JPH1179780A - 耐水性高ホウ酸ガラス繊維の製造方法および耐水性高ホウ酸ガラス繊維 - Google Patents
耐水性高ホウ酸ガラス繊維の製造方法および耐水性高ホウ酸ガラス繊維Info
- Publication number
- JPH1179780A JPH1179780A JP9232136A JP23213697A JPH1179780A JP H1179780 A JPH1179780 A JP H1179780A JP 9232136 A JP9232136 A JP 9232136A JP 23213697 A JP23213697 A JP 23213697A JP H1179780 A JPH1179780 A JP H1179780A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- glass fiber
- fiber
- high borate
- borate glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B37/00—Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
- C03B37/10—Non-chemical treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 プリント配線基板や通信機器周辺の繊維強化
プラスチックス部材の補強材などとして好適な、誘電率
が低く、かつ耐水性に優れる高ホウ酸ガラス繊維の製造
方法を提供する。 【解決手段】 Ｂ2Ｏ3含有量が１５〜４０重量％のガラ
ス組成を有する高ホウ酸ガラス繊維を、３００〜６５０
℃の温度において加熱処理したのち、シランカップリン
グ剤を用いて表面処理することにより、耐水性高ホウ酸
ガラス繊維を製造する。
プラスチックス部材の補強材などとして好適な、誘電率
が低く、かつ耐水性に優れる高ホウ酸ガラス繊維の製造
方法を提供する。 【解決手段】 Ｂ2Ｏ3含有量が１５〜４０重量％のガラ
ス組成を有する高ホウ酸ガラス繊維を、３００〜６５０
℃の温度において加熱処理したのち、シランカップリン
グ剤を用いて表面処理することにより、耐水性高ホウ酸
ガラス繊維を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性高ホウ酸ガ
ラス繊維の製造方法および耐水性高ホウ酸ガラス繊維に
関する。さらに詳しくは、本発明は、プリント配線基板
や通信機器周辺の繊維強化プラスチックス部材の補強材
などとして好適な、誘電率が低く、しかも耐水性に優れ
る高ホウ酸ガラス繊維を効率よく製造する方法、および
上記用途に好適な耐水性高ホウ酸ガラス繊維に関するも
のである。
ラス繊維の製造方法および耐水性高ホウ酸ガラス繊維に
関する。さらに詳しくは、本発明は、プリント配線基板
や通信機器周辺の繊維強化プラスチックス部材の補強材
などとして好適な、誘電率が低く、しかも耐水性に優れ
る高ホウ酸ガラス繊維を効率よく製造する方法、および
上記用途に好適な耐水性高ホウ酸ガラス繊維に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高度情報化社会の時代を迎え、衛
星放送や移動無線などの通信機器は、デジタル化、高速
処理化の傾向にある。そのため、これらに用いられるプ
リント配線板、あるいはそれらの通信機器周辺の繊維強
化プラスチックス部材も誘電損失の小さい低誘電率、低
誘電正接のものが求められており、したがって、その低
誘電率、低誘電正接化を図るために樹脂、ガラス繊維の
双方から検討されている。
星放送や移動無線などの通信機器は、デジタル化、高速
処理化の傾向にある。そのため、これらに用いられるプ
リント配線板、あるいはそれらの通信機器周辺の繊維強
化プラスチックス部材も誘電損失の小さい低誘電率、低
誘電正接のものが求められており、したがって、その低
誘電率、低誘電正接化を図るために樹脂、ガラス繊維の
双方から検討されている。
【０００３】ガラス繊維については、例えば、ガラス組
成中のホウ酸含有量を高くする方法が検討されている
（例えば、特開昭６２−２２６８３９号公報、特開昭６
３−２８３１号公報、特開平６−２１９７８０号公報、
特開平８−３３３１３７号公報など）。しかしながら、
ホウ酸含有量の高いガラスは、誘電率は低いが耐水性に
劣るため、そのガラス繊維をプリント配線基板に用いた
場合、ガラス繊維と樹脂との層間剥離を起こしやすく、
その結果絶縁信頼性に欠けるなどの問題が生じる。ま
た、このガラス繊維を、繊維強化プラスチックスに用い
た場合には、一般に強度劣化を起こしやすいという問題
がある。
成中のホウ酸含有量を高くする方法が検討されている
（例えば、特開昭６２−２２６８３９号公報、特開昭６
３−２８３１号公報、特開平６−２１９７８０号公報、
