JPH1161033A - 塗料組成物およびその塗装法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗膜が６０℃以上の高温に晒れても軟化せ
ず、長期耐汚染性に優れ、しかも付着した汚染物質を容
易に除去することが可能な塗膜を形成する塗料組成物を
提供すること。 【解決手段】 （Ａ）１分子中に脂環式エポキシ基を２
個以上有する数平均分子量が２,０００未満の化合物、
（Ｂ）数平均分子量が２,０００〜５０,０００、水酸基
価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびエポキシ当量が
２２０以下であるエポキシ基含有アクリル樹脂、（Ｃ）
熱潜在性カチオン重合性触媒および（Ｄ）光官能性カチ
オン重合性触媒を含有し、そして（Ａ）成分のエポキシ
基対（Ｂ）成分のエポキシ基のモル比が１：１〜１：
０.０５の範囲内にある有機溶剤系塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜が６０℃以上
の高温に晒されても軟化せず、長期耐汚染性に優れ、し
かも付着した汚染物質を容易に除去することが可能な塗
膜を形成する塗料組成物、およびその塗装法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車外板の上塗装料（特に
クリヤー塗料）としては、一般に、水酸基含有アクリル
樹脂とメラミン樹脂とを主成分とする有機溶剤系塗料が
使用されている。この塗料の塗膜は耐候性および仕上り
外観などは良好であるが、近年クローズアップされた
「耐酸性雨性」が十分でないという課題を有している。
この耐酸性雨性を改良した上塗装料として、メラミン樹
脂を使用せず、カルボキシル基含有樹脂とエポキシ基含
有樹脂とを主成分とする有機溶剤系塗料（通称、酸エポ
キシ型塗料）が提案されている。この酸エポキシ型塗料
の硬化塗膜は、耐候性および仕上り外観に優れ、しかも
耐候性も良好であるが、耐汚染性に劣り、付着した汚染
物質を痕跡なく除去することが困難であるという課題を
有していることが判明した。

【０００３】自動車外板の上塗装膜には、汚染物質（例
えば、鳥糞、花粉、虫の死骸など）、鉄粉、砂泥、排気
スス（カーボン、パラフィンなど）が付着したり、浸み
込んだり、めり込んだりして汚染しやすい。例えば、塗
膜に付着した鳥糞は、乾燥固化の際に凝縮するが、それ
に伴って塗膜面も縮んでその部分の光沢や鮮映性などの
外観が低下し、また、花粉や虫の死骸などは、雨などで
濡れるとたんぱく質やアミノ酸などが溶出し、これが塗
膜に浸み込んで汚染源になるものと思われる。また、鉄
粉、砂泥、排気ガスなどは、塗膜に付着またはめり込ん
だりして汚染源になる。

【０００４】一方、自動車外板部は屋外放置すると、太
陽熱により６０℃以上になることがあり、かかる高温で
は上塗装膜が軟化して、これらの汚染がさらに促進され
やすくなる。

【０００５】このようにして塗膜が汚染されると、単に
抜き取ったりまたは洗剤やワックスなどを使用しても除
去することができず、美観性を損ねることになる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、自動車
用上塗装料として用いられている従来の有機溶剤系塗料
（例えば、水酸基含有アクリル樹脂とメラミン樹脂とを
主成分とする有機溶剤系塗料、酸エポキシ型塗料など）
と比較して、耐候性、仕上り外観、耐酸性などが同等ま
たはそれ以上であり、しかも耐汚染性が良好な塗膜を形
成することのできる新規な有機溶剤系塗料を開発するこ
とである。

【０００７】本発明者らは、上記目的の達成のため鋭意
研究を行った結果、１分子中に脂環式エポキシ基を２個
以上有する数平均分子量が２,０００未満の化合物、数
平均分子量が２,０００〜５０,０００、水酸基価が１０
〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇかつエポキシ当量が２２０以下
であるエポキシ基含有アクリル樹脂、熱潜在性カチオン
重合性触媒および光官能性カチオン重合触媒を含有する
有機溶剤系塗料から形成される硬化塗膜は、６０℃以上
の高温に晒されても軟化することがなく、汚染物質が浸
み込んだりめり込んだりすることがなく、汚染物質が付
着しても容易に除去することができ、長期耐汚染性が極
めて優れており、しかも耐候性、仕上り外観、耐酸性な
どにも優れていることを見出し、本発明を完成した。

【０００８】かくして、本発明は、（Ａ）１分子中に脂
環式エポキシ基を２個以上有する数平均分子量が２,０
００未満の化合物、（Ｂ）数平均分子量が２,０００〜
５０,０００、水酸基価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
およびエポキシ当量が２２０以下であるエポキシ基含有
アクリル樹脂、（Ｃ）熱潜在性カチオン重合性触媒およ
び（Ｄ）光官能性カチオン重合性触媒を含有し、そして
（Ａ）成分のエポキシ基対（Ｂ）成分のエポキシ基のモ
ル比が１：１〜１：０.０５の範囲内にある有機溶剤系
塗料を提供するものである。

【０００９】本発明はまた、少なくとも１種の着色染料
および少なくとも１種のクリヤー塗料を順次塗装するに
あたり、少なくとも最上層のクリヤ塗膜を形成するクリ
ヤー塗料として上記本発明の有機溶剤系塗料組成物を使
用することを特徴とする塗装法を提供するものである。

【００１０】本発明の塗料を用いれば、ツーコン硬度
（２０℃）が１５以上、好ましくは１７〜２５の硬質塗
膜を容易に形成せしめることができる。

【００１１】ここで、「ツーコン硬度（２０℃）」は、
塗料をガラス板に硬化塗膜で３０μｍになるように塗装
し、所定の条件、例えば１４０℃で３０分加熱硬化させ
た塗膜を、２０℃において、American Chain & Cable C
ompany 製のTUKON microhardness tester にて測定した
ときの値であり、その数値が大きいほど硬質であること
を意味する。従来の熱硬化性塗料によって形成される硬
化塗膜のツーコン硬度（２０℃）は通常５〜１０であ
り、本発明の塗料は、それよりもはるかに硬質の硬化塗
膜を形成することができるようにしたことに１つの大き
な特徴がある。

