JPH04239533A - 無機質繊維基材プリプレグシートの製造法および絶縁性積層体の製造法 - Google Patents

無機質繊維基材プリプレグシートの製造法および絶縁性積層体の製造法

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JPH04239533A
JPH04239533A JP3006011A JP601191A JPH04239533A JP H04239533 A JPH04239533 A JP H04239533A JP 3006011 A JP3006011 A JP 3006011A JP 601191 A JP601191 A JP 601191A JP H04239533 A JPH04239533 A JP H04239533A
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横　山　英　邦
Setsuo Toyoshima
豊　島　節　夫
Takamasa Ibaraki
茨　木　孝　昌
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、微細なフェノール樹脂
粉末を無機質繊維に特定の条件下に定着させてなる無機
質繊維基材プリプレグシートの製造法およびその無機質
シートを使用した積層板の製造法に関する。さらに詳し
くは、本発明は、フェノール樹脂と無機質繊維を特定の
条件下で抄造工程をえて形成させる無機質繊維基材プリ
プレグシートの製造法およびその無機質繊維基材プリプ
レグシートを利用した高絶縁性積層板の製造法に関する
。
【０００２】
【従来の技術】民性用電子機器を中心に汎用されている
プリント基板は、当初製造コストおよびパンチング性の
観点からフェノール樹脂含浸紙の積層板が採用されてい
た。フェノール樹脂含浸紙は、フェノール樹脂を溶剤に
溶解して液状にし、それを紙に含浸してから紙を乾燥し
て溶剤を除去したものであり、積層板は、そのフェノー
ル樹脂含浸紙を必要枚数積層して加圧加熱して形成した
ものである。しかし、フェノール樹脂含浸紙の製造は、
有機溶媒を使用して行われるので、製造工程で行う作業
に危険性があり、作業環境が悪化する。また、有機溶媒
による臭気公害を生じさせ、溶媒回収に費用がかかると
いう問題点を有していた。しかも、含浸紙自体が、絶縁
性、耐熱性、耐湿性、厚さ方向の寸法安定性およびスル
ーホール適性において劣るという欠点を有していた。一
方、プリント基板における配線および実装の高密度化が
著しいので、プリント基板用シートおよびその積層板に
は、耐熱性、耐湿性および厚さ方向の寸法安定性等が優
れており、かつ高絶縁性を有しているものが要求されて
いた。そのために、絶縁性およびその他の諸特性を改良
したプリント基板用シートとして、熱硬化性樹脂を無機
質繊維に定着させた無機質シートが、またその無機質シ
ートを積層板にしたものが、いくつか提案されている。 特開昭６２−４１３９９号公報には、細径繊維（平均繊
維径３μｍ　以下）を５重量％以上を配合し、かつカチ
オン性とノニオン性の高分子定着剤を併用することによ
り多量（５０〜３００重量％）の填料を無機質繊維（ガ
ラス繊維等）へ定着させた、回路基板にも適するとされ
る無機質シートが記載されている。しかし、その無機質
シートは、電荷を含むので、絶縁性が低下して、現在の
プリント基板に要求される絶縁性を持ち得ないものであ
る。特開平２ー１６０９９８号公報には、熱硬化性樹脂
の微粉末（０．３〜３００μｍ　）を２〜３５％未満の
比率で繊維状基材（実施例は紙のみ）に抄造して含ませ
た絶縁積層板用原紙が記載されており、繊維状基材がガ
ラス繊維でもよい旨の記載がある。
【０００３】しかし、本発明者の知るかぎりでは、フェ
ノール樹脂粉末を抄造により定着できるのは、この公報
のように２〜３５％未満の範囲の量であって、３５〜８
０％の多量のフェノール樹脂粉末を定着することはでき
ないとされていた。また、同公報の実施例には、木材パ