特開平８−３３３１３７号公報など）。しかしながら、
ホウ酸含有量の高いガラスは、誘電率は低いが耐水性に
劣るため、そのガラス繊維をプリント配線基板に用いた
場合、ガラス繊維と樹脂との層間剥離を起こしやすく、
その結果絶縁信頼性に欠けるなどの問題が生じる。ま
た、このガラス繊維を、繊維強化プラスチックスに用い
た場合には、一般に強度劣化を起こしやすいという問題
がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、プリント配線基板や通信機器周辺の繊維
強化プラスチックス部材の補強材などとして好適な、誘
電率が低く、しかも耐水性に優れる高ホウ酸ガラス繊維
を効率よく製造する方法、および上記用途に好適な耐水
性高ホウ酸ガラス繊維を提供することを目的とするもの
である。
事情のもとで、プリント配線基板や通信機器周辺の繊維
強化プラスチックス部材の補強材などとして好適な、誘
電率が低く、しかも耐水性に優れる高ホウ酸ガラス繊維
を効率よく製造する方法、および上記用途に好適な耐水
性高ホウ酸ガラス繊維を提供することを目的とするもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、Ｂ2Ｏ3の含有
量が特定の範囲にある高ホウ酸ガラス繊維を特定の温度
で熱処理したのち、シランカップリング剤で表面処理す
ることにより、その目的を達成しうることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、Ｂ2Ｏ3の含有
量が特定の範囲にある高ホウ酸ガラス繊維を特定の温度
で熱処理したのち、シランカップリング剤で表面処理す
ることにより、その目的を達成しうることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、Ｂ2Ｏ3含有量が１５
〜４０重量％のガラス組成を有する高ホウ酸ガラス繊維
を、３００〜６５０℃の温度において加熱処理したの
ち、シランカップリング剤を用いて表面処理することを
特徴とする耐水性高ホウ酸ガラス繊維の製造方法を提供
するものである。
〜４０重量％のガラス組成を有する高ホウ酸ガラス繊維
を、３００〜６５０℃の温度において加熱処理したの
ち、シランカップリング剤を用いて表面処理することを
特徴とする耐水性高ホウ酸ガラス繊維の製造方法を提供
するものである。
【０００７】本発明はまた、上記製造方法で得られた耐
水性高ホウ酸ガラス繊維をも提供するものである。
水性高ホウ酸ガラス繊維をも提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるガラス
は、少なくともガラスの骨格を形成する成分であるＳｉ
Ｏ2とＢ2Ｏ3を含有し、かつＢ2Ｏ3含有量が１５〜４０
重量％のガラス組成を有する高ホウ酸ガラスである。こ
のＢ2Ｏ3の含有量が多いほど耐水性の向上効果が大きく
発揮されるが、ガラス誘電率、耐水性および製造時の溶
融粘度などを考慮すると、Ｂ2Ｏ3の好ましい含有量は１
５〜３０重量％の範囲である。また、このガラスにおい
ては、ＳｉＯ2とＢ2Ｏ3以外のガラス成分として、通常
ガラスの成分として含まれるＡｌ2Ｏ3、ＣａＯ、Ｍｇ
Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、ＴｉＯ2、Ｆ
ｅ2Ｏ3などを含有していてもよい。
は、少なくともガラスの骨格を形成する成分であるＳｉ
Ｏ2とＢ2Ｏ3を含有し、かつＢ2Ｏ3含有量が１５〜４０
重量％のガラス組成を有する高ホウ酸ガラスである。こ
のＢ2Ｏ3の含有量が多いほど耐水性の向上効果が大きく
発揮されるが、ガラス誘電率、耐水性および製造時の溶
融粘度などを考慮すると、Ｂ2Ｏ3の好ましい含有量は１
５〜３０重量％の範囲である。また、このガラスにおい
ては、ＳｉＯ2とＢ2Ｏ3以外のガラス成分として、通常
ガラスの成分として含まれるＡｌ2Ｏ3、ＣａＯ、Ｍｇ
Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、ＴｉＯ2、Ｆ
ｅ2Ｏ3などを含有していてもよい。
【０００９】本発明の方法においては、まず上記高ホウ
酸ガラス繊維を３００〜６５０℃の範囲の温度において
加熱処理する。この加熱処理温度が３００℃未満では長
時間処理しても耐水性の向上効果がほとんど発揮されな
いし、６５０℃を超えるとガラス繊維の強度が低下す
る。耐水性および強度のバランスなどの面から、好まし
い加熱処理温度は３５０〜６００℃の範囲である。
酸ガラス繊維を３００〜６５０℃の範囲の温度において
加熱処理する。この加熱処理温度が３００℃未満では長
時間処理しても耐水性の向上効果がほとんど発揮されな
いし、６５０℃を超えるとガラス繊維の強度が低下す
る。耐水性および強度のバランスなどの面から、好まし
い加熱処理温度は３５０〜６００℃の範囲である。
