JPH1180770A - グリース組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温での潤滑性能並びに潤滑寿命が向上した
グリース組成物を提供する。 【解決手段】（ａ）有機ニッケル化合物あるいは有機テ
ルル化合物の１種以上と、（ｂ）フェノチアジン及びそ
の誘導体から選ばれる１種以上の化合物、あるいはチア
ゾール及びその誘導体から選ばれる１種以上の化合物と
を含有することを特徴とするグリース組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は各種産業機械や車両
等の回転部材や摺動部材に適用されるグリース組成物に
関し、特に高温、高速回転で使用される機器の回転部材
や摺動部材に好適なグリース組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種産業機械や車両等の軸受に封入され
るグリースにおいて、鉱油を基油としたグリースは、エ
ステル油、シリコーン油、エーテル油等の合成潤滑油を
基油としたグリースよりも酸化されやすく、高温におけ
る潤滑寿命が短いという欠点がある。特に、凡用グリー
スとして広く使用されているリチウム石けんを増ちょう
剤とするグリースは、１３０℃以上の高温では、酸化劣
化により短時間でグリース構造が破壊し、潤滑作用を低
下させる。これは、主に増ちょう剤である金属石けんが
触媒となって基油を酸化させるためである。このため、
最近では、石けんグリースと異なり、金属元素を含まず
酸化安定性に優れたウレア化合物を増ちょう剤とするウ
レアグリース、更には高温での潤滑性能に優れた合成油
を基油とし、ウレア化合物を増ちょう剤とするウレアグ
リースが市場で脚光を浴びるようになっている。

【０００３】また、グリースは各種の機械装置に一旦充
填されると、長時間使用される場合が多く、その間常に
空気と接触しているため、より熱安定性、酸化安定性に
優れることが望まれている。そこで、特に高温、高速で
使用される軸受には、熱安定性、酸化安定性に優れる上
記の合成潤滑油とウレア化合物とを組み合せてなるグリ
ースが一般的に使用される。

【０００４】

【発明が解決しょうとする課題】しかしながら、年々機
械の小型化、軽量化、高速化が進み、またメンテナンス
フリーの浸透により使用条件がますます苛酷になってき
ており、グリース組成物に対する要求性能も一段と厳し
くなっている。このような要望に対して、上記ウレアグ
リースも十分に応えているとは言い難い状況にある。例
えば、自動車の電動ファンモータなどでは、近年のエン
ジンルームの部品の高集積化、小型化が進み、それに伴
い軸受の使用温度も上昇し、従来からの脂肪族、脂環
族、芳香族のウレアグリースでは対応できなくなってき
ている場合もある。このような状況から、特に高温にお
ける長寿命化の要求は、軸受メーカーにとっても最重要
課題の一つとして取り上げられ、安価な長寿命のグリー
ス組成物の開発が強く望まれている。また、使用上限温
度の要求もますます上昇しているのが現状である。本発
明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、高温で
の潤滑性能並びに潤滑寿命が向上したグリース組成物を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討を行った結果、グリース組
成物に、特定の有機金属化合物と、特定の含窒素化合物
とを添加することにより、その高温における潤滑寿命を
大幅に向上できることを見い出し、本発明を完成するに
至った。即ち、上記の目的は、本発明の、（ａ）有機ニ
ッケル化合物あるいは有機テルル化合物の１種以上と、
（ｂ）フェノチアジン及びその誘導体から選ばれる１種
以上の化合物、あるいはチアゾール及びその誘導体から
選ばれる１種以上の化合物とを含有することを特徴とす
るグリース組成物により達成される。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のグリース組成物に関し
て、以下に詳細に説明する。本発明のグリース組成物
は、一般のグリース組成物と同様に、基油と増ちょう剤
とを含有する。本発明で使用される基油としては、特に
制限されることはなく、鉱油及び合成炭化水素油、エー
テル油、エステル油等の合成油を単独もしくは混合して
適宜使用できる。尚、鉱油としてはパラフィン系鉱油、
ナフテン系鉱油を挙げることができ、合成炭化水素油と
してはポリ−α−オレフィン油等を、エーテル油として
はジアルキルジフェニルエーテル油、アルキルトリフェ
ニルエーテル油、アルキルテトラフェニルエーテル油等
を、エステル油としてはジエステル油、ポリオールエス
テル油、又はこれらのコンプレックスエステル油、芳香
族エステル油等を挙げることができる。中でも、高温、
高速での潤滑性能並びに潤滑寿命を考慮すると、合成炭
化水素油が含有されることが望ましく、特にエステル
油、エーテル油の含有が望ましい。コスト面からは、鉱
油が含有されることが望ましい。