ルプ繊維にフェノール樹脂粉末を定着したものが記載さ
れているにすぎず、定着が困難なガラス繊維に対してど
のようにして定着しえたのか、その具体的手段は記載さ
れていない。また、同公報には「カップリング剤を適宜
配合することができる」旨の記載があるが、多種存在す
るカップリング剤の選択基準が一般に明確でないので、
その記載だけでは、どのようなカップリング剤を選定す
れば、フェノール樹脂粉末の定着量とシートの絶縁性を
同時に向上させるうるか明らかでない。さらに、本発明
者の知るかぎりでは、熱硬化性樹脂、定着剤、無機質繊
維およびカップリング剤の相互の関係は、定性的にも、
定量的にも不明確であった。従って、高絶縁性を有し、
吸湿後の絶縁性も高く、かつ耐熱性、耐湿性、厚さ方向
の寸法安定性およびスルーホール適性に優れ、しかも積
層板にしても白化することがない、配線、実装等を高密
度化したプリント基板用積層板に適するフェノール樹脂
含有無機質繊維基材プリプレグシートを製造することは
困難である、と考えられていた。また、エポキシ樹脂含
有無機質繊維基材プリプレグシートは、エポキシ樹脂が
高価であるので、コスト的な観点からも高絶縁性を有す
るフェノール樹脂含有無機質繊維基材プリプレグシート
が要望されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高絶縁性を
有し、吸湿後にも絶縁性が低下することがなく、しかも
耐熱性、耐湿性、厚さ方向の寸法安定性およびスルーホ
ール適性に優れており、しかも積層板にした場合にも白
化することがない無機質繊維基材プリプレグシートの製
造法およびその無機質繊維基材プリプレグシートを利用
した高絶縁性積層板の製造法を提供すること、を目的と
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フェノール樹
脂粉末を定着した無機質繊維基材プリプレグシートの絶
縁性が、フェノール樹脂粉末の定着量を３５％以上にす
ること、およびシランカップリング剤を添加することに
より大巾に向上して、しかも多量のフェノール樹脂粉末
の定着が、特定の定着条件と定着方法により可能になる
ことを見出だしてなされたものである。また、本発明に
よる絶縁性積層体の製造法は、本発明の無機質繊維基材
プリプレグシートを積層した積層体が、高絶縁性で、か
つ寸法安定性およびスルーホール適性を有して、配線、
実装を高密度化したプリント基板用積層板に適すること
を見出だしてなされたものである。すなわち、本発明に
よる無機質繊維基材プリプレグシートの製造法は、平均
粒径０．０１〜１００μｍ　のフェノール樹脂粉末を３
５〜８０重量％、無機質繊維を６５〜２０重量％（両者
の合計量基準）の比率で含み、かつ非イオン性高分子定
着剤を含ませてなるスラリーを抄造してシート化して、
該シートにシランカップリング剤を含ませること、を特
徴とする。また、本発明による絶縁性積層体の製造法は
、本発明の無機質繊維基材プリプレグシートを少なくと
も一層含ませて積層体を形成させること、を特徴とする
。
【０００６】
【発明の効果】本発明によれば、高絶縁性を有し、吸湿
後にもその絶縁性が低下せず、かつ耐熱性、耐湿性、厚
さ方向の寸法安定性およびスルーホール適性が優れ、し
かも積層板にした場合にも白化することがない無機質繊
維基材プリプレグシートが得られる。また、本発明によ
れば、高絶縁性で、吸湿後の絶縁性も高く、耐熱性、耐
湿性、厚さ方向の寸法安定性およびスルーホール適性に
優れた積層板が得られる。
【０００７】〔発明の具体的説明〕無機質繊維基材プリ
プレグシートの製造法 本発明による無機質繊維基材プリプレグシートの製造法
は、平均粒径０．０１〜１００μｍ　の微細なフェノー
ル樹脂粉末を３５〜８０重量％、無機質繊維を６５〜２
０重量％（両者の合計量基準）の比率で含み、かつ非イ
オン性高分子定着剤を加えたスラリーを抄造してシート
化して、該シートにシランカップリング剤を溶解した水