【００１０】また、加熱処理時間は、加熱処理温度に左
右され一概に定めることはできないが、通常は３０秒〜
７２時間程度で充分である。例えば、加熱処理温度が３
００℃であれば、２０時間以上、５００℃であれば１分
以上が望ましい。好ましい加熱処理時間は１分〜２４時
間である。
右され一概に定めることはできないが、通常は３０秒〜
７２時間程度で充分である。例えば、加熱処理温度が３
００℃であれば、２０時間以上、５００℃であれば１分
以上が望ましい。好ましい加熱処理時間は１分〜２４時
間である。
【００１１】この加熱処理により、耐水性が向上する理
由については、必ずしも明らかではないが、紡糸時に急
冷され、製造されたガラス繊維のひずみがとれて、分相
部分への入口が狭くなるため、耐水性が向上するものと
推定される。
由については、必ずしも明らかではないが、紡糸時に急
冷され、製造されたガラス繊維のひずみがとれて、分相
部分への入口が狭くなるため、耐水性が向上するものと
推定される。
【００１２】次に、このようにして加熱処理された高ホ
ウ酸ガラス繊維の表面を、シランカップリング剤により
処理する。このシランカップリング剤としては特に制限
はなく、従来繊維強化プラスチックスにおけるガラス繊
維の表面処理剤として慣用されているものの中から、任
意のものを選択して用いることができる。このシランカ
ップリング剤の例としては、ビニルトリクロロシラン、
ビニルトリス（２−メトキシシラン）、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩
酸塩、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、これら
は単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよいが、これらの中で、特にＮ−β−（Ｎ−ビニルベ
ンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン塩酸塩が好適である。
ウ酸ガラス繊維の表面を、シランカップリング剤により
処理する。このシランカップリング剤としては特に制限
はなく、従来繊維強化プラスチックスにおけるガラス繊
維の表面処理剤として慣用されているものの中から、任
意のものを選択して用いることができる。このシランカ
ップリング剤の例としては、ビニルトリクロロシラン、
ビニルトリス（２−メトキシシラン）、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩
酸塩、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、これら
は単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよいが、これらの中で、特にＮ−β−（Ｎ−ビニルベ
ンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン塩酸塩が好適である。
【００１３】また、これらのシランカップリング剤で表
面処理されたガラス繊維における該シランカップリング
剤の付着量については特に制限はないが、通常はガラス
繊維基材に対し、０．０２〜０．５重量％であればよ
く、好ましくは０．０５〜０．２重量％の範囲である。
面処理されたガラス繊維における該シランカップリング
剤の付着量については特に制限はないが、通常はガラス
繊維基材に対し、０．０２〜０．５重量％であればよ
く、好ましくは０．０５〜０．２重量％の範囲である。
【００１４】ガラス繊維をシランカップリング剤で表面
処理する方法については特に制限はなく、従来用いられ
ている方法、例えば水溶液法、有機溶媒法、スプレー法
など任意の方法を用いることができる。
処理する方法については特に制限はなく、従来用いられ
ている方法、例えば水溶液法、有機溶媒法、スプレー法
など任意の方法を用いることができる。
【００１５】本発明において用いられるガラス繊維は、
その形態として、例えばガラスロービング、チョップド
ストランド、ャーン、ガラスマット、ミルドファイバ
ー、ガラスパウダー、ガラスクロス、ガラス繊維などの
基材を挙げることができるが、これらの中で、ガラスチ
ョップドストランドおよびガラスクロスが好ましい。
その形態として、例えばガラスロービング、チョップド
ストランド、ャーン、ガラスマット、ミルドファイバ
ー、ガラスパウダー、ガラスクロス、ガラス繊維などの
基材を挙げることができるが、これらの中で、ガラスチ
ョップドストランドおよびガラスクロスが好ましい。
【００１６】これらのガラス繊維の耐水性を向上させる
には、例えば、ガラス繊維がチョップドストランドであ
れば、まず、紡糸時に、サイジング剤を塗布しながらガ
ラス繊維を作製し、必要であればガラス繊維を乾燥し、
その後、一定長にガラス繊維を切断してチョップドスト
