JPH117154A - 熱圧力定着用カプセルトナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温定着性に優れ、かつ保存安定性に優れる熱
圧力定着用カプセルトナーおよびその製造方法を提供す
ること。 【解決手段】熱可塑性樹脂およびロジンエステルを含有
する熱溶融性芯材の表面に、非晶質ポリエステルからな
る外殻が被覆されており、前記ロジンエステルの酸価と
前記非晶質ポリエステルの酸価とが、式： Ｂ／２＜Ａ＜２Ｂ （式中、Ａはロジンエステルの酸価、Ｂは非晶質ポリエ
ステルの酸価を示す）を満足することを特徴とする熱圧
力定着用カプセルトナーならびにその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法、静電記録法などにおいて形成される静電潜像の
現像に用いられる熱圧力定着用カプセルトナーおよびそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真法の発展にともない、種
々のトナーが開発されており、熱ブロッキングを生じ
ず、かつ低温定着性を改善するためのトナーとして、芯
物質にロジンエステルを含有し、ポリウレア樹脂等を外
殻とするカプセルトナーを用いた電子写真用トナー組成
物が開発されている（特開平７−１９９５２２号公
報）。しかしながら、かかる電子写真用トナー組成物に
は、定着性向上のためにロジンエステルをを添加してい
るものの、殻材に工夫がされておらず、低温定着性が不
十分であるという欠点がある。

【０００３】一方、殻材として非晶質ポリエステルを使
用するカプセルトナーが提案されている（特開平６−１
３０７１３号公報）。かかるカプセルトナーは、保存安
定性に優れ、かつ低温定着性にも優れたものであるが、
今後のプリンターや複写機のより一層の高速化において
は、さらなる保存安定性と低温定着性の向上が必要であ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、低温定着性に優れ、か
つ保存安定性に優れる熱圧力定着用カプセルトナーおよ
びその製造方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、低温定着
性に優れ、かつ保存安定性に優れた熱圧力定着用カプセ
ルトナーを提供するべく、鋭意検討を重ねたところ、驚
くべきことに、非晶質ポリエステルを外殻とするカプセ
ルトナーの芯材に、特定のロジンエステルを添加するこ
とにより、優れた低温定着性を維持するとともに、保存
安定性を著しく向上させることができるという、まった
く新しい事実を見出した。本発明はかかる知見に基づい
て完成されたものである。

【０００６】すなわち、本発明の要旨は、（１） 熱可
塑性樹脂およびロジンエステルを含有する熱溶融性芯材
の表面に、非晶質ポリエステルからなる外殻が被覆され
ており、前記ロジンエステルの酸価と前記非晶質ポリエ
ステルの酸価とが、式： Ｂ／２＜Ａ＜２Ｂ （式中、Ａはロジンエステルの酸価、Ｂは非晶質ポリエ
ステルの酸価を示す）を満足することを特徴とする熱圧
力定着用カプセルトナー、（２） 熱溶融性芯材におけ
るロジンエステルの含有量が熱圧力定着用カプセルトナ
ーの０．１〜５０重量％である前記（１）記載の熱圧力
定着用カプセルトナー、（３） ロジンエステルの軟化
点が５０〜１５０℃である前記（１）または（２）記載
の熱圧力定着用カプセルトナー、（４） ｉｎ ｓｉｔ
ｕ重合法により形成されてなる前記（１）〜（３）いず
れか記載の熱圧力定着用カプセルトナー、（５） 熱可
塑性樹脂の原料モノマー、ロジンエステルおよび非晶質
ポリエステルを用いたｉｎ ｓｉｔｕ重合法を行なうこ
とを特徴とする、熱可塑性樹脂の原料モノマー、ロジン
エステルおよび非晶質ポリエステルを用いたｉｎ ｓｉ
ｔｕ重合法を行なうことを特徴とする、熱可塑性樹脂お
よびロジンエステルを含有する熱溶融性芯材の表面に、
非晶質ポリエステルからなる外殻が被覆されており、前
記ロジンエステルの酸価と前記非晶質ポリエステルの酸
価とが、式： Ｂ／２＜Ａ＜２Ｂ （式中、Ａはロジンエステルの酸価、Ｂは非晶質ポリエ
ステルの酸価を示す）を満足する熱圧力定着用カプセル
トナーの製造方法、ならびに（６） ロジンエステルを
熱可塑性樹脂の原料モノマー１００重量部に対して１〜
１５０重量部使用する前記（５）記載の製造方法、に関
する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の熱圧力定着用カプセルト
ナーは、前記したように、熱可塑性樹脂およびロジンエ
ステルを含有する熱溶融性芯材の表面に、非晶質ポリエ
ステルからなる外殻が被覆されており、前記ロジンエス
テルの酸価と前記非晶質ポリエステルの酸価とが、式： Ｂ／２＜Ａ＜２Ｂ （式中、Ａはロジンエステルの酸価、Ｂは非晶質ポリエ
ステルの酸価を示す）を満足することを特徴とする。

【０００８】本発明のカプセルトナーの熱溶融性芯材
は、芯材用樹脂として熱可塑性樹脂、およびロジンエス
テルを含有するものである。

【０００９】前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ビニ
ル系樹脂、ポリエステルポリアミド、ポリアミド等の熱
可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはビニル系樹脂が挙げ
られる。

