JPH07157971A - 樹脂補強用ガラス繊維織物 - Google Patents
樹脂補強用ガラス繊維織物Info
- Publication number
- JPH07157971A JPH07157971A JP5338898A JP33889893A JPH07157971A JP H07157971 A JPH07157971 A JP H07157971A JP 5338898 A JP5338898 A JP 5338898A JP 33889893 A JP33889893 A JP 33889893A JP H07157971 A JPH07157971 A JP H07157971A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass fiber
- coupling agent
- silane coupling
- resin
- woven fabric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
Landscapes
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 プリント配線基板用積層板の補強材として使
用したとき、吸湿後の半田耐熱性に優れた樹脂補強用ガ
ラス繊維織物を提供する。 【構成】 両末端基にアルコキシシリル基を有するアミ
ノ基含有シラン化合物よりなるシランカップリング剤に
て表面処理されてなる被覆を有する樹脂補強用ガラス繊
維織物。
用したとき、吸湿後の半田耐熱性に優れた樹脂補強用ガ
ラス繊維織物を提供する。 【構成】 両末端基にアルコキシシリル基を有するアミ
ノ基含有シラン化合物よりなるシランカップリング剤に
て表面処理されてなる被覆を有する樹脂補強用ガラス繊
維織物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機シランで表面処理
された樹脂補強用ガラス繊維織物に関するものである。
さらに詳しくは、本発明は、ガラス繊維織物と熱可塑性
樹脂又は熱硬化性樹脂よりなるプリント配線基板用積層
板の製造等において、ガラス繊維織物と樹脂との密着性
を向上し、特に、プリント配線基板の吸湿後の半田耐熱
性に優れるシランカップリング剤で表面処理された樹脂
補強用ガラス繊維織物に関するものである。
された樹脂補強用ガラス繊維織物に関するものである。
さらに詳しくは、本発明は、ガラス繊維織物と熱可塑性
樹脂又は熱硬化性樹脂よりなるプリント配線基板用積層
板の製造等において、ガラス繊維織物と樹脂との密着性
を向上し、特に、プリント配線基板の吸湿後の半田耐熱
性に優れるシランカップリング剤で表面処理された樹脂
補強用ガラス繊維織物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ガラス繊維織物が補強材として用
いられるプリント配線基板用積層板は、ガラス繊維織物
をフィラーに、マトリックス材としてエポキシ樹脂、ポ
リイミド樹脂等を用いた複合材であるが、プリント配線
基板用積層板は加工工程において半田浸漬、半田リフロ
ー等の高温の溶融半田処理が施されるために耐熱性が必
要とされる。
いられるプリント配線基板用積層板は、ガラス繊維織物
をフィラーに、マトリックス材としてエポキシ樹脂、ポ
リイミド樹脂等を用いた複合材であるが、プリント配線
基板用積層板は加工工程において半田浸漬、半田リフロ
ー等の高温の溶融半田処理が施されるために耐熱性が必
要とされる。
【０００３】近年、電子部品の発達によりプリント配線
基板は高密度化、薄板化が急激に進み、これに伴い、プ
リント配線基板用積層板の耐吸湿半田耐熱性の低下、耐
吸湿性の低下、そり、ねじれの増大等の問題がクローズ
アップされ、耐吸湿半田耐熱性、寸法安定性、長期信頼
性の向上の要望が強く、特に薄板の加工工程における吸
湿後の半田耐熱性が望まれている。薄板積層板は標準板
に比較して吸湿し易い傾向にあり、吸湿した水分が半田
等の加熱により積層板を凝集破壊する。
基板は高密度化、薄板化が急激に進み、これに伴い、プ
リント配線基板用積層板の耐吸湿半田耐熱性の低下、耐
吸湿性の低下、そり、ねじれの増大等の問題がクローズ
アップされ、耐吸湿半田耐熱性、寸法安定性、長期信頼
性の向上の要望が強く、特に薄板の加工工程における吸
湿後の半田耐熱性が望まれている。薄板積層板は標準板
に比較して吸湿し易い傾向にあり、吸湿した水分が半田
等の加熱により積層板を凝集破壊する。
【０００４】このプリント配線基板用積層板の特性、例
えば機械的強度、電気特性、吸湿半田耐熱性、耐薬品性
等を改良する目的で、従来よりフィラーのガラス繊維織
物は予め、シランカップリング剤で表面処理される。シ
ランカップリング剤は無機質のガラスと有機質のマトリ
ックス樹脂の橋かけをするための官能基を分子構造中に
２種類持っている。ガラスと結合する官能基として、ア
ルコキシ基、アセトキシ基、シラザン基、オキシム基等
があるが、アルコキシ基が多く用いられる。一方、マト
リックス樹脂と結合する官能基として、アミノ基、エポ
キシ基、メルカプト基、ビニル基等があり、マトリック
ス樹脂の種類に応じてこれらのうちより選択される。プ
リント配線基板用積層板には反応性が高いアミノ基が多
く用いられている。ガラスをシランカップリング剤で表
面処理することで特に耐吸質性が大幅に向上する。従来
より、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤で表面処理されたガラス繊維織物が用
いられているが、これらシランカップリング剤で処理さ
れたガラス繊維織物を用いたプリント配線基板用積層板
は、耐吸水性が十分でなく、吸湿後の半田耐熱性が劣る
ものである。
えば機械的強度、電気特性、吸湿半田耐熱性、耐薬品性
等を改良する目的で、従来よりフィラーのガラス繊維織
物は予め、シランカップリング剤で表面処理される。シ
ランカップリング剤は無機質のガラスと有機質のマトリ
ックス樹脂の橋かけをするための官能基を分子構造中に
２種類持っている。ガラスと結合する官能基として、ア
ルコキシ基、アセトキシ基、シラザン基、オキシム基等
があるが、アルコキシ基が多く用いられる。一方、マト
リックス樹脂と結合する官能基として、アミノ基、エポ
キシ基、メルカプト基、ビニル基等があり、マトリック
ス樹脂の種類に応じてこれらのうちより選択される。プ
リント配線基板用積層板には反応性が高いアミノ基が多
く用いられている。ガラスをシランカップリング剤で表
面処理することで特に耐吸質性が大幅に向上する。従来
より、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤で表面処理されたガラス繊維織物が用
いられているが、これらシランカップリング剤で処理さ
れたガラス繊維織物を用いたプリント配線基板用積層板
は、耐吸水性が十分でなく、吸湿後の半田耐熱性が劣る
ものである。
【０００５】かかる問題を解決するために、シランカッ
プリング剤の分子構造中に芳香環を持つγ−アニリノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ベンジル）γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ベ
ンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）アミノメチルフェネ
チルトリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ビニルベンジ
ル）γアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ
−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ベンジルアミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸
塩、Ｎ−β（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩等で表面処
理されたガラス繊維織物が近年多く使用されている。し
かし、これらのシランカップリング剤で表面処理された
ガラス繊維織物を用いたプリント配線板用積層板の吸湿
後の半田耐熱性は薄板積層板では効果がなお十分でない
という問題がある。
プリング剤の分子構造中に芳香環を持つγ−アニリノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ベンジル）γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ベ
ンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）アミノメチルフェネ
チルトリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ビニルベンジ
ル）γアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ
−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ベンジルアミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸
塩、Ｎ−β（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩等で表面処
理されたガラス繊維織物が近年多く使用されている。し
かし、これらのシランカップリング剤で表面処理された
ガラス繊維織物を用いたプリント配線板用積層板の吸湿
後の半田耐熱性は薄板積層板では効果がなお十分でない
という問題がある。
【０００６】また、その他のガラス繊維織物の表面処理
法として、ガラス繊維織物をシランカップリング剤の存
在下超音波（特開平1-292173号公報）あるいは超波動
（特開平2-200861号公報）で処理する方法が提案されて
いるが、これらの表面処理をしたガラス繊維織物を用い
たプリント配線基板用積層板の半田耐熱性は向上するも
のの、超音波又は超波動処理中にガラス繊維織物のガラ
スフィラメントが切断して毛羽立つ欠点がある。この毛
羽はガラス繊維織物の外観上好ましくなく、また積層板
の製造時に突起した毛羽で回路形成のための銅箔が破れ
るという問題が発生することがある。
法として、ガラス繊維織物をシランカップリング剤の存
在下超音波（特開平1-292173号公報）あるいは超波動
（特開平2-200861号公報）で処理する方法が提案されて
いるが、これらの表面処理をしたガラス繊維織物を用い
たプリント配線基板用積層板の半田耐熱性は向上するも
のの、超音波又は超波動処理中にガラス繊維織物のガラ
スフィラメントが切断して毛羽立つ欠点がある。この毛
羽はガラス繊維織物の外観上好ましくなく、また積層板
の製造時に突起した毛羽で回路形成のための銅箔が破れ
るという問題が発生することがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑み
本発明は、プリント配線基板用積層板の、特に薄板積層
板における樹脂とガラス繊維織物との密着性を十分有す
る、吸湿後の半田耐熱性に優れた樹脂補強用ガラス繊維
織物を提供することを目的とするものである。
本発明は、プリント配線基板用積層板の、特に薄板積層
板における樹脂とガラス繊維織物との密着性を十分有す
る、吸湿後の半田耐熱性に優れた樹脂補強用ガラス繊維
織物を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
すべく鋭意検討した結果、アミノ基含有ジシリル珪素化
合物のシランカップリング剤で表面処理された樹脂補強
用ガラス繊維織物がプリント配線板用積層板の薄板積層
板の吸湿後の半田耐熱性に有効であるという事実を見出
し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、一般式
［１］で示されるアミノ基含有ジシリル化合物のシラン
カップリング剤で表面処理されてなる被覆を有すること
を特徴とする樹脂補強用ガラス繊維織物を要旨とするも
のである。
すべく鋭意検討した結果、アミノ基含有ジシリル珪素化
合物のシランカップリング剤で表面処理された樹脂補強
用ガラス繊維織物がプリント配線板用積層板の薄板積層
板の吸湿後の半田耐熱性に有効であるという事実を見出
し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、一般式
［１］で示されるアミノ基含有ジシリル化合物のシラン
カップリング剤で表面処理されてなる被覆を有すること
を特徴とする樹脂補強用ガラス繊維織物を要旨とするも
のである。
【０００９】換言すれば、本発明は、一般式［１］にお
いて、分子中の両末端にシリル基を有するアミノ基含有
ジシリルアルコキシシランで表面処理されてなる被覆を
有する樹脂補強用ガラス繊維織物にある。
いて、分子中の両末端にシリル基を有するアミノ基含有
ジシリルアルコキシシランで表面処理されてなる被覆を
有する樹脂補強用ガラス繊維織物にある。
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の樹脂補強用ガラス繊維織物は、一般式［１］で示
されるアミノ基含有ジシリル珪素化合物のシランカップ
リング剤（以下、本シランカップリング剤と略称す
る。）で表面処理されてなるものである。ここで、式中
［１］のＲは例えば-CH3、-CH2CH3 等の炭素数１又は２
の一価炭化水素基であり、Ｘは例えば-OCH3 、-OCH2CH3
等の炭素数１又は２のアルコキシ基であり、m は１〜４
の整数であり、n は０、１又は２の整数である。なお、
m の数が４を越えると積層板の耐吸水性が低下し吸湿後
の半田耐熱性の向上が小さくなる。
発明の樹脂補強用ガラス繊維織物は、一般式［１］で示
されるアミノ基含有ジシリル珪素化合物のシランカップ
リング剤（以下、本シランカップリング剤と略称す
る。）で表面処理されてなるものである。ここで、式中
［１］のＲは例えば-CH3、-CH2CH3 等の炭素数１又は２
の一価炭化水素基であり、Ｘは例えば-OCH3 、-OCH2CH3
等の炭素数１又は２のアルコキシ基であり、m は１〜４
の整数であり、n は０、１又は２の整数である。なお、
m の数が４を越えると積層板の耐吸水性が低下し吸湿後
の半田耐熱性の向上が小さくなる。
【００１１】一般式［１］のアミノ基含有ジシリル珪素
化合物に含まれる本発明のシランカップリング剤の具体
的な例としては、式［２］〜［５］等が挙げられる。
化合物に含まれる本発明のシランカップリング剤の具体
的な例としては、式［２］〜［５］等が挙げられる。
【００１２】
【化２】
【００１３】本発明にて「シランカップリング剤で表面
処理されてなる被覆」とは、シランカップリング剤が被
被覆物、すなわちガラス繊維織物の表面に供給された薄
膜状をなして積層するとともに本表面上にて化学結合を
伴う接合皮膜が形成された皮膜を意味するものである。
処理されてなる被覆」とは、シランカップリング剤が被
被覆物、すなわちガラス繊維織物の表面に供給された薄
膜状をなして積層するとともに本表面上にて化学結合を
伴う接合皮膜が形成された皮膜を意味するものである。
【００１４】本発明のガラス繊維織物に使用されるガラ
ス繊維の素材としては、Ｅガラス（電気用無アルカリガ
ラス）、Ｄガラス、石英ガラス、シリカガラス等の電気
特性の優れたガラスが挙げられる。
ス繊維の素材としては、Ｅガラス（電気用無アルカリガ
ラス）、Ｄガラス、石英ガラス、シリカガラス等の電気
特性の優れたガラスが挙げられる。
【００１５】さらに本発明で用いられるガラス繊維織物
を構成するガラス繊維の単糸径は３〜15μm であるもの
が好ましく、ガラス繊維織物の厚みは20〜250 μm のも
のが好ましい。単糸径が３μm より細くなると、折れや
すく取り扱いが難しくなる傾向がある。15μm を越える
と成形品の表面平滑性が悪くなり、また、ガラス繊維織
物の厚みが20μm より薄くなるとガラス繊維織物の強度
が弱くなり、表面処理、成形加工プロセスでの取り扱い
が難しくなりやすい。ガラス繊維織物の厚みが250 μm
を越えると厚みを確保するために太い繊維径のガラス繊
維を用いる必要があり、成形品の表面平滑性が悪くなり
やすい。
を構成するガラス繊維の単糸径は３〜15μm であるもの
が好ましく、ガラス繊維織物の厚みは20〜250 μm のも
のが好ましい。単糸径が３μm より細くなると、折れや
すく取り扱いが難しくなる傾向がある。15μm を越える
と成形品の表面平滑性が悪くなり、また、ガラス繊維織
物の厚みが20μm より薄くなるとガラス繊維織物の強度
が弱くなり、表面処理、成形加工プロセスでの取り扱い
が難しくなりやすい。ガラス繊維織物の厚みが250 μm
を越えると厚みを確保するために太い繊維径のガラス繊
維を用いる必要があり、成形品の表面平滑性が悪くなり
やすい。
【００１６】前記シランカップリング剤のガラス繊維織
物に対する付着量は、ガラス繊維織物に対して0.01〜0.
5 重量％、特に0.03〜0.15重量％にするのが好ましい。
ガラス繊維織物に対する付着量が0.03重量％より少ない
と耐吸湿性の向上が小さく、0.15重量％を越えるとマト
リックス樹脂のガラス繊維織物への含浸性が低下するこ
とがある。
物に対する付着量は、ガラス繊維織物に対して0.01〜0.
5 重量％、特に0.03〜0.15重量％にするのが好ましい。
ガラス繊維織物に対する付着量が0.03重量％より少ない
と耐吸湿性の向上が小さく、0.15重量％を越えるとマト
リックス樹脂のガラス繊維織物への含浸性が低下するこ
とがある。
【００１７】次に、本発明の樹脂補強用ガラス繊維織物
の製造方法について述べる。本発明の樹脂補強用ガラス
繊維織物の基材となるガラス繊維織物は、前記したよう
にＥガラス繊維等の高電気絶縁性、低アルカリ性のガラ
ス繊維よりなる平織等の織物を使用する。この織物は、
溶融紡糸されたガラス繊維を、溶融紡糸時に繊維に集束
性と平滑性を付与する目的で塗布される紡糸糊剤が付着
した状態で、整経、糊付けされた経糸と、紡糸糊剤のみ
付着している緯糸を用いて、シャトル織機あるいは及び
エアージェット織機等の断片織機にて製織されたもので
あるので、生機のガラス繊維織物には紡糸糊剤と製織糊
剤が付着している。この両糊剤は積層板の特性を低下さ
せるので、シランカップリング剤処理を行う前に、予め
300 〜500 ℃の温度で30〜150 時間熱処理して分解除去
する。このような脱糊処理をヒートクリーニングと称す
るが、かくして得られたヒートクリーニングガラス繊維
織物は含浸樹脂との親和性が生機に比較して一段と向上
しているものの、そのままでは両者の間の接着力が弱い
ので、このガラス繊維表面にカップリング剤被覆を施
す。
の製造方法について述べる。本発明の樹脂補強用ガラス
繊維織物の基材となるガラス繊維織物は、前記したよう
にＥガラス繊維等の高電気絶縁性、低アルカリ性のガラ
ス繊維よりなる平織等の織物を使用する。この織物は、
溶融紡糸されたガラス繊維を、溶融紡糸時に繊維に集束
性と平滑性を付与する目的で塗布される紡糸糊剤が付着
した状態で、整経、糊付けされた経糸と、紡糸糊剤のみ
付着している緯糸を用いて、シャトル織機あるいは及び
エアージェット織機等の断片織機にて製織されたもので
あるので、生機のガラス繊維織物には紡糸糊剤と製織糊
剤が付着している。この両糊剤は積層板の特性を低下さ
せるので、シランカップリング剤処理を行う前に、予め
300 〜500 ℃の温度で30〜150 時間熱処理して分解除去
する。このような脱糊処理をヒートクリーニングと称す
るが、かくして得られたヒートクリーニングガラス繊維
織物は含浸樹脂との親和性が生機に比較して一段と向上
しているものの、そのままでは両者の間の接着力が弱い
ので、このガラス繊維表面にカップリング剤被覆を施
す。
【００１８】ガラス繊維織物への表面処理法は特に限定
されないが、例えば前記シランカップリング剤を水又は
水とメタノール、エタノール、ブタノール等の有機溶媒
の混合溶液に溶解（分散）し、この処理液にガラス繊維
織物を浸漬する方法とか、処理液をガラス繊維織物に吹
き付けた後、パッダーロール等で絞る方法にてガラス繊
維織物に本シランカップリング剤を含浸せしめ、これを
熱処理する処理法が好適に使用される。熱処理条件は80
℃〜170 ℃で１分〜15分間加熱するのが、密着性、含浸
性の点で好ましい。
されないが、例えば前記シランカップリング剤を水又は
水とメタノール、エタノール、ブタノール等の有機溶媒
の混合溶液に溶解（分散）し、この処理液にガラス繊維
織物を浸漬する方法とか、処理液をガラス繊維織物に吹
き付けた後、パッダーロール等で絞る方法にてガラス繊
維織物に本シランカップリング剤を含浸せしめ、これを
熱処理する処理法が好適に使用される。熱処理条件は80
℃〜170 ℃で１分〜15分間加熱するのが、密着性、含浸
性の点で好ましい。
【００１９】シランカップリング剤処理液はシランカッ
プリング剤を前記した水性溶媒（水性媒体）にて希釈
し、ＰＨ調整を行って使用する。このシランカップリン
グ剤処理液に対して上記ＰＨ調整剤以外の添加物とし
て、染料、顔料、湿潤剤、界面活性剤等を配合すること
も有効である。
プリング剤を前記した水性溶媒（水性媒体）にて希釈
し、ＰＨ調整を行って使用する。このシランカップリン
グ剤処理液に対して上記ＰＨ調整剤以外の添加物とし
て、染料、顔料、湿潤剤、界面活性剤等を配合すること
も有効である。
【００２０】本発明の樹脂補強用ガラス繊維織物に使用
される本シランカップリング剤の代表的な合成法として
は、式［６］で示される化合物と、一般式［７］あるい
は一般式［８］で示される化合物をメタノール、エタノ
ール、ブタノール等の中で、ピリジン、トリエチルアミ
ン等の脱塩酸剤の存在下に反応させる。反応条件として
は、50〜150 ℃の温度で２〜15時間加熱して反応させる
のが好適である。副性する塩酸は苛性ソーダ、ナトリウ
ムメチラート等のアルカリ成分で中和し濾過して除去す
る。
される本シランカップリング剤の代表的な合成法として
は、式［６］で示される化合物と、一般式［７］あるい
は一般式［８］で示される化合物をメタノール、エタノ
ール、ブタノール等の中で、ピリジン、トリエチルアミ
ン等の脱塩酸剤の存在下に反応させる。反応条件として
は、50〜150 ℃の温度で２〜15時間加熱して反応させる
のが好適である。副性する塩酸は苛性ソーダ、ナトリウ
ムメチラート等のアルカリ成分で中和し濾過して除去す
る。
【００２１】
【化３】
【００２２】
【作用】本発明において本カップリング剤は、上記のよ
うな両末端にガラスと結合可能なアルコキシ基を有し、
しかも分子の中央部に樹脂との間の親和性が高いアミノ
基を有するために、ガラス繊維織物と強固に結合すると
ともに樹脂との間においても強力に接着するので、この
シランカップリング剤で表面処理された樹脂補強用ガラ
ス繊維織物は、プリント配線基板用積層板の密着性が向
上し耐吸湿性が良好であるので、薄板積層板の吸湿後の
半田耐熱性に優れている。
うな両末端にガラスと結合可能なアルコキシ基を有し、
しかも分子の中央部に樹脂との間の親和性が高いアミノ
基を有するために、ガラス繊維織物と強固に結合すると
ともに樹脂との間においても強力に接着するので、この
シランカップリング剤で表面処理された樹脂補強用ガラ
ス繊維織物は、プリント配線基板用積層板の密着性が向
上し耐吸湿性が良好であるので、薄板積層板の吸湿後の
半田耐熱性に優れている。
【００２３】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 実施例１ 式［２］で示されるシランカップリング剤（以下、シラ
ン１と略す。）の７g/l の水溶液を酢酸でPH4.5 に調整
した処理液に、紡糸糊剤と経糸糊剤を熱処理して除去し
たヒートクリーニングガラス繊維織物；ユニチカ（株）
Ｅ１０Ｔ１０５Ｂを浸漬し、パッダーロールで絞った後
130 ℃で５分間熱処理した。
る。 実施例１ 式［２］で示されるシランカップリング剤（以下、シラ
ン１と略す。）の７g/l の水溶液を酢酸でPH4.5 に調整
した処理液に、紡糸糊剤と経糸糊剤を熱処理して除去し
たヒートクリーニングガラス繊維織物；ユニチカ（株）
Ｅ１０Ｔ１０５Ｂを浸漬し、パッダーロールで絞った後
130 ℃で５分間熱処理した。
【００２４】次に表面処理したガラス繊維織物にエピコ
ート5045（油化シェルエポキシ株式会社製）80重量部、
エピコート154 （油化シェルエポキシ株式会社製）硬化
剤及び硬化促進剤としてジシアンジアミド3.2 重量部、
２エチル４メチルイミダゾール0.05重量部、希釈溶剤と
してジメチルホルムアミド20重量部、メチルセロソルブ
20重量部、メチルエチルケトン15重量部からなるエポキ
シ樹脂ワニスを含浸した後、150 ℃で５分間熱処理して
樹脂含有量が40％のプリプレグを作成した。このプリプ
レグを４枚重ねて外層に35μm の銅泊を配設した重複積
層体を形成し、これを170 ℃、圧力40kg/cm2で60分間加
圧成形して銅張り積層板を得た。
ート5045（油化シェルエポキシ株式会社製）80重量部、
エピコート154 （油化シェルエポキシ株式会社製）硬化
剤及び硬化促進剤としてジシアンジアミド3.2 重量部、
２エチル４メチルイミダゾール0.05重量部、希釈溶剤と
してジメチルホルムアミド20重量部、メチルセロソルブ
20重量部、メチルエチルケトン15重量部からなるエポキ
シ樹脂ワニスを含浸した後、150 ℃で５分間熱処理して
樹脂含有量が40％のプリプレグを作成した。このプリプ
レグを４枚重ねて外層に35μm の銅泊を配設した重複積
層体を形成し、これを170 ℃、圧力40kg/cm2で60分間加
圧成形して銅張り積層板を得た。
【００２５】実施例２〜３ 式［３］で示されるシランカップリング剤（以下、シラ
ン２と略す。）、あるいは式［４］で示されるシランカ
ップリング剤（以下、シラン３と略す。）について、実
施例１と同様に処理液を作成し、実施例１と同一ガラス
繊維織物に同一条件にて表面処理を行い、銅張り積層板
を作成した。
ン２と略す。）、あるいは式［４］で示されるシランカ
ップリング剤（以下、シラン３と略す。）について、実
施例１と同様に処理液を作成し、実施例１と同一ガラス
繊維織物に同一条件にて表面処理を行い、銅張り積層板
を作成した。
【００２６】比較例１〜３ 式［９］で示されるシランカップリング剤（以下、シラ
ン４と略す。）、式［10］で示されるシランカップリン
グ剤（以下、シラン５と略す。）、あるいは式［11］で
示されるシランカップリング剤（以下、シラン６と略
す。）について、実施例１と同様に処理液を作成し、実
施例１と同一ガラス繊維織物に同一条件にて表面処理を
行い、銅張り積層板を作成した。
ン４と略す。）、式［10］で示されるシランカップリン
グ剤（以下、シラン５と略す。）、あるいは式［11］で
示されるシランカップリング剤（以下、シラン６と略
す。）について、実施例１と同様に処理液を作成し、実
施例１と同一ガラス繊維織物に同一条件にて表面処理を
行い、銅張り積層板を作成した。
【００２７】
【化４】
【００２８】積層板の特性の評価 ・半田耐熱性 積層板を吸湿処理後（プレッシャークッカーにより、温
度121 ℃で３、４、５時間吸湿処理）、260 ℃の半田浴
槽に30秒間浸漬して、ふくれの有無を評価した。評価の
基準は以下のとおり定義した。 ○ 異常なし △ 一部ふくれ発生 × 全体にふくれ発生 ・吸水率 積層板の吸湿処理前と吸湿処理後（プレッシャークッカ
ーにより、温度121 ℃で３、４、５時間吸湿処理）の重
量を直示天秤Ｌ-200SM型（島津製作所製）で１mg迄正確
に計量し、重量差から算出した。
度121 ℃で３、４、５時間吸湿処理）、260 ℃の半田浴
槽に30秒間浸漬して、ふくれの有無を評価した。評価の
基準は以下のとおり定義した。 ○ 異常なし △ 一部ふくれ発生 × 全体にふくれ発生 ・吸水率 積層板の吸湿処理前と吸湿処理後（プレッシャークッカ
ーにより、温度121 ℃で３、４、５時間吸湿処理）の重
量を直示天秤Ｌ-200SM型（島津製作所製）で１mg迄正確
に計量し、重量差から算出した。
【００２９】前記実施例１〜４および比較例１〜３によ
り作成した積層板の各特性を表１に示した。
り作成した積層板の各特性を表１に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】上記表１にまとめて示した実施例１〜４と
比較例１〜３の各特性に関する対比により明らかなよう
に、本発明の樹脂補強用ガラス繊維織物を用いて作成し
た積層板は吸湿後の半田耐熱性に優れている。
比較例１〜３の各特性に関する対比により明らかなよう
に、本発明の樹脂補強用ガラス繊維織物を用いて作成し
た積層板は吸湿後の半田耐熱性に優れている。
【００３２】
【発明の効果】本発明の樹脂補強用ガラス繊維織物は、
樹脂との密着性に優れ、特に、プリント配線基板用積層
板等の用途において、吸湿後の半田耐熱性の性能向上が
望まれている薄板積層板に好適に適用することができ
る。
樹脂との密着性に優れ、特に、プリント配線基板用積層
板等の用途において、吸湿後の半田耐熱性の性能向上が
望まれている薄板積層板に好適に適用することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/08 7310−4Ｆ Ｄ０３Ｄ 1/00 Ａ 7199−3Ｂ 15/12 7199−3Ｂ // Ｂ２９Ｋ 105:08 Ｄ０６Ｍ 101:00
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式［１］で示されるアミノ基含
有ジシリル化合物のシランカップリング剤で表面処理さ
れてなる被覆を有することを特徴とする樹脂補強用ガラ
ス繊維織物。 【化１】 （ただし、式中Ｒは炭素数１又は２の１価炭化水素基、
Ｘは炭素数１又は２のアルコキシ基であり、m は１〜４
の整数であり、n は０、１又は２の整数である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33889893A JP3291100B2 (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | 樹脂補強用ガラス繊維織物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33889893A JP3291100B2 (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | 樹脂補強用ガラス繊維織物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157971A true JPH07157971A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3291100B2 JP3291100B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=18322393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33889893A Expired - Fee Related JP3291100B2 (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | 樹脂補強用ガラス繊維織物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3291100B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6262216B1 (en) | 1998-10-13 | 2001-07-17 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| JP2009173472A (ja) * | 2008-01-22 | 2009-08-06 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ガラスフィラーの製造方法 |