ランドを得たのち、３００〜６５０℃の温度で加熱処理
し、さらにシランカップリング剤で表面処理すればよ
い。
には、例えば、ガラス繊維がチョップドストランドであ
れば、まず、紡糸時に、サイジング剤を塗布しながらガ
ラス繊維を作製し、必要であればガラス繊維を乾燥し、
その後、一定長にガラス繊維を切断してチョップドスト
ランドを得たのち、３００〜６５０℃の温度で加熱処理
し、さらにシランカップリング剤で表面処理すればよ
い。
【００１７】また、例えばガラス繊維がガラスクロスで
あれば、まずガラスヤーンを製織して得られるガラスク
ロスの原反をヒートクリーニング処理し、次にこのガラ
スクロスを３００〜６５０℃の温度で加熱処理したの
ち、シランカップリング剤で表面処理すればよい。場合
によっては、ヒートクリーニングと加熱処理を連続して
行うこともできる。
あれば、まずガラスヤーンを製織して得られるガラスク
ロスの原反をヒートクリーニング処理し、次にこのガラ
スクロスを３００〜６５０℃の温度で加熱処理したの
ち、シランカップリング剤で表面処理すればよい。場合
によっては、ヒートクリーニングと加熱処理を連続して
行うこともできる。
【００１８】このようにして、耐水性に優れる高ホウ酸
ガラス繊維が得られる。
ガラス繊維が得られる。
【００１９】本発明の方法で得られた耐水性高ホウ酸ガ
ラスは、誘電率が低く、しかも耐水性に優れ、樹脂の補
強材として用いた場合、樹脂との層間剥離や強度劣化が
生じにくいので、プリント配線基板、あるいは通信機器
周辺の繊維強化プラスチックス部材の補強材などとして
好適に用いられる。
ラスは、誘電率が低く、しかも耐水性に優れ、樹脂の補
強材として用いた場合、樹脂との層間剥離や強度劣化が
生じにくいので、プリント配線基板、あるいは通信機器
周辺の繊維強化プラスチックス部材の補強材などとして
好適に用いられる。
【００２０】この耐水性高ホウ酸ガラス繊維を、繊維強
化プラスチックスの補強材として用いる場合、相手材の
樹脂としては、従来繊維強化プラスチックスに慣用され
ているものであればよく、特に制限されず、例えば不飽
和ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの
熱硬化性樹脂、飽和ポリエステル、ポリアセタール、ポ
リアミド、ポリフェニレンサルファイド、フッ素樹脂な
どの熱可塑性樹脂を挙げることができる。
化プラスチックスの補強材として用いる場合、相手材の
樹脂としては、従来繊維強化プラスチックスに慣用され
ているものであればよく、特に制限されず、例えば不飽
和ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの
熱硬化性樹脂、飽和ポリエステル、ポリアセタール、ポ
リアミド、ポリフェニレンサルファイド、フッ素樹脂な
どの熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【００２１】本発明はまた、前記製造方法で得られた耐
水性高ホウ酸ガラス繊維をも提供するものである。
水性高ホウ酸ガラス繊維をも提供するものである。
【００２２】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
【００２３】実施例１〜３５ 表１の組成１〜５に示す各試料のガラス組成になるよう
に調合した原料混合物を、白金るつぼに入れ、電気炉中
において、１５００〜１５５０℃、８時間の条件で、撹
拌を加えながら溶融した。次いで、この溶融ガラスをカ
ーボン板上に流し出し、得られたガラスカレットをガラ
ス繊維製造炉に投入後１３００〜１４００℃で溶融し、
紡糸用サイジング剤を塗布しながら紡糸した。そのガラ
ス繊維を３ｍｍの長さに切断したのち、１００〜１２０
℃で乾燥してガラスチョップドストランドを得た。繊維
径は１３μｍであった。
に調合した原料混合物を、白金るつぼに入れ、電気炉中
において、１５００〜１５５０℃、８時間の条件で、撹
拌を加えながら溶融した。次いで、この溶融ガラスをカ
ーボン板上に流し出し、得られたガラスカレットをガラ
ス繊維製造炉に投入後１３００〜１４００℃で溶融し、
紡糸用サイジング剤を塗布しながら紡糸した。そのガラ
ス繊維を３ｍｍの長さに切断したのち、１００〜１２０
℃で乾燥してガラスチョップドストランドを得た。繊維
径は１３μｍであった。
【００２４】次に、このガラスチョップドストランド
を、表２、表３に示す加熱温度、時間で加熱処理したの
ち、下記の各シランカップリング剤の水溶液を噴霧して
表面処理を行った。
を、表２、表３に示す加熱温度、時間で加熱処理したの
ち、下記の各シランカップリング剤の水溶液を噴霧して
表面処理を行った。
【００２５】（１）Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩
酸塩の７ｇ／リットル酢酸水溶液（シランカップリング