溶液を散布する等して、シートにシランカップリング剤
を含ませることからなるものである。すなわち、本発明
により下記（イ）（ロ）および（ハ）が、見出だされた
。 （イ）非イオン性高分子定着剤をスラリー中に含ませ、
フェノール樹脂粉末を平均粒径０．０１　〜１００μｍ
　の範囲にすれば、フェノール樹脂粉末量と無機質繊維
を含むスラリーを抄紙と同様の抄造の操作によりシート
化すると、多量の樹脂粉末を無機質繊維に定着させて、
かつシート化できること、 （ロ）非イオン性高分子定着剤により定着させたフェノ
ール樹脂粉末と無機質繊維の境界領域にシランカップリ
ング剤を作用させれば、フェノール樹脂粉末の無機質繊
維への接着が強化されること、 （ハ）そのようにして定着させたフェノール樹脂粉末が
、３５〜８０重量％（無機質繊維との合計量基準）の含
有量であると、無機質プリプレグシートが、高絶縁性で
、吸湿後の絶縁性も高く、耐熱性、耐湿性、厚さ方向の
寸法安定性およびスルーホール適性に優れること。
【０００８】フェノール樹脂 本発明におけるフェノール樹脂粉末は、平均粒径が０．
０１〜１００μｍ　、好ましくは０．１〜１００μｍ　
、特に好ましくは１〜２０μｍ　のフェノール樹脂粉末
である。フェノール樹脂とは通常のノボラック型および
レゾール型のフェノール樹脂のみならず通常のフェノー
ル樹脂と製造法および構造において全く相違する新しい
タイプのフェノール樹脂（以下必要に応じてフェノール
・ホルムアルデヒド樹脂と称する）を含む。なお、以下
フェノール樹脂というときは、このフェノール・ホルム
アルデヒド樹脂を含んだ意味である。フェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂は、大量の酸触媒存在下にフェノール
／ホルムアルデヒド比を１より相当小さくして反応させ
て、それによりレゾール樹脂型の付加反応とノボラック
樹脂型の重縮合反応を同時に行わせて製造されたもので
ある。また、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂の構造
および物性については明らかでないところが多いが、分
子量が大きく、分子内に反応性メチロール基を含有する
等の点で通常のフェノール樹脂と著く相違している。フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂の詳細は、特開昭５７
−１７７０１１号公報、特開昭５８−１７１１４号公報
および特開昭５８−１１１８２２号公報等に記載されて
いる。本発明においては、ノボラック型またはレゾール
型の通常のフェノール樹脂粉末を使用してもその目的を
達成しうるが、絶縁性が優れている、遊離フェノールモ
ノマーを含んでいないおよび機械的強度が優れている等
の観点から、特にフェノール・ホルムアルデヒド樹脂を
使用するのが好ましい。また、フェノール樹脂粉末の平
均粒径は、レーザー光散粒径測定法によるものである。 平均粒径は、１００μｍ　を越えると無機質繊維に定着
するのが困難になる。また、平均粒径が小さくなっても
本発明の実現が可能であるが、工業的な意味での取扱の
便宜から下限値を設けてある。フェノール樹脂粉末量は
、３５〜８０重量％（無機質繊維との合計量基準）、好
ましくは４０〜６０重量％である。３５重量％未満であ
ると、得られるプリプレグシートが相当に残留した空気
を含む状態になっているので、プリプレグシートを積層
し加圧加熱しても残留空気を追い出すことができず、積
層板が白化してしまう。８０重量％を越えると、無機質
繊維への定着率が極度に悪化して、抄造の際に十分な湿
紙強度が得られないので連続抄造をすることが不可能と
なる。
【０００９】無機質繊維 本発明における無機質繊維には、例えば、ガラス繊維、
セラミック繊維、岩綿繊維がある。特に絶縁性、ショッ
ト含有率および経済性の観点からガラス繊維が好ましい
。ここで、セラミック繊維には、アルミナ繊維、シリカ
・アルミナ繊維等各種のものが含まれる。また、本明細