【００１２】以下、本発明の塗料について、さらに具体
的に説明する。

【００１３】（Ａ）成分：１分子中に脂環式エポキシ基
を２個以上有する数平均分子量２,０００未満のポリエ
ポキシ化合物である。ここで、「脂環式エポキシ基」
は、脂環式炭化水素の環を構成する２個の隣接炭素原子
と１個の酸素原子により形成されるオキシラン環（２個
の炭素原子と１個の酸素原子とで構成される３員環）で
あり、上記の脂環式炭化水素は、一般に３〜１２個、好
ましくは５〜６個の環炭素原子を有することができる。

【００１４】（Ａ）成分は、かかる脂環式エポキシ基を
１分子中に２個以上、好ましくは２〜３個有し、かつ数
平均分子量が２,０００未満、好ましくは１００〜１,５
００の化合物である。また、該（Ａ）成分は、５０〜５
００、特に１００〜３００のエポキシ当量を有すること
が好ましい。

【００１５】かかる（Ａ）成分としては、例えば、ジシ
クロペンタジエンジオキサイド、ビス（２,３−エポキ
シシクロペンチル）エーテル、エポキシシクロヘキセン
カルボン酸エチレングリコールジエステル、ビス（３,
４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス
（４,５−エポキシ−２−メチルシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、エチレングリコール−ビス（３,４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、３′,
４′−エポキシシクロヘキシルメチル−３,４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート、３,４−エポキシ
−６−メチルシクロヘキシルメチル−３,４−エポキシ
−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、１,２,
５,６−ジエポキシ−４,７−メタノペルヒドロインデ
ン、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）−３′,
４′−エポキシ−１,３−ジオキサン−５−スピロシク
ロヘキサン、１,２−エチレンジオキシ−ビス（３,４−
エポキシシクロヘキシルメタン）、ジ−２,３−エポキ
シシクロペンチルエーテル、４′,５′−エポキシ−
２′−メチルシクロヘキシルメチル−４,５−エポキシ
−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレートなどが挙
げられる。

【００１６】（Ｂ）成分：数平均分子量が２,０００〜
５０,０００、水酸基価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
およびエポキシ当量が２２０以下であるエポキシ基含有
アクリル樹脂である。

【００１７】（Ｂ）成分のアクリル樹脂が有する「エポ
キシ基」としては、上記脂環式エポキシ基およびグリシ
ジル（メタ）アクリレートに由来するエポキシ基が特に
好適であるが、その他に、脂環式炭化水素の環を構成す
る１個の炭素原子とオキシラン環を構成する１個の炭素
原子が共通しているスピロ型のエポキシ基なども包含さ
れる。

【００１８】かかる（Ｂ）成分は、例えば、エポキシ基
含有重合性モノマー（Ｂ−１）、水酸基含有重合性モノ
マー（Ｂ−２）およびアクリル系重合性モノマー（Ｂ−
３）を必須成分とし、さらに必要に応じて他の重合性モ
ノマー（Ｂ−４）を使用し、共重合することにより得る
ことができる。

【００１９】エポキシ基含有重合性モノマー（Ｂ−１）
は、１分子中にエポキシ基および重合性不飽和二重結合
をそれぞれ少なくとも１個ずつ有する化合物であり、具
体的には例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メ
チルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、３,４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレート、２−（１,２−エポキシ−４,７
−メタノペルヒドロインデン−５（６）−イル）オキシ
エチル（メタ）アクリレート、５,６−エポキシ−４,７
−メタノペルヒドロインデン−２−イル−（メタ）アク
リレート、１,２−エポキシ−４,７−メタノペルヒドロ
インデン−５−イル−（メタ）アクリレート、２,３−
エポキシシクロペンテニル（メタ）アクリレート、３,
４−エポキシシクロヘキシルメチル化ポリカプロラクト
ンの（メタ）アクリレート、アクリル酸またはメタクリ
ル酸と上記（Ａ）成分との等当量反応生成物、下記一般
式で示される化合物などが挙げられる。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】上記式中、Ｒ₁は同一もしくは異なって水
素原子またはメチル基を示し、Ｒ₂は同一もしくは異な
ってＣ_1-8の炭化水素基を示し、Ｒ₃は同一もしくは異な
ってＣ_1-20の炭化水素基を示し、ｗは０〜１０の整数を
示す。

【００２３】水酸基含有重合性モノマー（Ｂ−２）は、
１分子中に水酸基および重合性不飽和二重結合をそれぞ
れ少なくとも１個ずつ有する化合物であり、具体的には
例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸またはメタク
リル酸と炭素数２〜１０の２価アルコール（グリコー
ル）とのモノエステル化物；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールな
どのポリエーテルポリオールとアクリル酸またはメタク
リル酸とのモノエステル化物；などが挙げられる。

【００２４】アクリル系重合性モノマー（Ｂ−３）に
は、アクリル酸またはメタクリル酸と炭素数１〜２４の
１価脂肪族または脂環式アルコールとのエステル化物が
包含され、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシルなどが挙げられる。これらモノマーは単独で使用
することができ、または２種以上併用することもでき
る。

【００２５】他の重合性モノマー（Ｂ−４）は、１分子
中に１個以上の重合性不飽和二重結合を有する、上記モ
ノマー（Ｂ−１）、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）以外の
化合物であり、具体的には下記のモノマーを例示するこ
とができる。

【００２６】ｉ） アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボ
キシ基含有重合性モノマー、 ii） Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメ
チル（メタ）アクリルアミドなどのアミド系重合性モノ
マー、 iii) エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、
シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテルなどのビニルエーテ
ル類、 iv） 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン、プ
ロピレン、塩化ビニル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリ
ル、ビニルピロリドンなど。

【００２７】（Ｂ）成分は、上記のモノマー（Ｂ−
１）、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）を必須成分とし、さ
らに必要に応じて（Ｂ−４）を使用し、例えば、ラジカ
ル重合触媒の存在下に通常の方法により溶液重合するこ
とによって調製することができる。

【００２８】これらの各モノマーの構成比率は、得られ
る（Ｂ）成分の水酸基価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、好ましくは２０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エポキシ
当量が２２０以下、好ましくは１００〜２００の範囲内
になるように選択することができる。また、（Ｂ）成分
の数平均分子量は２,０００〜５０,０００、特に３,０
００〜２０,０００の範囲内にあることが好ましい。

【００２９】本発明の塗料において、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分とは、一般に、該両成分中のエポキシ基のモ
ル比が（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：１〜１：０.０
５、好ましくは１：０.８〜１：０.２の範囲内となるよ
うにして配合することができる。また、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の平均エポキシ当量は、通常３００以下、特
に１００〜２５０の範囲内となるようにするのが好適で
ある。