【００１０】前記ビニル系樹脂の原料モノマーとして
は、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、2,4 −ジメチルスチレン、ｐ
−クロロスチレン、ビニルナフタレン等のスチレンまた
はスチレン誘導体；例えばエチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノオレフィ
ン類；例えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル等
のハロビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ
酸ビニル、カプロン酸ビニル等のビニルエステル類；例
えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２
−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアク
リル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メ
タクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル等のエチレン性モノカルボン酸お
よびそのエステル；例えばビニルメチルエーテル等のビ
ニルエーテル類、例えばビニリデンクロリド等のビニリ
デンハロゲン化物；例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類等が挙げられ
る。これらのなかでは、スチレン、α−メチルスチレ
ン、プロピレン、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルおよび
メタクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。

【００１１】本発明においては、熱可塑性樹脂の原料モ
ノマーの中に、樹脂の主骨格を形成するスチレンまたは
スチレン誘導体が５０〜９０重量％含有され、樹脂の軟
化点等の熱特性の調節にエチレン性モノカルボン酸また
はそのエステルが１０〜５０重量％含有されていること
が、熱可塑性樹脂のガラス転移点を制御し易く好まし
い。

【００１２】また、前記ビニル系樹脂の原料モノマー
を、不飽和ポリエステルの存在下に重合させてグラフト
または架橋重合体として、熱可塑性樹脂としても良い。

【００１３】前記ビニル系樹脂の原料モノマーを重合さ
せる際に用いられる重合開始剤としては、例えば、2,2'
−アゾビス（2,4 −ジメチルバレロニトリル）、2,2'−
アゾビスイソブチロニトリル、1,1'−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、2,2'−アゾビス−４
−メトキシ−2,4 −ジメチルバレロニトリル、その他の
アゾ系またはジアゾ系重合開始剤、およびジターシャリ
ーブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパー
オキシカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイ
ド、2,4 −ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の過酸
化物系重合開始剤が挙げられる。

【００１４】前記重合開始剤は、重合体の分子量および
分子量分布を調節する目的で、または反応時間を調節す
る目的等で、２種以上を混合して使用することもでき
る。前記重合開始剤の使用量は、ビニル系樹脂の原料モ
ノマー１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ま
しくは１〜１０重量部であることが望ましい。

【００１５】前記ビニル系樹脂の原料モノマーを重合さ
せる際には、必要に応じて架橋剤を用いることができ
る。かかる架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、1,3 −ブチレングリコールジメタクリレート、1,
6 −ヘキシレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメ
タクリレート、2,2'−ビス（４−アクリロキシジエトキ
シフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブ
ロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル
酸ジアリルなど、一般の架橋剤を適宜（必要に応じて２
種以上組み合わせて）用いることができる。これらのな
かでは、ジビニルベンゼンおよびポリエチレングリコー
ルジメタクリレートが好ましい。

【００１６】前記架橋剤の使用量は、ビニル系樹脂の原
料モノマー１００重量部に対して０．００１〜１５重量
部、好ましくは０．１〜１０重量部で使用するのが望ま
しい。０．００１重量部以上が望ましいのは、トナーの
一部が定着ローラーの表面に付着し、次の紙に転移する
というオフセット現象を防止するためであり、１５重量
部以下が望ましいのは、ゲル化反応を抑制して、反応制
御を容易にするためである他、芯材用樹脂の原料モノマ
ーへの溶解を容易にして、ｉｎ ｓｉｔｕ重合を速やか
に進行させるためである。

【００１７】前記熱可塑性樹脂に由来する本発明のカプ
セルトナーのガラス転移点は、カプセルトナーの保存安
定性を維持するために、１０℃以上、好ましくは２０℃
以上であることが望ましく、カプセルトナーの定着強度
を維持するために６０℃以下、好ましくは５５℃以下で
あることが望ましい。ガラス転移点は、例えば、原料モ
ノマーの種類を適宜選択することにより、調整すること
ができる。

【００１８】本発明においては、前記熱溶融性芯材がロ
ジンエステルを含有することにより、高温下におけるト
ナーの保存安定性を著しく向上させることができる。こ
れは、例えば、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法により本発明のカ
プセルトナーを形成させる場合に、熱溶融性芯材に含有
されるロジンエステルが、外殻となる非晶質ポリエステ
ルを熱溶融性芯材の表面上に押し出すため、外殻の形成
がより完全となるためではないかと推測される。

【００１９】本発明に使用されるロジンエステルとして
は、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジ
ン、重合ロジン、かかるロジンを水添等により安定化し
たロジンまたはマレイン酸変性ロジン等のグリセリンエ
ステル、ペンタエリスリトールエステル、エチレングリ
コールエステル等が挙げられる。

【００２０】前記ロジンエステルは、例えば、グリセリ
ンエステルとしては、「スーパーエステルＡ−７５」
（荒川化学工業（株）製、商品名）、「エステルガム８
Ｌ−ＪＡ」（理化ハーキュレス（株）製、商品名）、
「ハリエスタ−Ｌ」（ハリマ化成（株）製、商品名）、
水添ロジングリセリンエステルとしては、「エステルガ
ムＨ」（荒川化学工業（株）製、商品名）、「パインク
リスタルＫＥ−１００」（荒川化学工業（株）製、商品
名）、「フォーラル８５」（理化ハーキュレス（株）
製、商品名）、ペンタエリスリトールエステルとして
は、「スーパーエステルＡ−１２５」（荒川化学工業
（株）製、商品名）、「ペンセルＸ」（荒川化学工業
（株）製、商品名）、「ペンタリンＡ−ＪＡ」（理化ハ
ーキュレス（株）製、商品名）、「ハリエスタ−Ｐ」
（ハリマ化成（株）製、商品名）、水添ロジンペンタエ
リスリトールエステルとしては、「フォーラル１０５」
（理化ハーキュレス（株）製、商品名）等として入手す
ることができる。これらの中では「スーパーエステルＡ
−１２５」および「パインクリスタルＫＥ−１００」が
好ましい。