書では、「ガラス繊維」の用語は、通常のガラス繊維の
みならず、「マイクロファイバー」として知られている
微細なガラス繊維を含む意味で使用している。ここで、
マイクロファイバーとしては、繊維の平均径が５μｍ　
以下、好ましくは３μｍ　以下、のものが適している。 マイクロファイバーは、フェノール樹脂粉末を定着させ
る担時体となり、フェノール樹脂粉末の定着量の増大に
寄与し、非イオン性高分子定着剤を加えることにより、
その効果がより増大する。従って、いずれの無機質繊維
を使用する場合でも、マイクロファイバーを無機質繊維
に混入することにより、フェノール樹脂粉末の定着量を
増大させることができる。特に無機質繊維としてガラス
繊維を使用する場合には、通常のガラス繊維にマイクロ
ファイバーを加えたものを使用するのが好ましい。マイ
クロファイバーの使用量は、５重量％以上で６５重量％
（無機質繊維とフェノール樹脂粉末との合計量基準）以
下である。５重量％以上であると定着率の向上に実質上
寄与することができる。特に通常のガラス繊維にその程
度の量を加えると定着率をより向上させることができる
。無機質繊維は、単独でまたは併用することができるが
、単独で使用するのがふつうである。
【００１０】非イオン性高分子定着剤 本発明における非イオン性高分子定着剤は、ポリエチレ
ンオキサイド、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチル
セルロース、グアーガムが代表的である。このうち、ポ
リエチレンオキサイド、ポリアクリルアミドの使用が好
ましい。非イオン性高分子定着剤の使用量は０．０５〜
５重量％（無機質繊維とフェノール樹脂粉末の合計量基
準）、好ましくは０．０１〜２重量％、である。非イオ
ン性高分子定着剤をスラリー中に分散させる方法は任意
であるが、無機質繊維とフェノール樹脂粉末とを水に加
えて攪拌して、それらが水に分散した状態のところに非
イオン性高分子定着剤を加えるのが好ましい。非イオン
性高分子定着剤は、そのまま加えてもよいが、水溶液に
して加えるのが好ましい。その場合の水溶液の濃度は０
．０１〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％
、である。非イオン性高分子定着剤は、単独または併用
することができる。
【００１１】シランカップリング剤 本発明におけるシランカップリング剤は、無機質繊維（
特にガラス繊維）と樹脂（本発明ではフェノール樹脂）
とを結合させる剤であって、無機化合物との反応基およ
び有機化合物との反応基を有するシラン化合物である。 このうち、有機化合物との反応基としてエポキシ基、ア
ミノ基、メルカプト基を有するものが好ましい。 また、無機化合物との反応基としては、メトキシ基、エ
トキシ基を有するものが好ましい。シランカップリング
剤の代表的なものを挙げると下記のものがある。β−（
３，４　エポキシシクロヘキシル）エチルエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等。こ
れらは単独または併用することができる。シランカップ
リング剤の量は、０．０１〜１０重量％（無機質繊維の
重量に対して）、好ましくは０．５〜２重量％、である
。シランカップリング剤は、水に溶解または懸濁状態に
して使用するのが好ましい。濃度は０．０１〜１０重量
％程度が好ましいが、特に制約はない。また、シランカ
ップリング剤を抄造したシートに含ませるには、シラン
カップリング剤を水に溶解または懸濁したものを均一に
シート面に散布するのが代表的な方法であるが、シート
に均一に含ませることができれば、任意の方法によるこ
とができる。
【００１２】その他の成分 本発明による無機質繊維基材プリプレグシートの製造法
においては、上述の成分が使用されるが、本発明に合目
的的であれば、他の成分を加えることができる。他の成
分としては、充填剤、顔料等の着色剤、難燃剤、有機質
繊維等がある。充填剤としては、無機質充填剤が好まし