【００３０】（Ｃ）成分：カチオン重合性触媒である。

【００３１】（Ｃ）成分は、常温では不活性であるが加
熱して臨界温度に達すると開裂してカチオンを発生し、
カチオン重合を開始させるカチオン重合性触媒であっ
て、例えば、ＳｂＦ₆−、ＳｂＦ₄−、ＡｓＦ₆−、ＰＦ₆
−などを陰イオン成分とする窒素、イオウ、リンまたは
ヨードのオニウム塩を包含する。具体的には、以下に例
示する化合物が好適である。

【００３２】ｉ） ４級アンモニウム塩型化合物：例え
ば、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアニリニウム六フ
ッ化アンチモン、Ｎ,Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルアニ
リニウム四フッ化ホウ素、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベン
ジルピリジニウム六フッ化アンチモン、Ｎ,Ｎ−ジエチ
ル−Ｎ−ベンジルピリジニウムトリフルオロメタンスル
ホン酸、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジ
ル）ピリジニウム六フッ化アンチモン、Ｎ,Ｎ−ジエチ
ル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリジニウム六フッ
化アンチモン、Ｎ,Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシ
ベンジル）トルイジニウム六フッ化アンチモン、Ｎ,Ｎ
−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トルイジニ
ウム六フッ化アンチモンなど、ii） スルホニウム塩型
化合物：例えば、トリフェニルスルホニウム四フッ化ホ
ウ素、トリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモン、
トリフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素、アデカＣＰ−
６６（旭電化工業製）、アデカＣＰ−７７（旭電化工業
製）、トリ（４−メトキシフェニル）スルホニウム六フ
ッ化ヒ素、ジフェニル（４−フェニルチオフェニル）ス
ルホニウム六フッ化ヒ素など、 iii) ホスホニウム塩型化合物：例えば、エチルトリフ
ェニルホスホニウム六フッ化アンチモン、テトラブチル
ホスホニウム六フッ化アンチモンなど、 iv） ヨードニウム塩型化合物：例えば、ジフェニルヨ
ードニウム六フッ化ヒ素、ジ−４−クロロフェニルヨー
ドニウム六フッ化ヒ素、ジ−４−ブロムフェニルヨード
ニウム六フッ化ヒ素、ジ−ｐ−トリルヨードニウム六フ
ッ化ヒ素、フェニル（４−メトキシフェニル）ヨードニ
ウム六フッ化ヒ素など。

【００３３】これらのカチオン重合性触媒（Ｃ）は、臨
界温度（例えば、約１００〜１８０℃、好ましくは約１
２０〜１６０℃）で約１０〜４０分程度加熱すると開裂
してカチオンを発生し、（Ａ）成分の脂環式エポキシ基
および（Ｂ）成分の水酸基、エポキシ基の相互間でのカ
チオン重合を開始させ、該両成分が架橋反応し三次元に
硬化するのを促進するのに役立つ。

【００３４】カチオン重合性触媒（Ｃ）の配合量は特に
制限されないが、一般には、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との合計固形分１００重量部あたり、０.０５〜１０
重量部、特に０.５〜５重量部の範囲内が適している。

【００３５】（Ｄ）成分：光官能性カチオン重合性触媒
である。

【００３６】本発明の塗料において、以上に述べた
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分に、さらに（Ｄ）成分
を加えることによって、光硬化性が付与され、その結
果、塗面のタレなどを防止することができ、しかも、塗
面に付着したゴミ、ブツなどを除去するためのサンディ
ング（研磨）作業性も向上する。つまり、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の３成分系では、塗膜の加熱硬
化時にタレを発生することがあるが、これに（Ｄ）成分
を加え、加熱前に光照射して予備硬化させておくとタレ
を防止することができる。また、（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）成分の３成分系では、加熱硬化した後の塗膜が硬
質であり、ゴミ、ブツを除去するためのサンディングが
困難であるが、これに（Ｄ）成分を加え光照射して予備
硬化させた塗膜では、サンディングを容易に行なうこと
ができ、ゴミ、ブツの除去が簡単になる。

【００３７】本発明に用いられる光官能性カチオン重合
性触媒（Ｄ）としては、下記の化合物が挙げられる。

【００３８】ｉ） 下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示さ
れるジアゾニウム塩：

【００３９】

【化３】

【００４０】ii） 下記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、
（Ｖ）で示されるスルホニウム塩：

【００４１】

【化４】

【００４２】iii) 下記一般式（ＶＩ）で示されるヨー
ドニウム塩： R²⁶−I⁺−R²⁷・MX_n ^- （ＶＩ） iv） 下記一般式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）で示される
金属化合物：

【００４３】

【化５】

【００４４】ｖ） 下記一般式（ＩＸ）、（Ｘ）で示さ
れるスルホニウムアセトン類：

【００４５】

【化６】

【００４６】上記各式中、Ｒ¹¹〜Ｒ³⁸はそれぞれ水素原
子、アルキル基、フェニル基、アリール基またはヒドロ
キシアルキル基を示し、ＭＸ_nはＳｂＦ₆、ＡｓＦ₆、Ｐ
Ｆ₆またはＢＦ₄を示す。

【００４７】これらの（Ｄ）成分の添加配合量は、一般
に（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計固形分に対し、０.
２〜２００重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲と
することができる。

【００４８】さらに、（Ｄ）成分として、ｖｉ）光照射
によってシラノール基を生ずるけい素化合物、ｖｉｉ）
アルミニウム化合物の錯体などを使用することもでき
る。

【００４９】このようなけい素化合物ｖｉ）としては、
ペルオキシシラン基、ｏ−ニトロベンジルオキシ基、α
−ケトシリル基のいずれかを有するけい素化合物を用い
ることが好ましい。これらけい素化合物のうち、ペルオ
キシシラン基を有するものとしては次式で示されるもの
が包含される。

【００５０】(R^X1)_ns-Si(O−O−R^X2）_4-ns 式中、Ｒ^x1およびＲ^x2は同一であっても異なっていても
よく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５
のアルキル基またはアリールもしくはアラルキル基を示
し、ｎｓは０〜３の整数である。

【００５１】ここで、炭素数１〜５のアルキル基として
は、たとえば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ
−ペンチル基などがあげられ、アリールもしくはアラル
キル基としては、たとえば、フェニル、ナフチル、アン
トラニル、ベンジル基などがあげられ、炭素数１〜５の
アルキル基およびアリールもしくはアラルキル基は、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基等の置換
基を有していてもよい。