【００２１】本発明において、前記ロジンエステルの酸
価と、以下に説明する外殻である非晶質ポリエステルの
酸価とは、式： Ｂ／２＜Ａ＜２Ｂ （式中、Ａはロジンエステルの酸価、Ｂは非晶質ポリエ
ステルの酸価を示す）を満足する。すなわち、ロジンエ
ステルの酸価が非晶質ポリエステルの酸価の２分の１以
下である場合は、高温下における保存安定性向上の効果
が得られず、また２倍以上である場合には、ロジンエス
テルがカプセルトナーの最表面に出てくると推測され、
保存安定性が著しく低下する。

【００２２】ロジンエステルの保存安定性に対する効果
は、前記したように、ロジンエステルが非晶質ポリエス
テルを熱溶融性芯材の表面に押し出すためと推測される
が、ロジンエステルの酸価がポリエステルの酸価に対し
て低すぎると押し出す効果がほとんどなく、高すぎると
ロジンエステルがカプセルトナーの最表面に出てくるも
のと考えられる。しかしながら、前記式を満足している
場合には、ロジンエステルの酸価が非晶質ポリエステル
の酸価より高くても、ロジンエステルの方が芯材中への
相溶性が良好であるため、ロジンエステルはカプセルト
ナーの最表面には出てこないものと考えられる。従っ
て、前記ロジンエステルの酸価は、前記式を満足すれば
よく、特に限定されない。

【００２３】一方、前記非晶質ポリエステルの酸価は、
外殻となる非晶質ポリエステルがｉｎ ｓｉｔｕ重合の
際に界面に出るのを容易にして、トナーの保存安定性を
向上させるために、１（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上、好まし
くは５（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上であることが望ましく、
製造安定性の観点から３０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下、好
ましくは１５（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下であることが望ま
しい。なお、前記ロジンエステルおよび非晶質ポリエス
テルの酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準ずる方法により
測定することができる。

【００２４】前記ロジンエステルの軟化点は、いったん
定着した画像を重ね合わせて保管しておいたときに、そ
の環境によって前の紙に裏移りする現象を防止する等、
画像の安定性を確保する観点から、５０℃以上、好まし
くは７０℃以上であることが望ましく、定着強度の観点
から１５０℃以下、好ましくは１３０℃以下であること
が望ましい。なお、前記ロジンエステルの軟化点は、環
球法（ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠した方法）により測定
することができる。

【００２５】前記熱溶融性芯材におけるロジンエステル
の含有量は、トナーの保存安定性の観点から、熱圧力定
着用カプセルトナーの０．１重量％以上、好ましくは１
重量％以上であることが望ましく、画像の安定性の観点
から５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下である
ことが望ましい。

【００２６】本発明のカプセルトナーの外殻は、非晶質
ポリエステルからなるものである。

【００２７】前記非晶質ポリエステルの原料モノマーと
しては、２価または３価以上のアルコール成分と、２価
または３価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル等のカルボン酸成分が用いられる。

【００２８】２価のアルコール成分としては、例えば、
ポリオキシプロピレン(2.2) −2,2−ビス (４−ヒドロ
キシフェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3)
−2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポ
リオキシエチレン(2.0) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシエチレン(2.2) −2,2
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン(2.0) −ポリオキシエチレン(2.0) −2,2
−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキ
シプロピレン(6) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェニ
ル) プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2 −プロピレングリコ
ール、1,3 −プロピレングリコール、1,4 −ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1,4 −ブテンジオー
ル、1,5 −ペンタンジオール、1,6 −ヘキサンジオー
ル、1,4 −シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェ
ノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
これらのなかでは、ビスフェノールＡのアルキレンオキ
サイド付加物、エチレングリコール、1,2 −プロピレン
グリコール、1,3 −プロピレングリコールおよびネオペ
ンチルグリコールが好ましい。

【００２９】３価以上のアルコール成分としては、例え
ば、ソルビトール、1,2,3,6 −ヘキサンテトロール、1,
4 −ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4 −ブタ
ントリオール、1,2,5 −ペンタントリオール、グリセロ
ール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−1,
2,4 −ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、1,3,5 −トリヒドロキシメチルベ
ンゼン等が挙げられる。これらのなかでは、グリセロー
ルおよびトリメチロールプロパンが好ましい。

【００３０】本発明においては、前記２価のアルコール
成分および３価以上のアルコール成分は単独でまたは２
種以上を混合して用いることができる。

【００３１】また、２価のカルボン酸成分としては、例
えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン
酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸、マロン酸等のジカルボン酸、ｎ−ドデセニルコハク
酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、
イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−
オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオク
チルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基またはア
ルケニル基で置換されたコハク酸、これらの酸の無水物
およびアルキル（炭素数１〜１２）エステル等が挙げら
れる。これらのなかでは、マレイン酸、フマル酸、テレ
フタル酸およびアルケニル（炭素数２〜２０）コハク酸
が好ましい。

【００３２】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば1,2,4 −ベンゼントリカルボン酸（トリメリット
酸）、2,5,7 −ナフタレントリカルボン酸、1,2,4 −ナ
フタレントリカルボン酸、1,2,4 −ブタントリカルボン
酸、1,2,5 −ヘキサントリカルボン酸、1,3 −ジカルボ
キシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパ
ン、1,2,4 −シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ
(メチレンカルボキシル) メタン、1,2,7,8 −オクタン
テトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体
酸およびこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等が
挙げられる。これらのなでは、安価で、反応制御を容易
な点から、トリメリット酸またはその誘導体が好まし
い。