く、特に微粉状の無機質粉末が好ましい。また。有機質
繊維を加えることにより、プリプレグシートひいては積
層体に難燃性を付与し、あるいはそれらを高強度化する
ことができる。加える目的が他の特性の付与であっても
よい。有機質繊維の具体例としては、例えばアラミド繊
維、ナイロン繊維等があり、それらを加えることにより
難燃性と高強度の両方の特性を付与することができる。
【００１３】プリプレグシートの製造法本発明によるプ
リプレグシートの製造法は、先ず平均粒径０．０１　〜
１００μｍ　の微細なフェノール樹脂粉末を３５〜８０
重量％、無機質繊維を６５〜２０重量％（両者の合計量
基準）の比率で含で含み、それに非イオン性高分子定着
剤を加えたスラリーを調製して、そのスラリーを製紙に
おける一般的な抄造法によりシート化する。 ここで、スラリーの調製については、特別の制約がない
が、フェノール樹脂粉末と無機質繊維とがよく分散した
状態のスラリー中に非イオン性高分子定着剤の水溶液を
加えるとよい。次に抄造により得られたシートにシラン
カップリング剤を含ませてるプリプレグシートが得られ
る。シランカップリング剤は、例えば、それを溶解した
水溶液を抄造されて時間があまり経過していない湿潤状
態のシートに散布する。積層体の製造法本発明による積
層体の製造法は、本発明による無機質繊維基材プリプレ
グシートを積層し加圧加熱してシート中に含まれるフェ
ノール樹脂を溶融させて硬化させて積層するものである
。積層体は、本発明による無機質繊維基材プリプレグシ
ートのみを積層した積層体または本発明による無機質繊
維基材プリプレグシートと他のシート（例えばエポキシ
樹脂含浸ガラスクロス）とを積層して同様の方法で積層
体にしたものでもよい。後者の場合、本発明による無機
質繊維基材プリプレグシートを積層体の表層と裏層に、
表層あるいは裏層のいずれかに、または表層と裏層との
間の中間層に使用してもよい。加圧加熱する手段は、ホ
ットプレスが代表的であるが、任意の手段を使用しうる
。加圧圧力は、３０〜２００ｋｇｆ／ｃｍ２　、好まし
くは５０〜１５０ｋｇｆ／ｃｍ２　、である。加熱温度
は、１３０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２００℃、
である。また、加圧加熱時間は、１０〜６０分、好まし
くは１５〜３０分、である。
【００１４】
【実施例】実施例１ 平均繊維径４．３μｍ　のマイクロファイバー（エバナ
イト（株）製、４１３　Ｍ　）０．０５重量％の水溶液
、繊維径９μｍ　のガラス繊維（ユニチカＵＭグラス（
株）製、ＵＰＧ１／４　ＺＡ５０８）およびフェノール
・ホルムアルデヒド樹脂（鐘紡（株）製、ベルパールＳ
−８９０　）を水に加え、十分攪拌してスラリーを調製
した。スラリー中の各成分の含有量は、マイクロファイ
バー３０重量％、ガラス繊維２０重量％、フェノール樹
脂５０重量％であった。なお、各重量％はマイクロファ
イバー、ガラス繊維およびフェノール樹脂の合計量を基
準とする。そこへ非イオン性高分子であるポリエチレン
オキサイド（住友精化（株）製、ＰＥＯ−１５）　をス
ラリーへ加えた。ポリエチレンオキサイドの量は、スラ
リー中のマイクロファイバー、ガラス繊維およびフェノ
ール樹脂の合計量の１重量％に相当するものであった。 次に、このスラリーを抄造して坪量１５０ｇ／　ｍ２　
のシートを調製した。さらに、このシートにシランカッ
プリング剤としてγーグリシドキシプロピルトリメトキ
シシランを散布してシートを得た。次に、シートを坪量
２５００ｇ／　ｍ２　になるまで積層した後で１５０ｋ
ｇｆ／ｃｍ２　の加圧下で３０分加熱して、その後さら
に１６５℃で１２０分アフターキュアーを行って積層板
を形成した。 積層板の絶縁抵抗をＪＩＳ−Ｃ−６４８１に基づいて測
定した結果、常態で１０１４Ω、２時間煮沸後で１０１
２Ωであった。また、積層板の曲げ強度をＪＩＳ−Ｋ−
７０５５に基づいて測定した結果、３０ｋｇｆ／ｍｍ２
　であった。さらに、ＰＭＡ法による積層板の厚さ方向