【００５２】このようなけい素化合物の具体例としては
下記のものが挙げられる。

【００５３】

【化７】

【００５４】上記式中、Ｂはベンゼン核を示す。

【００５５】前記けい素化合物のうち、Ｏ−ニトロベン
ジルオキシ基を有するものとしては下記式で示されるも
のが包含される。

【００５６】

【化８】

【００５７】式中、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴³は同一であっても異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ビニ
ル基、アリル基、炭素数１〜１０の非置換もしくは置換
アルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、非置換も
しくは置換アリール基、アリールオキシ基またはシロキ
シ基を示し、Ｒ⁴⁴は水素原子、炭素数１〜１０の非置換
若しくは置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基
を示し、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷およびＲ⁴⁸は同一であっても
異なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、アセチル基、アリル基、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜５のアルコキシ基、非置換若しくは置換
アリール基またはアリールオキシ基を示し、ｐ、ｑおよ
びｒは０≦ｐ、ｑ、ｒ≦３、１≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦３の条件
を満たす整数である。

【００５８】ここで、炭素数１〜１０の非置換若しくは
置換アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、クロロメチ
ル、クロロエチル、フルオロメチル、シアノメチル基な
どがあげられ、炭素数１〜１０のアルコキシ基として
は、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ
−ブトキシ基などがあげられる。また、非置換若しくは
置換アリール基としては、例えば、フェニル、ｐ−メト
キシフェニル、ｐ−クロロフェニル基などがあげられ
る。

【００５９】かくして上記式の化合物の具体例として
は、ｐ−トリフルオロメチルフェニルビニルメチルフェ
ニル（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラン、ｔ−ブチル
メチルフェニル（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラン、
トリエチル（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラン、トリ
（２−クロロエチル）−ｏ−ニトロベンジルオキシシラ
ン、トリ（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）−ｏ−ニ
トロベンジルオキシシラン、トリメチル［α−（ｏ−ニ
トロフェニル）−ｏ−ニトロベンジルオキシ］シラン、
ジメチルフェニル［α−（ｏ−ニトロフェニル）−ｏ−
ニトロベンジルオキシ］シラン、メチルフェニルジ［α
−（ｏ−ニトロフェニル）−ｏ−ニトロベンジルオキ
シ］シラン、トリフェニル（α−エチル−ｏ−ニトロベ
ンジルオキシ）シラン、トリメチル（３−メチル−２−
ニトロベンジルオキシ）シラン、ジメチルフェニル
（３,４,５−トリメトキシ−２−ニトロベンジルオキ
シ）シラン、トリフェニル（４,５,６−トリメトキシ−
２−ニトロベンジルオキシ）シラン、ジフェニルメチル
（５−メチル−４−メトキシ−２−ニトロベンジルオキ
シ）シラン、トリフェニル（４,５−ジメチル−２−ニ
トロベンジルオキシ）シラン、ビニルメチルフェニル
（４,５−ジクロロ−２−ニトロベンジルオキシ）シラ
ン、トリフェニル（２,６−ジニトロベンジルオキシ）
シラン、ジフェニルメチル（２,４−ニトロベンジルオ
キシ）シラン、トリフェニル（３−メトキシ−２−ニト
ロベンジルオキシ）シラン、ビニルメチルフェニル
（３,４−ジメトキシ−２−ニトロベンジルオキシ）シ
ラン、ジメチルジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラ
ン、メチルフェニルジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シ
ラン、ビニルフェニルジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）
シラン、ｔ−ブチルフェニルジ（ｏ−ニトロベンジルオ
キシ）シラン、ジエチルジ（ｏ−ニトロベンジルオキ
シ）シラン、２−クロロエチルフェニルジ（ｏ−ニトロ
ベンジルオキシ）シラン、ジフェニルジ（ｏ−ニトロベ
ンジルオキシ）シラン、ジフェニルジ（３−メトキシ−
２−ニトロベンジルオキシ）シラン、ジフェニルジ
（３,４−ジメトキシ−２−ニトロベンジルオキシ）シ
ラン、ジフェニルジ（２,６−ジニトロベンジルオキ
シ）シラン、ジフェニルジ（２,４−ジニトロベンジル
オキシ）シラン、メチルトリ（ｏ−ニトロベンジルオキ
シ）シラン、フェニルトリ（ｏ−ニトロベンジルオキ
シ）シラン、ｐ−ビス（ｏ−ニトロベンジルオキシジメ
チルシリル）ベンゼン、１,１,３,３−テトラフェニル
−１,３−ジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シロキサ
ン、１,１,３,３,５,５−ヘキサフェニル−１,５−ジ
（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シロキサン、ＳｉＣｌ含
有シリコーン樹脂とｏ−ニトロベンジルアルコールとの
反応により生成するけい素化合物などがあげられる。

【００６０】さらに、けい素化合物のうち、α−ケトシ
リル基を有するものとしては下記式で示されるものが挙
げられる。

【００６１】

【化９】

【００６２】式中、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ０、１、
２、３の数を示し、ｘ＋ｙ＋ｚは３を超えることはな
く、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は同一であっても異な
っていてもよく、それぞれ炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基、アリル基、ビニル基などの炭素化水素
基、アリールオキシ基または炭素数１〜１０のアルコキ
シ基を示し、これらはハロゲン原子、−ＮＯ₂、−Ｃ
Ｎ、−ＯＣＨ₃などの置換基を分子内に有していてもよ
い。

【００６３】α−ケトシリル基を有する化合物の具体例
としては、下記のものが挙げられる。

【００６４】

【化１０】

【００６５】上記式中、Ｂはベンゼン核を示す。

【００６６】これらのけい素化合物の添加配合量は、一
般に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計固形分量に対
し、０.０１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％
の範囲内とすることができる。

【００６７】また、前記のアルミニウム化合物ｖｉｉ）
の具体例としては、例えば、次のものが挙げられる：ト
リスメトキシアルミニウム、トリスエトキシアルミニウ
ム、トリスイソプロポキシアルミニウム、トリスフェノ
キシアルミニウム、トリスパラメチルフェノキシアルミ
ニウム、イソプロポキシジエトキシアルミニウム、トリ
スプロポキシアルミニウム、トリスアセトキシアルミニ
ウム、トリスステアラートアルミニウム、トリスブチラ
ートアルミニウム、トリスプロピオナートアルミニウ
ム、トリスイソプロピオナートアルミニウム、トリスア
セチルアセトナ−トアルミニウム、トリストリフルオロ
アセチルアセトナートアルミニウム、トリスヘキサフル
オロアセチルアセトナートアルミニウム、トリスエチル
アセトアセタートアルミニウム、トリスサリチルアルデ
ヒダートアルミニウム、トリスジエチルマロラートアル
ミニウム、トリスプロピルアセトアセタートアルミニウ
ム、トリスブチルアセトアセタートアルミニウム、トリ
スジピバロイルメタナートアルミニウム、ジアセチルア
セトナートジピバロイルメタナトアルミニウム、

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】

【化１３】

【００７１】など。

【００７２】これらのアルミニウム化合物は、１種もし
くは２種以上の混合系で用いてもよく、その添加配合量
は、一般に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計固形分量
に対し、０.００１〜２０重量％、好ましくは１〜１０
重量％の範囲内とすることができる。

【００７３】また、アルミニウム化合物の代わりに、同
様の効果を有するチタン、ジルコニウムなどを含有する
有機金属化合物を用いてもよい。

【００７４】本発明の有機溶剤系塗料は、以上に述べた
エポキシ化合物（Ａ）、エポキシ基含有アクリル樹脂
（Ｂ）、カチオン重合性触媒（Ｃ）ならびに光官能性カ
チオン重合性触媒（Ｄ）を、有機溶剤に溶解または分散
することにより調製することができる。使用しうる有機
溶剤として、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、メタノー
ル、エタノール、ブタノール、酢酸カルビノール、酢酸
メトキシブチル、セロソルブ、酢酸セロソルブなどが挙
げられるが、これらのみ制限されるものではない。

【００７５】本発明の塗料には、使用目的等に応じて、
上記成分に加え、さらに、着色顔料、干渉顔料、メタリ
ック顔料、体質顔料、紫外線吸収剤、流動調整剤、はじ
き防止剤などの通常の塗料用添加剤を適宜配合すること
ができる。

【００７６】本発明の塗料は各種の基材に塗装すること
ができ、その塗膜の硬化は、光照射および加熱の両者に
より行うことが好ましく、例えば、ｉ）塗膜中の有機溶
剤を除去してから、光を照射して半硬化したのち、加熱
により完全硬化する方法、ｉｉ）加熱により半硬化した
のち、光を照射して完全硬化する方法などがあげられ
る。

【００７７】具体的には、前記ｉ）の塗膜中の有機溶剤
を除去してから、光を照射して半硬化したのち、加熱に
より完全硬化する方法において、塗膜中の有機溶剤除去
は、例えば、室温乃至１００℃の温度で１乃至３０分程
度放置することにより、塗膜中の有機溶剤含有率が１０
重量％以下となるまで行なうことが好ましく、この段階
では塗膜は実質的に架橋反応していない。ついで、光照
射してこの塗膜を半硬化させる。この光照射において
は、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、カーボ
ンアークランプ、キセノンランプ、アルゴングロー放電
管、メタルハライドランプなどを光源として用い、波長
が１８０〜７００ｎｍの光を、通常５００〜４０００ｍ
Ｊ／ｃｍ²の線量で照射して、塗膜のゲル分率が一般に
１０〜６０重量％、特に２０〜５０重量％の範囲内とな
るまで硬化させることが好ましい。その後、塗膜を加熱
して、塗膜のゲル分率が９０重量％以上になるように完
全硬化させる。加熱は、通常、１００〜１８０℃、好ま
しくは１２０〜１６０℃の温度で１０〜４０分程度行う
ことが適している。

【００７８】また、上記ｉｉ）の加熱により半硬化した
のち、光を照射して完全硬化する方法において、半硬化
は、通常、６０〜１２０℃、好ましくは８０〜１００℃
の温度で１０〜４０分程度加熱して、塗膜のゲル分率が
１０〜６０重量％、特に２０〜５０重量％の範囲になる
ように行うことが好ましく、また、光照射による完全硬
化は、上記と同様の光源を利用して、波長１８０〜７０
０ｎｍの光を、通常５００〜４０００ｍＪ／ｃｍ²の線
量で照射して、塗膜のゲル分率が９０重量％以上になる
ように完全硬化させることが好ましい。

【００７９】本発明の塗料の完全硬化塗膜は硬質である
ために、仕上り外観の向上を目的に研磨（サンディン
グ）することは極めて困難であるが、上記のように２段
階に別けて硬化させることにより、半硬化の段階で研磨
し、その後、完全硬化することにより、研磨しやすく、
仕上り外観のすぐれた塗膜が得られる。また、上記ｉ
ｉ）の方法では、加熱は半硬化のためにのみに行われる
ので、エネルギーコストの低減に有効である。

【００８０】本発明の塗料は、金属製またはプラスチッ
ク製の自動車外板などの被塗物に直接、またはこれらの
被塗物にあらかじめカチオン電着塗料などの下塗塗料お
よび必要により中塗塗料を塗装した塗面などに、上塗塗
装として、ソリッドカラーまたはメタリックに１コート
で塗装することができる。塗装方法は、例えば、静電塗
装、エアレススプレー、エアスプレーなどによって行な
うことができ、膜厚は硬化塗膜で１０〜１００μｍの範
囲内が適しており、また、塗膜の硬化は上記のｉ）また
はｉｉ）の方法で行うことが好ましい。

【００８１】本発明の塗料は、通常、ソリッドカラー塗
料、メタリック塗料または光干渉模様塗料として使用す
ることもできるが、耐汚染性に優れた塗膜を形成するこ
とができるので、複層塗膜の最上層部の透明塗膜を形成
するクリヤー塗料として使用することが最も好ましい。
例えば、少なくとも１種の着色塗料および少なくとも１
種のクリヤ塗料を順次塗装して上塗複層塗膜を形成する
にあたり、最上層のクリヤ塗料として、本発明の塗料を
使用する塗装方法があげられる。

【００８２】この上塗複層塗膜の形成方法の具体例とし
て、着色塗料およびクリヤー塗料を順次塗装する上塗り
２コート仕上げにおいて、このクリヤー塗料として本発
明の塗料を使用する塗装法（塗装法Ａ）；着色塗料、第
１クリヤー塗料および第２クリヤー塗料を順次塗装する
上塗り３コート仕上げにおいて、第２クリヤー塗料とし
て本発明の塗料を使用する塗装法（塗装法Ｂ）；さら
に、第１着色塗料、第２着色塗料およびクリヤー塗料を
順次塗装する上塗り３コート仕上げにおいて、クリヤー
塗料として本発明の塗料を使用する塗装法（塗装法Ｃ）
などがあげられる。

【００８３】上記塗装法Ａで使用される着色塗料として
は、ソリッドカラー塗料、メタリック塗料または光干渉
模様塗料が包含され、樹脂成分、着色顔料および溶剤を
含有する既知の熱硬化性塗料が適している。具体的に
は、該樹脂成分としては、架橋性官能基（例えば、水酸
基、エポキシ基、カルボキシル基、アルコキシシラン基
など）を有するアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などから選ばれる
１種以上の基体樹脂と、これらを架橋硬化させるための
アルキルエーテル化したメラミン樹脂、尿素樹脂、グア
ナミン樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネ
ート化合物、エポキシ化合物、カルボキシル基含有化合
物などから選ばれた１種以上の架橋剤成分とからなり、
該両成分の合計重量を基準にして基体樹脂を５０〜９０
％、架橋剤成分を５０〜１０％の比率で含有するものが
好ましい。

【００８４】該着色顔料にはソリッドカラー顔料、メタ
リック顔料および光干渉模様顔料が包含され、これらは
単独でもしくは２種以上併用することが可能である。ま
た、溶剤としては有機溶剤系が適しているが、水系であ
っても差し支えない。

【００８５】塗装法Ａは、例えば、自動車用の金属製も
しくはプラスチック製の材料のような被塗物に、直接ま
たはカチオン電着塗料などの下塗塗料、中塗塗料（省略
可能）を塗装し、硬化させてから、上記着色塗料をエア
レススプレー、エアスプレー、静電塗装などの方法で膜
厚が硬化塗膜で約１０〜約５０μｍになるように塗装
し、約１００〜約１８０℃、好ましくは約１２０〜約１
６０℃で約１０〜約４０分加熱して架橋硬化させてか
ら、または硬化させずに室温で数分間放置してから、本
発明の塗料からなるクリヤー塗料を同様な方法で膜厚が
硬化塗膜で約２０〜約７０μｍになるように塗装し、架
橋硬化させることによって行う、２コート１ベイク方式
（２Ｃ１Ｂ）または２コート２ベイク方式（２Ｃ２Ｂ）
が適している。

【００８６】塗装法Ａにおいて、本発明の塗料からなる
クリヤー塗膜の硬化方法は、２Ｃ１Ｂでは、上記のｉ）
の方法（塗膜中の有機溶剤除去→光照射して半硬化→加
熱により完全硬化）で、そして２Ｃ２Ｂでは、ｉ）の方
法またはｉｉ）の方法（加熱により半硬化→光照射して
完全硬化）で行うことが好ましい。

【００８７】塗装法Ｂで使用する着色塗料としては、上
記塗装法Ａで説明したと同様の着色塗料から選ばれる塗
料を使用することができる。また、第１クリヤー塗料は
透明塗膜形成用塗料であり、上記着色塗料から着色顔料
のほとんどもしくはすべてを除去してなる塗料または本
発明の塗料などを使用することができる。そして、第２
クリヤー塗料として本発明の塗料を使用する。

【００８８】塗装法Ｂは、具体的には、自動車用の金属
製もしくはプラスチック製の材料のような被塗物に、直
接またはカチオン電着塗料などの下塗塗料、中塗塗料
（省略可能）を塗装し、硬化させてから、上記着色塗料
をエアレススプレー、エアスプレー、静電塗装などの方
法で膜厚が硬化塗膜で約１０〜約５０μｍになるように
塗装し、約１００〜約１８０℃、好ましくは約１２０〜
約１６０℃で約１０〜約４０分加熱して架橋硬化させて
から、または硬化させずに室温で数分間放置してから、
該塗面に第１クリヤー塗料を同様な方法で膜厚が硬化塗
膜で約１０〜約５０μｍになるように塗装し、約１００
〜約１８０℃、好ましくは約１２０〜約１６０℃で約１
０〜約４０分加熱して架橋硬化させてから、または硬化
させずに室温で数分間放置してから、第２クリヤー塗料
である本発明の塗料を同様な方法で膜厚が硬化塗膜で約
１０〜約５０μｍになるように塗装し、約１００〜約１
８０℃、好ましくは約１２０〜約１６０℃で約１０〜約
４０分加熱して架橋硬化させることによって行う、３コ
ートベイク方式（３Ｃ１Ｂ）、３コート２ベイク方式
（３Ｃ２Ｂ）または３コート３ベイク方式（３Ｃ３Ｂ）
が適している。

【００８９】塗装法Ｂにおいて、本発明の塗料からなる
クリヤー塗膜の硬化方法は、３Ｃ１Ｂ、３Ｃ２Ｂでは、
上記のｉ）の方法（塗膜中の有機溶剤除去→光照射して
半硬化→加熱により完全硬化）で、そして３Ｃ３Ｂで
は、ｉ）の方法またはｉｉ）の方法（加熱により半硬化
→光照射して完全硬化）で行うことが好ましい。

【００９０】塗装法Ｃで使用する第１着色塗料として
は、上記塗装法Ａで説明したと同様の着色塗料から選ば
れるソリッドカラー塗料やメタリック塗料が使用するこ
とができ、特にこのなかで素地を隠蔽できる塗料が好ま
しい。また、第２着色塗料としては、上記塗装法Ａにお
いて着色塗料として例示したソリッドカラー塗料、メタ
リック塗料および光干渉模様塗料のうち、素地（つまり
第１着色塗料塗面）を透視できる程度の隠蔽性を有する
着色透明塗膜を形成する塗料を使用することができ、そ
してクリヤー塗料として本発明の塗料を使用する。

【００９１】塗装法Ｃは、具体的には、自動車用の金属
製もしくはプラスチック製の材料のような被塗物に、直
接またはカチオン電着塗料などの下塗塗料、中塗塗料
（省略可能）を塗装し、硬化させてから、上記第１着色
塗料をエアレススプレー、エアスプレー、静電塗装など
の方法で膜厚が硬化塗膜で約１０〜約５０μｍになるよ
うに塗装し、約１００〜約１８０℃、好ましくは約１２
０〜約１６０℃で約１０〜約４０分加熱して架橋硬化さ
せてから、または硬化させずに室温で数分間放置してか
ら、該塗面に第２着色塗料を同様な方法で膜厚が硬化塗
膜で約１０〜約５０μｍになるように塗装し、約１００
〜約１８０℃、好ましくは約１２０〜約１６０℃で約１
０〜約４０分加熱して架橋硬化させてから、または硬化
させずに室温で数分間放置させてから、クリヤー塗料で
ある本発明の塗料を同様な方法で膜厚が硬化塗膜で約１
０〜約５０μｍになるように塗装し、約１００〜約１８
０℃、好ましくは約１２０〜約１６０℃で約１０〜約４
０分加熱して架橋硬化させることによって行う、３Ｃ１
Ｂ、３Ｃ２Ｂまたは３Ｃ３Ｂが適している。

【００９２】塗装法Ｃにおいて、本発明の塗料からなる
クリヤー塗膜の硬化方法は、３Ｃ１Ｂ、３Ｃ２Ｂでは、
上記のｉ）の方法（塗膜中の有機溶剤除去→光照射して
半硬化→加熱により完全硬化）で、そして３Ｃ３Ｂで
は、ｉ）の方法またはｉｉ）の方法（加熱により半硬化
→光照射して完全硬化）で行うことが好ましい。

【００９３】

【発明の効果】以上に述べた本発明によれば、次のよう
な効果が得られる。

【００９４】（１） 本発明の塗料により形成される硬
化塗膜は、水酸基含有アクリル樹脂とメラミン樹脂とを
主成分とする有機溶剤系塗料に比べ、耐候性などは同等
もしくはそれ以上で、しかも耐酸性が顕著に優れてい
る。

【００９５】（２） 本発明の塗料により形成される硬
化塗膜の耐酸性、耐候性は、カルボキシル基含有樹脂と
エポキシ基含有樹脂とを主成分とする酸エポキシ型塗料
と同等もしくはそれ以上で、しかも長期耐汚染性が顕著
に優れている。

【００９６】（３） 本発明の塗料により形成される硬
化塗膜は、ツーコン硬度（２０℃）を１５以上にするこ
とができ、塗膜が６０℃以上の高温に晒されても軟化す
ることはほとんどない。

【００９７】（４） 本発明の塗料により形成される硬
化塗膜は超硬質であるため、鳥糞、花粉、虫の死骸、排
気ススなどの汚染性物質が付着しても、塗膜内部に浸み
込むことがほとんどなく容易に拭き取ることができ、そ
の部分の光沢や鮮映性などが低下することはない。

【００９８】（５） 本発明の塗料による硬化塗膜は超
硬質であるため、鉄粉、砂泥などが塗膜に付着またはめ
り込んだりすることがない。

【００９９】（６） 本発明の塗料の完全硬化塗膜は硬
質であるが、光照射および加熱による２段階硬化が可能
であり、第１段階の半硬化塗膜の状態で研磨し、その
後、完全硬化することにより、研磨しやすく、仕上り外
観のすぐれた塗膜が得られる。さらに、加熱によるエネ
ルギーコストの低減も可能である。

【０１００】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに具体的に説明する。部および％は特にことわらない
かぎり重量に基づくものである。

【０１０１】１．試料（Ａ）成分 （Ａ−１）：「ＣＥＬ−２０２１Ｐ」（ダイセル化学工
業（株）製、商品名）、エポキシ当量１３０、理論分子
量２５２、 構造式

【０１０２】

【化１４】

【０１０３】（Ａ−２）：「エポリードＧＴ３０２」
（ダイセル化学工業（株）製、商品名）、エポキシ当量
２４０、理論分子量６３４、 構造式

【０１０４】

【化１５】

【０１０５】（Ｂ）成分 （Ｂ−１）：グリシジルメタクリレート６５０部、ヒド
ロキシエチルアクリレート１１６部、ｎ−ブチルアクリ
レート１００部およびｎ−ブチルメタクリレート１３４
部を常法により溶液重合してなる、エポキシ当量２１
８、水酸基価５６、数平均分子量１０,０００のアクリ
ル樹脂。

【０１０６】（Ｂ−２）：３,４−エポキシシクロヘキ
シルメチルアクリレート８５０部、ヒドロキシエチルメ
タクリレート６５部およびｎ−ブチルアクリレート８５
部を常法により溶液重合してなる、エポキシ当量２１
６、水酸基価２８、数平均分子量３,０００のアクリル
樹脂。

【０１０７】（Ｃ）成分 （Ｃ−１）：「サンエイドＳ１−１００」（三新化学
（株）製、商品名）、ベンジルテトラメチレンスルホニ
ウムヘキサフルオロアンチモネート （Ｃ−２）：Ｎ−α,α−ジメチルベンジルピリジニウ
ムヘキサフルオロアンチモネート（Ｄ）成分 （Ｄ−１）：ＵＣＣ（ユニオンカーバイド社）製、ＵＶ
Ｉ−６９７４（２種のスルホニウム塩の混合物）

【０１０８】

【化１６】

【０１０９】（Ｄ−２）：トリスアセチルアセトナトア
ルミニウム （Ｄ−３）：トリフェニル（ｏ−ニトロベンジルオキ
シ）シラン２．実施例１〜５ 上記各成分を混合して塗料組成物を調製した。それらの
配合比率を表１に示す。

【０１１０】表１において、 １） 各成分の配合量は固形分量である。

【０１１１】２） 平均ＥＰ当量は（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との合計平均エポキシ当量である。

【０１１２】３） Ｂ／Ａモル比は（Ａ）成分のエポキ
シ基と（Ｂ）成分のエポキシ基とのモル比である。

【０１１３】４） モダフローはモンサント社製、商品
名、表面調整剤 ５） 塗装工程の項の３Ｃ２Ｂは３コート２ベイクの略
である。具体的には、カチオン電着塗料および中塗塗料
を塗装し加熱硬化した被塗物に、アクリル樹脂−メラミ
ン樹脂系有機溶剤型メタリック塗料（硬化膜厚２０μ）
およびアクリル樹脂−メラミン樹脂系有機溶剤型第１ク
リヤー塗料（硬化膜厚２５μ）を塗装し、１４０℃で３
０分加熱して該両塗膜を硬化させてから、第２クリヤー
塗料として本発明の実施例で得た塗料を硬化膜厚２５μ
になるように塗装し、６０℃で１０分間加熱して塗膜中
の有機溶剤の殆ど（９５％以上）を除去したのち、高圧
水銀灯１８０ｗ／ｃｍにて線量１０００ｍＪ／ｃｍ²と
なるように紫外線を照射して第２クリヤー塗膜を半硬化
（アセトン抽出ゲル分率５０％）させてから、１４０℃
で３０分加熱して完全硬化させることからなる塗装法の
ことである。