剤Ａと記す） （２）γ−アミノプロピルトリエトキシシランの４ｇ／
リットル酢酸水溶液（シランカップリング剤Ｂと記す） （３）メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの４
ｇ／リットル酢酸水溶液（シランカップリング剤Ｃと記
す） このようにして耐水化処理したガラスチョップドストラ
ンドを、ポリアセタール樹脂（ポリプラスチックス社製
［ジュラコン］）に２０重量％を混合し、押し出し機で
ガラス繊維強化ペレットを作製し、次いで射出成形して
厚さ２ｍｍのガラス繊維強化プラスチックス板を得た。
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩
酸塩の７ｇ／リットル酢酸水溶液（シランカップリング
剤Ａと記す） （２）γ−アミノプロピルトリエトキシシランの４ｇ／
リットル酢酸水溶液（シランカップリング剤Ｂと記す） （３）メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの４
ｇ／リットル酢酸水溶液（シランカップリング剤Ｃと記
す） このようにして耐水化処理したガラスチョップドストラ
ンドを、ポリアセタール樹脂（ポリプラスチックス社製
［ジュラコン］）に２０重量％を混合し、押し出し機で
ガラス繊維強化ペレットを作製し、次いで射出成形して
厚さ２ｍｍのガラス繊維強化プラスチックス板を得た。
【００２６】このガラス繊維強化プラスチックス板につ
いて、以下に示す方法に従って耐水性を評価した。その
結果を表２、表３に示す。
いて、以下に示す方法に従って耐水性を評価した。その
結果を表２、表３に示す。
【００２７】〈耐水性評価〉上記で得られたガラス繊維
強化プラスチック板を１２１℃に設定されたプレッシャ
ークッカーに１０５分間投入して、白化の有無を目視で
確認するとともに、プレッシャークッカーに投入した際
のガラス繊維強化プラスチックス板の投入前後の重量か
ら、その減量を百分率で表し、耐水減量を求めた。
強化プラスチック板を１２１℃に設定されたプレッシャ
ークッカーに１０５分間投入して、白化の有無を目視で
確認するとともに、プレッシャークッカーに投入した際
のガラス繊維強化プラスチックス板の投入前後の重量か
ら、その減量を百分率で表し、耐水減量を求めた。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】比較例１〜１０ 実施例１〜３５と同様にして得られたガラスチョップド
ストランドを加熱処理せずに、シランカップリング剤の
水溶液を噴霧して表面処理を行った。この表面処理ガラ
スチョップドストランドについて、実施例１〜３５と同
様に耐水性を評価した。結果を表４に示す。
ストランドを加熱処理せずに、シランカップリング剤の
水溶液を噴霧して表面処理を行った。この表面処理ガラ
スチョップドストランドについて、実施例１〜３５と同
様に耐水性を評価した。結果を表４に示す。
【００３２】
【表４】
【００３３】実施例１〜３５は、いずれも白化は見られ
なかったが、比較例１〜１０はすべて白化していた。ま
た、耐水減量の値も、実施例１〜３５は、比較例１〜１
０に比べて小さいことが分かる。
なかったが、比較例１〜１０はすべて白化していた。ま
た、耐水減量の値も、実施例１〜３５は、比較例１〜１
０に比べて小さいことが分かる。
【００３４】実施例３６〜６０ 表１の組成１〜５に示す各試料のガラス組成になるよう
に調合した原料混合物を、白金るつぼに入れ、電気炉中
において、１５００〜１５５０℃、８時間の条件で、撹
拌を加えながら溶融した。次いでこの溶融ガラスをカー
ボン板上に流し出し、得られたガラスカレットをガラス
繊維製造炉に投入後１３００〜１４００℃で溶融し、紡
糸用サイジング材を塗布しながら紡糸した。
に調合した原料混合物を、白金るつぼに入れ、電気炉中
において、１５００〜１５５０℃、８時間の条件で、撹
拌を加えながら溶融した。次いでこの溶融ガラスをカー
ボン板上に流し出し、得られたガラスカレットをガラス
繊維製造炉に投入後１３００〜１４００℃で溶融し、紡
糸用サイジング材を塗布しながら紡糸した。
【００３５】このガラス繊維（繊維径７μｍ）を用い
て、下記に示すガラスクロスのタイプで製織したのち、
ヒートクリーニング処理してガラスクロスを得た。
て、下記に示すガラスクロスのタイプで製織したのち、
ヒートクリーニング処理してガラスクロスを得た。
【００３６】（ガラスクロスタイプ）ＪＩＳ Ｒ３４１
４に規定する種類ガラスクロスＥＰ１０Ａに準じた。
４に規定する種類ガラスクロスＥＰ１０Ａに準じた。
【００３７】使用ガラス糸：Ｅ２２５ １／０ １Ｚ 密度：たて糸 ６０本／２５ｍｍ よこ糸 ５８本／２
５ｍｍ 厚さ：０．１ｍｍ 質量：１０５ｇ／ｍｍ2 織り方：平織 次に、上記で得られたガラスクロスを表５、表６の加熱
処理を行ったのち、シランカップリング剤で表面処理