の線膨脹係数は、３４ＰＰＭ／℃（５０〜９０℃）であ
った。
【００１５】実施例２ 実施例１において、スラリー中の成分含有量をマイクロ
ファイバー５重量％、ガラス繊維６０重量％、フェノー
ル樹脂３５重量％にした。また、シランカップリング剤
としてβー（３，４　エポキシシクロヘキシル）エチル
メトキシシランを使用した。積層板の絶縁抵抗は、常態
で１０１４Ω、２時間煮沸後で１０１１Ωであった。実
施例３実施例１において、スラリー中の成分の含有量を
マイクロファイバー１５重量％、ガラス繊維５重量％、
フェノール樹脂（旭有機材工業（株）製　　ＧＡタイプ
）８０重量％にした。シランカップリング剤には、γー
メルカプトプロピルトリメトキシシランを使用した。積
層板の絶縁抵抗は、常態で１０１４Ω、２時間煮沸後で
１０１１Ωであった。実施例４ 実施例１において、スラリー中の成分含有量をシリカ・
アルミナ繊維５０重量％、フェノール樹脂５０重量％に
した。積層板の絶縁抵抗は、常態で１０１４Ω、２時間
煮沸後で１０１２Ωであった。
【００１６】比較例１ 実施例１において、カップリング剤を使用せずに無機質
シートを作製して、それで積層板を形成した。しかし、
積層板は白化して、絶縁抵抗は常態で１０１２Ω、２時
間煮沸後で１０６　Ωと低い値であった。
【００１７】比較例２ 実施例１において、スラリー中の成分の含有量をマイク
ロファイバー５重量％、ガラス繊維１０重量％、フェノ
ール樹脂８５重量％にした。しかし、繊維基材の量が不
足して抄造してもシートにならなかった。
【００１８】比較例３ 実施例１において、スラリー中の成分含有量をマイクロ
ファイバー２０重量％ガラス繊維５０重量％、フェノー
ル樹脂３０重量％にした。しかし、樹脂量が不足してい
たので透明性のある積層板ができなかった。比較例４実
施例１において、定着剤としてカチオン性のポリアクリ
ルアミドを使用して無機質シートを作製して、それで積
層板を形成した。しかし、積層板の絶縁抵抗は、常態で
１０１３Ω、２時間煮沸後で１０９　Ωと低い値であっ
た。
【００１９】実施例５ ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸させたシートを積層
板の表裏層にして、実施例１で得られたシートを内層に
して、坪量２５００ｇ　／　ｍ　２　になるまで無機質
シートを積層した後で１５０ｋｇｆ　／　ｃｍ２　の加
圧下で３０分加熱して、その後さらに１６５℃で１２０
分アフターキュアーを行って積層板を形成した。積層板
の絶縁抵抗は、常態で１０１４Ω、煮沸時で１０１２Ω
であった。積層板の曲げ強度は、３５ｋｇｆ／　ｍｍ２
　であった。さらに、ＰＭＡ法による積層板の厚さ方向
の線膨脹係数は、３０ＰＰＭ／　℃（５０〜９０℃）で
あった。
【００２０】実施例６ 実施例１で得られたシートを積層板の表裏層にして、内
層にフェノール樹脂含浸紙（樹脂含浸量６０重量％）に
して、坪量２０００ｇ／ｍ　２　なるまで含浸紙を積層
した後で１５０ｋｇｆ　／　ｃｍ２　の加圧下で３０分
加熱して、その後さらに１６５℃で１２０分アフターキ
ュアーを行って積層板を形成した。積層板の絶縁抵抗は
、常態で１０１３Ω、２時間煮沸後で１０１０Ωであっ
た。積層板の曲げ強度は、２５ｋｇｆ　／　ｍｍ２　で
あった。さらに、ＰＭＡ法による積層板の厚さ方向の線
膨脹係数は、１１０ＰＰＭ／　℃（５０〜９０℃）であ
った。
【００２１】比較例６ フェノール樹脂含浸紙のみを坪量２５００ｇ　／ｍ　２
になるまで積層した後で１５０ｋｇｆ　／　ｃｍ２　の
加圧下で３０分加熱して、その後さらに１６５℃で１２
０分アフターキュアーを行って積層板を形成した。積層
板の絶縁抵抗は、常態で１０１２Ω、２時間煮沸後で１
０９　Ωであった。積層板の曲げ強度は、２０ｋｇｆ　
／　ｍｍ２　であった。さらに、ＰＭＡ法による積層板
の厚さ方向の線膨脹係数は、３００ＰＰＭ／　℃（５０
〜９０℃）であった。以下の表１は、実施例１〜４およ
び比較例１〜４で得られたシートの特性、およびそれら
のシートを積層した積層板の特性を示したものである。 表１ シートの成分　　　　　　　　　　　　実施例１　実施
例２　実施例３　実施例４　比較例１　比較例２　ガラ
ス繊維　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　　　
　　６０　　　　　　５　　　　　　　　　　　　　　
　２０　　　　　　５　　　シリカ・アルミナ繊維　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５０マイクロファイバー　　　　　　　　３０　
　　　　　　５　　　　　　１５　　　　　　　　　　
　　　　　３０　　　　１０　　　フェノール樹脂　　
　　　　　　　　　　５０　　　　　　３５　　　　　
　８０　　　　　　５０　　　　　　　５０　　　　　
８５　　定着材 ポリエチレンオキサイド　　　　　１　　　　　　　１
　　　　　　　１　　　　　　　１　　　　　　　　１
　　　　　　１　　　　　　カチオン性ポリアクリル アミド カップリング材 γ−グリシドキシプロピル　０．１　　　　　　　　　
　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１　　　トリメトキシシラン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　β−（３，４　
エポキシシクロ　　　　　　　　　０．１ヘキシル）エ
チルメトキシ シラン γーメルカプトプロピル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１　トリメトキシシ
ラン シート特性 米坪（　ｇ　／ｍ　２）　　　　　　　　　　１４３　
　　　　１４６　　　　１３１　　　　　　１４５　　
　　　　１４３　　　　−フェノール樹脂歩留まり％　
９５　　　　　　　９９　　　　　８０　　　　　　　
９７　　　　　　９５　　　　　−地合　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　○　　　　　　○　　　　
　　○　　　　　　○　　　　　　　　○　　シート化
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　不能積層板特性 積層板の透明性　　　　　　　　　　○　　　　　　○
　　　　　　○　　　　　　○　　　　　　○　　　　
　　×絶縁抵抗（常態）Ω　　　　　　１０１４　　　
　１０１４　　　　１０１４　　　　１０１４　　　　
１０１２　　　　−絶縁抵抗（煮沸　　　　　　　　　
　１０１２　　　　１０１２　　　　１０１１　　　　
１０１１　　　　１０６　　　　　−Ｄ２　／　１００
）Ω 表１の続き シートの成分　　　　　　　　　　　　比較例３　比較
例４　ガラス繊維　　　　　　　　　　　　　　　　５
０　　　　　　２０シリカ・アルミナ繊維 マイクロファイバー　　　　　　　　２０　　　　　　
３０フェノール樹脂　　　　　　　　　　　　３０　　
　　　　５０定着材 ポリエチレンオキサイド　　　　　１ カチオン性ポリアクリル　　　　　　　　　　　　　１
アミド カップリング材 γ−グリシドキシプロピル　０．１　　　　　　０．１
　トリメトキシシラン β−（３，４　エポキシシクロ ヘキシル）エチルメトキシ シラン γーメルカプトプロピル トリメトキシシラン シート特性 米坪（　ｇ　／ｍ　２）　　　　　　　　　　　　１４
８　　　　　１４４　フェノール樹脂歩留まり％　　　
　９９　　　　　　９６　地合　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　○　　　　　　○積層板特性 積層板の透明性　　　　　　　　　　　　×　　　　　
　○絶縁抵抗（常態）Ω　　　　　　　　−　　　　　
　１０１３絶縁抵抗（煮沸　　　　　　　　　　　　−
　　　　　　１０９　Ｄ２　／　１００）Ω 次の表２は、実施例１、５、６および比較例５の積層体