【０１１４】６） 仕上り外観は目視評価の結果であ
り、○はツヤおよび平滑性などが良好、△はツヤおよび
平滑性などかなり劣る、×はツヤおよび平滑性など著し
く劣ることを示す。

【０１１５】７） 硬度は塗板を２０℃または６０℃に
加熱し、その塗膜温度でツーコン硬度を測定した結果で
ある。

【０１１６】８） 耐酸性は、塗面に４０％硫酸水溶液
を０.４ｃｃ滴下し、熱風乾燥機で６０℃で１５分加熱
してから水洗したのち、目視評価した結果である。○は
全く異常を認めない、△はスポット跡が少し残る、×は
シミ、白化またはフクレが著しいことを示す。

【０１１７】９） 耐鳥フン性は、野外で採取したハト
糞を脱イオン水に混合して濃度３０％とし、ディスパー
で３０分撹拌してからガーゼで濾過した濾液を試験液と
し、この試験液０.４ｃｃを塗面に滴下し、グラジエン
トオーブンで７０℃３０分加熱したのち、水洗した塗面
を目視評価した結果である。○は汚染を全く認めない、
△はシミ、くもり、フクレが少し認められる、×はシ
ミ、くもり、フクレが著しく認められることを示す。

【０１１８】１０） 耐花粉性は、野外で採取したスギ
花粉を脱イオン水で０.５％液とし、この０.４ｃｃを塗
面に滴下し、グラジエントオーブンで６５℃３０分加熱
したのち、水洗した塗面を目視評価した結果である。○
は汚染を全く認めない、△はシミ、フクレ、チジミが少
し認められる、×はシミ、チジミ、フクレが著しく認め
られることを示す。

【０１１９】１１） 汚染除去性は、カーボンブラック
（日本粉体工業技術協会製、試験用ダスト１２種）０.
２５部と脱イオン水９９.７５部との混合液に硫酸を加
えてｐＨ３.０に調整した試験液を塗板に噴霧し、温度
２０℃、湿度７０％の雰囲気で１７時間静置したのち、
８０℃の熱風乾燥機内で６時間加熱する。これを４サイ
クル繰り返してからスポンジで塗面を水洗した塗面を目
視評価した結果である。○は汚染を全く認めない、△は
汚染が少し認められる、×は汚染が著しく認められるこ
とを示す。

【０１２０】比較例１ 実施例１における３Ｃ２Ｂの第２クリア塗料として使用
した「本発明の実施例で得た塗料」を下記酸エポキシ系
クリア塗料に変更した以外は、すべて実施例１と同様に
して行った。その性能試験結果を表１に示す。

【０１２１】クリア塗料：（酸エポキシ系） マレイン酸のエタノール半エステル化物２００部、アク
リル酸５０部、ｎ−ブチルアクリレート２００部、ｎ−
ブチルメタリレート３５０部およびスチレン２００部か
らなる重合体（数平均分子量６０００の酸基含有アクリ
ル樹脂）の５０％キシレン溶液と、グリシジルメタクリ
レート３５０部、ヒドロキシエチルメタクリレート１３
０部、ｎ−ブチルアクリレート３００部、ｎ−ブチルメ
タクリレート１２０部およびスチレン１００部からなる
重合体（数平均分子量１００００のエポキシ基含有アク
リル樹脂）の５０％キシレン溶液とを固形分比で酸基含
有アクリル樹脂／エポキシ基含有アクリル樹脂＝６０／
４０になるように混合し、さらにテトラエチルアンモニ
ウムブロミドを樹脂固形分１００部あたり０.５部添加
する。

【０１２２】比較例２ 実施例１における３Ｃ２Ｂの第２クリア塗料として使用
した「本発明の実施例で得た塗料」を下記水酸基含有ア
クリル樹脂−メラミン樹脂系クリア塗料に変更した以外
は、すべて実施例１と同様にして行った。その性能試験
結果を表１に示す。

【０１２３】クリア塗料：（水酸基含有アクリル樹脂−
メラミン樹脂系） スチレン２００部、ヒドロキシエチルメタクリレート２
００部、ｎ−ブチルアクリレート２００部、ｎ−ブチル
メタリレート３００部および２−エチルヘキシルアクリ
レート１００部からなる重合体（数平均分子量５０００
の水酸基含有アクリル樹脂）の５０％キシレン溶液とメ
ラミン樹脂（「ユーバン２０ＳＥ−６０」三井東圧社
製、ブチルエーテル化メラミン樹脂）とを固形分比で水
酸基含有アクリル樹脂／メラミン樹脂＝６０／４０にな
るように混合する。

【０１２４】

【表１】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）１分子中に脂環式エポキシ基を２
   個以上有する数平均分子量が２,０００未満の化合物、
   （Ｂ）数平均分子量が２,０００〜５０,０００、水酸基
   価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびエポキシ当量が
   ２２０以下であるエポキシ基含有アクリル樹脂、（Ｃ）
   熱潜在性カチオン重合性触媒および（Ｄ）光官能性カチ
   オン重合性触媒を含有し、そして（Ａ）成分のエポキシ
   基対（Ｂ）成分のエポキシ基のモル比が１：１〜１：
   ０.０５の範囲内にある有機溶剤系塗料組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均エポキシ
   当量が３００以下である請求項１記載の塗料組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分のエポキシ基が脂環式エポキ
   シ基またはグリシジル（メタ）アクリレート由来のエポ
   キシ基である請求項１記載の塗料組成物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の塗料組成物を塗装し、該
   塗膜中の有機溶剤を除去してから、光を照射して半硬化
   したのち、加熱により完全硬化することを特徴とする塗
   装方法。
5. 【請求項５】 請求項１記載の塗料組成物を塗装し、加
   熱により塗膜を半硬化したのち、光照射により完全硬化
   することを特徴とする塗装方法。
6. 【請求項６】 少なくとも１種の着色塗料および少なく
   とも１種のクリヤー塗料を順次塗装して複層塗膜を形成
   するにあたり、最上層のクリヤ塗膜を形成するクリヤー
   塗料として請求項１記載の塗料組成物を使用することを
   特徴とする塗装方法。
7. 【請求項７】 被塗物が自動車車体である請求項４〜６
   のいずれかに記載の塗装方法。