し、１１０℃で５分間乾燥した。
５ｍｍ 厚さ：０．１ｍｍ 質量：１０５ｇ／ｍｍ2 織り方：平織 次に、上記で得られたガラスクロスを表５、表６の加熱
処理を行ったのち、シランカップリング剤で表面処理
し、１１０℃で５分間乾燥した。
【００３８】この耐水化処理ガラスクロスを、ＮＥＭＡ
規格ＦＲ−４組成のエポキシワニス、すなわち、臭素化
エポキシ樹脂［エピコート５０４６−ｂ−８、油化シェ
ルエポキシ（株）製］１００重量部、ノボラック型エポ
キシ樹脂［エピコート１５４、油化シェルエポキシ
（株）製］２０重量部、ジシアンジアミド４重量部、２
−エチル−４−メチルイミダゾール０．２重量部、メチ
ルエチルケトン１５重量部およびジメチルホルムアミド
３０重量部からなるエポキシワニスに浸漬したのち、１
３０℃で６分間乾燥してプリプレグとした。
規格ＦＲ−４組成のエポキシワニス、すなわち、臭素化
エポキシ樹脂［エピコート５０４６−ｂ−８、油化シェ
ルエポキシ（株）製］１００重量部、ノボラック型エポ
キシ樹脂［エピコート１５４、油化シェルエポキシ
（株）製］２０重量部、ジシアンジアミド４重量部、２
−エチル−４−メチルイミダゾール０．２重量部、メチ
ルエチルケトン１５重量部およびジメチルホルムアミド
３０重量部からなるエポキシワニスに浸漬したのち、１
３０℃で６分間乾燥してプリプレグとした。
【００３９】次に、このプリプレグを４枚重ねたのち、
上下に銅箔を重ね、３０ｋｇ／ｃｍ2の荷重のもとで１
７５℃で９０分間加熱して積層板を作製し、次いで、こ
の銅張り積層板をエッチングにより銅を除去した試験片
とした。
上下に銅箔を重ね、３０ｋｇ／ｃｍ2の荷重のもとで１
７５℃で９０分間加熱して積層板を作製し、次いで、こ
の銅張り積層板をエッチングにより銅を除去した試験片
とした。
【００４０】この試験片について、以下に示す方法に従
って耐水性を評価した。結果を表５、表６に示す。
って耐水性を評価した。結果を表５、表６に示す。
【００４１】〈耐水性評価〉上記試験片を１２１℃に設
定されたプレッシャークッカーに１０５分間投入して、
白化の有無を目視で確認するとともに、プレッシャーク
ッカーに投入した際のガラス繊維強化プラスチックス板
の投入前後の重量から、その減量を百分率で表し、耐水
減量を求めた。
定されたプレッシャークッカーに１０５分間投入して、
白化の有無を目視で確認するとともに、プレッシャーク
ッカーに投入した際のガラス繊維強化プラスチックス板
の投入前後の重量から、その減量を百分率で表し、耐水
減量を求めた。
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】比較例１１〜１５ 実施例３６〜６０と同様にして得られたガラスクロスを
加熱処理せずに、シランカップリング剤の水溶液を噴霧
して表面処理を行ったのち、これを用いて、実施例３６
〜６０と同様にして試験片を作製し、耐水性を評価し
た。その結果を表７に示す。
加熱処理せずに、シランカップリング剤の水溶液を噴霧
して表面処理を行ったのち、これを用いて、実施例３６
〜６０と同様にして試験片を作製し、耐水性を評価し
た。その結果を表７に示す。
【００４５】
【表７】
【００４６】実施例３６〜６０では、いずれも白化は見
られなかったが、比較例１１〜１５ではすべて白化して
いた。また、耐水減量の値も、実施例３６〜６０では、
比較例１１〜１５に比べて小さいことが分かる。
られなかったが、比較例１１〜１５ではすべて白化して
いた。また、耐水減量の値も、実施例３６〜６０では、
比較例１１〜１５に比べて小さいことが分かる。
【００４７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、誘電率が低く、
しかも耐水性に優れる高ホウ酸ガラス繊維を効率よく製
造することができる。このガラス繊維は、上記性質を有
し、樹脂の補強材として用いた場合、樹脂との層間剥離
や強度劣化を起こしにくいため、プリント配線基板や通
信機器周辺の繊維強化プラスチックス部材の補強材など
として好適に用いられる。さらに、ヤーン、ロービン
グ、ガラスクロス、チョップドストランド、マットなど
の形態で、多方面に利用することができる。
しかも耐水性に優れる高ホウ酸ガラス繊維を効率よく製
造することができる。このガラス繊維は、上記性質を有
し、樹脂の補強材として用いた場合、樹脂との層間剥離
や強度劣化を起こしにくいため、プリント配線基板や通
信機器周辺の繊維強化プラスチックス部材の補強材など
として好適に用いられる。さらに、ヤーン、ロービン
グ、ガラスクロス、チョップドストランド、マットなど
の形態で、多方面に利用することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｂ2Ｏ3含有量が１５〜４０重量％のガラ
ス組成を有する高ホウ酸ガラス繊維を、３００〜６５０
℃の温度において加熱処理したのち、シランカップリン