の特性を示したものである。 表２ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　実
施例１　　実施例５　　実施例６　　　　比較例５層構
成 表裏層　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ａ　　　　　　　　　Ｂ　　　　　　　　　Ａ　　　　
　　　　　　　Ｃ　内層　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　Ａ　　　　
　　　　　Ｃ　　　　　　　　　　　Ｃ　絶縁性 絶縁抵抗（常態）Ω　　　　　　　　　　１０１４　　
　　　　１０１４　　　　　　１０１３　　　　　　　
　１０１２絶縁抵抗（煮沸　　　　　　　　　　　　　
　１０１２　　　　　　１０１２　　　　　　１０１０
　　　　　　　　１０８　Ｄ２　／　１００）Ω 機械的特性 曲げ強さ（Ｋｇｆ／ｍｍ２　）　　　　　　　　３０　
　　　　　　　３５　　　　　　　　２５　　　　　　
　　　　２０パンチング性　　　　　　　　　　　　　
　　　○　　　　　　　　○　　　　　　　　◎　　　
　　　　　　　◎線膨脹係数Ｚ（ＰＰＭ　／　℃）　　
　　３４　　　　　　　　３０　　　　　　　１１０　
　　　　　　　　３００（ＴＭＡ　法５０〜９０℃平均
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（注） Ａ　は、各実施例で得られたプリプレグシート（フェノ
ール樹脂をガラス繊維に定着）を示す。 Ｂ　は、実施例５で使用されたエポキシ樹脂含浸ガラス
クロスを示す。 Ｃ　は、実施例６、比較例５で使用されたフェノール樹
脂含浸紙を示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】平均粒径０．０１〜１００μｍ　のフェノ
    ール樹脂粉末を３５〜８０重量％、無機質繊維を６５〜
    ２０重量％（両者の合計量基準）の比率で含み、かつ非
    イオン性高分子定着剤を含んでなるスラリーを抄造して
    シート化して、該シートにシランカップリング剤を含ま
    せることを特徴とする、無機質繊維基材プリプレグシー
    トの製造法。
  2. 【請求項２】フェノール樹脂粉末が、大量の酸触媒存在
    下にフェノール／ホルムアルデヒド比を１より相当小さ
    くして、付加反応と重縮合反応を同時に行わせて得られ
    、分子内に反応性メチロール基を含有し、熱溶融して硬
    化するものであることを特徴とする、請求項１に記載の
    方法。
  3. 【請求項３】非イオン性高分子定着剤が、ポリエチレン
    オキサイド、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセ
    ルロースまたはグアーガムであることを特徴とする、請
    求項１に記載の方法
  4. 【請求項４】シランカップリング剤が、βー（３，４　
    エポキシシクロヘキシル）エチルエトキシシラン、γー
    グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γーグリド
    キシプロピルメチルジエトキシシランまたはＮーβー（
    アミノエチル）γーアミノプロピルメトキシシランであ
    ることを特徴とする、請求項１に記載の方法【請求項５
    】平均粒径０．０１〜１００μｍ　のフェノール樹脂粉
    末を３５〜８０重量％、無機質繊維を６５〜２０重量％
    （両者の合計量基準）の比率で含み、かつ非イオン性高
    分子定着剤を含まさせてなるスラリーを抄造してシート
    化して、該シートにシランカップリング剤を含ませてな
    る無機質繊維基材プリプレグシートを少なくとも一層積
    層させることを特徴とする、絶縁性積層体の製造法。
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