【０００７】また、増ちょう剤も特に制限されるもので
はなく、例えばアルミニウム、バリウム、カルシウム、
リチウム、ナトリウム等の金属石鹸、リチウムコンプレ
ックス、カルシウムコンプレックス、アルミニウムコン
プレックス等の複合石鹸、ジウレア、トリウレア、テト
ラウレア、ポリウレア等のウレア化合物、あるいは、シ
リカゲル、ベントナイト等の無機系化合物、ウレタン化
合物、ウレア・ウレタン化合物、ナトリウムテレフタラ
メート化合物等を適宜使用できる。尚、酸化安定性に優
れるウレア化合物を用いることにより、高温、高速回転
での潤滑性能並びに潤滑寿命をより向上させることがで
きる。これらの増ちょう剤の配合量は、グリース状を得
られる範囲ならば特に制約はないが、好ましくは、グリ
ース全量に対して５〜４０重量％となるように基油に配
合される。より好ましくは１０〜３５重量％である。４
０重量％を越える量を配合した場合、相対的に基油の量
が少なくなり、潤滑作用に悪影響を及ぼす。

【０００８】本発明は、上記のグリース組成物に、
（ａ）有機ニッケル化合物あるいは有機テルル化合物の
１種以上と、（ｂ）フェノチアジン及びその誘導体から
選ばれる１種以上の化合物、あるいはチアゾール及びそ
の誘導体から選ばれる１種以上の化合物とを含有するこ
とを特徴とする。上記（ａ）成分である有機ニッケル化
合物並びに有機テルル化合物としては、ジチオカルバミ
ン酸ニッケル、ジチオカルバミン酸テルル、ジチオリン
酸ニッケル、ジチオリン酸テルル、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸テルル、カルボン酸ニッケル、カルボン
酸テルル、ニッケルアルコキシド、テルルアルコキシド
等が好ましく、特にジチオカルバミン酸ニッケル及びジ
チオカルバミン酸テルルを好適に使用できる。上記の各
化合物は置換基を有していてもよく、特に好ましいジチ
オカルバミン酸ニッケル及びジチオカルバミン酸テルル
は下記一般式（Ｉ）で表され、とりわけ、炭素数１〜１
８のアルキル基を有するジチオカルバミン酸ニッケル及
びジチオカルバミン酸テルルが好ましい。また、有機ニ
ッケル化合物同士、有機テルル化合物同士、もしくは有
機ニッケル化合物と有機テルル化合物とを混合して使用
するものできる。

【０００９】

【化１】

【００１０】一方、上記（ｂ）成分であるフェノチアジ
ン及びその誘導体としては、フェノチアジン、Ｎ−メチ
ルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７
−ジオクチルフェノチアジン等のアルキル誘導体及びＮ
置換アルキル誘導体が好適であり、これらを単独で、も
しくは適宜組み合わせて使用することができる。また、
同じく（ｂ）成分であるチアゾール及びその誘導体とし
ては、チアゾール、１，３，４−チアジアゾール、２，
５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−
メルカプトチアジアゾール、４−モルホリニル−２−ベ
ンゾチアゾールジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾールスフェンアミド、２−（４
−モルホリニルジチオ）ベンゾチアゾール、２−ベンゾ
チアゾリルジスルフィド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
チアゾールスルホンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２
−ベンゾチアゾールスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシ
ル−２−ベンゾチアゾールスルホンアミド、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−
ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンアミド、ジベンゾチアジルジスルフィド等が好
適であり、これらを単独で、もしくは適宜組み合わせて
使用することができる。

【００１１】尚、上記（ａ）成分と（ｂ）成分とは、
５：９５〜９５：５の重量比で混合し、グリース全量の
０．５〜１５重量％となるようにグリースに配合するこ
とが好ましい。特に、配合量として０．５重量％未満で
は高温での潤滑性能及び軸受寿命を向上させるには不十
分である。一方、１５重量％を越える量を配合した場合
には相対的に基油の量が少なくなり、潤滑性能に悪影響
を及ぼすことがある。

【００１２】本発明のグリース組成物には、更に、以下
に挙げる従来より公知の各種添加剤を配合することがで
きる。 〔極圧剤〕極圧剤として、例えば以下の化合物を使用す
ることができる。有機金属系のものとしては、ジチオカ
ルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン等の有
機モリブデン化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオ
リン酸亜鉛、亜鉛フェネート等の有機亜鉛化合物、ジチ
オカルバミン酸アンチモン、ジチオリン酸アンチモン等
の有機アンチモン化合物、ジチオカルバミン酸セレン等
の有機セレン化合物、ナフテン酸ビスマス、ジチオカル
バミン酸ビスマス等の有機ビスマス化合物、ジチオカル
バミン酸鉄、オクチル酸鉄等の有機鉄化合物、ジチオカ
ルバミン酸銅、ナフテン酸銅等の有機銅化合物、ナフテ
ン酸鉛、ジチオカルバミン酸鉛等の有機鉛化合物、マレ
イン酸スズ、ジブチルスズスルファイド等の有機スズ化
合物、あるいは、アルカリ金属、アルカリ土類金属の有
機スルホネート、フェネート、ホスホネート、金、銀、
チタン、カドミウム等の有機金属化合物も必要なら使用
できる。硫黄系化合物としては、ジベンジルジスルフィ
ド等のスルフィドあるいはポリスルフィド化合物、硫化
油脂類、無灰系カルバミン酸化合物類、チオウレア系化
合物、もしくはチオカーボネート類等を使用することが
できる。リン酸系極圧剤としては、トリオクチルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート等のリン酸エス
テル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜
リン酸エステル等のリン酸エステル系化合物を使用する
ことができる。また、その他、塩素化パラフィン等のハ
ロゲン系の極圧剤、あるいは、二硫化モリブデン、二硫
化タングステン、グラファイト、ＰＴＦＥ（ポリテトラ
フロロエチレン）、硫化アンチモン、窒化硼素などの硼
素化合物等の固体潤滑剤を使用することができる。

【００１３】〔油性剤〕油性剤として、例えば以下の化
合物を使用することができる。即ち、オレイン酸やステ
アリン酸等の脂肪酸、オレイルアルコール等の脂肪酸ア
ルコール、ポリオキシエチレンステアリン酸エステルや
ポリグリセリルオレイン酸エステル等の脂肪酸エステ
ル、リン酸、トリクレジルホスフェート、ラウリル酸エ
ステルまたはポリオキシエチレンオレイルエーテルリン
酸等のリン酸エステル等を使用することができる。

【００１４】〔酸化防止剤〕一般に使用される酸化防止
剤も必要に応じて併用出来る。例えば、ゴム、プラスチ
ック、潤滑油等に添加する老化防止剤、オゾン劣化防止
剤、酸化防止剤から適宜選択して使用する。例えば、以
下の化合物を使用することができる。即ち、フェニル−
１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、
ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジピリジルアミ
ン、ｐ，ｐ′−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′
−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′
−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等のア
ミン系化合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ジブチルフェノ
ール等のフェノール系化合物等を使用することができ
る。

【００１５】〔防錆剤・金属不活性化剤〕防錆剤とし
て、例えば以下の化合物を使用することができる。即
ち、有機スルホン酸のアンモニウム塩、バリウム、亜
鉛、カルシウム、マグネシウム等アルカリ金属、アルカ
リ土類金属の有機スルホン酸塩、有機カルボン酸塩、フ
ェネート、ホスホネート、アルキルもしくはアルケニル
こはく酸エステル等のアルキル、アルケニルこはく酸誘
導体、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコールの
部分エステル、オレオイルザルコシン等のヒドロキシ脂
肪酸類、１−メルカプトステアリン酸等のメルカプト脂
肪酸類あるいはその金属塩、ステアリン酸等の高級脂肪
酸類、イソステアリルアルコール等の高級アルコール
類、高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル、２−
（デシルジチオ）−ベンゾイミダゾール、ベンズイミダ
ゾール等のイミダゾール系化合物、あるいは、２，５−
ビス（ドデシルジチオ）ベンズイミダゾール等のジスル
フィド系化合物、あるいは、トリスノニルフェニルフォ
スファイト等のリン酸エステル類、ジラウリルチオプロ
ピオネート等のチオカルボン酸エステル系化合物等を使
用することができる。また、亜硝酸塩等も使用すること
ができる。金属不活性化剤として、例えばベンゾトリア
ゾールやトリルトリアゾール等のトリアゾール系化合物
を使用することができる。

【００１６】本発明のグリース組成物は、常法に従い、
増ちょう剤とともに、（ａ）成分である有機ニッケル化
合物または有機テルル化合物、（ｂ）成分であるフェノ
チアシン及びその誘導体、あるいはチアゾール及びその
誘導体の所定量を基油に添加し、更に必要に応じて上記
の各種添加剤の所定量を添加して混練機により混練する
ことにより得られる。また、このグリース組成物は各種
の転がり軸受に封入することにより、該軸受に優れた潤
滑作用を付与することができるが、特に高温、高速回転
での使用に供される転がり軸受に好適である。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 （実施例１〜４及び比較例１〜５）表１に示す如く基油
に、増ちょう剤、（ａ）成分及び（ｂ）成分を配合して
本発明に係る試験グリースを作成した。また、比較のた
めに表２に示す如く基油に、増ちょう剤と酸化防止剤と
を添加して試験グリースを作成した。尚、各試験グリー
スには、防錆剤としてバリウムスルホネートを２重量
％、酸化防止剤として、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニ
ルアミンを２重量％、金属不活性化剤としてベンゾトリ
アゾールを０．０５重量％を添加してある。更に、比較
のために市販の高温用グリースも試験グリースとして用
いた。

【００１８】得られた試験グリースを軸受耐久試験に供
し、寿命時間を測定した。試験方法は、円すい形軸受寿
命試験機を用い、試験軸受（呼び番号：ＨＲ３０２０
６）に各試験グリースを３ｇ封入し、軸受外輪外径部温
度１５０℃、ラジアル荷重１０ｋｇｆ、アキシアル荷重
１００ｋｇｆの下で５０００ｒｐｍの回転数で高速回転
させ、焼き付きに至るまでの時間を測定した。測定結果
を表１及び表２に併記する。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】表１及び表２の結果から、本発明に係るグ
リースを封入することにより軸受の焼き付き時間が大幅
に改善されることがわかる。

【００２２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のグリース
組成物によれば、高温での潤滑寿命を大幅に改善でき、
特に高温、高速回転に供される軸受に好適に使用するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:08 40:02 50:10

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）有機ニッケル化合物あるいは有機
   テルル化合物の１種以上と、（ｂ）フェノチアジン及び
   その誘導体から選ばれる１種以上の化合物、あるいはチ
   アゾール及びその誘導体から選ばれる１種以上の化合物
   とを含有することを特徴とするグリース組成物。