【００３３】本発明においては、前記２価のカルボン酸
成分および３価以上のカルボン酸成分は単独でまたは２
種以上を混合して用いることができる。

【００３４】前記非晶質ポリエステルの原料モノマーを
重合させる際には、反応を促進させるため、通常使用さ
れているエステル化触媒を適宜使用してもよい。かかる
エステル化触媒としては、例えば、酸化亜鉛、酸化第一
錫、酸化モノブチル錫、酸化ジブチル錫、ジブチル錫オ
キシド、ジブチル錫ジラウレート等が挙げられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。前記エステル化触媒の使用量は、特に限定されない
が、非晶質ポリエステルの原料モノマー１００重量部に
対して、通常０．０１〜１０重量部程度であることが好
ましい。

【００３５】前記非晶質ポリエステルの製造方法は、特
に限定されることなく、例えば、前記の原料モノマーを
用いて通常公知のエステル化、エステル交換反応により
製造することができる。ここで、「非晶質」とは明確な
融点を有しない状態をいい、本発明においては、結晶質
のポリエステルを用いると融解に必要なエネルギー量が
大きくなるため、トナーの定着性が向上できず好ましく
ない。

【００３６】前記非晶質ポリエステルの軟化点は、高温
オフセット性、保存安定性および耐ストレス性の観点か
ら９０℃以上、好ましくは９５℃以上であることが望ま
しく、トナーの外殻の溶融軟化を容易にして、低温オフ
セット性および低温定着性を向上させるために、１３０
℃以下、好ましくは１２０℃以下であることが望まし
い。なお、前記非晶質ポリエステルの軟化点は、ＡＳＴ
Ｍ Ｅ２８−６７に準拠した方法により測定することが
できる。具体的には、高化式フローテスター（（株）島
津製作所製、商品名：ＣＦＴ−５００）を用い、１ｃｍ
³ の試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジ
ャーにより２０ｋｇ／ｃｍ² の荷重を与え、直径１ｍ
ｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによ
りフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温
度曲線を描きそのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２
に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点
とする。

【００３７】前記非晶質ポリエステルのガラス転移点
は、トナーの保存安定性の観点から５０℃以上、好まし
くは５５℃以上であることが望ましく、トナーの定着性
の観点から８０℃以下、好ましくは７５℃以下であるこ
とが望ましい。なお、本発明において、ガラス転移点と
は、示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製、商品
名：ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その
温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプ
ルを昇温速度１０℃／分で測定した際に、ガラス転移点
以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分
からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との
交点の温度とする。

【００３８】本発明においては、必要に応じて外殻およ
び芯材の少なくとも一方に各種添加剤を適宜含有させて
もよい。ここで添加剤としては、着色剤、荷電制御剤、
流動性向上剤、クリーニング性向上剤、導電性物質、体
質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化
防止剤、オフセット防止剤等が挙げられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いてもよい。

【００３９】前記着色剤としては、従来のトナー用着色
剤に用いられている染料、顔料等のすべてを使用でき
る。本発明に用いられる着色剤としては、例えば、ファ
ーネスブラック法、サーマルブラック法、アセチレンブ
ラック法、チャンネルブラック法、ランプブラック法等
により製造される各種のカーボンブラック、カーボンブ
ラックの表面が樹脂で被覆されたグラフト化カーボンブ
ラック、ニグロシン染料、フタロシアニンブルー、パー
マネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレ
ット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、
ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベン
トブルー35、およびそれらの混合物等を挙げることがで
きる。着色剤の使用量は、通常、芯材用樹脂の原料モノ
マー１００重量部に対して１〜１５重量部程度であるこ
とが好ましい。

【００４０】前記荷電制御剤としては、正および負のい
ずれの荷電制御剤も用いることができる。正の荷電制御
剤の具体例としては、特に限定されることなく、例えば
ニグロシン染料として「ニグロシンベースＥＸ」、「オ
イルブラックＢＳ」、「オイルブラックＳＯ」、「ボン
トロンＮ−０１」、「ボントロンＮ−０７」、「ボント
ロンＮ−０９」、「ボントロンＮ−１１」（以上、オリ
エント化学工業（株）製、商品名）等；３級アミンを側
鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アン
モニウム塩化合物、例えば「ボントロンＰ−５１」（オ
リエント化学工業（株）製、商品名）、セチルトリメチ
ルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX VP435」
（ヘキスト社製、商品名）等；ポリアミン樹脂、例えば
「ＡＦＰ−Ｂ」（オリエント化学工業（株）製、商品
名）；イミダゾール誘導体、例えば「ＰＬＺ−２００
１」、「ＰＬＺ−８００１」（以上、四国化成（株）
製、商品名）等を挙げることができる。

【００４１】また、負の荷電制御剤の具体例としては、
特に限定されることなく、例えば含金属アゾ染料である
「バリファーストブラック３８０４」、「ボントロンＳ
−３１」（以上、オリエント化学工業（株）製、商品
名）、「Ｔ−７７」（保土谷化学工業（株）製、商品
名）、「ボントロンＳ−３２」、「ボントロンＳ−３
４」、「ボントロンＳ−３６」（以上、オリエント化学
工業（株）製、商品名）、「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土谷化学工業（株）製、商品名）等；銅フ
タロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属
錯体、例えば「ボントロンＥ−８１」、「ボントロンＥ
−８２」、「ボントロンＥ−８４」、「ボントロンＥ−
８５」（以上、オリエント化学工業（株）製、商品
名）；４級アンモニウム塩、例えば「COPY CHARGE NX V
P434」（ヘキスト社製、商品名）、ニトロイミダゾール
誘導体；ベンジル酸ホウ素錯体、例えば、「ＬＲ−１４
７」（日本カーリット（株）製、商品名）等を挙げるこ
とができる。