グ剤を用いて表面処理することを特徴とする耐水性高ホ
ウ酸ガラス繊維の製造方法。 - 【請求項２】 高ホウ酸ガラス繊維がガラスチョップド
ストランドである請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 高ホウ酸ガラス繊維がガラスクロスであ
る請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１、２または３に記載の製造方法
で得られた耐水性高ホウ酸ガラス繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23213697A JP3965533B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 耐水性高ホウ酸ガラス繊維の製造方法および耐水性高ホウ酸ガラス繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23213697A JP3965533B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 耐水性高ホウ酸ガラス繊維の製造方法および耐水性高ホウ酸ガラス繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1179780A true JPH1179780A (ja) | 1999-03-23 |
| JP3965533B2 JP3965533B2 (ja) | 2007-08-29 |
Family
ID=16934566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23213697A Expired - Fee Related JP3965533B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 耐水性高ホウ酸ガラス繊維の製造方法および耐水性高ホウ酸ガラス繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3965533B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2076386A2 (en) * | 2006-10-26 | 2009-07-08 | Agy Holding Corp. | Low dielectric glass fiber |
| WO2017221637A1 (ja) * | 2016-06-23 | 2017-12-28 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維の製造方法 |
| JP2020002520A (ja) * | 2015-04-27 | 2020-01-09 | 旭化成株式会社 | ガラスクロス |
-
1997
- 1997-08-28 JP JP23213697A patent/JP3965533B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2076386A2 (en) * | 2006-10-26 | 2009-07-08 | Agy Holding Corp. | Low dielectric glass fiber |
| US7678721B2 (en) | 2006-10-26 | 2010-03-16 | Agy Holding Corp. | Low dielectric glass fiber |
| EP2076386A4 (en) * | 2006-10-26 | 2011-01-19 | Agy Holding Corp | GLASS FIBER WITH LOW DIELECTRIC CONSTANT |
| JP2020002520A (ja) * | 2015-04-27 | 2020-01-09 | 旭化成株式会社 | ガラスクロス |
| WO2017221637A1 (ja) * | 2016-06-23 | 2017-12-28 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3965533B2 (ja) | 2007-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6957563B2 (ja) | ガラスクロス | |
| TWI356111B (en) | Resin compatible yarn binder and uses thereof | |
| JP2003137590A (ja) | 低誘電率低誘電正接ガラス、それを用いたガラス繊維及びガラス繊維織物 | |
| JP2003171143A (ja) | ガラス繊維用ガラス組成物 | |