| JP2013119601A (ja) * | 2011-12-08 | 2013-06-17 | Toppan Cosmo Inc | 透明不燃性シートとその製造方法 |
| JP2014226914A (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-08 | 株式会社トッパン・コスモ | 透明不燃性シートとその製造方法 |
| CN107486954A (zh) * | 2017-09-19 | 2017-12-19 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种uhmwpe纤维/热固型环氧树脂高强抗弯折复合板的制备方法 |
-
1993
- 1993-12-01 JP JP33889893A patent/JP3291100B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6262216B1 (en) | 1998-10-13 | 2001-07-17 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US6410675B2 (en) | 1998-10-13 | 2002-06-25 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US6429275B2 (en) | 1998-10-13 | 2002-08-06 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US6486286B1 (en) | 1998-10-13 | 2002-11-26 | Affymetrix, Inc. | Use of hexahydrolupulones as antibacterial agents |
| US6486287B2 (en) | 1998-10-13 | 2002-11-26 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US6743882B2 (en) | 1998-10-13 | 2004-06-01 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US7098286B2 (en) | 1998-10-13 | 2006-08-29 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US7125947B2 (en) | 1998-10-13 | 2006-10-24 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US7129307B2 (en) | 1998-10-13 | 2006-10-31 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| JP2009173472A (ja) * | 2008-01-22 | 2009-08-06 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ガラスフィラーの製造方法 |
| JP2013119601A (ja) * | 2011-12-08 | 2013-06-17 | Toppan Cosmo Inc | 透明不燃性シートとその製造方法 |
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| CN107486954A (zh) * | 2017-09-19 | 2017-12-19 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种uhmwpe纤维/热固型环氧树脂高强抗弯折复合板的制备方法 |
| CN107486954B (zh) * | 2017-09-19 | 2019-07-02 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种uhmwpe纤维/热固型环氧树脂高强抗弯折复合板的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3291100B2 (ja) | 2002-06-10 |
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