【００４２】前記荷電制御剤は芯材用樹脂の原料モノマ
ー１００重量部に対して０．１〜８．０重量部、好まし
くは０．２〜５．０重量部使用することが望ましい。

【００４３】前記流動性向上剤としては、例えばシリ
カ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン
酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロ
ンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰
石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガ
ラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができ
る。特にシリカの微粉末が好ましい。

【００４４】なお、シリカ（ＳｉＯ₂ ）の微粉末は、乾
式法および湿式法で製造されたもののいずれであっても
よい。また、無水シリカのほか、ケイ酸アルミニウム、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸亜鉛などいずれであってもよいが、ＳｉＯ₂
を85重量％以上含むものが好ましい。また、シラン系カ
ップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオ
イル、側鎖にアミンを有するシリコーンオイルなどによ
り表面処理されたシリカの微粉末などを用いることがで
きる。

【００４５】前記クリーニング性向上剤としては、ステ
アリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素
系高分子化合物の微粒子粉末などがある。更に現像性を
調整するための添加剤、例えばメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸ブチル等の重合物の微粒子などを用いてもよ
い。

【００４６】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーは、
製造設備や製造工程の簡素化という点から、熱可塑性樹
脂の原料モノマー、ロジンエステルおよび非晶質ポリエ
ステルを用いたｉｎ ｓｉｔｕ重合法を行なうことによ
り、得ることが好ましい。前記ｉｎ ｓｉｔｕ重合法
は、ロジンエステルおよび非晶質ポリエステルの存在下
で、熱可塑性樹脂の原料モノマーを乳化重合させること
によって行なうことができる。

【００４７】以下、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法による製造方
法を例にとり説明する。

【００４８】このｉｎ ｓｉｔｕ重合法において、カプ
セルトナーの外殻形成は、熱可塑性樹脂の原料モノマ
ー、ロジンエステル、非晶質ポリエステルおよび必要に
応じて前記各種添加剤の混合液を分散媒中に乳化分散さ
せた際に、前記非晶質ポリエステルが芯材用樹脂の原料
モノマーの液滴の表面に偏在（即ち、粒子の最外層に偏
在）するという性質を利用して行なうことができる。即
ち、前記ｉｎ ｓｉｔｕ重合法においては、非晶質ポリ
エステルと芯材用樹脂の原料モノマーとの溶解度指数の
差によって混合液の液滴中で芯材用樹脂の原料モノマー
と非晶質ポリエステルの分離が起こり、その状態で重合
が進行してカプセル構造が形成される。この方法による
と、外殻がほぼ均一な厚みを持った非晶質ポリエステル
からなる層として芯材の表面に形成されるため、トナー
の帯電特性が均質になるという特長を有する。

【００４９】ところで、一般的なｉｎ ｓｉｔｕ重合法
によるカプセル化は、外殻用樹脂の原料モノマー、開始
剤等を、分散相の内相または外相の一方から供給し、重
合により外殻を形成してカプセル化物を得ることにより
行なわれる（近藤保、小石直純「マイクロカプセル」、
1987年、三共出版（株））。一方、本発明におけるｉｎ
ｓｉｔｕ重合法とは、外殻用樹脂の内部において、芯
材用樹脂の原料モノマー、開始剤等が重合して芯材用樹
脂を形成する方法である。従って、一般的なｉｎ ｓｉ
ｔｕ重合法によるカプセル化の場合とは異なっている
が、分散相の内相のみからモノマー等が供給される点で
両者は共通するため、本発明の方法も広義のｉｎ ｓｉ
ｔｕ重合法に含まれるものである。

【００５０】前記分散媒としては、水、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコ
ール、グリセリン、アセトニトリル、アセトン、イソプ
ロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が
挙げられる。

【００５１】この方法による場合、分散質の凝集、合体
を防ぐために、前記分散媒中に分散安定剤を含有させて
おく必要がある。かかる分散安定剤としては、例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ
スチレンスルホン酸、ヒドロキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリア
クリル酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アル
キル−ポリエーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリ
ウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、3,3 −
ジスルホンジフェニル尿素−4,4−ジアゾ−ビス−アミ
ノ−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オル
ト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,
2,5,5 −テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4 −ジ
アゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウ
ム、コロイダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルシウ
ム、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、その他を使用することができる。これらの分散安定
剤は２種以上を混合してもよい。

【００５２】本発明における製造方法において、前記非
晶質ポリエステルの添加量は、十分な膜厚で外殻を形成
して、保存安定性を向上させるために、芯材用樹脂の原
料モノマー１００重量部に対して１重量部以上、好まし
くは３重量部以上であることが望ましく、分散相の粘度
を調整して微粒化を容易にし、製造安定性を向上させる
ために、芯材用樹脂の原料モノマー１００重量部に対し
て５０重量部以下、好ましくは３０重量部以下、より好
ましくは２０重量部以下であることが望ましい。

【００５３】また、前記ロジンエステルの使用量は、得
られた熱圧力定着用カプセルトナーの熱溶融性芯材にお
ける含有量が、前記したように、熱圧力定着用カプセル
トナーの０．１〜５０重量％となるように適宜選択され
る。従って、ロジンエステルは、通常、前記熱可塑性樹
脂の原料モノマー１００重量部に対して１〜１５０重量
部使用することが望ましい。