| JPH0818853B2 (ja) | ガラスクロスの製造方法 | |
| JP2002505389A (ja) | 無機潤滑剤−コーティングガラス繊維ストランドおよびこれを含有する製品 | |
| US3498872A (en) | Glass fiber reinforced polyamide resin article and process therefor | |
| JPH1179780A (ja) | 耐水性高ホウ酸ガラス繊維の製造方法および耐水性高ホウ酸ガラス繊維 | |
| JP7012505B2 (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
| US5672641A (en) | Secondary coating compositions for glass fibers, glass fibers coated with the same and composites reinforced therewith | |
| JP2020100913A (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
| JP3291100B2 (ja) | 樹脂補強用ガラス繊維織物 | |
| JPH092839A (ja) | 低誘電正接ガラス繊維 | |
| JPH10226941A (ja) | ガラス繊維織物及びそれを用いた繊維強化樹脂成型品 | |
| JP2002194670A (ja) | ガラスクロス表面処理剤 | |
| JPH11107111A (ja) | プリント配線基板用ガラス織布基材 | |
| JPH06257042A (ja) | ガラス不織布 | |
| US5126467A (en) | Modifier for composite materials | |
| JP2003041486A (ja) | 低誘電率ガラスクロス | |
| JPH04239533A (ja) | 無機質繊維基材プリプレグシートの製造法および絶縁性積層体の製造法 | |
| JP4026245B2 (ja) | ガラス繊維織物の表面処理方法 | |
| JPH01500894A (ja) | カップリング剤と樹脂とでガラス表面を処理して最終樹脂への結合用に改良された表面を提供する方法 | |
| JP2003034728A (ja) | 低誘電率プリプレグ | |
| JPH03119140A (ja) | ガラスクロス | |
| JPH091680A (ja) | 複合材料の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040302 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060524 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060526 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060721 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070302 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070406 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070502 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070515 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100608 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110608 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110608 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110608 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120608 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120608 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130608 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130608 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |