲げ強度ＷＢＳは２４０ｋｇ／ｃｍ²、たわみ
０．７ｍｍと大きく、高強度で耐衝撃性のあるセメント
補強材であることが判明した。

【００２３】比較例１は、上記実施例１の方法において
硫酸水溶液にＺｎＣｌ₂を添加しない場合であるが、架
橋処理時の強伸度低下が大きく、単繊維強度は１３．５
ｇ／ｄ、伸度は４．３％に低下した。またＣＳ＝１０．
９％とやや高く、１７０℃オートクレーブ後ＷＢＳ＝２
１２ｋｇ／ｃｍ²、たわみ量＝０．５ｍｍといずれも実
施例１より性能が劣っていた。

【００２４】実施例２及び比較例２ 粘度平均重合度が４０００でケン化度が９９．３モル％
のＰＶＡを濃度１０重量％になるようにメタノール１重
量％含有ＤＭＳＯに溶解したあと、得られた溶液を４０
０ホールのノズルより吐出させメタノール／ＤＭＳＯ＝
７／３重量比、８℃の凝固浴で湿式紡糸した。さらに４
０℃メタノール浴で４倍湿延伸したあと、メタノールで
該溶剤をほとんど全部抽出除去した。最後のメタノール
抽出浴に１，１，９，９−テトラメトキシノナン（ＴＭ
Ｎ）を３重量％／浴添加し、繊維に含有させて１２０℃
で乾燥した。その後、１７０℃−２４０℃の２セクショ
ンからなる輻射炉で全延伸倍率（すなわち湿延伸倍率と
乾熱延伸倍率の積）１７．６倍になるように延伸し、Ｔ
ＭＮ含量２．６重量％で１５００ｄ／４００ｆのマルチ
イラメントを得た。次いで硫酸４重量％の水溶液にＭｇ
Ｃｌ₂を４重量％添加し、７５℃×２０分間架橋処理を
施した。

【００２５】このようにして得られた繊維の架橋単繊維
強度は１４．９ｇ／ｄ、伸度は４．９％でＣＳ＝１０．
１％と高強度で耐湿熱性に優れていることが判った。ま
た抄造したのち１７０℃オートクレーブ処理して得られ
るセメント抄造板のＷＢＳは２８８ｋｇ／ｃｍ²、たわ
み量１．０ｍｍといずれも高く、１８０℃オートクレー
ブ後でもＷＢＳは２１５ｋｇ／ｃｍ²、たわみ量０．６
ｍｍを示し、新生瓦の補強材として非常に優れていた。

【００２６】比較例２として、実施例２においてＭｇＣ
ｌ₂の添加量を１５重量％に変更する以外は実施例２と
同一の方法により架橋繊維を製造した。その結果、強度
が１２．７ｇ／ｄに低下し、かつＣＳが１６．８％に増
大し、実施例２より性能的に見劣りするものであった。

【００２７】実施例３ 粘度平均重合度が１７００でケン化度が９９．２モル％
のＰＶＡを濃度１８重量％になるようにメタノール１重
量％含有ＤＭＳＯに溶解し、１万ホールのノズルより吐
出させて、メタノール／ＤＭＳＯ＝６／４重量比、１０
℃の凝固浴で湿式紡糸した。さらに４５℃のメタノール
浴で３倍湿延伸したあと、最後のメタノール抽出浴にテ
トラメトキシプロパン（ＴＭＰ）を７重量％／浴になる
ように添加し、繊維に含有させ１４０℃にて乾燥した。
得られた紡糸原糸を１７０〜２３０℃の６セクションか
らなる熱風炉で全延伸倍率（すなわち湿延伸倍率と乾熱
延伸倍率の積）１５．６倍に延伸し、ＴＭＰ含量５．１
重量％の２００００ｄ／１００００ｆのトウを得た。次
いでホルマリン４重量％及びＮａＣｌを６重量％含有す
る硫酸濃度２重量％の水溶液で７０℃×３０分間架橋処
理を施した。得られた繊維の単繊維強度は１１．７ｇ／
ｄ、伸度は５．３％、ＣＳは１５．８％、１６０℃オー
トクレーブ後のＷＢＳ＝２３８ｋｇ／ｃｍ²、たわみ量
１．１ｍｍを示し、高強度で耐衝撃性のある住宅サイデ
ィング補強材として優れたものであった。

【００２８】実施例４ 粘度平均重合度が８０００でケン化度が９９．９モル％
のＰＶＡを濃度８重量％になるように１７０℃のエチレ
ングリコール（ＥＧ）に溶解し、２００ホールのノズル
より吐出させ乾湿式紡糸によりメタノール／ＥＧ＝７／
３、０℃の凝固浴で急冷ゲル化させた。さらに４０℃の
メタノール中で４倍湿延伸したのち、最後のメタノール
抽出浴に１，１，９，９−ビスエチレンジオキシノナン
（ＢＥＮ）を４重量％／浴になるように添加し、繊維を
この抽出浴に浸漬することにより、溶剤抽出とともに架
橋剤付与を行い、そして１４０℃で乾燥した。得られた
紡糸原糸を１８０−２２０−２４８℃の３セクションか
らなる熱風炉で全延伸倍率が１８．３倍になるように延
伸し、ＢＥＮ含量２．８重量％で、７５０ｄ／２００ｆ
のマルチフィラメントを得た。次いでＭｎＣｌ₂を０．
８重量％含有する硫酸４重量％水溶液にて、８０℃×２
０分架橋処理したのち、水洗、中和処理、さらに水洗処
理を行い、その結果、単繊維強度が１６．４ｇ／ｄ、伸
度が４．９％、ＣＳが９．７％、の繊維が得られた。こ
の繊維を抄造してセメント抄造板を作製し、１８０℃オ
ートクレーブ処理後のＷＢＳを測定したところ、ＷＢＳ
２６１ｋｇ／ｃｍ²、たわみ量０．７ｍｍという極めて
優れた結果を示し、このことより本実施例の繊維は従来
にない高強度、高タフネスで耐湿熱性の非常に優れたも
のであることが判る。

【００２９】

【発明の効果】本発明は、アセタール架橋剤を含有する
ＰＶＡ系繊維を硫酸水溶液で処理して該架橋剤を反応さ
せて架橋結合を形成する方法において、硫酸の水溶液に
無機塩化物を添加し、繊維を膨潤させて、架橋をスムー
ズに進行させると共に強度低下を抑え、高強度で耐湿熱
性の優れたＰＶＡ系繊維を得るものである。本発明の繊
維は、耐湿熱性、耐衝撃性、耐久性が要求されるセメン
ト、ゴム、プラスチックの補強材やロープ、漁網、テン
ト、土木シートなどの一般産業資材など幅広く利用でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｄ０６Ｍ 101:24 (72)発明者 奥 貴至 岡山県倉敷市酒津2045番地の１ 株式会社 クラレ内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アセタール架橋を生じる架橋剤を含有す
   るポリビニルアルコール系繊維を酸処理して架橋反応さ
   せる方法において、酸処理液として、無機塩化物を０．
   １〜１０重量％含有する６０〜９０℃の硫酸水溶液を用
   い、該水溶液によりポリビニルアルコール系繊維を１０
   分以上処理することを特徴とする架橋ポリビニルアルコ
   ール系繊維の製造方法。
2. 【請求項２】 無機塩化物含有硫酸水溶液がホルマリン
   を含有する請求項１記載の架橋ポリビニルアルコール系
   繊維の製造方法。