【００５４】本発明においては、前記のようにして得ら
れるカプセルトナーを前駆体粒子として更にｓｅｅｄ重
合を行なった熱圧力定着用カプセルトナーであってもよ
い。従って、本発明においてカプセルトナーとは、前記
のようなｉｎ ｓｉｔｕ重合法単独で得られるものの
他、ｉｎ ｓｉｔｕ重合とｓｅｅｄ重合を組み合わせて
得られるものをも含むものである。

【００５５】即ち、ｓｅｅｄ重合は前記ｉｎ ｓｉｔｕ
重合法により得られるカプセルトナー（以下、前駆体粒
子という場合がある）の水系懸濁液に、少なくとも重合
性単量体と重合開始剤とを添加して前駆体粒子中に吸収
させた後、該前駆体粒子中の単量体成分を重合させるも
のである。例えば、前記のｉｎ ｓｉｔｕ重合法による
前駆体粒子の製造後、懸濁状態のまま、直ちに少なくと
も重合性単量体と重合開始剤を添加して前駆体粒子中に
吸収させ、該前駆体粒子中の単量体成分をｓｅｅｄ重合
させてもよい。こうすることにより製造工程をより簡略
化できる。なお、前記重合性単量体、重合開始剤等は、
予め水乳濁液として調製した後に、前記水系懸濁液に添
加してもよい。

【００５６】水乳濁液は、水に重合性単量体と重合開始
剤を分散安定剤と共に乳化分散させたものであり、他に
架橋剤、オフセット防止剤、荷電制御剤等を含有させる
こともできる。

【００５７】前記重合性単量体としては、前記の前駆体
粒子の製造時に用いられるものと同じものでもよい。ま
た、重合開始剤、架橋剤および分散安定剤も、前記の前
駆体粒子の製造時に用いられるものと同様のものを用い
ることができる。前記架橋剤の使用量としては、耐オフ
セット性の観点から、重合性単量体１００重量部に対し
て、０．００１重量部以上、好ましくは０．１重量部以
上であることが望ましく、熱によるトナーの溶融を容易
にして、熱圧力定着性を向上させるために、重合性単量
体１００重量部に対して、１５重量部以下、好ましくは
１０重量部以下であることが望ましい。

【００５８】また、トナーの保存安定性の更なる向上の
ため、前記非晶質ポリエステルを前記水乳濁液に添加し
てもよい。そのときの添加量としては芯材用樹脂の原料
モノマー１００重量部に対し、通常１〜２０重量部、好
ましくは３〜１５重量部であることが望ましい。また、
本発明ではこのとき、添加する非晶質ポリエステル中
に、前記した各種添加剤を予め分散させておいてもよ
い。

【００５９】非晶質ポリエステルに各種添加剤を分散さ
せる場合、その分散方法としては、通常公知の方法が用
いられ、例えば２軸混練機、バンバリーミキサー、ニー
ダー等の溶融混練分散の他、非晶質ポリエステルの製造
時に溶融ブレンドさせ分散させてもよい。

【００６０】前記水乳濁液は、超音波発振機等により均
一に分散させて調製することができる。

【００６１】また、ｓｅｅｄ重合で用いる非晶質ポリエ
ステルの酸価は、ｉｎ ｓｉｔｕ重合の場合と同様に１
〜３０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であることが好ましく、より
好ましくは５〜１５（ＫＯＨｍｇ／ｇ）である。

【００６２】水乳濁液の添加量は、重合性単量体の使用
量が、前駆体粒子１００重量部に対して１０〜２００重
量部となるように調整することが好ましい。１０重量部
以上が好ましいのは、定着性改良の効果を向上させるた
めであり、２００重量部以下が好ましいのは、均一に単
量体を前駆体粒子中に吸収させ易くするためである。

【００６３】水乳濁液の添加により、前記重合性単量体
は前駆体粒子中に吸収されて前駆体粒子の膨潤が起こ
る。そして、この状態で前駆体粒子中の単量体成分が重
合する。即ち、前駆体粒子を種粒子として芯材中で重合
性単量体を重合するｓｅｅｄ重合である。

【００６４】このようにしてｓｅｅｄ重合させると、ｉ
ｎ ｓｉｔｕ重合法単独で製造されたカプセルトナーと
比較して、つぎの点がより改善されることになる。即
ち、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法で製造したカプセルトナー
は、低温定着性と保存安定性の点で従来のものより優れ
るが、ｓｅｅｄ重合法を更に行なうことにより、界面化
学的により均一な外殻が形成され、更に保存安定性が優
れるものとなる。また、芯材の重合性単量体を２段（ｉ
ｎ ｓｉｔｕ重合反応およびｓｅｅｄ重合反応）に分け
て重合させることができるため、さらに、架橋剤を適宜
使用することにより、芯材中の熱可塑性樹脂の分子量制
御が容易になり、低温定着性と耐オフセット性をより良
好にすることができる。特に高速での定着のみならず低
速での定着にも適したトナーを提供することができる。

【００６５】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーの平
均粒子径は別段制約を受けるものではないが、通常３〜
３０μｍであることが好ましい。トナーの平均粒子径
は、分散剤の濃度や乳化分散の条件（攪拌速度、時間）
等により調整することができる。また、カプセルトナー
の外殻の厚さは耐ブロッキング性を向上させるために、
０．０１μｍ以上であることが好ましく、熱溶融性を向
上させるために１μｍ以下であることが好ましい。トナ
ーの外殻は、非晶質ポリエステルの添加量とトナーの平
均粒子径により調整することができる。

【００６６】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーの軟
化点は、保存安定性の観点から、７０℃以上、好ましく
は８０℃以上であることが望ましく、定着性の観点か
ら、１６０℃以下、好ましくは１５０℃以下である。こ
こで、熱圧力定着用カプセルトナーの軟化点は、非晶質
ポリエステルの軟化点と同様の方法により測定すること
ができる。

【００６７】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーは、
磁性体微粉末を含有するものであるときには、単独で現
像剤として用いられ、また磁性体微粉末を含有しないも
のであるときは、非磁性一成分系現像剤として、または
キャリアと混合して二成分系の現像剤として用いること
ができる。キャリアとしては、特に限定されないが、鉄
粉、フェライト、ガラスビーズ等、またはそれらを樹脂
で被覆したもの、更にはマグネタイト微粉、フェライト
微粉を樹脂中に練り込んだ樹脂キャリア等が用いられ
る。トナーとキャリアを混合する際のトナーの使用量
は、キャリア１００重量部に対して０．５〜２０重量部
程度であることが望ましい。また、キャリアの平均粒子
径は、１５〜５００μｍ程度であることが好ましい。

【００６８】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーは、
熱と圧力を併用して紙等の記録材に定着させることによ
り形成した画像に良好な定着強度を与える。熱圧力定着
方法としては、熱と圧力が併用されていれば、公知の熱
ローラー定着方式、例えば特開平２−190870号公報に記
載のように、記録材上の未定着のトナー画像を加熱部と
耐熱シートから構成された加熱手段により、該耐熱性シ
ートを介して加熱溶融させ、定着せしめる定着方式、例
えば特開平２−162356号公報に記載のように、固定支持
された加熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つフィルム
を介して記録材を該加熱体に密着させる加圧部材とによ
り、該トナーの顕画像を記録材に加熱加圧定着する方式
等の方法が挙げられる。これらの方法は、いずれも本発
明のカプセルトナーを記録材に定着させるのに適したも
のである。

【００６９】

【実施例】以下、実施例、比較例および試験例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等によりなんら限定されるものではない。

【００７０】なお、実施例中に記載されている樹脂およ
びロジンエステルの酸価、樹脂およびカプセルトナーの
ガラス転移点、ならびにカプセルトナーおよびロジンエ
ステルの軟化点は、以下に示す方法により測定したもの
である。

【００７１】〔樹脂およびロジンエステルの酸価〕ＪＩ
Ｓ Ｋ００７０に準ずる方法により測定する。

【００７２】〔樹脂およびカプセルトナーのガラス転移
点〕示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製、商品
名：ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その
温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプ
ルを昇温速度１０℃／分で測定した際に、ガラス転移点
以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分
からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との
交点の温度をガラス転移点とする。

【００７３】〔カプセルトナーの軟化点〕ＡＳＴＭ Ｅ
２８−６７に準拠した方法により測定する。具体的に
は、高化式フローテスター（（株）島津製作所製、商品
名：ＣＦＴ−５００）を用い、１ｃｍ³ の試料を昇温速
度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより２０ｋ
ｇ／ｃｍ² の荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノ
ズルを押し出すようにし、これによりフローテスターの
プランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描きそのＳ
字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹
脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。

【００７４】〔ロジンエステルの軟化点〕環球法（ＪＩ
Ｓ Ｋ２２０７に準拠した方法）により測定する。

【００７５】樹脂製造例１ ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン５５０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１８０ｇ、テレフタル酸３４２ｇ、無水
トリメリット酸５．５ｇおよびジブチル錫オキシド２．
０ｇをガラス製２リットル容の四つ口フラスコに入れ、
温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサーおよ
び窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素
気流下にて２２０℃にて反応させた。ＡＳＴＭ Ｅ２８
−６７に準拠した軟化点より重合度の追跡を行ない、軟
化点が１１９℃に達したとき、反応を終了した。この樹
脂を樹脂Ａとする。樹脂Ａのガラス転移点は７２℃、酸
価は８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。

【００７６】実施例１ スチレン７５重量部、アクリル酸２−エチルヘキシル２
５重量部、ジビニルベンゼン０．５重量部、カーボンブ
ラック「＃４４」（三菱化成（株）製、商品名）７．０
重量部に、樹脂Ａ１５重量部、ロジンエステル「スーパ
ーエステルＡ−１２５」（荒川化学工業（株）製、商品
名、酸価：１２．１（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、軟化点１２２
℃）２０重量部、荷電制御剤「ボントロンＮ−０７」
（オリエント化学工業（株）製、商品名）１．０重量部
および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．５重
量部を添加し、アトライター（三井三池化工機（株）
製）に投入し、１０℃にて５時間分散し、重合性組成物
を得た。次いで、２リットルのガラス製セパラブルフラ
スコに予め調製したリン酸三カルシウム４重量％の水性
コロイド溶液５６０ｇに前記の重合性組成物２４０ｇを
添加し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を
用いて１５℃にて回転数１２０００ｒｐｍで５分間乳化
分散させた。

【００７７】次に、四つ口のガラス製の蓋をし、還流冷
却管、温度計、窒素導入管およびステンレススチール製
攪拌棒を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置し
た。窒素下にて攪拌を続けながら、８５℃まで昇温し、
１０時間反応させた。冷却後、１０％塩酸水溶液にて分
散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、３５℃にて１
２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分
級し、外殻が非晶質ポリエステルである、平均粒子径８
μｍのカプセルトナーを得た。

【００７８】このカプセルトナー１００重量部に疎水性
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル（株）製、商品名）０．４重量部を加えて混合し、ト
ナー１を得た。トナー１のガラス転移点は４３．４℃、
軟化点は１２３．３℃であった。

【００７９】実施例２ 実施例１においてロジンエステル「スーパーエステルＡ
−１２５」（荒川化学工業（株）製、商品名）２０重量
部の代わりにロジンエステル「パインクリスタルＫＥ−
１００」（荒川化学工業（株）製、商品名、酸価：４．
８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、軟化点１０３℃）２０重量部を
使用した以外は実施例１と同様にして、ガラス転移点が
４５．３℃、軟化点が１２６．２℃のトナー２を得た。

【００８０】比較例１ 実施例１においてロジンエステル「スーパーエステルＡ
−１２５」（荒川化学工業（株）製、商品名）２０重量
部を使用しなかった以外は実施例１と同様にして、ガラ
ス転移点が４３．３℃、軟化点が１２４．７℃の比較ト
ナー１を得た。

【００８１】比較例２ 実施例１においてロジンエステル「スーパーエステルＡ
−１２５」（荒川化学工業（株）製、商品名）２０重量
部の代わりに水添ロジングリセリンエステル「ステベラ
イトエステル７」（理化ハーキュレス（株）製、商品
名、酸価：３．２（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、軟化点：７２
℃）２０重量部を使用した以外は実施例１と同様にし
て、ガラス転移点が４３．８℃、軟化点が１２４．１℃
の比較トナー２を得た。

【００８２】比較例３ 実施例１においてロジンエステル「スーパーエステルＡ
−１２５」（荒川化学工業（株）製、商品名）２０重量
部の代わりにペンタエリスリトールエステル「ペンタリ
ン４８５１」（理化ハーキュレス（株）製、商品名、酸
価：１８．１（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、軟化点：１００℃）
２０重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、ガ
ラス転移点が４４．１℃、軟化点が１２５．２℃の比較
トナー３を得た。

【００８３】試験例１ トナー１および２、比較トナー１〜３について、５０℃
・相対湿度（ＲＨ）４０％の条件下および５５℃・ＲＨ
４０％のより厳しい条件下における２４時間放置後の凝
集度から保存安定性を評価した。

【００８４】なお、凝集度の測定は、以下のようにして
行なった。ホソカワミクロン（株）製パウダテスターを
用いて、上から順に、篩の目開きが２５０μｍ、１４９
μｍ、７４μｍのふるいをセットした。次いで、前記条
件下で２４時間放置したトナー２ｇを、２５０μｍのふ
るい上に、下に落ちないように静かに置き、振幅１ｍｍ
の振動を１分間与え、次式により凝集度を算出した。

【００８５】凝集度（％）＝（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ） （ａ）：ふるい目２５０μｍのふるいに残ったトナーの
重量％×１ （ｂ）：ふるい目１４９μｍのふるいに残ったトナーの
重量％×０．６ （ｃ）：ふるい目７４μｍのふるいに残ったトナーの重
量％×０．２

【００８６】

【表１】

【００８７】表１から明らかなように、酸価が所定の範
囲内であるロジンエステルを使用したトナー１および２
は、５０℃および５５℃のいずれの条件下においても、
凝集度が小さく、保存安定性に優れる。一方、ロジンエ
ステルを使用していない比較トナー１および酸価が所定
の範囲より低いロジンエステルを使用した比較トナー２
は、５０℃の条件下ではトナー１および２と同様に、凝
集度が小さく、良好な保存安定性を有しているものの、
５５℃の条件下においては、凝集度が著しく大きくな
り、保存安定性が悪化することがわかる。また、酸価が
所定の範囲より高いロジンエステルを使用した比較トナ
ー３は、５０℃および５５℃のいずれの条件下において
も、全体が固化し、保存安定性に欠けることがわかる。

【００８８】

【発明の効果】本発明によれば、低温定着性に優れ、か
つ保存安定性に優れた熱圧力定着用カプセルトナーを提
供することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂およびロジンエステルを含
   有する熱溶融性芯材の表面に、非晶質ポリエステルから
   なる外殻が被覆されており、前記ロジンエステルの酸価
   と前記非晶質ポリエステルの酸価とが、式： Ｂ／２＜Ａ＜２Ｂ （式中、Ａはロジンエステルの酸価、Ｂは非晶質ポリエ
   ステルの酸価を示す）を満足することを特徴とする熱圧
   力定着用カプセルトナー。
2. 【請求項２】 熱溶融性芯材におけるロジンエステルの
   含有量が熱圧力定着用カプセルトナーの０．１〜５０重
   量％である請求項１記載の熱圧力定着用カプセルトナ
   ー。
3. 【請求項３】 ロジンエステルの軟化点が５０〜１５０
   ℃である請求項１または２記載の熱圧力定着用カプセル
   トナー。
4. 【請求項４】 ｉｎ ｓｉｔｕ重合法により形成されて
   なる請求項１〜３いずれか記載の熱圧力定着用カプセル
   トナー。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂の原料モノマー、ロジンエ
   ステルおよび非晶質ポリエステルを用いたｉｎ ｓｉｔ
   ｕ重合法を行なうことを特徴とする、熱可塑性樹脂およ
   びロジンエステルを含有する熱溶融性芯材の表面に、非
   晶質ポリエステルからなる外殻が被覆されており、前記
   ロジンエステルの酸価と前記非晶質ポリエステルの酸価
   とが、式： Ｂ／２＜Ａ＜２Ｂ （式中、Ａはロジンエステルの酸価、Ｂは非晶質ポリエ
   ステルの酸価を示す）を満足する熱圧力定着用カプセル
   トナーの製造方法。
6. 【請求項６】 ロジンエステルを熱可塑性樹脂の原料モ
   ノマー１００重量部に対して１〜１５０重量部使用する
   請求項５記載の製造方法。